内用消毒剂的制作方法
【专利说明】
[0001]技术领域:本发明涉及医药领域，是特定浓度的纯二氧化氯溶液，以口服、气雾吸入、静脉注射的方法使用，用于针对某种致病微生物的杀灭采用的新方案。与外用消毒剂相对应的内用消毒剂，可以单独使用或与其他药物联合使用。
【背景技术】
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[0002]本人在2001年设计了纯二氧化氯发生器(实用新型专利:专利号ZL01205297.3)是研宄纯二氧化氯溶液性质的第一人，希望能解决使用中的难题；经过6个月的反复试验，解决了二氧化氯溶液易分解的难题，发现了纯二氧化氯溶液长期保存的方法，但包装、储存、运输的要求与成本太高，不适用于消毒剂的市场要求，2003年11月，本人控股的公司，在该项目严重亏损的情况下，放弃纯二氧化氯溶液的项目生产。自2014年4月起，本人再次制造纯二氧化氯溶液并研宄其在药用的可能性，本人曾经长达15天连续饮用50ml，浓度100-130mg/l及长达30天连续饮用300ml，浓度40mg/l的纯二氧化氯溶液经历，以及采用气雾吸入25mg/l浓度的纯二氧化氯溶液的试验5天，及对2名幽门螺杆菌感染志愿患者根治胃病，对纯二氧化氯溶液药用的可能性信心十足。
[0003]1.1 二氧化氯的历史与通性:二氧化氯(C102)是汉弗莱.戴维于1811年发现的。根据浓度的不同，二氧化氯是一种黄绿色到橙黄色的气体。浓度很高时，具有与氯相似的刺激性气味，浓度极低时，具有青草气味及轻微的甜味。当使用浓度低于500ppm时，其对人体的影响可以忽略，10ppm以下时不会对人体产生任何的影响，包括生理生化方面的影响，对皮肤亦无任何的致敏作用及刺激。事实上，二氧化氯的常规使用浓度要远远低于500ppm，一般仅在几十ppm左右。因此，二氧化氯也被国际上公认为安全、无毒的绿色消毒剂(与水同级的Al级)，被誉为“二氧化氯是上帝给予人类最真诚的礼物”。
[0004]1.2 二氧化氯(ClO2)是一种棕红色气体，浓度低是黄绿色气体，相对空气比重为
1.1，比空气重。液体比重2.37，具有与氯相似的刺激性气味；100ppm 二氧化氯(ClO2)水溶液，具有青草气味及轻微的甜味，二氧化氯(ClO2)沸点11°C，凝固点-59°C。易溶于水、冰醋酸和四氯化碳等溶剂。液化二氧化氯及高浓度二氧化氯极不稳定，撞击或日光照射均会发生爆炸。在空气中，浓度超过10%就可能发生爆炸，低于10%则是稳定性极好的物质，没有爆炸的危险。
[0005]二氧化氯气体毒性比氯气、臭氧小很多，空气中，氯气浓度1.2mg/m3，臭氧1.6mg/m3，人就呈现急性头痛、甚至于死亡；而纯二氧化氯气体在低于120mg/m3浓度，不会发生上述危险的现象。二氧化氯气体稳定性比臭氧高，空气中，臭氧在18°C就分解，二氧化氯小于35 °C不会分解。
[0006]二氧化氯易溶于水，溶解度是氯气的5倍，在室温30mm/Hg分压下，溶解度为2.9g/L;在室温760mm/Hg压力(常压)，溶解度为3.lg/L。二氧化氯不易被水解，在水中以单分子的形成存在，在低浓度下(10mg/L以下)，它杀菌、消毒能力，主要以氧化的方式进行，与氯气杀菌消毒不同，氯气消毒以电子转移的方式进行。因此(:102杀茵可在pH值较大范围内(2?10)高效杀菌消毒，且对人体无害。
[0007]经检测水中(:102在lmg/L浓度以下时对比lmg/L氯气的杀茵能力超过5倍以上(在各种介质下，对应杀灭的时间，残菌数量，对照得出的结论与现有文献中(:102杀菌能力按有效氯大于(:12的2.6倍的数据有出入)。
[0008]影响ClO2的杀菌能力的因素:
[0009]对它不良影响的是<12或对应的ClO _离子、ClO 2_、C103_。
[0010]对它产生促进作用的是:溶解氧、H202、Fe2+离子、Cl。
[0011]对它没有影响的是:C0广、Na+、Ca2+。
[0012]纯二氧化氯溶液定义是指不计算CO32-离子含量的二氧化氯水溶液，纯度超过99%。
[0013]2.2物理化学性质
[0014]二氧化氯的结构式:2个O与Cl的两个双键间的夹角为117.7° ±1.72°，2个O与Cl之间的距离相等，即D = 1.784+0.0lAo
[0015]二氧化氯的红外光谱:υ !945cm-1； υ 2445cm_1； υ 31 lOScm'
[0016]二氧化氯在四氯化碳中的紫外吸收:λ_375ηπι及355nm，在263nm处还有一个弱吸收。
[0017]二氧化氯以AB2的共振结构存在。
[0018]二氧化氯分子的电子结构呈不饱和状态，但在水中，却不以二聚或多聚状态存在，这对二氧化氯在水中的迅速扩散是有利的。二氧化氯对光较为敏感。在水中溶解的二氧化氯，在436nm处的光解量子率为0.20mol/E，在405nm处上升为1.0moI/E,其机理如下:
[0019]2C102+h υ = 2010^+20
[0020]ClCHH2O = H2ClO2
[0021]h2c12+c1 = hc13+hci
[0022]2C102+h υ +H2O = HC103+HCl+20
[0023]因此，在实际应用中，二氧化氯必须避光保存。
[0024]理论上，二氧化氯应为亚氯酸和氯酸的酸酐，即2C102+H20 = HC102+HC103，但是，在实际水处理条件下，pH值为6?8时，二氧化氯却在水中有较大的稳定性，其浓度可稳定在48h以上，这可从下式看出:
[0025]水温20°C时，[HClO2] [HClO3]/[ClO2]2= 1.2X10 Λ
[0026]只有在pH彡9碱性条件下，二氧化氯才发生歧化反应:
[0027]2C102+20r= ClO2^H2O
[0028]2.2.1对ClO2氧化能力的影响因素
[0029]具有负反应因素<12或对应的ClO _离子，ClO 2_、C103_。
[0030]具有促进的因素:溶解氧，H2O2, Fe2+离子，Cl _。
[0031]对其不产生影响的因素:C0广、Na+、Ca+2等离子。
[0032]2.2.2 二氧化氯(ClO2)对金属的腐蚀性很强，在使用过程中，不能与金属物接触。
[0033]2.2.3可溶性:极易溶于水而不与水反应，几乎不发生水解，在水中的溶解度是氯的5-8倍。溶于碱溶液而生成亚氯酸盐。
[0034]采用纯二氧化氯(ClO2)气体吸附的方式测定，二氧化氯(ClO2)在水中溶解度:20°C时2300mg/L ;这是未完全反应剩余的二氧化碳气提作用下，溶解度下降的原因。
[0035]2.4 优点
[0036]1.广谱性:能杀死病毒、细菌、原生生物、藻类、真菌和各种孢子及孢子形成的菌体
[0037]2.高效:0.1ppm下即可杀灭所有病毒繁殖体和许多致病病毒，5ppm可完全杀灭细菌繁殖体、肝炎病毒、噬菌体和细菌芽孢
[0038]3.受温度和氨影响小:在低温和较高温度下杀菌效力基本一致
[0039]4.pH适用范围广:能在pH2-10范围内保持很高的杀菌效率
[0040]5.安全无残留:不与有机物发生氯代反应，不产生三致物质和其它有毒物质
[0041]6.对人体无刺激等优点:低于500ppm时，其影响可以忽略，10ppm以下对人没任何影响
[0042]3.1安全性
[0043]国外大量的实验研宄显示，二氧化氯是安全、无毒的消毒剂，无“三致”效应(致癌、致畸、致突变)，同时在消毒过程中也不与有机物发生氯代反应生成可产生“三致作用”的有机氯化物或其它有毒类物质。但由于二氧化氯具有极强的氧化能力，应避免在高浓度时(> 500ppm)使用。当使用浓度低于500ppm时，其对人体的影响可以忽略，10ppm以下时不会对人体产生任何的影响，包括生理生化方面的影响。对皮肤亦无任何的致敏作用。事实上，二氧化氯的常规使用浓度要远远低于500ppm，一般仅在几十ppm左右。因此，二氧化氯也被国际上公认为安全、无毒的绿色消毒剂。
[0044]3.2动物实验和毒理学特性
[0045]国外根据毒理学研宄得出结论，二氧化氯是一种有毒化合物，不被皮肤吸收，不易大量容积。在两个月内将低毒剂量(LD50的1/10?1/250)的二氧化氯注入家鼠体内?显示出对肝功能、血液的组成有影响，并影响中枢神经系统反应功能。利用动物进行的一系列研宄工作表明，长时间饮用含二氧化氯的水，依其所含浓度不同(通常使用的浓度相当高)自2.0mg/L-200mg/L可能损害肝、肾