化妆品用凝胶状组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种具有最适合于化妆品的粘性特性且稳定性良好的水溶性凝胶状 组合物。
【背景技术】
[0002] 水类凝胶状物质应用在涂料、粘接剂、食品、化妆品等多种领域中。这类凝胶状物 质通过向水或乳液等中添加胶凝剂而制得，但所需的凝胶特性通常因使用领域或用途而 异。例如，在涂料领域中，用于防止涂敷涂料后滴落时、或是防止涂料成分分离而提高保存 稳定性时等，在食品领域中，用于保持粘度低的奶油等制品的形状时、或是改善制品的保存 状态时等。在这些领域中，期待通过提高制品粘度所获得的效果而将制品制成凝胶状物质， 但在化妆品中，除了这种效果之外，还重视在人体肌肤的附着或在涂敷时的感触这些在其 他领域中不需要的效果。
[0003] 作为制作凝胶状物质的胶凝剂，已知有羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、卡拉胶等天 然类的胶凝剂、聚丙烯酸或含有聚丙烯酸的共聚物等碱增稠型胶凝剂、聚氨酯改性聚醚等 聚氨酯类的胶凝等（例如，参照专利文献1~3)。在这些胶凝剂中，宜用于化妆品用的胶凝 剂为碱增稠型胶凝剂。通过碱增稠型胶凝剂制备的凝胶因其滑润的感触、自然的使用感受， 其使用感为大多数人们所喜爱。
[0004] 现有技术文献
[0005] 专利文献
[0006] 专利文献1:特开11-246353号公报
[0007] 专利文献2:特开2008-308452号公报
[0008] 专利文献3 :特开2000-239120号公报
【发明内容】
[0009] 本发明要解决的技术问题
[0010] 但是，对于通过碱增稠型胶凝剂制备的凝胶，凝胶会因pH的变化或向凝胶内添加 盐类而被破坏。由于碱增稠型胶凝剂的结构为盐的形态，因此容易受到pH或其它盐的影 响。因此存在通过碱增稠型胶凝剂制备的凝胶仅可用于特定化妆品中的问题。
[0011] 因此，本发明所要解决的技术问题在于提供一种凝胶，该凝胶不因pH的变化或向 凝胶内添加盐类而被破坏，并进一步具有与通过碱增稠型胶凝剂制备的凝胶相同的使用 感。
[0012] 解决技术问题的技术手段
[0013] 因此，本申请发明人经过仔细研究后，发现了一种特定的聚氨酯化合物，从而完成 本发明。即，本发明为：
[0014] 一种化妆品用凝胶状组合物，其中，相对于100质量份水，该化妆品用凝胶状组合 物含有0. 05~3质量份下述的通式（1)所示的化合物，
[0015]
[0016] 式中，R1及R2各自表示碳原子数28~36的烷基，R3及R4各自表示碳原子数4~ 13的烃基，m及η各自表示10~500的数字，X表示1~1000的数字，y表示0~10的数 字。
[0017]发明效果
[0018] 本发明的效果在于提供了一种凝胶，该凝胶不因pH的变化或向凝胶内添加盐类 而被破坏，并进一步具有与通过碱增稠型胶凝剂制备的凝胶相同的使用感。
【具体实施方式】
[0019] 本发明中所使用的通式（1)所示的化合物如下述结构式所示。
[0020]
[0021 ] 式中，R1及R2各自表示碳原子数28~36的烷基，R3及R4各自表示碳原子数4~ 13的烃基，m及η各自表示10~500的数字，X表示1~1000的数字，y表示0~10的数 字。
[0022] 通式⑴的R1及R2各自表示碳原子数28~36的烷基。作为这类烷基，例如可 列举出二十八烷基、二十九烷基、三十烷基、三i^一烷基、三十二烷基、三十三烷基、三十四 烷基、三十五烷基、三十六烷基等直链烷基；异二十八烷基、异二十九烷基、异三十烷基、异 三i^一烷基、异三十二烷基、异三十三烷基、异三十四烷基基、异三十五烷基基、异三十六烷 基、2-十二烷基十六烷基、2-十四烷基十六烷基、2-十四烷基十八烷基、2-十六烷基十八烷 基、2-十六烷基二十烷基等支链烷基。在这之中由于使用感良好而优选支链烷基，更优选2 位支链烷基（2-positionbranchedalkylgroup，例如，2-十二烷基十六烷基、2-十四烷基 十六烷基、2-十四烷基十八烷基、2-十六烷基十八烷基、2-十六烷基二十烷基），进一步优 选碳原子数为32的2位支链烷基，更进一步优选为2-十四烷基十八烷基。若碳原子数不 足28,则无法获得良好的使用感，若碳原子数超过36,则原料的获得困难。
[0023] 通式⑴的R3及R4表示碳原子数4~13的烃基。作为这类烃基，可列举出亚丁 基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚i^一烷基、亚十二烷基、亚苯基、甲 基亚苯基、二甲基亚苯基、乙基亚苯基、丙基亚苯基、丁基亚苯基、萘基、甲苯二基、二环己基 甲烷4, 4' -二基等。其中，优选为亚己基、甲苯二基、二环己基甲烷4, 4' -二基，进一步优 选为亚己基。此外，R3及R4的碳原子数优选为6~10。此外，该烃基可以含有甲氧基、乙氧 基等烷氧基。此外，这些基团来自在制备通式（1)所示的化合物时作为原料使用的下述通 式（3)及通式（4)所示的二异氰酸酯化合物。
[0024] 0CN-R3-NC0 (3)
[0025] 式中，R3表示碳原子数4~13的烃基。
[0026] 0CN-R4-NC0 (4)
[0027] 式中，R4表示碳原子数4~13的烃基。
[0028] 作为这类二异氰酸酯化合物，例如可列举出四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异 氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2, 2-二甲基戊烷二异氰酸酯、3-甲氧基己烷二异氰酸酯、八 亚甲基二异氰酸酯、2, 2, 4-三甲基戊烷二异氰酸酯、九亚甲基二异氰酸酯、十亚甲基二异氰 酸酯、3- 丁氧基己烷二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、4, 4' -双环己基甲烷二异氰酸酯 等的脂肪族二异氰酸酯；间亚苯基二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、2, 4-甲苯二异氰酸 酯、2, 6-甲苯二异氰酸酯、二甲基苯二异氰酸酯、乙基苯二异氰酸酯、异丙基苯二异氰酸酯、 1，4-萘二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯、2, 6-萘二异氰酸酯、2, 7-萘二异氰酸酯、4, 4'-二 苯甲烷二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯。其中，优选为脂肪族二异氰酸酯，更优选R3及R4 的碳原子数为6~10的脂肪族二异氰酸酯化合物，进一步优选为六亚甲基二异氰酸酯。此 外，由于通式（1)所示的化合物容易制备，由此优选通式（3)所示的化合物与通式（4)所示 的化合物相同，即优选R3及R4相同。
[0029] 通式⑴的m及η各自为氧亚乙基的加成摩尔数，表示10~500的数字，优选为 50~150的数字。m与η的值可以相同也可以不同，但从容易制备的角度出发，优选相同。 若该数不足10,则存在无法生成凝胶的情况、或制备通式（1)所示的化合物时制品粘度过 于增加而无法制备的情况，若超过500,则过度花费制备时间或制备经费，从经济上不优选。
[0030] 通式（1)的X表示1~1000的数字，但优选为50~800,更优选为100~500,进 一步优选为150~500,最优选为150~250。若X的值超过1000,则过度花费制备时间或 制备经费，从经济上不优选。
[0031] 通式⑴的y表示0~10的数字。高效获得通式⑴的化合物的方法会在之后 详述，在优选的制法上，同时生成y值不同的化合物。各自化合物的比例不特别指定，例如， 可以是仅为y= 1的化合物，也可以是y= 〇~10的化合物各自以一定量混合的组合物。 y值不同的化合物混合的组合物，它们的混合比例没有特别限定，y值为1~3的化合物的 比例优选为50质量％以上，更优选为70质量％以上。
[0032] 作为通式（1)所示的化合物具体的制备方法，例如可列举出：在相对于各自为1摩 尔的通式（5)及通式（6)所示的醇添加0. 8~1. 5摩尔通式（7)所示的聚乙二醇的混合物 中，分别添加1~1. 5摩尔通式（3)及通式（4)所示的二异氰酸酯，使其在60~KKTC下 反应1~10小时的方法；或，相对于1摩尔通式（7)所示的聚乙二醇，分别添加1~1. 5摩 尔通式（3)及通式（4)所示的二异氰酸酯，在60~100°C下反应1~5小时后，分别添加 0. 8~1. 5摩尔通式（5)及通式（6)所示的醇，进一步在同温度下反应1~5小时的方法。 通过上述方法得到的通式（1)所示的化合物，y= 0的比例为1~15质量％，y= 1的比例 为15~50质量％，y= 2的比例为10~35%，y= 3以上的化合物的总量的比例为0~ 74质量％。此外，在通式（1)中若仅制备y= 0的化合物，则在各自为1摩尔的通式（5)及 通式（6)所示的醇（合计2摩尔）中，添加1摩尔通式（3)所示的二异氰酸酯，使其在60~ 100°C下反应1~10小时即可。
[0033]
[0034] 式中，R1表示碳原子数28~36的烷基，m表示10~500的数字。
[0035]
[0036] 式中，R2表示碳原子数28~36的烷基，η表示10~500的数字。
[0037][化学式5]
[0038]
[0039] 式中，X表示1~1000的数字。
[0040] 所述的反应可以在无催化剂下进行，也可以使用催化剂，作为催化剂，例如可相对 于整个体系使用0. 01~1质量％左右的四氯化钛、氯化铪、氯化锆、氯化铝、氯化镓、氯化 铟、氯化铁、氯化锡、氟化硼等金属卤化物；氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、碳酸钠等碱金属 或碱土类金属的氢氧化物、醇化物、碳酸盐；氧化铝、氧化钙、氧化钡、氧化钠等金属氧化物； 钛酸四异丙酯、二丁基二氯化锡、二丁基氧化锡、二丁基锡双（2-乙基己基巯基乙酸盐）等 有机金属化合物；辛酸钠、辛酸钾、月桂酸钠、月桂酸钾、醋酸钠、醋酸钾等皂类。
[0041] 本发明的化妆品用凝胶状组合物，相对100质量份水，含有0. 05~3质量份所述 通式（1)所示的化合物，优选含有〇. 1~2质量份。通过使通式（1)所示的化合物完全溶 解于水中，能够得到无色透明的凝胶，可根据其添加量调整凝胶的硬度。若添加量不足0.05 质量份，则无法获得具有适当硬度的凝胶，若超过3质量份，则存在不溶物残留的情况、或 是凝胶过硬难以用作化妆品用凝胶的情况。此外，只要是所述的添加比例，即可在水与油类 的乳化物中加入通式（1)所示的化合物。在该情况下，能够得到乳白色的凝胶，可用于乳液 或霜等化妆品中。
[0042] 对于本发明的化妆品用凝胶状组合物，