皮肤用水包油型乳化化妆品的制作方法

皮肤用水包油型乳化化妆品的制作方法
【专利摘要】本发明涉及皮肤用化妆品，其是含有下述成分(a)~(e)的皮肤用水包油型乳化化妆品和进一步含有固体油作为(f)成分的皮肤用水包油型乳化化妆品：(a)粉体，(b)选自卵磷脂、构成成分中含有磷酸胆碱基的聚合物或共聚物、氨基酸、酰基化氨基酸和聚氧乙烯椰子油脂肪酸甘油酯的化合物，(c)选自聚乙酸乙烯酯和聚乙烯醇的被膜形成剂，(d)多元醇，(e)水；其满足下述相矛盾的性质：在为化妆持久效果高的化妆膜的同时，可用温水等简便地卸除。
【专利说明】
皮肤用水包油型乳化化妆品
技术领域
[0001] 本发明涉及在可形成与皮肤的亲和性高、且化妆持久效果高的化妆膜的同时，该 化妆膜可用温水简便地卸除的皮肤用水包油型乳化化妆品。更详细而言，涉及通过含有粉 体、特定的化合物、选自聚乙酸乙烯酯和聚乙烯醇的一种或两种以上的被膜形成剂、多元醇 和水，在皮肤上形成亲和性高的柔软的化妆膜，使化妆持久效果提高，并且对该化妆膜赋予 易用温水卸除性的皮肤用水包油型乳化化妆品。
【背景技术】
[0002] -直以来，在化妆时会使用多种化妆品，但近年来随着女性生活方式的变化，可在 短时间内化妆这样的化妆品得到广泛的支持。作为这样的化妆品的实例，已知被称为BB霜 (伤痕保养霜(Blemish Balm))的兼具美容液、底妆和粉底的一体化产品，其需求逐渐增加。
[0003] 而且，这样的化妆的短时间化不仅在化妆时要求，在卸妆时也要求。即，若只通过 用温水等清洗颜面即可卸除化妆膜，则会得到可缩短卸妆所花费的时间，并且减少卸妆时 对皮肤的刺激的优点，因此市场的需求逐渐提高。
[0004] 此外，可用温水或水在短时间内卸妆的类型的化妆品已经在睫毛膏中广为人知， 用温水简单地卸除的薄膜型睫毛膏的需求有增加倾向，并且用温水卸除的功能已成为睫毛 膏的基本功能之一。
[0005] 以往用温水等卸除的睫毛膏利用下述技术:通过形成疏水性皮膜的聚合物和热转 移剂的组合、或含有聚乙烯醇和（甲基)丙烯酸作为构成单元的聚合物、与N-乙烯基吡咯烷 酮和分子内具有双键的单体的共聚物的组合，从而兼顾化妆持久效果和用水或温水卸除的 效果的技术(例如参照专利文献1、2);或将具有不同的玻璃化转变温度的高分子皮膜形成 剂和交联的高分子皮膜形成剂组合，形成具有耐久性和可用温水良好地除去的薄膜的技术 (例如专利文献3)等。
[0006] 但是，这些主要是睫毛膏用的技术，并不能简单地应用于其它化妆品（例如皮肤用 的化妆品）中。即，在涂布于睫毛或如睫毛等的纤维状物质上的情况和涂布于皮肤上的情况 下，由于涂布量或涂布工具不同，另外化妆膜的状态也不同，所以在将与睫毛膏对应的构成 的化妆品直接涂布在皮肤上的情况下会产生下述问题:化妆膜变得过于坚固，产生紧绷感， 从而无法追随表情的变化，或由于皮肤上的涂布面宽，所以延展性等使用性差，皱纹或毛孔 等凹凸明显。
[0007] 另一方面，在本申请的优先权日后公开的专利文献4中公开了用温水卸除的肌肤 用底妆化妆品。但是，该化妆品基本上不含粉体，另外是在涂布彩妆化妆品前使用的底妆化 妆品，因此与本申请发明有着明显的不同。
[0008] 现有技术文献 专利文献 专利文献1:日本特开2002-29922号 专利文献2:日本特开2006-257052号 专利文献3:日本特表2010-535224号 专利文献4: W02014/058048 A1。

【发明内容】

[0009] 发明所要解决的课题 如上所述，要求卸妆时的短时间化，但在通常的皮肤化妆品中有下述问题:若为了提高 化妆持久效果而提高化妆品的疏水性，则变得难以用温水等卸除，反之，若提高化妆品整体 的亲水性，则易用温水卸除性提高，但却抑制化妆持久效果和皮肤上均匀的化妆膜的形成。
[0010] 因此，本发明的课题在于，提供满足下述相矛盾的性质的易水洗的皮肤用化妆品： 在为化妆持久效果高的化妆膜的同时，可用温水等简便地卸除。
[0011] 解决课题的手段 本发明人等鉴于上述课题，对皮肤用化妆品进行了深入研究，结果发现，虽然在只用粉 体和被膜形成剂时在皮肤上形成化妆膜或化妆持久效果的方面非常差，但通过使用特定的 物质作为被膜形成剂，进而含有特定的化合物、多元醇和水，则在形成化妆持久效果高、对 皮肤亲和性高的柔软的化妆膜的同时，也可赋予易用温水卸除性。
[0012] 更详细地说，发现通过使用疏水性不过高、且易亲水的被膜形成剂，可得到粘性 低、且具有均匀性的化妆膜，另外通过将特定的被膜形成剂和特定的化合物组合，在可调整 粉体或油剂与皮肤的亲和性的同时，可进一步形成均匀的化妆膜，实现化妆持久效果的提 高，此外通过并用多元醇和水，特别是在形成化妆膜时延展性优异，可得到干爽的上妆性。 此外，发现在涂布该皮肤用水包油型乳化化妆品后涂布其它化妆品的情况下，该化妆品的 化妆持久效果也提高，甚至连涂布后使用的化妆品也可同时得到可用温水卸除的效果。
[0013] 本发明基于上述见解而完成，其为皮肤用水包油型乳化化妆品，所述化妆品的特 征在于，含有以下成分(a)~(e): (a) 粉体， (b) 选自卵磷脂、构成成分中含有磷酸胆碱基的聚合物或共聚物、氨基酸、酰基化氨基 酸和聚氧乙烯椰子油脂肪酸甘油酯的化合物， (c) 选自聚乙酸乙烯酯和聚乙烯醇的被膜形成剂， (d) 多元醇， (e) 水。
[0014] 另外，本发明是易水洗性的上述皮肤用水包油型乳化化妆品。
[0015] 此外，本发明是上述成分(d)的多元醇与成分(e)的水的含量的质量比为1:5~1:1 的上述皮肤用水包油型乳化化妆品。
[0016] 另外，本发明是进一步含有固体油、特别是熔点为30~50°C的固体油作为成分(f) 的上述皮肤用水包油型乳化化妆品。
[0017] 发明的效果 本发明的皮肤用水包油型乳化化妆品兼顾形成化妆持久效果高、且对皮肤亲和性高的 柔软的化妆膜，和该化妆膜的易用温水卸除性。
[0018] 而且，本发明的皮肤用水包油型乳化化妆品本身也可得到水嫩、且延展性良好的 使用感，形成均匀的化妆膜而具有自然的遮盖效果，同时具有干爽的上妆性。
【附图说明】
[0019] 图1为示意性表示本发明中用于易水洗性的评价的装置的图； 图2为表示图1的装置的旋转擦动部件的构成的图； 图3为表示用于易水洗性的评价的测试样品的构成的图。
【具体实施方式】
[0020] 在本说明书中，易水洗性指容易用35°C左右的温水从皮肤洗去，即下述性质:使用水温 为35°C以上的温水，通过洗脸等行为可容易地卸除。是否具有该易水洗性可通过下述实施 例的评价方法(2)/物理性试验，根据其△ L值为10以上来判断。
[0021] 本发明的皮肤用水包油型乳化化妆品（以下称为"水包油型皮肤化妆品"）含有以 下成分(a)~(e): (a) 粉体， (b) 选自卵磷脂、构成成分中含有磷酸胆碱基的聚合物或共聚物、氨基酸、酰基化氨基 酸和聚氧乙烯椰子油脂肪酸甘油酯的化合物， (c) 选自聚乙酸乙烯酯和聚乙烯醇的被膜形成剂， (d) 多元醇， (e) 水。
[0022] 在本发明的水包油型皮肤化妆品的构成成分中，作为成分(a)的粉体，若为化妆品 中通常使用的粉体，则不因球状、板状、针状等形状，烟雾状、微粒、颜料级等粒径，多孔、无 孔等粒子结构等而受到特殊限定，可列举出无机粉体类、光辉性粉体类、有机粉体类、色素 粉体类、金属粉体类、复合粉体类等。
[0023] 若更具体地示例，则可列举出：氧化钛、氧化铈、硫酸钡等白色无机颜料;氧化铁、 碳黑、钛?氧化钛烧结物、氧化铬、氢氧化铬、铁蓝、群青等有色无机颜料;滑石粉、云母、合 成云母、絹云母(sericite)、合成絹云母、高岭土、碳化娃、膨润土、蒙脱石、娃酸酐、氧化错、 氧化镁、氧化锆、硅藻土、硅酸铝、偏硅酸铝镁、硅酸钙、硅酸钡、硅酸镁、碳酸钙、碳酸镁、羟 基磷灰石、氮化硼等白色体质粉体;被覆氧化钛的云母、被覆氧化钛的氧氯化铋、氧化铁云 母钛、铁蓝处理的云母钛、胭脂红处理的云母钛、氧氯化铋、鱼鳞箱、聚对苯二甲酸乙二醇 酯?铝?环氧树脂层压粉末、聚对苯二甲酸乙二醇酯·聚烯烃层压薄膜粉末、聚对苯二甲 酸乙二醇酯·聚甲基丙烯酸甲酯层压薄膜粉末等光辉性粉体;聚酰胺系树脂、聚乙烯系树 月旨、聚丙烯酸系树脂、聚酯系树脂、氟系树脂、纤维素系树脂、聚苯乙烯系树脂、苯乙烯-丙烯 酸共聚树脂等合成树脂粉体;聚丙烯系树脂、氨基甲酸酯树脂等有机高分子树脂粉体;硬脂 酸锌、N-酰基赖氨酸等有机低分子性粉体;蚕丝粉末、纤维素粉末等天然有机粉体;红色201 号、红色202号、红色205号、红色226号、红色228号、橙色203号、橙色204号、蓝色404号、黄色 401号等有机颜料粉体;红色3号、红色104号、红色106号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、绿 色3号、蓝色1号等锆、钡或铝色淀等有机颜料粉体;铝粉、金粉、银粉等金属粉体;被覆微粒 氧化钛的云母钛、被覆硫酸钡的云母钛、含有氧化钛的二氧化硅的复合粉体等。
[0024] 其中，在形成均匀的化妆膜和自然的遮盖力、干爽的上妆性方面优选氧化钛、氧化 铁、硫酸钡、被覆氧化钛的云母、滑石粉、云母、合成云母、絹云母(sericite)、合成絹云母。
[0025] 这些成分(a)的粉体可使用其中一种或两种以上，也可使用根据需要用氟系化合 物、硅酮系化合物、金属皂、胶原、烃、高级脂肪酸、高级醇、酯、蜡（フックス）、蜡（口夕）、表面 活性剂等或下述成分(b)通过公知的方法实施表面处理，或进一步复合化而得到的粉体。
[0026] 本发明的水包油型皮肤化妆品中成分(a)的粉体的含量无特殊限定，但在水嫩且 柔滑的延展性和自然且均匀的遮盖力、化妆持久效果的方面，优选为1~40质量％ (以下简单 地表示为"%"），更优选为5%~35%。
[0027] 另外，本发明的水包油型皮肤化妆品中使用的成分(b)为选自卵磷脂、构成成分中 含有磷酸胆碱基的聚合物或共聚物、氨基酸、酰基化氨基酸和聚氧乙烯椰子油脂肪酸甘油 酯的化合物。
[0028] 若该成分(b)为对水和皮肤具有亲和性的化合物，且为化妆品中通常使用的成分， 则无特殊限定，任一种成分均可使用。
[0029] 在上述成分(b)中，作为卵磷脂，可列举出从蛋黄、大豆、玉米等动植物、大肠杆菌 等微生物提取的天然的卵磷脂及它们的氢化物，以及合成的卵磷脂。
[0030] 对于具体的卵磷脂，例如可示例出磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰丝氨酸、磷 脂酰肌醇、溶血磷脂酰胆碱、神经鞘磷脂、蛋黄卵磷脂、大豆卵磷脂等天然磷脂，二月桂酰磷 脂酰胆碱、二肉豆蔻酰磷脂酰胆碱、二棕榈酰磷脂酰胆碱、二硬脂酰磷脂酰胆碱、二油酰磷 脂酰胆碱、棕榈酰?油酰磷脂酰胆碱等合成卵磷脂，氢化大豆卵磷脂、氢化蛋黄卵磷脂、氢 化磷脂酰胆碱、氢化磷脂酰丝氨酸等氢化卵磷脂等。
[0031] 其中，由于氢化的卵磷脂具有适度的对皮肤的粘附力和对水的分散性，所以在化 妆膜的均匀性、易用温水卸除性的方面优选。
[0032] 另外，在成分(b)中，作为构成成分中含有磷酸胆碱基的聚合物或共聚物（以下称 为"磷酸胆碱系聚合物"），例如可列举出在甲基丙烯酸上键合磷酸胆碱基的单体的聚合物、 或进一步与疏水性单体的共聚物。
[0033]作为具体的磷酸胆碱系聚合物，可列举出2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸胆碱的均聚 物或2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸胆碱与疏水性单体的共聚物。其中，为与疏水性单体的共 聚物时，疏水性单体的种类无特殊限定，但优选为苯乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯。与疏水 性单体的共聚物的分子量也优选为5000以上，更优选10000以上。另外，2-甲基丙烯酰氧基 乙基磷酸胆碱与疏水性单体的构成摩尔比优选50:50~97:3的范围。
[0034]作为这些磷酸胆碱系聚合物的市售品，可列举出作为2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸 胆喊的均聚物的1^口丨(111代-腿、1^口丨(11^6-腿-500、1^口丨(111代-腿-600 (均为日油社制)等，作 为2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸胆碱与甲基丙烯酸丁酯的共聚物的Lipidure-PMB、Lipidure A、Lipidure C、Lipidure NA、Lipidure_NR (均为日油社制）等。其中，由于2-甲基丙稀酰氧 基乙基磷酸胆碱与甲基丙烯酸丁酯的共聚物具有适度的对皮肤的粘附力和亲水性，所以在 化妆膜的均匀性、易用温水卸除性的方面优选。
[0035]此外，在成分(b)中，作为氨基酸，可列举出茶氨酸、甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、异亮 氨酸、苏氨酸、亮氨酸、组氨酸、色氨酸、丝氨酸、苏氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、天冬酰胺、谷氨 酰胺、赖氨酸、羟基赖氨酸、羟基脯氨酸、精氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、甲硫氨酸、苯丙氨酸、酪 氨酸、脯氨酸、鸟氨酸、瓜氨酸等。其中，在化妆膜的均匀性和易用温水卸除性方面优选茶氨 酸。
[0036]此外，在成分(b)中，酰基化氨基酸指用酰基取代构成氨基酸的氨基或羟基的氢而 得到的化合物，在本发明中，为含有其A1、Mg、Ca、Zn、Zr和Ti盐的化合物。在本发明中，优选 取代氨基的N-酰基氨基酸。
[0037]在上述酰基氨基酸中，作为用于取代氢的酰基，优选碳原子数8~30的脂肪酸残基， 例如可列举出2-乙基己酸残基、癸酸残基、月桂酸残基、肉豆蔻酸残基、棕榈酸残基、硬脂酸 残基、山嵛酸残基、异棕榈酸残基、异硬脂酸残基、油酸残基、亚油酸残基、亚麻酸残基等。另 一方面，取代的氨基酸可列举出上述化合物。
[0038] 作为上述酰基化氨基酸，例如可列举出N-酰基谷氨酸、N-酰基赖氨酸、N-酰基甲基 甘氨酸、N-酰基甲基丙氨酸或其Al、Mg、Ca、Zn、Z r和Ti盐，对于酰基，可列举出癸酸、月桂酸、 肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、异硬脂酸等的残基。
[0039] 作为成分(b)的N-酰基氨基酸的具体例，例如可列举出N-月桂酰基谷氨酸、N-己酰 基谷氨酸、N-油酰基谷氨酸、N-肉豆蔻酰基谷氨酸、N-棕榈酰基谷氨酸、N-硬脂酰基谷氨酸、 N-月桂酰基赖氨酸、N-己酰基赖氨酸、N-油酰基赖氨酸、N-肉豆蔻酰基赖氨酸、N-棕榈酰基 赖氨酸、N-硬脂酰基赖氨酸等。在这些N-酰基氨基酸中，在化妆膜的均匀性和易用温水卸除 性的方面，优选N-酰基谷氨酸，特别优选N-硬脂酰基谷氨酸，其Al、Mg、Ca、Zn、Z r和Ti盐。
[0040] 另外，在成分(b)中，聚氧乙烯椰子油脂肪酸甘油酯为对椰子脂肪酸甘油酯加成聚 合环氧乙烷而得到的化合物。具体而言，例如按照INCI名称（国际化妆品原料命名标签名称 (International Nomenclature Cosmetic Ingredient labeling names))可列举出PEG-7 椰子油脂肪酸甘油酯、PEG-30椰油酸甘油酯、PEG-40椰油酸甘油酯、PEG-78椰油酸甘油酯、 PEG-80椰油酸甘油酯、以及加成聚合有环氧乙烷和环氧丙烷的PEG-10-PPG-2椰子油脂肪酸 甘油酯等。在这些聚氧乙烯椰子油脂肪酸甘油酯中，在化妆膜的均匀性和易用温水卸除性 的方面，优选环氧乙烷的平均聚合度为4~16的聚氧乙烯椰子油脂肪酸甘油酯。
[0041] 这些成分(b)可根据需要使用一种或两种以上。另外，水包油型皮肤化妆品中成分 (b)的含量无特殊限定，优选为0.001~8%，在水嫩的延展性、化妆膜的均匀性、化妆持久效 果、易用温水卸除性的方面优选0.01~5%。
[0042] 需说明的是，上述成分(b)也可与成分(a)分开配合，但若用成分(b)对成分(a)的 粉体进行表面处理，则可对成分(a)的粉体赋予对皮肤的粘附性和适度的亲水性，所以化妆 膜的均匀性和化妆持久效果、或易用温水卸除性进一步提高，因此优选。
[0043] 作为用于用成分(b)对成分(a)进行表面处理的方法，无特殊限制，可使用公知的 方法，可在溶剂(例如水、醇、烃及它们的混合物）中添加表面处理剂和将被表面处理的粉体 粒子，并进行搅拌处理或球磨处理，然后，根据需要反复清洗、过滤从而除去杂质，然后，进 行干燥、粉碎，由此得到表面处理粉体。另外，也可在化妆品的制备工序内，预先将成分(a) 的粉体和成分(b)混合并简易地进行表面处理。此外，还可使用预先进行表面处理而市售的 市售品。
[0044] 另外，根据需要，可将成分（b)以外的成分与成分(b)-同用于成分(a)的表面处 理，作为这样的成分的实例，可列举出用作为PEG-7椰子油脂肪酸甘油酯与甲基硅烷醇三 (PEG-8椰子油脂肪酸甘油酯）的混合物的M0N0SILI0L C (EXSYM0L公司制）、和二甲基二烯 丙基氯化铵?丙烯酰胺共聚物(ME POLYMER 09W (东邦化学工业社制））对成分(a)进行的 表面处理。此外，还可列举出用氢氧化铝等处理成分(a)的表面，接着用成分(b)进行处理的 方法。
[0045]此外，在本发明的水包油型皮肤化妆品中使用的成分(c)中，作为聚乙烯醇，若为 符合医药部外品原料规格2006的聚乙烯醇的规定的聚乙烯醇，则无特殊限制，任一种聚乙 烯醇均可使用。INCI名称可列举出聚乙烯醇，作为市售品，例如可示例出PVA-205、PVA-217、 KURARAY POVAL PVA124 (以上为可乐丽（KURARAY)公司制hPVA-EGSSIVA-EGdiKPVA-GLOSS 、 PVA-EG05 (以上为日本合成化学工业社制) 等。
[0046]另外，在成分(c)中，作为聚乙酸乙烯酯，若为符合医药部外品原料规格2006的聚 乙酸乙烯酯、聚乙酸乙烯酯液、聚乙酸乙烯酯乳液的规定中的任一种的聚乙酸乙烯酯，则无 特殊限制，任一种聚乙酸乙烯酯均可使用。INCI名称可列举出聚乙酸乙烯酯。
[0047]作为上述聚乙酸乙烯酯，可使用将其分散在水性溶剂中而得到的聚合物乳液。作 为该聚合物乳液的市售品，例如可列举出VINYBLAN GV-5651 (乙酸乙烯酯聚合物，固体成 分为35%的乳液，日信化学工业社制)等。本发明中使用的乙酸乙烯酯的聚合物乳液优选将 水作为介质，且固体成分浓度为30~60%的乳液。
[0048] 这些成分(c)可根据需要使用一种或两种以上。另外，水包油型皮肤化妆品中成分 (c) 的含量无特殊限定，但从柔滑的使用感、或形成均匀的化妆膜、易用温水卸除性、化妆持 久效果的方面出发，以换算成固体成分计优选0.05~5%，进一步优选0.1~3%。
[0049] 此外，作为本发明的水包油型皮肤化妆品中使用的成分(d)的多元醇，例如可列举 出乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、2，3-丁二醇、1，5-戊 二醇等二元醇，甘油、三羟甲基丙烷、1，2,6_己三醇等三元醇，季戊四醇等四元醇，木糖醇等 五元醇，山梨糖醇、甘露醇等六元醇，二甘醇、一缩二丙二醇、三甘醇、聚丙二醇、聚甘油等多 元醇聚合物，乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇 二丁基醚等二元醇烷基醚系，二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单丁基醚等二元醇 烷基醚系，乙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯等二元醇醚酯，鲨肝醇等甘油单 烷基醚，山梨糖醇、麦芽糖醇、麦芽三糖、甘露醇、蔗糖、赤藓糖醇、果糖、麦芽糖、木糖醇、淀 粉分解糖还原醇等糖醇等。其中，在柔滑且水嫩的触感和化妆膜的均匀性的方面优选1，3-丁二醇、一缩二丙二醇。
[0050] 这些成分(d)可根据需要使用一种或两种以上。另外，水包油型皮肤化妆品中成分 (d) 的含量无特殊限定，但在制成形成化妆持久效果高、对皮肤的亲和性优异的柔软且均匀 的化妆膜的同时，易用温水卸除性优异的化妆品的方面，优选1.5~35%，更优选为3~30%。
[0051] 此外，本发明的水包油型皮肤化妆品中使用的成分(e)的水构成本发明的皮肤用 水包油型乳化化妆品的外相。作为该成分(e)，除纯化水以外，在使用聚合物乳液作为成分 (c)的情况下，也可使用构成该乳液的水，或芦荟、金缕梅、金缕梅、黄瓜、柠檬、薰衣草、玫瑰 等植物提取液。
[0052] 本发明的水包油型皮肤化妆品中使用的成分(e)的配合量无特殊限定，但优选15~ 75%，进一步优选20~70%。
[0053] 需说明的是，成分(d)的多元醇优选在一定的范围内与成分(e)的水组合。即，从形 成化妆持久效果高、对皮肤的亲和性优异、柔软且均匀的化妆膜并且易用温水卸除性优异 的方面出发，成分(d)与成分(e)的含量的质量比优选为1:5~1: 1。
[0054]除以上说明的各种必需成分以外，在本发明中，可根据需要含有固体油作为成分 (f)。通过配合该成分(f)，化妆持久效果和自然的遮盖效果的方面显著提高。
[0055]作为成分(f)的固体油，除成分(b)以外可无特殊限制地使用25°C下为固体状的油 性成分。作为该成分(F)，例如可列举出精制地蜡、聚乙烯蜡、费托蜡、石蜡、微晶蜡、地蜡、乙 烯丙烯共聚物等烃系，木蜡等油脂系，蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、鲸蜡、褐煤蜡等蜡系，胆 固醇脂肪酸酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸二(胆固醇基?二十二烷基?辛基十二烷基)酯等氨 基酸系油剂，硬脂酸、月桂酸、肉豆蔻酸、山嵛酸等脂肪酸系，硬脂醇、鲸蜡醇、月桂醇、山嵛 醇等高级醇系，硅酮蜡等硅酮油系，松香酸季戊四醇酯、12-羟基硬脂酸、棕榈酸糊精酯、棕 榈酸/2-乙基己酸糊精酯、硬脂酸糊精酯、硬脂酸蔗糖酯、棕榈酸蔗糖酯、辛酸糊精酯、棕榈 酸/硬脂酸糊精酯、油酸糊精酯、异棕榈酸糊精酯、异硬脂酸糊精酯等脂肪酸糊精酯系，硬脂 酸蔗糖酯、乙酸硬脂酸蔗糖酯的脂肪酸蔗糖酯，异硬脂酸铝、硬脂酸钙等。
[0056] 其中，作为成分(f)特别是使用熔点为35~50°C的固体油时，则延展性更柔滑且化 妆膜的均匀性提高，易用温水卸除性也提高，因此优选。作为这样的固体油，例如可列举出 乙酸硬脂酸蔗糖酯、作为硅酮蜡的烷基改性聚二甲基硅氧烷等。需说明的是，作为烷基改性 聚二甲基硅氧烷的市售品的实例，可列举出BELSIL SDM 5055 VP (WACKER asahi-kasei SILICONE CO.，LTD.制）、2503 Cosmetic Wax (DOW CORNING T0RAY公司制）等。
[0057] 这些成分(f)可根据需要使用一种或两种以上。另外，水包油型皮肤化妆品中成分 (f)的含量无特殊限定，但优选〇. 05~6%，进一步优选0.1~2%。通过以该范围加入成分(f)，可 得到更柔滑的使用感和化妆持久效果优异、且易用温水卸除性也优异的化妆品。
[0058] 在本发明的水包油型皮肤化妆品中，除上述(a)~(e)的必需成分和根据需要配合 的上述(f)成分以外，可在不妨碍本发明的效果的范围内配合油性成分、表面活性剂、水性 成分、紫外线吸收剂、保湿剂、抗氧化剂、美容成分、防腐剂、色素、香料等通常化妆品中配合 的其它成分。
[0059]其中，作为油性成分，可无特殊限制地使用本发明中使用的成分(b)、（f)以外且25 °c下为液态的通常化妆品中使用的液体油剂。作为该油性成分，不论动物油、植物油、合成 油等起源，可列举出烃类、油脂类、酯油类、高级醇类、硅酮油类、氟系油类、羊毛脂衍生物等 油剂。具体而言，可列举出液体石蜡、重质液体异链烷烃、α-烯烃低聚物、角鲨烷、聚异丁烯、 聚丁烯等烃类，橄榄油、蓖麻油、澳洲胡桃油等油脂类，霍霍巴油、己二酸二异丁酯、己二酸 2-己基癸酯、己二酸二-2-庚基十一酯、单异硬脂酸烷基二醇酯、异硬脂酸异十六酯、三羟甲 基丙烷三异硬脂酸酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、2-乙基己酸十六酯、二-2-乙基己酸新戊二 醇酯、三羟甲基丙烷三-2-乙基己酸酯、季戊四醇四-2-乙基己酸酯、2-乙基己酸十六酯、油 酸油酯、油酸辛基十二酯、油酸癸酯、二癸酸新戊二醇酯、柠檬酸三乙酯、琥珀酸2-乙基己 酯、硬脂酸异十六酯、硬脂酸丁酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、乳酸十六酯、乳 酸肉豆蔻酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-己基癸酯、棕榈酸2-庚基十一酯、 二季戊四醇脂肪酸酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、肉 豆蔻酸2-辛基十二酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、二甲基辛酸己基癸酯、月 桂酸乙酯、月桂酸己酯、Ν-月桂酰基-L-谷氨酸-2-辛基十二酯、苹果酸二异十八酯、三异辛 酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、二异硬脂酸二甘油酯、三异硬脂酸二甘油酯、四异硬脂酸二 甘油酯、十异硬脂酸十甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、肉豆蔻酸异硬脂酸 二甘油酯、偏苯三酸三(十三酯）等酯系，N-月桂酰基-L-谷氨酸二(植物固醇基· 2-辛基十 二烷基)酯等氨基酸系油剂，异硬脂酸、油酸等脂肪酸系，油醇、异硬脂醇等高级醇系，二甲 基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、氟改性硅酮等硅 酮油类，全氟聚醚等氟系油系，羊毛脂、乙酸羊毛脂、羊毛脂脂肪酸异丙酯、羊毛脂醇等羊毛 脂衍生物，可将它们使用一种或两种以上。
[0060] 另外，作为表面活性剂，若为成分(b)以外、且通常化妆品中使用的表面活性剂，则 非离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂等任一 种表面活性剂均可使用。
[0061] 其中，作为非离子表面活性剂，例如可列举出甘油脂肪酸酯及其亚烷基二醇加成 物、聚甘油脂肪酸酯及其亚烷基二醇加成物、丙二醇脂肪酸酯及其亚烷基二醇加成物、脱水 山梨糖醇脂肪酸酯及其亚烷基二醇加成物、山梨糖醇的脂肪酸酯及其亚烷基二醇加成物、 聚亚烷基二醇脂肪酸酯、脂肪酸蔗糖酯、聚氧亚烷基烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙 烯氢化蓖麻油、羊毛脂的亚烷基二醇加成物、聚氧亚烷基烷基共改性硅酮、聚醚改性硅酮 等。
[0062] 作为阴离子表面活性剂，例如可列举出如硬脂酸、月桂酸这样的脂肪酸的无机和 有机盐，烷基苯硫酸盐、烷基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、α-磺化脂肪酸 盐、Ν-甲基-Ν-烷基牛磺酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐、烷基磷 酸盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸盐、邻烷基取代苹果酸盐、烷基磺 基琥珀酸盐等。
[0063] 作为阳离子表面活性剂，例如可列举出烷基胺盐、聚胺和烷醇胺脂肪酸衍生物、烷 基季铵盐、环式季铵盐等;作为两性表面活性剂，有氨基酸型或甜菜碱型的羧酸型、硫酸酯 型、磺酸型、磷酸酯型的表面活性剂，例如可列举出Ν，Ν-二甲基-Ν-烷基-Ν-羧基甲基铵甜菜 碱、Ν，Ν-二烷基氨基亚烷基羧酸、Ν，Ν，Ν-三烷基-Ν-磺基亚烷基铵甜菜碱、Ν，Ν-二烷基-Ν，Ν-双(聚氧乙烯硫酸)铵甜菜碱、2-烷基-1-羟基乙基-1-羧基甲基咪唑啉甜菜碱等。
[0064] 此外，作为水性成分，可利用成分(d)、成分(e)以外的成分。作为该水性成分，例如 可列举出乙醇等醇类，或作为水溶性高分子类的黄原胶、瓜尔胶、硫酸软骨素钠、透明质酸 钠、阿拉伯胶、海藻酸钠、卡拉胶等天然系的高分子，甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤 维素等半合成系的高分子，羧乙烯基聚合物、烷基加成羧乙烯基聚合物、聚乙烯基吡咯烷 酮、聚丙烯酸钠、聚丙烯酸钠共聚物、聚丙烯酰胺等合成系的高分子。
[0065]此外，作为紫外线吸收剂，可列举出水杨酸三甲基环己酯、水杨酸辛酯、水杨酸三 乙醇胺等水杨酸系，对氨基苯甲酸、乙基二羟丙基对氨基苯甲酸、对氨基苯甲酸甘油酯、辛 基二甲基对氨基苯甲酸、对二甲基氨基苯甲酸戊酯、对二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯等 PABA系，4-(2-β-吡喃葡萄糖基氧基）丙氧基-2-羟基二苯甲酮、二羟基二甲氧基二苯甲酮、 二羟基二甲氧基二苯甲酮二磺酸钠、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲 酮-5-硫酸、2，2 二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，4-二羟基二苯甲酮、2，2 ' 4，4 四羟基二苯 甲酮、2，2 二羟基-4，4'_二甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-Ν-辛氧基二苯甲酮等二苯甲酮系， 甲氧基肉桂酸乙基己酯（别名：对甲氧基肉桂酸辛酯）、二对甲氧基肉桂酸单-2-乙基己酸甘 油酯、2,5_二异丙基肉桂酸甲酯、2,4,6_三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1，3,5-三嗪、 三甲氧基肉桂酸甲基双(三甲基硅氧烷基)硅烷基异戊酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯·肉桂酸 二异丙酯混合物、对甲氧基氢化肉桂酸二乙醇胺盐等肉桂酸系，2-苯基-苯并咪唑-5-硫酸、 4_异丙基二苯甲酰基甲烷、4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷等苯甲酰基甲烷系，2-氰 基-3，3_二苯基丙烷-2-烯酸2-乙基己酯（别名：奥克立林（才、二甲氧亚苄基 二氧代咪唑烷基丙酸2-乙基己酯、1-(3,4_二甲氧基苯基)-4,4_二甲基-1，3-戊二酮、西诺 沙酯、邻氨基苯甲酸甲酯、2-氰基-3，3_二苯基丙烯酸2-乙基己酯、3-(4-甲基苯亚甲基)樟 脑、辛基三嗪酮、4-(3,4_二甲氧基苯基亚甲基)-2,5_二氧代-1-咪唑烷基丙酸2-乙基己酯， 它们的高分子衍生物和硅烷衍生物等，它们可根据目的使用一种或两种以上。
[0066] 另外，作为保湿剂，可列举出尿素、透明质酸、硫酸软骨素、吡咯烷酮羧酸盐等;作 为防腐剂、抗菌剂，可列举出对羟基苯甲酸酯、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸钾、苯氧基 乙醇、水杨酸、苯酚、山梨酸、对氯间甲酚、六氯酚、苯扎氯铵、氯化氯己定、三氯卡班、感光 素、异丙基甲基苯酚等。
[0067] 作为抗氧化剂，可列举出生育酚、丁基羟基茴香醚、二丁基羟基甲苯等；作为pH调 节剂，可列举出乳酸、乳酸盐、柠檬酸、柠檬酸盐、乙醇酸、琥珀酸、酒石酸、苹果酸、碳酸钾、 碳酸氢钠、碳酸氢铵等;作为螯合剂，可列举出乙二胺四乙酸钠盐、聚磷酸钠、偏磷酸钠、磷 酸盐、羟乙二膦酸等;作为清凉剂，可列举出L-薄荷醇、樟脑、薄荷油、胡椒薄荷油( 乂卜油）、桉树油等;作为抗炎剂，可列举出尿囊素、甘草次酸盐、甘草次酸衍生物、氨甲环酸、 甘菊环烃等。
[0068] 作为美容成分，可列举出熊果苷、谷胱甘肽、虎耳草提取物等美白剂，蜂王浆、感光 素、胆固醇衍生物、幼牛血液提取液等细胞激活剂，皮肤粗糙改善剂，壬酸香草酰胺、烟酸苄 酯、烟酸丁氧基乙酯、辣椒素、姜油酮、斑蝥酊、鱼石脂、咖啡因、单宁酸、冰片、烟酸生育 酚酯、六烟酸肌醇酯、环扁桃酯、桂利嗪、妥拉唑林、维拉帕米、西法安生、γ-谷维素等血液 循环促进剂，单宁酸等皮肤收敛剂，硫、二甲基硫蒽（于7^卜口一少)等抗脂溢剂等。
[0069] 作为维生素类，可列举出维生素 Α油、视黄醇、乙酸视黄醇、棕榈酸视黄醇等维生素 A类，核黄素、丁酸核黄素、黄素腺嘌呤二核苷酸等维生素出类，吡哆醇盐酸盐、吡哆醇二辛 酸酯等维生素 B6类，L-抗坏血酸、L-抗坏血酸二棕榈酸酯、L-抗坏血酸-2-硫酸钠、dl-α-生 育酚-L-抗坏血酸磷酸二酯二钾等维生素 C类，泛酸钙、D-泛醇、泛醇乙醚、乙酰基泛醇乙醚 等泛酸类，麦角钙化醇、胆钙化醇等维生素 D类，烟酸、烟酸苄酯、烟酰胺等烟酸类，dl-a-生 育酚、乙酸dl-a-生育酚、烟酸dl-a-生育酚、琥珀酸dl-a-生育酚等维生素 E类，维生素 P，生 物素等。
[0070] 本发明的水包油型皮肤化妆品的制备无特殊限定，可依据制备通常的化妆品的方 法制备。但是，若示出更优选的制备方法的实例，则如下所示。
[0071] (1)将成分(b)~(e)或所需要的其它成分乳化而制备乳化物，在其中添加、混合成 分(a)的粉体，根据需要进一步添加混合其它成分的方法； (2)通过预先混合成分(a)和成分(b)，加入成分(c)~(d)或所需要的其它成分并乳化 来制备的方法。
[0072] 在后者的（2)的方法中，作为混合成分(a)和成分(b)的方法，采用将成分(a)的表 面用成分(b)充分地被覆的方法，将被覆该成分(b)的成分(a)配合在成分(c)~(d)等的混合 物中，由此可得到更优异的性能的水包油型皮肤化妆品。
[0073] 如上所述得到的本发明的水包油型皮肤化妆品也可应用于均匀地对全脸化妆的 包括BB霜等在内的粉底、遮瑕膏、化妆底妆、腮红、眼影、防晒化妆品等彩妆化妆品，乳液、面 霜等护肤化妆品等的任一种。其中，特别优选应用于全脸的粉底、或化妆底妆、防晒化妆品。 实施例
[0074] 以下列举实施例以详细地说明本发明。需说明的是，这些实施例对本发明无任何 限定。
[0075] 实施例1~9和比较例1~3 水包油型皮肤化妆品： 依据下述表1所示的组成和下述制备方法制备水包油型乳化化妆品。对于得到的化妆 品，通过下述评价方法（1)对"水嫩的延展性"、"化妆膜的均匀性"、"干爽的上妆性"、"化妆 持久效果"、"易用温水卸除性"进行感官评价。此外，对于"易用温水卸除性"，除感官评价以 外，通过评价方法(2)进行物理性评价。将这些结果一并示出于表1中。
[0076] [组成]
[表1] (%)
*l:MSL-70 (YMC公司制） *2:VINYBLAN GV-5651 (固体成分为35%的乳液，日信化学工业社制） *3:PVA-EG05P (日本合成化学工业社制） *4:DC2503 (DN) (DOW CORNING TORAY公司制） *5:CARB0P0L 1382 (LUBRIZOL ADVANCED MATERIALS公司制）。
[0077][制备方法] A.混合成分1~14、17; B.加热混合成分20~31，并保温于70°C; C ·混合成分15、16、18、19、32~36，并保温于70 °C ; D. 在C中加入B并乳化； E. 将D冷却至40°C，将A加入并均匀地分散，填充于容器中从而得到水包油型皮肤化妆 品。
[0078][评价方法（1)/感官试验] 请20名化妆品评价专业测试员在全脸使用上述实施例和比较例的各种水包油型皮肤 化妆品，对于"水嫩的延展性"、"化妆膜的均匀性"、"干爽的上妆性"、"化妆持久效果"、"易 用温水卸除性"，各自依据以下标准进行7级评价，对每个试样给予评分。此外，依据以下判 定标准判定所有测试员的评分的平均分。需说明的是，"化妆持久效果"针对涂布后6小时后 的化妆膜进行评价。
[0079](评价标准1) 评分：评价 6： 非常好 5： 好 4： 稍好 3： 普通 2： 稍差 1： 差 0： 非常差。
[0080](判定标准1) 评分的平均分： 判定 5.0以上： ◎(非常良好） 3.5以上且低于5.0 : 〇（良好） 2.0以上且低于3.5 : Λ (普通） 低于2.0: X (不好）。
[00811 [评价方法(2)/物理性试验] 关于易用温水卸除性，除感官评价以外，作为评价方法2,也使用图1所示的易水洗性试 验装置进行物理性试验。
[0082]如图1所示，使用的装置由旋转擦动部件2、支撑座6、电动机7、夹具9和平衡器8构 成。其中，如图2所示，2将安装有擦动片12的旋转板11固定于旋转轴10上，该10可通过7旋 转。另外，如图3所示，测试样品5在测试样品基布13上涂布涂布试样14,将该5保持于温水3 中，通过在其上部设置的12的旋转来摩擦5上的14。
[0083] 使用该装置的试验如下进行。首先，将人造革(IDEATEX JAPAN C0.，LTD.，制品编 号1^213001，颜色BK (黑色））作为测试样品基布13,在其上面均匀地涂布lmg/cm2的涂布试 样14,室温放置3小时作为测试样品5。然后，将测试样品5放入温水容器4中的35~40°C的温 水3中。
[0084]接着，将与上述相同的人造革作为擦动片12安放在旋转板11上，得到旋转擦动部 件2，如图1所示地安装旋转擦动部件2，通过平衡器8使其前端部的重量为0。然后，装上500g 的砝码从而对旋转擦动部件2施加力(设想女性洗脸时对肌肤施加的负荷），以20rpm旋转10 次进行摩擦。使用色差计（日本电色工业(株），分光色度计SE2000)测定涂布3小时后的测试 样品（空白）的试样涂布部和摩擦后的测试样品的试样涂布部的各自的亮度值，根据其差值 按照下述标准评价易水洗性。
[0085] (判定标准2) 亮度值的差值（A L):评价 15以上： ◎非常良好地卸除 10以上~低于15: ?良好地卸除 5以上~低于10: Λ稍残留 0以上~低于5: X未卸除。
[0086] 表1的结果表明，作为本发明的实施品的实施例1~9的皮肤用水包油型乳化化妆品 为在感官试验中"水嫩的延展性"、"化妆膜的均匀性"、"干爽的上妆性"、"化妆持久效果"、 "易用温水卸除性"的所有项目上均优异的水包油型乳化化妆品。另外，在关于易用温水卸 除性的物理性试验中，实施例1~9的皮肤用水包油型乳化化妆品也显示良好的结果。
[0087] 另一方面，在不含成分(b)的比较例1中，由于与皮肤的亲和性差，所以在化妆膜的 均匀性和化妆持久效果的方面非常差，另外易用温水卸除性也不充分。此外，在不含成分 (c)的比较例2中，由于无法形成亲温水的膜，所以在易用温水卸除性的方面非常差，化妆膜 的均匀性、化妆持久效果也差。此外，在不含成分(d)的比较例3中，在形成化妆膜时易滑脱 而无法形成均匀的膜，且在水分蒸发时会迅速地固定，水嫩的延展性非常差。
[0088] 实施例10

*6:KSP-100 (信越化学工业社制）。
[0089](制备方法） A. 混合成分1~12; B. 加热混合成分14~25,并保温于70°C; C. 混合成分13、26~31，并保温于70°C; D. 在C中加入B并乳化； E. 将D冷却至40°C，将A加入并均匀地分散，填充于容器中从而得到水包油型底妆。
[0090] (结果） 实施例10的水包油型底妆水嫩地延展并形成干爽且均匀的化妆膜，化妆持久效果优 异，易用温水卸除性也优异。
[0091] 实施例11

*7:SH556FLUID (信越化学工业社制）。
[0092](制备方法） A. 混合成分1~14; B. 加热混合成分16~28,并保温于70°C; C. 混合成分15、29~32,并保温于70°C; D. 在C中加入B并乳化； E. 将D冷却至40°C，将A加入并均匀地分散，填充于容器中从而得到水包油型腮红。 [0093](结果） 实施例11的水包油型腮红具有水嫩的延展性且干爽的上妆性优异，形成均匀的化妆 膜，腮红的化妆持久效果优异，易用温水卸除性也优异。
[0094] 实施例12 水包油型遮瑕膏：

*8:LECITHIN CLO (J-OILMILLS公司制）。
[0095] (制备方法） A. 混合成分1~13; B. 加热混合成分15~27,并保温于70°C; C. 混合成分14、28~31，并保温于70°C; D. 在C中加入B并乳化； E. 将D冷却至40°C，将A加入并均匀地分散，填充于容器中从而得到水包油型遮瑕膏。
[0096] (结果） 实施例12的水包油型遮瑕膏水嫩地延展，干爽且均匀的化妆膜的形成优异，化妆持久 效果和易用温水卸除性也优异。
[0097] 实施例13

[0098] (制备方法） A. 混合成分1~13; B. 加热混合成分15~28,并保温于70°C; C. 混合成分14、29~32,并保温于70°C; D. 在C中加入B并乳化； E. 将D冷却至40°C，将A加入并均匀地分散，填充于容器中从而得到水包油型粉底。
[0099] (结果） 实施例13的水包油型粉底水嫩地延展，化妆膜的均匀性优异，在具有干爽的上妆性的 同时，化妆持久效果和易用温水卸除性也优异。
[0100] 产业上的可利用性 在本发明的水包油型皮肤化妆品单独涂布于皮肤上的情况下，在具有水嫩的使用感的 同时，形成具有自然的遮盖效果的均匀的化妆膜，发挥干爽的上妆性和优异的化妆持久效 果。而且，该化妆膜可用温水等简易地洗去，使用性非常优异。另外，在涂布该水包油型皮肤 化妆品后涂布其它化妆品的情况下，在该化妆品的化妆持久效果提高的同时，在卸妆时，甚 至连在化妆膜上使用的其它化妆品的化妆膜也可同时用温水卸除。
[0101]因此，本发明的水包油型皮肤化妆品作为使用感、使用性非常高的化妆品，可期待 在化妆品领域有利地利用。
[0102] 符号说明 1. 易水洗性试验装置 2. 旋转擦动部件 3. 温水 4. 温水容器 5. 测试样品 6. 支撑座 7. 电动机 8. 平衡器 9. 夹具 10. 旋转轴 11. 旋转板 12. 擦动片(人造革） 13. 测试样品基布(人造革） 14. 涂布试样
【主权项】
1. 皮肤用水包油型乳化化妆品，其特征在于，含有以下成分(a)~(e): (a) 粉体， (b) 选自卵磷脂、构成成分中含有磷酸胆碱基的聚合物或共聚物、氨基酸、酰基化氨基 酸和聚氧乙烯椰子油脂肪酸甘油酯的化合物， (c) 选自聚乙酸乙烯酯和聚乙烯醇的被膜形成剂， (d) 多元醇， (e) 水。2. 权利要求1的皮肤用水包油型乳化化妆品，其为易水洗性。3. 权利要求1或2的皮肤用水包油型乳化化妆品，其特征在于，上述成分(d)的多元醇与 成分(e)的水的含量的质量比为1:5~1:1。4. 权利要求1~3中任一项的皮肤用水包油型乳化化妆品，其进一步含有固体油作为成 分⑴。5. 权利要求4的皮肤用水包油型乳化化妆品，其中，上述成分(f)的固体油的熔点为30~ 5(TC〇
【文档编号】A61K8/39GK105848634SQ201480071197
【公开日】2016年8月10日
【申请日】2014年12月18日
【发明人】高野绘美, 富田由利子
【申请人】株式会社高丝