缩小毛孔外观的化妆品组合物和方法

专利名称：缩小毛孔外观的化妆品组合物和方法
技术领域：
本发明涉及通过化妆的方式缩小皮肤毛孔外观的化妆品组合物和方法，同时保持天然肤色，并使粘附感、胶粘感以及皮肤的紧绷感降至最低。
背景技术：
用于缩小毛孔外观的化妆品组合物以及任何化妆品或方法的最终目标是使消费者满意。许多化妆品号称对于面部毛孔有益处。但是，通常很难区分益处的程度，即使有益处，通常还伴随有令人不适的感观效应。令人不适的感观效应包括粘附性、胶粘性、皮肤紧绷感和使皮肤发暗的效应。
在EP1136064A中公开了用于减少细纹和皱纹外观的化妆品，其采用硅酮弹性体以及球形颗粒。US6027738涉及的是无水化妆品，包括硅酮胶和硅油基，所述硅酮胶又含有分散在与硅酮相容的赋形剂中的有机硅酮弹性体。EP0826364A中公开了一种油性化妆粉末，其含有硅酮弹性体。目前需要商业上可接受的用于缩小毛孔外观的组合物，同时还保持天然肤色，而没有粘附性、胶粘性、皮肤紧绷感或者使皮肤变暗或变白的效应。
发明简介目前已经研制出缩小可见毛孔大小同时保持天然皮肤外观的化妆品组合物。本发明组合物的特征在于低的不透明度、低光泽以及具有剪切变稀的流变学特性，在高剪切力下具有相对较大的法向力。根据本发明的组合物包括(a)0.01至10％w/w的水基聚合物，或0.01至30％w/w的交联聚硅氧烷弹性体；(b)0.1至25％w/w的光散射颗粒，即分散的固体颗粒；以及(c)美容上可接受的赋形剂。
其具有
剪切速率为1l/s时，室温下的粘度为10Pa.s至100Pa.s；剪切速率为10000l/s时，粘度为0.01Pa.s至0.3Pa.s；3％至6％的不透明度；60度光泽高达10g.u；剪切速率为10000l/s时，法向力高达0.1N；通过Pore Ruler测量，至少将面部毛孔改善2。通过毛孔标尺(Pore Ruler)测量，所述改善可以高达至少4。
发明详述本发明满足了现有技术中仍然没有达到的需求，其提供了可以通过化妆减少面部毛孔外观的组合物和方法。本发明涉及包括硅酮弹性体或水基的聚合物和分散在其中的光散射颗粒的组合物。当涂覆至皮肤上时，所述组合物形成其中含有结构的层，从而用Pore Ruler测量(下文定义)时，使毛孔外观改善至少2。
本发明组合物的特征在于具有剪切变稀的流变性，在高剪切力下具有相对较大的法向力。为了避免胶粘感，本发明组合物在剪切速率为1l/s时室温(25℃)下的粘度为10Pa.s至100Pa.s；在10000l/s时粘度为0.01Pa.s至0.3Pa.s；剪切速率为10000l/s时法向力(Fn)高达0.1N。
为了增强天然肤色，本发明组合物的不透明度为3％至6％。所述组合物的光泽度在60度时高达10g.u(光泽度单位)。
除了另有说明外，所有量均以占最终组合物的重量计。
在本文中，术语“包括”是指包含，由......组成，由......构成，由......组成和/或基本上由......组成。
本文中的术语“皮肤”包括位于面、嘴、颈、胸、背、臂、手、腿和头部的表面或其中的皮肤。
本文中，皮肤毛孔定义为位于皮肤表面的开口或槽。更具体地说，毛孔为皮脂腺的开口。毛孔为皮肤内的微观开口，为油脂或皮脂提供通路从而润滑并保护皮肤表面。在青春期，腺体增大，同时所生成油脂的量也增加。消费者称，他们的毛孔变大以应付增加的分泌物，但是控制毛孔的真正机制在目前仍然是未知的。毛孔的整体外观取决于槽的深度和直径，而且还依赖于周围皮肤的肤色、纹理和毛孔的周期性。
聚合物在根据本发明的组合物中采用了成膜聚合物，从而当沉积在皮肤上时在毛孔上形成一层膜。
弹性体聚合物根据本发明的第一实施例，采用了交联的硅酮弹性体。交联硅酮弹性体在毛孔上形成一层膜从而使毛孔外观变得平坦。所述交联硅酮弹性体还使皮肤变得丝般柔软。
硅酮弹性体与高度交联的硅氧烷聚合物(交联聚硅氧烷弹性体)和硅油混合。供应商来源包括GE Silicones(Waterford，NY)和DowCorning(Midland，MI)。含有的弹性体优选为0.01-30％w/w，优选1-10％w/w。
最优选地，为了有助于将弹性体均匀地分布在上述制剂中，弹性体与其它的硅油(环甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷)联合使用。在此情况下，所述硅油的量为大约0％至大约80％。另外，所述油具有良好的肤感和润肤性。
表1硅酮弹性体材料
表1(续)
水基聚合物根据本发明的第二实施例，选择成膜聚合物从而减少面部毛孔外观，并使得在使用某些组合物时会感觉到的粘附性、胶粘感以及紧绷感降至最小。
为了避免将过厚的膜涂覆于面部毛孔，本发明组合物包括不超过10％w/w的成膜聚合物。
表2水基聚合物膜前体材料
表2(续)
光散射颗粒根据本发明的光散射颗粒可以是尺寸小于30微米的球形或非球形颗粒，优选0.200至20微米，从而进行最佳的散射。所述光散射颗粒可以为颜料、亚光剂(mattifier)或填料。金属氧化物(例如二氧化钛)、无机氧化物(例如硅石、云母(例如钛涂覆的云母)，滑石)、尼龙和聚甲基丙烯酸甲酯交联聚合物(例如，GANZPEARL牌，PMMA)都是适当的光散射颗粒的例子。所述颗粒可以是经表面涂覆或表面处理的。
根据颗粒材料的光散射特性，光散射颗粒在所述化妆品组合物中的含量优选为0.1-25％w/w，更优选0.5-10％w/w，最优选1-5％w/w。所述光散射颗粒和聚合物在组合物中的重量比是，光散射颗粒∶聚合物为1∶10000至10000∶1，优选10∶1至1∶100。
所述光散射颗粒可以为可分散于水的或可分散于油的。例如，根据本发明，可分散于水的二氧化钛为微粉化的二氧化钛，其颗粒是未涂覆的或者涂覆有使颗粒具有亲水性能的材料。所述材料的例子包括氧化铝和硅酸铝。根据本发明，可分散于油的二氧化钛为微粉化的二氧化钛，其颗粒具有疏水表面特性。
表3光散射颗粒
表3(续)
任选组分在本发明的化妆品组合物中可以具有各种类型的活性组分。活性剂是指除了润肤剂以及主要改善所述组合物物理特性的组分之外对皮肤或毛发有益的试剂。尽管并不限于以下类型，通常例子包括遮光剂、皮肤增亮剂、鞣剂、烟酰胺、维生素以及抗氧化剂。
遮光剂包括通常用于阻断紫外线的材料。示例性的化合物为对氨基苯甲酸(PABA)、肉桂酸和水杨酸的衍生物。例如，可以采用甲氧基肉桂酸辛酯和2-羟基-4-甲氧基苯甲酮(也称为氧苯酮)。甲氧基肉桂酸辛酯和2-羟基-4-甲氧基苯甲酮分别以商标ParsolTMMCX和Benzophenone-3TM购得。所采用的遮光剂的精确量可以根据对太阳紫外辐射防护的需要程度而变化。
另一优选组分选自必需脂肪酸(EFA)，即所有细胞包膜形成所必需的脂肪酸。在角质化细胞中，EFA缺少将使细胞过度增生。通过补充EFA以矫正上述问题。EFA还可以增加表皮的脂质生物合成，为表皮屏障的形成提供脂质。所述必需脂肪酸优选选自亚油酸、γ-亚麻酸、高γ-亚麻酸、铌酸、二十-(n-6，9，13)三烯酸、花生四烯酸、γ-亚麻酸、二十碳五烯酸、己烯酸以及它们的混合物。
其他任选组分可以包括草药提取物、抗氧化剂、着色剂和香料。这些材料的量可以为0.001至高达20％w/w。
主要根据所采用的乳化剂的平均亲水-亲油平衡(HLB)，可以含有油或油性材料从而与乳化剂一起提供油包水或水包油的乳液。
美容上可以接受的赋形剂根据本发明的组合物还可以包括美容上可以接受的赋形剂以作为稀释剂、分散剂或用作组合物中活性组份的载体，从而当将组合物涂覆于皮肤或毛发上时有助于它们的分布。
非水赋形剂或除了水之外的赋形剂可以包括液体或固体润肤剂、溶剂、保湿剂、增稠剂和粉末。特别优选的无水载体为聚二甲基硅氧烷和/或聚二甲基苯基硅氧烷。其他优选的无水载体为环状聚二甲基硅氧烷，例如八甲基环四硅氧烷或十甲基环五硅氧烷。本发明的硅酮的粘度在25℃可以为10-10000000厘斯。特别可取的为具有低和高粘度的硅酮的混合物。这些硅酮可以从General Electric公司以商标VicasilTM、SE和SF以及从Dow Corning公司以商品名200和500系列购买得到。在本发明的组合物中，硅酮的量可以为5-95重量％。
本发明组合物中可以含有保湿剂从而有助于皮肤的保湿。适当的保湿剂为多元醇，包括但不限于甘油(又称作丙三醇)。此处，除了丙三醇之外可以加入的保湿剂包括山梨醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、乙氧基化葡萄糖和己三醇。例如甘油和山梨醇的保湿剂是公知的对皮肤、头皮和毛发进行保湿的优良湿润剂。参见例如WO9111171、WO9219216、WO9219275和US5858340。
这些组分的保湿能力是依赖于浓度的。如果本发明组合物包括保湿剂，其浓度至少为1重量％。通常，保湿剂的浓度为1-90重量％，优选1-15重量％，从而优化湿润剂对皮肤的益处以及对组合物的增塑效果。最优选的保湿剂为甘油和山梨醇，其原因是它们的低成本和高效性。
在根据本发明的水基组合物中，可任选但是优选加入增稠剂。在本发明组合物中加入的增稠剂的量最多为约2重量％。
适当的增稠剂的例子见下表。
表4增稠剂和流变学添加剂
在根据本发明的水基组合物中，可任选加入但是优选加入中和剂，用于中和脂肪酸，从而累积粘度并使乳化结构稳定。适当的中和剂包括但不限于三乙醇胺、氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化铵以及氨基甲基丙醇乙醇胺。所述中和剂的量优选为约0-5重量％，最优选为约0.05-1重量％。
所述组合物的应用根据本发明的组合物主要用作局部涂覆于人类皮肤的产品，尤其是作为缩小皮肤毛孔外观的制剂。
在使用中，从适当的容器或涂沫器中将少量的组合物，例如1至5ml(毫升)涂覆于皮肤的暴露部位或毛发。如果需要，然后用手或手指或适当装置将其涂膜在皮肤或毛发表面上和/或擦抹至其中。
根据本发明，在一次涂覆之后，本发明的组合物导致面部皮肤毛孔外观缩小，经毛孔标尺测定缩小至少2。
采用毛孔标尺测量作为试验手段以客观地测量涂覆本发明的组合物和应用本发明的方法之前和之后的毛孔大小外观。参考Pore Ruler技术的发展和作为毛孔大小外观客观量度的应用，下文将对其进行详细描述。
毛孔标尺毛孔标尺是用于客观确定面部毛孔状况和/或测量化妆品组合物在涂覆一段时间之后的进展或有效性的一种测试装置。
所述毛孔标尺装置的基础在于建立有关消费者感观的一种临床分级。因此，毛孔标尺装置是消费者可以感觉到的、可以用于临床的工具，用于评价面部毛孔。其可以用于消费者自我评价或者通过美容师或销售助理来评价。
毛孔标尺的基础在于用于客观评价人类皮肤某一区域毛孔属性的由经验衍生的标尺。所述毛孔标尺装置基于9点量度。实质上，采用以下步骤来形成毛孔标尺1.摄影2.分类3.对分类资料的分析4.选择图像5.通过消费者验证毛孔标尺草样1.摄影采用数码相机在相同的照明条件下并采用相同的相机设备对100名日本女性受试者进行照相。在摄影之前，要求这些女性去除面部化妆品。对每个受试者获得3个视图的照片，即左侧、前面和右侧。然后将数码影像转至CD-R，并通过Codonics彩色打印机打印至A4像纸。优化打印机上的设置，从而通过BARCO校正彩色监视器观察时非常接近于图像颜色。
优选使眼睛变成灰色，从而避免可能认出受试者。更优选地是，对单个面部的毛孔图像进行转化，从而有利于比较毛孔属性而没有不相关面部特征的变异引起的干扰。
2.分类将100张打印出的照片以可观察到的毛孔大小或“毛孔明显度”增加的顺序放入9个箱子中(通过美国以及日本的评价人员)。在该试验中有6名美国和3名日本评价员，每个评价员需要大约1.5至3个小时以完成该试验。评价员采用多种方式中的一种以完成分类。有些评价员首先将照片组分为三个箱子(即)低、中和高，然后对每个箱子进行进一步分类从而达到最后的9个箱子。其他评价员首先根据可观察到的毛孔大小确认极端情况，然后至中等状况。不论所采用的方法如何，均告知评价员达到9个毛孔箱就结束，这几个箱子代表不同的可观察到的毛孔大小。另外，还要求评价员确定每个箱子中最能代表该箱中的图像的一张照片。
3.分析分类资料评价员中的大约90％在一个“毛孔箱”内达成一致。研制标尺的下一步是选择图像。
4.选择图像选择用于毛孔标尺的图像由以下步骤组成1.从每个箱子中选择“代表性”图像(毛孔标尺草样)2.就选择出的图像在不同评价员中达到高度一致(低标准差)3.选择那些在相邻箱子中提供相同等级的图像4.在日本和美国分类员中不断重复直至达成一致。
在此引入作为参考的共同未决的美国专利申请No.10/606390(序列号)中，附

图1表示具有9个图像的毛孔标尺。所述毛孔标尺图像捕获代表日本消费者面部毛孔的面部毛孔状况范围。
5.验证毛孔标尺草样研制标尺的下一步是通过消费者验证标尺草样。其涉及两个步骤。第一步是通过临床医生验证标尺。该验证的结果显示临床医生验证的毛孔标尺图像的等级与日本和美国的分类员一致。
验证过程的下一步涉及将所述图像呈现给日本本土的消费者，让他们给出图像等级。55名日本消费者(年龄20-55，女性)被要求以可观察的毛孔大小增加的顺序对照片分级。所述消费者的分级与临床医生一致。每对照片具有显著差异(95％可信限)。
在标尺上升高一点均被认为是显著的，而且与消费者以及专家分类员相关。
上述结果显示毛孔标尺为消费者可以观察到的标尺，而且可用于以客观方式对毛孔进行视觉评价的研究中。
产品形式和包装所述组合物可以包装至适当的容器中以适于其粘度和消费者的预期应用。例如，组合物可以简单地存储在不变形的瓶中或挤压容器中，例如分别为带盖罐子或管。
因此，本发明还提供了一种封闭容器，其中含有如本文所述的美容上可接受的组合物。
包括与简单的诊断毛孔标尺装置一起包装的化妆品组合物的化妆品系统为本发明的另一实施方案。
以下特定实施例进一步阐述本发明，但是本发明并不局限于此。
实施例1采用以下步骤制备下表5中详细列出的制剂所有制备过程均是在室温下(25℃)采用高架混合器(1000rpm)进行。
在下表5中，列出的组成为活性组分百分比，而不是直接接受的样品的百分比。例如，实施例1中使用70重量％的Dow Corning9040硅酮弹性体混合物。该材料由12-13重量％的硅酮弹性体聚合物和87-88重量％的环五硅氧烷组成，其等同于Dow Corning 245流体。因此，实施例1制剂中的硅酮弹性体聚合物的含量为8.75重量％，而环五硅氧烷的含量为61.25重量％。
组合物1-3将Dow Corning 9040硅酮弹性体混合物和Dow Corning 200流体混合来制备制剂1，2和3，然后采用高架机械搅拌器搅拌直至均匀。缓慢混合入颗粒状添加剂，之后搅拌20分钟或更多，从而得到平滑、均匀的分散系。
组合物4采用高架混合器将CarbopolTMETD2020分散在水中。将颗粒状添加剂，在此情况下为NeosilTMCTll，缓慢加入，在高剪切力下对该混合物进行均质化20分钟。然后采用NaOH溶液将所述分散系的PH调整至5以上。最后，加入SilsoftTM表面成膜剂(Surface Film Former)，采用高架混合器对该混合物进行均质化，直至得到平滑、均质的分散系。
组合物5将RhodopolTM23粉末分散在1，3-丁二醇中，然后在搅拌下缓慢加入水。得到RhodopolTM23粉末浓度为2重量％、1，3-丁二醇浓度为5重量％以及余量水的均质分散系。将该分散系加入混合容器中，其量足以使RhodopolTM23在完全制得的混合物中的浓度等于0.5重量％。加入水和甘油，并采用高架混合器以800rpm对该混合物进行混合，直至RhodopolTM23完全溶解。此时，缓慢加入NeosilTMCTll以避免凝结，采用高架混合器对分散系进行均质化。最后，加入FlexanTMII粉末，搅拌所述制剂直至均质化。
组合物6将StylezeTMCC-10、甘油和水加入混合容器中，然后用高架机械搅拌器缓慢搅拌直至均质化。加入CelquatTM230M并溶解。加入NeosilTMCTll，采用高架混合器对该分散系进行搅拌直至平滑、均质。
组合物7采用高架机械搅拌器将CarbopolTMETD2020分散在水中，之后加入微粉二氧化钛MT-100SA，并搅拌直至很好地分散。加入氢氧化钠溶液以中和CarbopolTMETD2020直至pH达到6左右，以提高分散系的粘度。加入AvalureTMAC120，对所得到的分散系进行混合直至均质化。
组合物8，9，11制备过程类似于组合物1-3。
组合物10制备过程类似于组合物6。
表5中的组合物1-5在本发明的范围内，而组合物6-11不在本发明的范围内，如下表6所示的物理性质。表6还含有Pola提供的一种商业组合物以及Shiseido提供的两种商业组合物的资料。
根据以下方法测量所述组合物的光学和流变学性质。
不透明度。采用Hunterlab LabScanTMXE自动分光光度计测量产品涂层的不透明度。在被固定在真空板上的LenetaTMForm 2A不透明度测试卡上制备所述涂层，采用8通路湿膜涂覆器涂覆湿厚度为2密尔，即50.8μm的膜(所有设备由Paul N.Gardner公司，波巴诺比奇，佛罗里达提供)。选择该湿膜厚度从而使膜的厚度接近临床测试，其中将75μL涂覆于2平方英寸即1290平方毫米的面积上，其对应于58μm的湿膜厚度。在测量不透明度之前，干燥该涂层。
不透明度值用不透明百分率表示，其定义为涂层在测试卡的黑色区域的Y值除以白色区域的Y值然后乘以100％。Y值为通过Hunterlab仪器测量的CIE三色(Tristimulus)Y坐标值。如果涂层为完全透明的，不透明度为0％；如果完全不透光，其为100％。
光泽度测量采用商业用的光泽计Rhopoint 20°/60°/85°NovoGlossTMStatistical Glossmeter(Rhopoint Instrumentation有限公司，英国)测量产品涂层的镜面光泽度。镜面光泽度为产品膜的光泽的量度。其国际标准的定义为，对于特定源和接受体角度，在镜面方向从物体反射的光通量与在镜面方向从折射系数为1.567的玻璃反射的光通量的比率。
为了确定光泽等级，按照惯例，将对于反射角度为20°、60°和85°时nD＝1.567的抛光黑色玻璃的光泽单位值定义为100。所采用的光泽计具有两个光泽校正标准，一个为零光泽，另一在60°时具有93.2g.u.的高光泽度。发现，反射角度为60°时，样品之间在光泽度值上产生最大的区别，之后的所有测定均是在该角度下进行。
采用与不透明度测量相同的步骤，对涂覆于不透明度测试卡上的产品膜测量光泽。
流变学测量采用可控的应变流变计(ARES，RheometricScientific，Piscataway，NJ)测量组合物的流变学。此处采用的测试几何形状为在100μm样品间隔厚度下直径为25mm的平行板。该几何形状的剪切速率取决于旋转速率和样品间隔厚度。在100μm间隔下，可以得到10000至100000l/s的最大剪切速率。所有测量在25℃下进行。
将少量的样品沉积在板之间并挤压成100μm的厚度。采用压力间隔测试模式，当平行板靠在一起时控制施加在样品上的最大力。除去板边缘的多余样品材料以提高重复性。
以1l/s的起始剪切速率剪切样品。以对数级方式增加剪切速率(每10个一步，每一步需要大约30s)直至达到10000l/s，记录样品的粘度和法向力。测量完成后，将法向力校正作为基线。将1l/s和10000l/s处的粘度值以及在10000l/s的法向力作为样品的特征值。
表5
表6性质 位于-之间以及需要的性质Fn(法向力) 0 0.1[N]范围n(粘度) @1l/s 10 100[Pa.s]n(粘度) @10,000l/s0.01 0.3[Pa.s]60°光泽度0 10[g.u]不透明度 3 6[％]
实施例2采用上文所述的毛孔标尺技术，在感官控制板中评价组合物1-11以及Pola和Shiseido产品对毛孔大小外观的效果。在涂覆所述组合物30分钟以内进行评价。通常与施加软化水相比，评价毛孔标尺级别变化。在某些情况下，与制剂的赋形剂相比或与其他制剂相比进行评价，所述赋形剂为不含有所述聚合物和颗粒的制剂。经测试的组合物所引用的P值与以下的零点假设有关，即对于测试组合物，其总平均值从基线发生的变化为零，基线为与所测试的组合物相比较的产品。
表7
从该实施例中可以看出，本发明范围内的组合物缩小了毛孔外观，用毛孔尺寸测量至少改善了2个单位。
权利要求
1.一种化妆品组合物，包括；(a)0.01-30％w/w的交联聚硅氧烷弹性体；(b)0.1-25％w/w的光散射颗粒；以及(c)美容上可接受的赋形剂；其中所述组合物具有在剪切速率为11/s时室温下的粘度为10Pa.S至100Pa.s；在10000l/s时，为0.01Pa.s至0.3Pa.s；不透明度为3％至6％；60°的光泽最高达10g.u.；在剪切速率为10000l/s时法向力最高达0.1N；以及用毛孔标尺测量，所述组合物使得面部毛孔外观改善至少2。
2.权利要求1所述的组合物，其中所述组合物进一步包括硅油。
3.权利要求1或2所述的组合物，其中所述弹性体在组合物中的量为1-10重量％。
4.一种化妆品组合物，包括(d)0.01-10％w/w的水基聚合物；(e)0.1-25％w/w的光散射颗粒；以及(f)美容上可接受的赋形剂；其中所述组合物具有在剪切速率为11/s时室温下的粘度为10Pa.S至100Pa.s；在10000l/s时，为0.01Pa.s至0.3Pa.s；不透明度为3％至6％；60°的光泽最高达10g.u.；在剪切速率为10000l/s时法向力最高达0.1N；以及用毛孔标尺测量，所述组合物使得面部毛孔外观改善至少2。
5.权利要求4所述的组合物，其中所述聚合物的量为组合物重量的1-10重量％。
6.在前权利要求任一项所述的组合物，其中光散射颗粒选自二氧化钛、钛涂覆的云母、硅石、滑石、PMMA交联聚合物、尼龙、微晶体纤维素以及它们的混合物。
7.权利要求6所述的组合物，其中光散射颗粒选自钛涂覆的云母、硅石、PMMA交联聚合物、尼龙以及它们的混合物。
8.在前权利要求任一项所述的组合物，其中光散射颗粒的量为所述组合物重量的0.5-10重量％。
9.在前权利要求任一项所述的组合物，其中光散射颗粒的颗粒尺寸小于30微米。
10.在前权利要求任一项所述的组合物，进一步包括高达2％w/w的增稠剂。
11.一种缩小皮肤毛孔外观的方法，包括向皮肤上涂覆在前权利要求任一项所述的组合物。
12.如权利要求11所述的方法，其中所述面部毛孔外观由毛孔标尺测量改进至少4。
全文摘要
提供了用于缩小毛孔外观的化妆品组合物和方法。所述组合物基于硅酮弹性体或水溶性或水分散性聚合物以及光散射颗粒，其具有规定的、独特的流变特性曲线。本发明组合物和方法通过毛孔标尺测定将毛孔外观改善至少约2，优选至少约4。毛孔变得不明显，并且变小，同时保持了天然肤色。
文档编号A61Q19/00GK1878533SQ200480033239
公开日2006年12月13日 申请日期2004年11月8日 优先权日2003年11月12日
发明者M·N·G·德穆尔, H·E·克纳格斯, R·E·马里奥特, J·R·法里尼阿茨 申请人:荷兰联合利华有限公司