稳定的增味剂体系的制作方法

专利名称：：稳定的增味剂体系的制作方法稳定的增味剂体系发明领域本发明涉及稳定的增味剂体系，包含上述体系的组合物、以及上述体系和组合物的制备和使用方法。发明背景通常使用氧化漂白剂例如过氧化氢以便将色斑和污垢从衣服和各种表面上除去。遗憾的是，上述试剂与温度等级密切相关。因此，当上述试剂用于较冷的溶液中时，该溶液的漂白作用明显降低。在致力于解决上述性能问题的过程中，本行业研制出了称作"漂白活化剂"的一类物质。然而，由于上述物质在溶液温度低于40°C时迅速失效，因此研制了新的有机催化剂，如3,4-二氢-2-[2-(磺氧基)癸基]异喹啉铺内盐。一般来讲，当上述通用的人造催化剂在较低温度有水的情况下有效时，它们可对增味剂产生有害的影响。当期望获得包含稳定的香料和一种有机催化剂的清洁和/或处理组合物时，需要提供上述体系和生产及选择相同体系的方法。发明概述本发明涉及稳定的增味剂体系、包含上述体系的组合物、以及上述体系和组合物的制备和使用方法。发明详述定义除非另外指明，本文所用术语"清洁组合物"包括颗粒状或粉状多功能洗涤剂或"重垢型"洗涤剂，尤其是衣物洗涤剂；液体状、凝胶状或糊状多功能洗涤剂，尤其是通常所说的重垢型液体类；液体精细织物洗涤剂；手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂，尤其是高泡型的那些；机器洗餐具洗涤剂，包括各种在家庭和公共场所使用的片状、颗粒状、液体状和漂洗助剂型洗涤剂；液体清洁剂和杀菌剂，包括抗菌手洗型清洁剂、洗衣皂、漱口水、假牙清洁剂、汽车或地毯清洁剂、浴室清洁剂；洗发香波和润发乳；洗浴凝胶和泡沫浴液以及金属清洗剂；以及清洁助剂，如漂白助剂和"去污棒"或预处理型助剂。本文所用短语"独立地选自由下列组成的组"是指从所参照的马库西(Markush)组中选出的部分或成分可以相同、可以不同或可以是成分的任意混合物。如本文所用，术语"香料"和"增味剂"是同义的。如本文所用，冠词"一种"和"所述"当用在说明书或权利要求中时，被理解为是指一个或多个受权利要求书保护或描述的物质。必须使用本申请中"测试方法"部分所公开的测试方法来测定申请人发明的各个参数值。为了本发明说明书的目的，"亲水的有机催化剂"是指logP。/w小于约0,甚至小于约-0.5的有机催化剂。为了本发明说明书的目的，"疏水的有机催化剂"是指logP。/w大于或等于0.5,甚至大于或等于1的有机催化剂。为了本发明说明书的目的，根据衍生出氧气转移剂的母体有机催化剂的认定，氧气转移剂被认定为亲水的或疏水的，后者基于公开于上文在"亲水的和疏水的有机催化剂"定义中的logP。/w标准而确定。除非另外指明，所有组分或组合物含量均涉及那个组分或组合物的活性物质含量，并且不包括可能存在于市售来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。除非另外指明，所有百分比和比率均按重量计算。除非另外指明，所有百分比和比率均基于总组合物计算。应当理解，在本说明书中给出的每一上限值包括每一个下限值，如同所述下限值在本文中也被明确表示。在本说明书全文中给出的每一个下限值将包括每一个上限值，如同所述上限值在本文也被明确表示。在本说明书全文中给出的每一数值范围将包括包含于该较宽数值范围内的所有较窄数值范围，如同所述较窄的数值范围在本文也被明确表示。用不可解释为是对其作为本发明的现有技术的认可。包含稳定的增味剂体系的清洁组合物本发明的一个方面涉及包含增味剂体系的组合物，所述增味剂体系选自由下列体系组成的组体系A、体系B、以及它们的混合物，其中体系A包括有机催化剂和活性的氧气源、氧气转移剂或它们的混合物；缺电子增味剂；和至少一种辅助成分；体系B包括表面活性试剂；亲水的有机催化剂和活性的氧气源、亲水的氧气转移剂或它们的混合物；疏水的富电子增味剂；前提条件是当所述组合物包含体系A和体系B的混合物时，体系A的有机催化剂、氧气转移剂或它们的混合物是亲水的。在本发明的一个方面中，所述组合物包含体系A。在本发明的另一方面中，所述组合物包含体系B。当所述组合物包含体系A的时候，所述组合物可具有缺电子增味剂与有机催化剂、氧气转移剂或它们的混合物约2000:1至约1:1，约800:1至约2:1,甚至约250:1至约5:1的比率。当所述组合物包含体系A的时候，所述缺电子增味剂可具有约0至低于约0.41甚至低于约0.38,甚至低于约0.35的亲电边界密度，缩写为EFD,没有DBC大于或等于2的双键或它们的组合。适宜的缺电子增味剂包括但不限于选自由下列化合物组成的组的增味剂1,1'-氧代二-2-丙醇、1,4-环己烷二羧酸二乙酯、(乙氧基甲氧基)环十二烷、1,3-壬二醇一乙酸酯、(3-曱基丁氧基)乙酸-2-丙烯酯、P-曱基环十二烷乙醇、2-曱基-3-[(l,7,7-三曱基二环[2.2.1]庚-2-基)氧代]-l-丙醇、氧杂环十六烷-2-酮、a-曱基苯曱醇乙酸酯、反式-3-乙氧基-l,l,5-三甲基环己烷、4-(l,l-二甲基乙基)环己醇乙酸酯、十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并[2,l-b]呋喃、P-甲基苯丙醛、P-曱基-3-(l-曱基乙基)苯丙醛、4-苯基-2-丁酮、2-曱基丁酸乙酯、苯曱醛、2-甲基丁酸-l-甲基乙基酯、二氢-5-戊基-2(3H)呋喃酮、(2E)-l-(2,6,6-三曱基-2-环己烯-l-基)-2-丁烯-l-酮、十二烷醛、十一烷醛、2-乙基-a.oc-二甲基笨丙醛、癸醛、a.cc-二曱基苯乙醇乙酸酯、2-(苯基亚甲基)辛醛、2-[[3-[4-(l,l-二曱基乙基)苯基]-2-甲基亚丙基]氨基]苯甲酸甲酯、l-(2,6，6-三曱基-3-环己烯-l-基)-2-丁烯-l-酮、2-戊基环戊酮、3-氧代-2-戊基环戊烷乙酸曱酯、4-羟基甲氧基苯甲醛-3-甲氧基苯甲醛、3-乙氧基-4-羟基苯曱醛、2-庚基环戊酮、l-(4-甲基苯基)乙酮、(3E)-4-(2,6,6誦三曱基國l-环己烯-l-基)-3-丁烯-2画酉同、(3E)曙4-(2,6,6-三甲基画2-环己烯隱基)-3-丁烯-2-S同、苯乙醇、2H-l-苯并吡喃-2-酮、4-曱氧基苯曱醛、10-十一碳烯醛、丙酸苯基曱基酯、P-曱基苯戊醇、1,1-二乙氧基-3,7-二曱基-2，6-辛二烯、oc.a-二曱基苯乙醇、(2E)-l-(2,6，6-三甲基-l-环己烯-l-基)-2-丁烯-l-酮、乙酸苯基曱基酯、环己烷丙酸-2-丙烯酯、己酸-2-丙烯酯、1，2-二甲氧基_4-(2-丙烯基)苯、1,5-二甲基-二环[3.2.1]辛烷-8-酮肟、4-(4-羟基-4-曱基苯基)-3-环己烯-l-眵、3-丁烯-2-醇、2-[[[2,4(或3,5)-二曱基-3-环己烯-l-基]亚曱基]氨基]苯甲酸曱酯、8-环十六碳烯-l-酮、甲基芷香酮、2,6-二曱基_7_辛烯_2-醇、2-曱氧基-4-(2-丙烯基)苯酚、(2￡)-3,7-二曱基-2,6-辛二烯-l-醇、2-羟基苯曱酸-(3Z)-3-己烯基酯、2-十三烷烯腈、4-(2,2-二甲基-6-亚曱基环己基)-3-曱基-3-丁烯-2-酮、四氬-4-甲基-2-(2-甲基-l-丙烯基)-2H-吡喃、乙酸-(2-曱基丁氧基)-2-丙烯基酯、苯甲酸-2-羟基-3-曱基丁基酯、l-(2,6,6-三甲基-l-环己烯-l隱基)-(Z)-2-丁烯-l-酉同、2-己基-3誦氧代-环戊烷曱酸曱酯、4-乙基-.oc.，.oc,二曱基苯丙醛、3-(4-羟基-4-曱基戊基)-3-环己烯-l-醛、l-(2,3,4,7，8,8a-六氢-3,6,8,8-四甲基-lH-3a，7-亚甲基奧-5陽基)-[3R-(3.cc.，3a.P.,7.P.,8a,cx)]-乙酮、2-甲基-2H國吡喃-2-酮-6-丁基四氢十一醛、4-(1,1-二甲基乙基)-.a,甲基苯丙醛、5-庚基二氢-2(3H)-呋喃酮、2-[(7-羟基-3,7-二甲基辛亚基)氨基]-曱基-苯曱酸、2-羟基-苯甲酸苯基甲基酯、2-甲氧基-萘、2-己基-2-环戊烯-l-酮、5-己基二氢-2(3H)-呋喃酮、3-甲基-3-苯基-环氧乙烷羧酸乙酯、1，3,3-三甲基-2-氧杂二环[2.2.2]辛烷、.Y,曱基笨戊醇、3,7-二曱基-3-辛醇以及它们的混合物。为了本发明专利申请的目的，上述增味剂的Markush组被指定为增味剂组1。当所述组合物包含体系B的时候，富电子增味剂与亲水的有机催化剂、亲水的氧气转移剂或它们的混合物的比率可以为约2000:1至约1:1，约800:1至约2:1,甚至约250:1至约5:1。当所述组合物包含体系B的时候，所述富电子增味剂可具有大于或等于0.41,大于或等于0.43但小于约2,甚至大于或等于0.45但小于约2的EFD,和大于或等于0.5,甚至大于或等于1的logP。/w;至少一个具有大于或等于2的DBC和大于或等于0.5,甚至大于或等于1的logP。&的双键，或它们的组合；并且所述的亲水的有机催化剂和亲水的氧气转移剂可具有小于约0,甚至小于约-0.5的logP。/w。适宜的富电子增味剂包括但不限于选自由下列化合物组成的组的增味剂3,7-二甲基-2,6-辛二烯腈、3,7-二甲基-6-辛烯-1-醇、萜品醇乙酸酯、2-甲基-6-亚曱基-7-辛烯-2-醇二氢衍生物、3a,4,5,6,7,7a-六氢-4,7-亚曱基-lH-茚-6-醇丙酸酯、3-甲基-2-丁烯-l-醇乙酸酯、(Z)-3-己烯-l-醇乙酸酯、2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-l-基)-2-丁烯-l-醇、4-(八氢-4,7-亚甲基-5H-茚-5-基亚基)正丁醛、3-2,4-二曱基环己烯-l-搭、1-(1，2,3,4,5,6，7,8-八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)乙酮、2-羟基苯甲酸甲酯、2-羟基苯曱酸己酯、2-苯氧基乙醇、2-羟基苯曱酸戊酯、2,3-庚烷二酮、2-己烯國l-醇、2,6-二曱基-6-辛烯-2-醇、3a,4,5,6,7，7a-六氢-4,7-亚曱基-lH-茚-6-醇乙酸酯、9-十一碳烯醛、8-十一碳烯醛、异环柠檬醛、l-(l,2,3,5,6,7,8，8a-八氪-2,3，8,8-四甲基-2-萘基)乙酮、3,5-二甲基-3-环己烯-l-醛、2，4-二甲基-3-环己烯-l-醛、3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醇、3,7-二曱基-1,6-辛二烯-3-醇乙酸酯、2-[2-(4-曱基-3-环己烯-l-基)丙基]环戊酮和l-曱基-4-(l-曱基乙烯基)环己烯。为了本发明专利申请之目的，上述增味剂的Markush基被指定为增味剂组2。在本发明的任何上述方面，所述组合物可包含约0.0002%至约5%,甚至约0.001%至约1.5%重量的有机催化剂、氧气转移剂或它们的混合物，并且当所述组合物包含体系B时，包含至少0.1%甚至至少0.2%重量的表面活性试剂。适宜的表面活性试剂包括但不限于表面活性剂或表面活性剂体系，其中所述表面活性剂可选自非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、以及它们的混合物。上述清洁组合物的任何方面的所有余量由一种或多种助剂材料组成。用于体系A和用于体系B的适宜有机催化剂包括但不限于亚胺盐阳离子和聚离子、亚胺盐两性离子的、改性的胺、改性的氧化胺、N-磺酰基亚胺、N-膦酰基亚胺、N-酰基亚胺、p塞二唑二氧化物、全氟亚胺、环状的糖酮以及它们的混合物-对于体系B,条件是如果它们是亲水的有机催化剂，上述催化剂可能是唯一适宜的。适宜的亚胺盐阳离子和聚离子包括但不限于N-曱基-3,4-二氢异喹啉f翁四氟硼酸盐，按描述于Tetrahedron(1992),49(2),423-438中的方法制备(参见例如，化合物4，433);N-甲基-3,4-二氢异喹啉铩对曱苯磺酸盐，按描述于美国专利5,360,569中的方法制备(参见例如，第11列，实施例1);和N曙辛基-3,4-二氢异喹啉铩对甲苯磺酸盐，按描述于美国专利5,360,568中的方法制备(参见例如，第10歹'J,实施例3)。适宜的亚胺盐两性离子包括但不限于N-(3-磺基丙基)-3,4-二氬异喹啉铩内盐，按描述于美国专利5,576,282中的方法制备(参见例如，第31列,实施例II);N-[2-(磺氧基)十二烷基]-3,4-二氢异喹啉铩内盐，按描述于美国专利5,817,614中的方法制备(参见例如，列32，实施例V);2-[3-[(2-乙基己基)氧代]-2-(磺氧基)]-3,4-二氢异喹啉f翁内盐和2-[3-[(2-丁基辛基)氧代]-2-(磺氧基)丙基(酯)]-3,4-二氢异喹啉铺内盐，均按分别描述于本专利申请中的实施例1和2中的方法制备。适宜的改性的胺氧气转移催化剂包括但不限于1,2,3,4-四氢-2-甲基-1-羟基异喹啉，其可依照描述于TetrahedronLetters(1987年)，28(48),6061-6064中的方法制备。适宜的改性的氧化胺氧气转移催化剂包括但不限于1-羟基-N-氧代-N-[2-(磺氧基)癸基]-l,2,3,4-四氬异喹啉钠。适宜的N-磺酰基亚胺氧气转移催化剂包括但不限于3-曱基-l,2-苯并异噻唑-l,l-二氧化物，依照描述于theJournalofOrganicChemistry(1990),55(4),1254-1261中的方法制备。适宜的N-膦酰基亚胺氧气转移催化剂包括但不限于[R-(E)]-N-[(2-氯-5-硝基苯基)亚甲基]-对笨基-对-(2,4,6-三甲基苯基)次膦酸酰胺，其可依照描述于JournaloftheChemicalSociety,ChemicalCommunications(1994),(22),2569-2570中的方法制备。适宜的N-酰基亚胺氧气转移催化剂包括但不限于[N(E)]-N-(苯基亚曱基)乙酰胺，其可依照描述于PolishJournalofChemistry(2003年),77(5),577-590中的方法制备。适宜的噻二唑二氧化物氧气转移催化剂包括但不限于3-甲基-4-苯基-l,2,5-p塞二唑1,1-二氧化物，其可依照描述于美国专利5,753,599(第9歹'J,实施例2)中的方法制备。适宜的全氟亚胺氧转移催化剂包括但不限于(Z)-2,2,3,3,4,4,4-七氟-N-(壬氟丁基)丁酰亚胺氟化物，其可根据TetrahedronLetters(1994),35(34),6329-6330中所述的方法制备。适宜的环状糖酮氧气转移催化剂包括但不限于如按美国专利6,649,085(第12歹'j，实施例1)中的方法制备的1,2:4,5-二-0-异亚丙基-D-赤-2,3-hexodmro-2,6-吡喃糖。活性氧气源包括但不限于预成形的过酸、与漂白活化剂组合的过氧化氢源、或它们的混合物。适宜的过氧化氢源包括但不限于无机的过氧化氬合物盐，包括碱金属盐，诸如过硼酸(通常是一或四水合物)、过碳酸、过硫酸、过磷酸、过硅酸的钠盐以及它们的混合物。如果被采用，无机过氢化合物盐典型地以总组合物的0.05至40%重量或者1至30%重量的含量存在，并典型地作为可被涂敷的结晶固体掺入到这种组合物中。合适的涂层包括无机盐如碱金属硅酸盐、碳酸盐或硼酸盐或它们的混合物，或有机物如水溶性或可分散聚合物、蜡、油或脂肪皂。适宜的活化剂包括但不限于预水解的酯、酰亚胺、碳酸盐、氨基曱酸酯、腈、碳二亚胺等等。适宜的活化剂的实施例包括但不限于四乙酰基乙二胺(TAED)、苯曱酰基己内酰胺(BzCL)、4-硝基苯甲酰基己内酰胺、3-氯苯甲酰基己内酰胺、苯甲酰氧基苯磺酸盐(BOBS)、壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)、苯曱酸苯酯(PhBz)、癸酰氧基苯磺酸盐(do-OBS)、苯甲酰基戊内酰胺(BZVL)、辛酰氧基苯磺酸盐(CVOBS)、预水解的酯、预水解的酰亚胺、以及它们的混合物。合适的预成形过酸包括但不限于选自由下列组成的化合物过羧酸及其盐、过碳酸及其盐、过亚胺酸及其盐、过一硫酸及其盐(例如Oxzone)、以及它们的混合物。合适的过羧酸包括具有分子式R-(CK))O-O-M的疏水和亲水过酸，其中R为烷基，任选支链烷基，当过酸疏水时，其具有6至14个碳原子或者8至12个碳原子；当过酸亲水时，其具有小于6个碳原子或者甚至小于4个碳原子；并且M为抗衡离子，例如钠、钟或氬；适宜的预成形的过酸的实例包括但不限于1,3-二氢-l,3-二氧代-2H-异吲哚-2-过氧己酸，过氧壬酸、过氧十二烷酸、6-(壬基氨基)-6-氧代-过氧己酸和6-[(l-壬酰基)氨基]过氧己酸。如果存在的话，过酸和/或漂白活化剂通常以基于所述组合物约0.1%至约10%重量，约0.5%至约60%重量或者甚至约0.6%至约40%重量的含量存在于所述组合物中。一种或多种疏水过酸或其前体可与一种或多种亲水过酸或其前体联合使用。可选择过氧化氢源与漂白活化剂的量，使得有效氧(来自过氧化物源)与漂白活化剂的摩尔比为1:1至35:1，甚至2:1至10:1。适宜的氧气转移剂包括但不限于过氧亚胺正离子阳离子和聚离子、过氧亚胺正离子两性离子、N-磺酰基氧氮杂环丙烷、N-膦酰基氧氮杂环丙烷、N-酰基氧氮杂环丙烷、噻二唑二氧化物、全氟代氧氮杂环丙烷、环状的糖衍生的双环氧乙烷、以及它们的混合物。上述氧气转移剂可通过组合本文所述的有机催化剂和本文所述的活性氧气源来制备。增味剂递送方法上述增味剂的任何一种可与其它材料组合已产生下述体系中的任何一种淀粉胶嚢包封递送体系、多孔载体材料递送体系、涂敷的多孔载体材料递送体系、微胶嚢包封的递送体系。生产前述递送体系的合适方法可见于以下美国专利6,458,754、5,656,584、6,172,037、5,955,419和5,691,383以及WIPO公布WO94/28017、WO98/41607、WO98/52527中的一个或多个。上述递送体系可在消费品中单独使用、彼此联合使用，或甚至同喷射的纯增味剂或混合的增味剂联合使用。例如，当富电子增味剂可被用于包含疏水的有机催化剂和活性氧气源、疏水的氧气转移剂或它们的混合物的组合物的时候，上述增味剂可通过一种或多种上述递送方法而避免不期望的氧化。在一个方面，上述受保护的富电子增味剂可具有大于或等于0.41的EFD,至少一个具有大于或等于2的DBC的双4建、或它们的组合。辅助物质虽然对于本发明而言不是必需的，但下文所举例说明的助剂物质的非限制性列表适用于本发明的组合物，并且可期望将其结合到本发明的某些实施方案中，以例如有助于或提高处理待清洁基底的清洁性能，或在含着色剂、染料等的情况下调节清洁组合物的美观性。这些附加组分的明确性质及其掺入量将取决于组合物的物理形式以及其应用的清洁操作的性质。适宜的助剂材料包括但不限于非原发性的表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化物质、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预成形的过酸、聚合物的分散剂、粘土污垢移除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、结构弹性剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、填料、溶剂和/或颜料。除了以下公开内容外，这些其它助剂的合适实施例和用量还存在于美国专利5,576,282、6,306,812Bl和6,326,348Bl中，所述文献以引用方式并入。如所声明，辅助成分不是申请人的组合物所必需的。因此，申请人组合物的某些实施方案不包含一种或多种下列助剂材料非原发性的表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化物质、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预成形过酸、聚合分散剂、粘土污垢移除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、结构弹性剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、溶剂和/或颜料。然而，当存在一种或多种助剂时，这些一种或多种助剂可如下详述存在漂白剂-本发明的清洁组合物可包含一种或多种漂白剂。除有机催化剂、活性氧气源和氧气转移剂之外的适宜的漂白剂包括但不限于光漂白剂，例如磺化酞菁锌。表面活性剂-如本发明所述的清洁组合物可包含表面活性剂或表面活性剂体系，其中所述表面活性剂可选自非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、半极性非离子表面活性剂、以及它们的混合物。如果存在的话，表面活性剂典型地以按本主题組合物的重量计约0.1%至约60%，约1%至约50%或者甚至约5%至约40%的含量存在。助洗剂-本发明的清洁组合物可包含一种或多种洗涤剂助剂或助洗剂体系。当使用助洗剂时，本主题组合物将典型地包含按本主题组合物的重量计至少约1%,约5%至约60%或者甚至约10%至约40%的助洗剂。助洗剂包括但不限于碱金属、铵和链烷醇铵的聚磷酸盐、碱金属硅酸盐、碱土金属和碱金属碳酸盐、硅铝酸盐助洗剂和聚羧酸盐化合物、醚羟基聚羧酸盐、马来酸酐与乙烯或乙烯基曱基醚的共聚物、1,3,5-三羟基苯-2,4,6-三磺酸、和羧甲基苹果酸、多元乙酸(如乙二胺四乙酸和氨三乙酸)以及多元羧酸(如苯六甲酸、琥珀酸、柠檬酸、氧联二琥珀酸、多元马来酸、1,3,5-三苯甲酸、羧甲基苹果酸)的各种碱金属盐、铵盐和取代铵盐、以及它们的可溶性盐。螯合剂-本文清洁组合物可包含螯合剂。合适的螯合剂包括铜、铁和/或锰螯合剂以及它们的混合物。当使用螯合剂时，本主题组合物可包含按本主题组合物的重量计约0.005%至约15%或者甚至约3.0%至约10%的螯合剂。染料转移抑制剂-本发明的清洁组合物还可包含一种或多种染料转移抑制剂。合适的聚合染料转移抑制剂包括但不限于聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基-恶唑烷酮和聚乙烯基咪唑、或它们的混合物。当存在于本主题组合物中时，染料转移抑制剂可以按所述组合物的重量计约0.0001%至约10%，约0.01%至约5%、或者甚至约0.1%至约3%的含量存在。增白剂-本发明的清洁组合物还可包含可为待清洁制品上色的附加组分，如荧光增白剂。合适的荧光增白剂含量包括从约0.01%重量，约0.05%重量，约0.1%重量，甚至约0.2%重量的较低含量至0.5%重量或色或甚至0.75%重量的较高含量。分散剂-本发明的组合物还可包含分散剂。合适的水溶性有机物包括均聚或共聚酸或其盐，其中多元羧酸包含至少两个相隔不超过两个碳原子的羧基。酶-所述清洁组合物可包含一种或多种酶，该酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。合适的酶的实施例包括但不限于半纤维素酶，过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、malanases、P-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它们的混合物。典型的组合是可包含例如与淀粉酶结合的蛋白酶和脂肪酶的酶组合。当存在于清洁组合物中时，上述酶可以按所述组合物的重量计约0.00001%至约2%,约0.0001%至约1%或者甚至约0.001%至约0.5%酶蛋白的含量存在。酶稳定剂-可通过多种技术来稳定用于洗涤剂的酶。本发明使用的酶可由最终组合物中存在的钙和/或镁离子水溶性源来稳定，最终产物将这种离子提供给酶。在包含蛋白酶的含水组合物情况下，可加入可逆蛋白酶抑制剂例如硼化合物以进一步改善稳定性。催化金属配合物-申请人的清洁组合物可包含催化金属配合物。一类含金属的漂白催化剂是这样的催化剂体系，该体系包含具有确定漂白催化活性的过渡金属阳离子，如铜阳离子、铁阳离子、钬阳离子、钌阳离子、鴒阳离子、钼阳离子或锰阳离子；包含具有很低的或者没有漂白催化活性的辅助金属阳离子，如锌阳离子或铝阳离子；以及包含对于催化的和辅助的金属阳离子有确定稳定性常数的螯合剂，尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)以及它们的水溶性盐。上述催化剂公开于U.S.4,430,243中。如果需要，本发明组合物可借助锰化合物进行催化。这些化合物和用量是本领域熟知的，并且包括例如公开于U.S.5,576,282中的锰基催化剂。可用于本发明的钴漂白催化剂是已知的，并且描述于例如U.S.5,597,936、U.S.5,595,967中。上述钴催化剂易于通过已知的方法制备，例如U.S.5,597,936和U.S.5,595,967中所提出的方法。本文的组合物还可适宜地包含配体的过渡金属配合物，所述配体例如bispidones(WO05/042532Al)和/或大多环刚性配体(简写为"MRL，，)。作为实施项，而不受限制，可调节本文的组合物和方法，使得在含水洗涤介质中提供大约至少一亿分之一的活性MRL物质，并且在洗涤液体中将典型地提供为约0.005ppm至约25ppm,约0.05ppm至约10ppm,甚至约O.lppm至约5ppm的MRL。本发明过渡金属漂白催化剂中合适的过渡金属包括例如锰、铁和铬。合适的MRL包括5,12-二乙基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷。通过已知步骤易于制备合适的过渡金属MRL,例如在WO00/32601和U.S.6,225,464中所提出的。溶剂-合适的溶剂包括水和其它溶剂如亲脂性流体。合适的亲脂性流体的实例包括硅氧烷、其它硅氧烷、烃、二元醇醚、甘油衍生物如甘油醚、全氟胺、全氟化和氢氟醚溶剂、低挥发性无氟有机溶剂、二醇溶剂、其它对环境友好的溶剂以及它们的混合物。制备清洁和/或处理组合物的方法本发明的清洁组合物可配制成任何适宜形式并通过配制人员所选的任何适宜方法制备，其非限制性实例描述于申请人的实施例以及U.S.5,879,584、U.S.5,691，297、U.S.5,574,005、U.S.5,569,645、U.S.5,565,422、U.S.5,516,448、U.S.5,489,392、U.S.5,486,303中，这些专利均以引用的方式并入本文中。使用方法本发明包括用于清洁某一部位(特别是表面或织物)的方法。上迷方法包括以下步骤将申请人的清洁组合物实施方案(以纯物质形式或稀释在洗涤液体中)与至少部分表面或织物接触，然后任选地漂洗上迷表面或织物。可在上述漂洗步骤之前对所述表面或织物进行洗涤步骤。对本发明而言，洗涤包括但不限于擦洗和机械搅拌。正如本领域的技术人员所认可的那样，本发明的清洁组合物理想地适用于洗衣用途。因此，本发明包括一种用于洗涂织物的方法，所述方法包括以下步骤将待洗涤的织物与所述清洁洗涤溶液接触，所述洗涤溶液包含申请人的清洁组合物、清洁助剂或它们的混合物的至少一个实施方案。织物可包括任何能够在正常消费者使用条件下洗涤的大部分任何织物。所述溶液优选具有约8至约10.5的pH。所述组合物可以溶液中约500ppm至约15,000ppm的浓度使用。水温范围典型为约5°C至约90°C。水与织物的比率典型为约1:1至约30:1。测试方法1.)亲电边界密度对于任何指定的香料的亲电边界密度通过使用DGauss最优化而确定。DGauss是分子密度函数的程序以CACheWorksystemProVersion6.1，由FujitsuAmerica,Inc.(1250E.ArquesAvenueSunnyvale,CaliforniaUSA94085-5401)提供，其利用关于原子的电子和结构特性的密度函数理论(DFT)。上述最优化用带有DZVP基组的所述B88-PW91GGA能量函数预成形。对于本发明之目的，具有最高的亲电边界密度的香料的碳原子是所述香料的EFD。2.)双键数目关于碳-碳双键的所述双键数目(DBC)依照下列公式计算DBd=x—y+2z其中，对于所述ith碳-碳双键a.)x是从包含所述双键的碳原子直接连接到至其它碳原子的数目(除了形成双键的那些以外)；b.)y是从包含所述双键的碳原子直接连接到其自身多价键连接到其它原子(例如，C、O、S或N，诸如羰基碳、硫代羰基或腈基碳)的碳原子的数目，和c.)z是从包含双键的碳原子直接连接到O、S或N的数目。为了确定DBC之目的，每个芳族环被认为是双键并且因此计算其DBC。如果在具有大于或等于2的DBC的化合物中没有双键，则化合物被认为是缺电子的。如果一个化合物具有至少一个具有大于或等于2的DBC的双键，则化合物被认为是富电子的。示例性的实施例对于所述结构R4R3<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>增味剂DBC的实例3,7-二曱基-6-辛烯-1-醇，DBC=3(分类为富电子)；l-曱基-4-(l-甲基乙烯基)环己烯(在分子中有2个双键；第一个DBC=3,第二个DBC=2，因此分类为富电子)；10-十一碳烯醛，DBC=1(分类为缺电子)；2-羟基苯甲酸戊酯，DBC-2(分类为富电子)；和4-苯基-2-丁酮，DBC=1(分类为缺电子)；3.)依照存在于BrookeDN,DobbsAJ,WilliamsN的EcotoxicologyandEnvironmentalSafety(1986年)，11(3):251-260中的方法确定LogP。/w。实例除非另外指明，原料可获自Aldrich,P.O.Box2060,Milwaukee,WI53201,USA。在实施例1和2中，可用其它溶液来替换溶剂乙腈，包括但不限于，1,2-二氯乙烷。香料物质可从一个或多个下列供应商获得ArgevilleKantcheffGmbH,Wiesbaden,Germany、CAPUAs.r.l.,89052CampoCalabro,Italy、Charabot,Grasse，France、DromInternationalInc.,Lisle,Illinois,USA;、ragranceResources,Inclnc.，Keyport,NewJersey,USA、FirmenichS.A.,Geneva,Switzerland、GivaudanFranceS.A.,Cedex,France、InternationalFlavors&FragrancesIFF,NewJersey,USA、V.ManeFilsS.A.,LeBar-sur-Loup,France、Millennium,Jacksonville,Florida,USA、Noville，SouthHackensack,NewJersey,USA、PFWAromaChemicalsB.V.,AKBarneveld,TheNetherlands、QuestInternational,Naarden-Bussum,TheNetherlands、SodaAromaticCo.,Ltd.,Tokyo,Japan、Synarome,BoisColombes,France、TakasagoInt.Corp.,Rockleigh,NewJersey,USA。实例1:制备硫酸单-『2-a4-二氢异喹啉-2-基)-l-(2-乙基己氧基曱基)乙基l酯内盐制备2-乙基己基缩水甘油醚向配备装有环氧氯丙烷(15.62g,0.17摩尔)的加料漏斗的火焰干燥的、500mL圆底烧瓶添加2-乙基己醇U6.5g，0.127摩尔)和氯化锡(0.20g,0.001摩尔)。使反应保持在氩气氛中，并且使用油浴加热至90°C。将环氧氯丙用60分钟时间滴入搅拌的溶液中，之后在9CTC下搅拌18个小时。将所述反应用真空蒸馏头装配，并且l-氯-3-(2-乙基己氧基)丙-2-醇在26.7Pa(0.2mmHg)下蒸馏。将所述l-氯-3-(2-乙基己氧基)丙-2-醇(4.46g，0.020摩尔)溶解于四氢呋喃(50mL)并在室温下氩气氛中搅拌。向搅拌的溶液中加入叔丁醇钾(2.52g，0.022摩尔)，并将悬浮液在室温下搅拌18小时。接着将反应蒸发至干，将剩余物溶解于己烷中并且用水(100mL)洗涤。分出己烷相，用Na2S04千燥，过滤并蒸发至干，得到粗制的2-乙基己基缩水甘油醚，其可通过真空蒸馏来进一步纯化。制备硫酸单-[2-(3,4-二氢异喹啉-2-基)-l-(2-乙基己氧基甲基)乙基]酯内盐向一个火焰干燥的250mL三颈圆底烧瓶(配备有冷凝管、干燥氩气入口、磁力搅拌棒、温度计和加热浴)中，加入3,4-二氢异喹啉(0.40摩尔，依照U.S.5,576,282实施例I中所述制备)、2-乙基己基缩水甘油醚(0.38摩尔，依照上文所述制备)、S03-DMF复合物(0.38摩尔)和乙腈(500mL)。将反应升温至80°C并且在该温度下搅拌72个小时。将反应冷去至室温，蒸发至干，并使残留物从乙酸乙酯和/或乙醇中重结晶出来，得到所需的产物。实例2:制备硫酸单硫酸单-『2-(3,4-二氢异喹啉-2-基Vl-(2-丁基辛氧基甲基〗乙基1酉旨内盐依照实施例1制备所需产物，用2-丁基辛醇替代2-乙基己醇。实例3由下列制剂举例说明具有颗粒状衣物洗涤剂形式的漂白洗涤剂组合物。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>*根据本发明的增味剂。在25°C的温度下，用于洗涤织物的任何上述组合物在水中的浓度为3500ppm,并且水与织物的比率为25:1。典型的pH为约10,但可通过改变酸与烷基苯磺酸的钠盐形式的比例来调节pH。实例4由下列制剂举例说明具有颗粒状衣物洗涤剂形式的漂白洗涤剂组合物。ABCD直链烷基苯磺酸盐87.176.5AE3S04.805.2烷基硫酸盐1010AE72.203.20.1C1(M2烷基二曱基羟乙基氯化铵0.750.940.980.98结晶的层状硅酸盐(5-Na2Si205)4.104.80沸石A200170柠檬酸4碳酸钠15201420硅酸盐2R(Si02:Na20比率为2:1)0.0800.110去污剂0.750.720.710.72丙烯酸/马来酸共聚物1.13.71.03.7羧曱基纤维素0.151.40.21.4蛋白酶(56.00mg活性物质/g)0.370.40.40.4淀粉酶(21.55mg活性物质/g)0.30.30.30.3脂肪酶(11.00mg活性物质/g)00.700.7四乙酰基乙二胺(TAED)3.64.03.64.0过碳酸盐1313.21313.2有机催化剂0.040.020.010.061，2-乙二胺-N,N'-二琥珀酸钠盐的(S,S)异构体(EDDS)0.20.20.20.2羟基乙叉二膦酸(HEDP)0.20.20.20.2MgS040.420.420.420.42增味剂*0.50.60.50.6抑泡剂附聚物0.050.10.050.1皂0.450.450.450.45硫酸钠22332430磺化酞菁锌0.070.120.070.12光漂白剂0細40.0020.00140.001斑块0.030.050.030.05余量至余量至余量至余量至水和其它成分100%100%100%100%*根据本发明的增味剂。在20至90°C的温度下，用于洗涤织物的任何上述组合物在水中的浓度为10,000ppm，并且与织物的比率为5:1。典型的pH为约10,但可通过改变酸与烷基苯磺酸的钠盐形式的比例来调节pH。实例5由下列配方举例说明具有颗粒状衣物洗涤剂形式的漂白洗涤剂组合物。旦直链烷基笨磺酸盐19.015.020.019.018.017.5烷基硫酸盐1.11.00.81.01.11.2AE3S0.30.20.00.10.30.5部分被中和的聚丙烯酸6.05.57.57.05.86.0二甲苯磺酸钠*1.51.92.01.71.51.0PEG40000.30.250.350.150.20.10增白剂49000.320.040.040.16增白剂15000.680.080.080.32水分2.502.002.902.202.401.80碳酸钠20.017.521.020.219.018.0硫酸钠0.200.300.500.300.450.10硅酸钠0.250.250.550.300.250.10层状硅酸盐助洗剂2.73.02.23.71.51.0淬石A11.011.012.510.29.58.0蛋白酶0.200.501.00.150.400.0硅氧烷抑泡剂0.400.351.000.600.500.00粗硫酸盐21.523.021.021.020.018.5包含5-二氢大马酮的胺反0.400.250.100.350.600.00应产物****增味剂***0.100.300.200.200.400.50过碳酸钠2.84.52.004.77.410.0常规活化剂(NOBS)2.103.71.003.05.010.0有机催化剂0.0050.101.000.250.050.05上蓝剂**0.500.201.000.300.100.00余量至余量至余量至余量至余量至余量至填充剂100%100%100%100%100%100%*还可以使用其它的水溶助长剂，如曱笨磺酸钠。***如群青蓝或偶氮-CM-纤维素(Megazyme,Bray,Co.Wicklow,Ireland)***根据本发明的增味剂。****依照WO00/02991、USPN6,413,920Bl、USPN6,566,312B2和/或USPN6，790,815Bl制备。在5°C至25°C的温度下，用于洗涤织物的任何上述组合物在水中的浓度为500ppm至1500ppm,并且水与织物的比率为15:1至25:1。典型的pH为约9.5至10,但可通过改变酸与烷基苯磺酸的钠盐形式的比例来调节pH。尽管已用具体实施例来说明和描述了本发明，但对于本领域的技术人员显而易见的是，在不背离本发明的精神和保护范围的情况下可作出许多其他的变化和修改。因此，有意识地在附加的权利要求书中包括属于本发明范围内的所有这些变化和修改。权利要求1.一种组合物，所述组合物包含A.)选自由体系A、体系B以及它们的混合物组成的组的增味剂体系，其中a.)体系A包含(i)有机催化剂和活性氧气源、氧气转移剂或它们的混合物；(ii)缺电子增味剂，优选地所述缺电子增味剂具有0至小于0.41，更优选小于0.38，最优选小于0.35的EFD，没有DBC大于或等于2的双键、或它们的组合；和(ii)至少一种辅助成分；或b.)体系B包含(i)表面活性试剂；(ii)亲水的有机催化剂和活性的氧气源，优选地所述亲水的有机催化剂和亲水的氧气转移剂具有小于0，更优选小于0.5的logPo/w，亲水的氧气转移剂或它们的混合物；(iii)疏水的富电子增味剂，优选地所述疏水的富电子增味剂具有大于或等于0.41，更优选大于或等于0.43但小于2，最优选甚至大于或等于0.45但小于2的EFD，和大于或等于0.5，优选大于或等于1的logPo/w；至少一个DBC大于或等于2且logPo/w大于或等于0.5，更优选大于或等于1的双键、或它们的组合；前提条件是当所述组合物包含体系A和体系B的混合物时，体系A的有机催化剂、氧气转移剂或它们的混合物是亲水的，B.)所述组合物的任何余量，其包括一种或多种附加的辅助成分。2.如权利要求1所述的组合物，其中所迷组合物包含体系A。3.如权利要求1所迷的组合物，其中所述组合物包含体系B。4.如前述任一项权利要求所述的组合物，所述组合物包含0.0002%至5%重量百分比，优选0.001%至1.5%重量百分比的有机催化剂、氧气转移剂或它们的混合物。5.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中缺电子增味剂与有机催化剂、氧气转移剂或它们的混合物的比率为2000:1至1:1,优选800:1至2:1,更优选250:1至5:1。6.如前述任一项权利要求所述的组合物，所述组合物包含EFD小于0.38的缺电子增味剂。7.如前述任一项权利要求所述的组合物，所述组合物包含0.0002%至5%重量百分比的亲水的有机催化剂、亲水的氧气转移剂或它们的混合物和至少0.1%重量百分比的表面活性试剂。8.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中富电子增味剂与亲水的有机催化剂、亲水的氧气转移剂或它们的混合物的比率为2000:1至1:1,优选800:1至2:1,更优选250:1至5:1。9.如前述任一项权利要求所述的组合物，所述组合物包含选自增味剂组1的缺电子增味剂和/或选自增味剂组2的富电子增味剂。10.—种清洁表面或织物的方法，所述方法包括用前述任一项权利要求所述的清洁组合物接触所述表面或织物，然后任选地洗涤和/或漂洗所述表面或织物的步骤。全文摘要本发明涉及稳定的增味剂体系，包含上述体系的组合物、以及上述体系和组合物的制备和使用方法。文档编号C11D3/50GK101316922SQ200680044533公开日2008年12月3日申请日期2006年11月27日优先权日2005年11月28日发明者B·J·洛克南,G·S·米拉克尔,J·R·克莱尔,R·L·哈加申请人:宝洁公司