用于含卤聚合物的新型稳定体系的制作方法

专利名称：用于含卤聚合物的新型稳定体系的制作方法
技术领域：
本发明涉及包含至少一种全氟烷烃磺酸盐和至少一种或多种选自吲哚类、脲类、链烷醇胺类和氨基尿嘧啶类中的化合物的稳定剂体系，它们适合于稳定含卤素的聚合物。
含卤素的聚合物，比如PVC，可以用许多种添加剂的任何一种来稳定。铅、钡和镉的化合物特别适合于该目的，但现在因为环境原因或因为它们的重金属含量而引起争议(参见“Plastics AdditivesHandbook”，H.Zweifel，Carl Hanser Verlag，第5版，2001，第427-483页；以及“Kunststoff Handbuch PVC”[Plastics HandbookPVC]，卷2/1，W.Becker and D.Braun，Carl Hanser Verlag，第2版，1985，第531-538页；和Kirk-Othmer“Encyclopedia ofChemical Technology”，第4版，1994，第12卷，Heat Stabilizers，第1071-1091页)。
因此，对于不含铅、钡和镉的有效稳定剂和稳定剂体系存在着不断需求。
现已发现，由选自吲哚类、脲类、链烷醇胺类和氨基尿嘧啶类中的至少一种或多种化合物和至少一种全氟烷烃磺酸盐制备的体系特别适合于稳定含氯的聚合物，尤其是PVC。
本发明因此提供了至少包括下列组分的稳定剂体系a)一种全氟烷烃磺酸盐，和b)至少一种或多种吲哚类和/或脲类和/或链烷醇胺类和/或氨基尿嘧啶类的化合物，其中吲哚类化合物具有下列通式(I)
其中m＝0，1，2或3；R3＝C1-C18-烷基，C2-C18-链烯基，苯基或 C7-C24-烷基苯基，C7-C10-苯基烷基或C1-C4-烷氧基；R4，R5＝H，C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基；其中脲类化合物具有以下通式(II) 其中Y＝O，S或NH；R6，R7，R8和R9彼此独立地是H，C1-C18-烷基，若适当的话，被羟基和/或C1-C4-烷氧基取代，C2-C18-链烯基，苯基，若适当的话，被至多3个羟基和/或C1-C4-烷基/烷氧基取代，C7-C20-烷基苯基，或C7-C10-苯基烷基，以及选自R6-R9中的2个取代基在此还可以形成环，以及所使用的脲还可以是二聚或三聚脲，例如缩二脲或1，3，5-三(羟烷基)异氰脲酸酯和它们可能的反应产物，其中链烷醇胺类化合物具有以下通式(III)
其中x＝1，2或3；y＝1，2，3，4，5或6；n＝1-10；R1和R2彼此独立地是H，C1-C22-烷基，-[-(CHR3a)y-CHR3b-O-]n-H，-[-(CHR3a)y-CHR3b-O-]n-CO-R4，C2-C20-链烯基，C2-C18-酰基，C4-C8-环烷基，它可以在β-位具有OH取代，苯基，C7-C10-烷基苯基或C7-C10-苯基烷基，或者，如果x＝1，R1和R2还可以与N一起形成碳原子和如果适当的话，至多2个杂原子的封闭的4-10元环，或者，如果x＝2，R1还可以是C2-C18-亚烷基，其可以在两个β-碳原子上具有OH取代和/或可以插入一个或多个O原子和/或一个或多个NR2基团，或者可以是二羟基取代的四氢亚二环戊二烯基、二羟基取代的乙基亚环己基、二羟基取代的4，4’-(双酚A-二丙基醚)亚基、亚异佛尔酮基、二甲基亚环己基、二环己基亚甲基(dicyclohexylmethanylene)或3，3’-二甲基二环己基亚甲基(3，3’-dimethyldicyclohexylmethanylene)；和如果x＝3，R1还可以是三羟基取代的(三-N-丙基异氰脲酸酯)三基；R3a和R3b彼此独立地是C1-C22-烷基，C2-C6-链烯基，苯基，C6-C10-烷基苯基，H或CH2-X-R5，其中X＝O，S，-O-CO-或-CO-O-；R4＝C1-C18-烷基/链烯基或苯基；和R5＝H，C1-C22-烷基，C2-C22-链烯基，苯基或C6-C10-烷基苯基，以及氨基尿嘧啶类化合物具有以下通式(IVa)或(IVb) 其中在(IVa)的情况下，R1和R2彼此独立地是H，未取代或C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-和/或羟基-取代的苯基，或是苯基-C1-C4-烷基，它是未取代的，或者在苯环上具有C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基和/或羟基取代，C3-C6-链烯基，C5-C8-环烷基，或是插入至少一个氧原子的C3-C10-烷基，或是CH2-CHOH-R3，R3＝H或C1-C4-烷基，
C2-C4-链烯基，C4-C8-环烷基，苯基，C7-C10-烷基苯基，或C7-C10-苯基烷基，以及在N-或N’-单取代的氨基尿嘧啶类化合物的情况下，R1或R2也可以是C3-C22-烷基；和在(IVb)的情况下，R2＝H或基团C1-C4-烷基、C2-C4-链烯基、或C4-C8-环烷基、苯基、C6-C10-烷基苯基、C7-C10-苯基烷基、-CH2-X-R4，其中R4＝H，C1-C10-烷基，或C2-C4-链烯基，或C4-C8-环烷基，如果适当的话，还含有环氧乙烷环；或如果适当的话，可以被1-3个C1-C4-烷基、或苯甲酰基或C2-C18-酰基取代，以及X＝O或S；R3＝R2或R4；被至少1个-5个OH基团取代和/或插入至少1个到最多4个O原子的C2-C6-烷基，或是CH2-CH(OH)-R2，该稳定剂体系用于稳定含氯的聚合物。
除了通式(I)-(III)的化合物以外，还可以存在通式(IVa)的至少一种化合物，其中R1＝R2＝C1-C22-烷基或油基，以及这些氨基尿嘧啶类化合物此外可以完全或一定程度地被相应结构的异构氰基乙酰脲替代。优选的C1-C22-烷基是甲基、丁基、辛基、月桂基和硬脂基。相应的氰基乙酰脲是N-甲基-、-丁基-、-辛基-、-月桂基-或-硬脂基-N’-甲基-、-丁基-、-辛基-、-月桂基-或-硬脂基氰基乙酰脲。
通式(RfSO3)nM的全氟烷烃磺酸盐是本领域的技术人员所已知的。
在下面的酸以及盐描述在Kirk Othmer，Encyclopedia ofChemical Technology(第4版，John Wiley&Sons，New York，第11卷，第558-564页(1994))中。
实例是通式(CmF2m+1SO3)nM所代表的那些，其中M是Li，Na，K，Mg，Ca，Sr，Ba，Sn，Zn，Al，La或Ce。下标n相应地是M的化合价1，2或3。全氟烷烃磺酸盐这里可以各种熟悉的供给形式使用；例如，作为盐或水溶液或有机溶剂的溶液，或者吸收到载体材料，比如PVC、硅酸钙、沸石或水滑石上。实例是已使用醇(多元醇，环糊精)或使用醚醇或使用酯醇或使用冠醚转化为络合物或溶液的全氟烷烃磺酸盐。
三氟甲磺酸(“triflic acid”)及其盐(“三氟甲磺酸盐”)例如在Chem.Rev.(77，69-90(1977))中进行了综述。
优选使用三氟甲磺酸钠或三氟甲磺酸钾。
本发明还提供了包含至少一种全氟烷烃磺酸盐和至少一种或多种选自通式(I)或(II)或(III)或(IV)的化合物中的化合物的稳定剂体系与至少一种或多种其它常规添加剂或稳定剂的组合物。优选多元醇和/或二糖醇，缩水甘油化合物，水滑石，沸石(碱金属硅铝酸盐和碱土金属硅铝酸盐)，填料，金属皂，碱金属和碱土金属化合物(比如氧化物和氢氧化物)，润滑剂，增塑剂，亚磷酸酯，羟基羧酸盐，颜料，环氧化脂肪酸酯和其它环氧化合物，抗氧化剂，UV吸收剂和光稳定剂，荧光增白剂和发泡剂。尤其优选环氧化豆油，碱土金属或铝皂和亚磷酸酯。
尤其优选适合于产生生理无害的产品的那些组分。
还包括了所使用组分的可能的反应产物。
这类其它组分的实例在以下进行列举和说明(参见“Handbook ofPVC Formulating”，E.J.Wickson，John Wiley&Sons，New York，1993和Synoptic Document，No.7，Scientific Committee forFood(SCF)-EU)。
多元醇和二糖醇这类可能的化合物的实例是甘油，季戊四醇，二季戊四醇，三季戊四醇，三羟甲基乙烷，双(三羟甲基丙烷)，聚乙烯醇，双(三羟甲基乙烷)，三羟甲基丙烷，糖类，糖醇类。
在这些当中，优选季戊四醇，三羟甲基丙烷，山梨醇和二糖醇比如Malbit、乳糖醇和cellobiitol，和Palatinit。
还可以使用多元醇糖浆，比如山梨醇糖浆、甘露糖醇糖浆和麦芽糖醇糖浆。多元醇用量的实例是0.01-20重量份，有利地是0.1-20重量份，尤其是0.1-10重量份，基于100重量份的PVC。
缩水甘油化合物它们含有直接键接于碳、氧、氮或硫原子上的缩水甘油基 其中或者R1和R3二者均是氢，R2是氢或甲基和n＝0，或者其中R1和R3均是-CH2-CH2-或-CH2-CH2-CH2-，则R2是氢和n是0或1。
优选使用具有两个官能团的缩水甘油化合物。然而，原则上还可以使用具有1、3或更多个官能团的缩水甘油化合物。
主要使用具有芳族基团的二缩水甘油化合物。
末端环氧化合物的用量优选是至少0.1重量份，优选0.1-50重量份，有利地是1-30重量份和尤其是1-25重量份，基于100重量份的PVC。
水滑石这些化合物的化学组成是技术人员所已知的，例如从专利DE 3843581，US 4,000,100，EP 0062813和WO 93/20135中得知。
来自水滑石系的化合物可以用以下通式来描述M2+1-xM3+x(OH)2(Ab-)x/b·dH2O，其中M2+＝选自Mg，Ca，Sr，Zn和Sn中的一种或多种金属，M3+＝Al或B，An是化合价为n的阴离子，b是1-2的数值，
0＜x＜0.5，d是0-20的数值。
优选给出具有如下An的化合物An＝OH-，ClO4-，HCO3-，CH3COO-，C6H5COO-，CO32-，(CHOHCOO)22-，(CH2COO)22-，CH3CHOHCOO-，HPO3-或HPO42-。
水滑石的实例是Al2O3·6MgO·CO2·12H2O，Mg45Al2(OH)13·CO3·3.5H2O(ii)，4MgO·Al2O3·CO2·9H2O(iii)，4MgO·Al2O3·CO2·6H2O，ZnO·3MgO·Al2O3·CO2·8-9H2O和ZnO·3MgO·Al2O3·CO2·5-6H2O。更尤其优选类型(i)，(ii)和(iii)。
沸石(碱金属和/或碱土金属的硅铝酸盐)它们可以用以下通式Mx/n[(AlO2)x(SiO2)y]·wH2O表示，其中n是在阳离子M上的电荷；M是第一或第二主族的元素，比如Li，Na，K，Mg，Ca，Sr或Ba；yx是0.8-15，优选0.8-1.2的数值；和w是0-300，优选0.5-30的数值。
沸石的实例是以下通式的硅铝酸钠Na12Al12Si12O48·27H2O[沸石A]；Na6Al6Si6O24·2NaX·7.5H2O，X＝OH，卤素，ClO4[方钠石]；Na6Al6Si30O72·24H2O；Na8Al8Si40O96·24H2O；Na16Al16Si24O80·16H2O；Na16Al16Si32O96·16H2O；Na56Al56Si136O384·250H2O[沸石Y]，Na86Al86Si106O384·264H2O[沸石X]；或者可以通过用Li原子、K原子、Mg原子、Ca原子、Sr原子或Zn原子部分或完全交换Na原子来制备的沸石，例如，(Na，K)10Al10Si22O64·20H2O；Ca45Na3[(AlO2)12(SiO2)12]·30H2O；K9Na3[(AlO2)12(SiO2)12]·27H2O。
更尤其优选Na沸石A和Na沸石P。
水滑石和/或沸石可以例如0.1-20重量份，有利地0.1-10重量份和尤其0.1-5重量份的量使用，按100重量份的含卤素的聚合物计。
填料使用填料比如碳酸钙，白云石，硅灰石，氧化镁，氢氧化镁，硅酸盐，陶土，滑石，玻璃纤维，玻璃珠粒，木粉，云母，金属氧化物或金属氢氧化物，炭黑，石墨，岩粉，重晶石，玻璃纤维，滑石，高岭土和白垩。优选白垩(HANDBOOK OF PVC FORMULATING，E.J.Wickson，John Wiley&Sons，Inc.，1993，第393-449页)和增强剂(TASCHENBUCH der Kunststoffadditive[Plastics AdditivesHandbook]，R.Gchter&H.Müller，Carl Hanser，1990，第549-615页)。
填料可以优选至少1重量份，例如5-200重量份，有利地10-150重量份和尤其15-100重量份的量使用，以100重量份的PVC为基准计。
金属皂金属皂主要是金属羧酸盐，优选相对长链羧酸的金属盐。它们的公知例子是硬脂酸盐，油酸盐，棕榈酸盐，蓖麻油酸盐(ricinolate)，羟基硬脂酸盐，二羟基硬脂酸盐，和月桂酸盐，以及油酸盐和相对短链脂族或芳族羧酸比如乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、山梨酸、草酸、丙二酸、马来酸、邻氨基苯甲酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、富马酸、柠檬酸、苯甲酸、水杨酸、苯二甲酸、苯连三酸、偏苯三酸、均苯四酸的盐。
应该提到的金属是Li，Na，K，Mg，Ca，Sr，Ba，Zn，Al，La，Ce和稀土金属。常常使用所谓的协同混合物，比如钡/锌稳定剂，镁/锌稳定剂，钙/锌稳定剂，或钙/镁/锌稳定剂。金属皂可以单独使用或作为混合物使用。普通金属皂的概述可在Ullmann’s Encyclopedia ofIndustrial Chemistry(第5版，第A16卷(1985)，第361页及以下内容)中找到。
金属皂或它们的混合物可以例如0.001-10重量份，有利地0.01-8重量份，尤其优选0.05-5重量份的量使用，以100重量份的PVC为基准计。
碱金属和碱土金属化合物对于本发明的目的来说，它们主要是上述酸的羧酸盐，还有相应的氧化物，或者分别的氢氧化物或碳酸盐。它们与有机酸的混合物也是可能的。实例是LiOH，NaOH，KOH，CaO，Ca(OH)2，MgO，Mg(OH)2，Sr(OH)2，Al(OH)3，CaCO3和MgCO3(以及碱性碳酸盐，比如白镁氧和碳酸镁钙)，以及Na和K的脂肪酸盐。在碱土金属羧酸盐和羧酸锌的情况下，还可以使用它们与MO或M(OH)2(M＝Ca，Mg，Sr或Zn)的加合物，所谓的“高碱性”化合物。除了根据本发明的稳定剂以外，优选使用碱金属羧酸盐，碱土金属羧酸盐和/或羧酸铝。
润滑剂可能的润滑剂的实例是脂肪酸，脂肪醇，褐煤蜡，脂肪酸酯，PE蜡，酰胺蜡，氯代烷烃，甘油酯和碱土金属皂，以及脂肪酮，还有在EP 0 259 783中列举的润滑剂，或者润滑剂的组合物。硬脂酸、硬脂酸酯和硬脂酸钙是优选的。
增塑剂有机增塑剂的实例是选自下列组中的那些A)邻苯二甲酸酯这些增塑剂的实例是邻苯二甲酸二甲酯，邻苯二甲酸二乙酯，邻苯二甲酸二丁酯，邻苯二甲酸二己酯，邻苯二甲酸二-(2-乙基己基)酯，邻苯二甲酸二正辛酯，邻苯二甲酸二异辛酯，邻苯二甲酸二异壬酯，邻苯二甲酸二异癸酯，邻苯二甲酸二(异十三烷基)酯，邻苯二甲酸二环己酯，邻苯二甲酸二甲基环己酯，邻苯二甲酸二甲基乙二醇酯，邻苯二甲酸二丁基乙二醇酯，邻苯二甲酸苄基丁基酯和邻苯二甲酸二苯基酯，以及邻苯二甲酸酯的混合物，比如主要由线性醇组成的邻苯二甲酸C7-C9-和C9-C11-烷基酯，邻苯二甲酸C6-C10-正烷基酯和邻苯二甲酸C8-C10-正烷基酯。
在这些当中，优选邻苯二甲酸二丁酯，邻苯二甲酸二己酯，邻苯二甲酸二-(2-乙基己基)酯，邻苯二甲酸二正辛酯，邻苯二甲酸二异辛酯，邻苯二甲酸二异壬酯，邻苯二甲酸二异癸酯，邻苯二甲酸二异十三烷基酯和邻苯二甲酸苄基丁基酯，以及所提到的邻苯二甲酸烷基酯的混合物。
特别优选邻苯二甲酸二-(2-乙基己基)酯，邻苯二甲酸二异壬酯和邻苯二甲酸二异癸酯，还通常缩写为DOP(邻苯二甲酸二辛酯，邻苯二甲酸二-(2-乙基己基)酯)，DINP(邻苯二甲酸二异壬酯)，DIDP(邻苯二甲酸二异癸酯)。
B)脂族二羧酸的酯，尤其己二酸、壬二酸或癸二酸的酯这些增塑剂的实例是己二酸二-(2-乙基己基)酯，己二酸二异辛酯(混合物)，己二酸二异壬酯(混合物)，己二酸二异癸酯(混合物)，己二酸苄基丁基酯，己二酸苄基辛基酯，壬二酸二-(2-乙基己基)酯，癸二酸二-(2-乙基己基)酯和癸二酸二异癸酯(混合物)。优选己二酸二-(2-乙基己基)酯和己二酸二异辛酯。
C)偏苯三酸酯，比如偏苯三酸三-(2-乙基己基)酯，偏苯三酸三异癸酯(混合物)，偏苯三酸三异十三烷基酯，偏苯三酸三异辛酯(混合物)，以及偏苯三酸的三-C6-C8-烷基酯，三-C6-C10-烷基酯，三-C7-C9-烷基酯和三-C9-C11-烷基酯。最后提到的偏苯三酸酯通过偏苯三酸与相应的链烷醇混合物的酯化来形成。优选的偏苯三酸酯是偏苯三酸三-(2-乙基己基)酯和所提到的由链烷醇混合物获得的偏苯三酸酯。常用缩写是TOTM(偏苯三酸三辛酯，偏苯三酸三-(2-乙基己基)酯)，TIDTM(偏苯三酸三异癸酯)和TITDTM(偏苯三酸三异十三烷基酯)。
D)环氧增塑剂它们主要是环氧化的不饱和脂肪酸，例如环氧化豆油。
E)聚合物增塑剂这些增塑剂的定义及其实例在“Kunststoffadditive”[Plastics Additives](R.Gchter and H.Müller，Carl Hanser Verlag，第三版，1989，第5.9.6章，第412-415页)和“PVC Technology”(W.V.Titow，第4版，Elsevier Publ.，1984，第165-170页)中给出。制备聚酯增塑剂的最常用的起始原料是二羧酸，比如己二酸，邻苯二甲酸，壬二酸或癸二酸；二醇，比如1，2-丙二醇，1，3-丁二醇，1，4-丁二醇，1，6-己二醇，新戊二醇和二甘醇。
F)磷酸酯这些酯的定义在上述“Taschenbuch derKunststoffadditive”[“Plastics Additives Handbook”](第5.9.5章，第408-412页)中给出。这些磷酸酯的实例是磷酸三丁酯，磷酸三-(2-乙基丁基)酯，磷酸三-(2-乙基己基)酯，磷酸三氯乙基酯，磷酸2-乙基己基二苯基酯，磷酸甲苯·联苯酯，磷酸三苯酯，磷酸三甲苯酯和磷酸三(二甲苯)酯。优选磷酸三-(2-乙基己基)酯和Reofos50和95(Ciba Specialty Chemicals)。
G)氯化烃(链烷烃)。
H)烃。
I)单酯，例如油酸丁酯，油酸苯氧基乙基酯，油酸四氢糠基酯和烷基磺酸酯。
J)乙二醇酯，例如二甘醇苯甲酸酯。
K)柠檬酸酯，例如柠檬酸三丁酯和乙酰基柠檬酸三丁酯，如在WO 02/05206中所述。
L)全氢邻苯二甲酸酯，间苯二甲酸酯和对苯二甲酸酯，以及全氢化乙二醇和二甘醇的苯甲酸酯。优选全氢邻苯二甲酸二异壬酯(Hexamoll DINCH-BASF)，如在DE 19.756.913，DE 19.927.977，DE 19.927.978和DE 19.927.979中所述。
这些增塑剂的定义及其实例在“Kunststoffadditive”[“Plastics Additives”](R.Gchter/H.Müller，Carl HanserVerlag，第三版，1989，第5.9.6章，第412-415页)和“PVCTechnology”(W.V.Titow，第4版，Elsevier Publ.，1984，第165-170页)中给出。
G)到J)组的增塑剂的定义和实例可以在以下手册中找到“Kunststoffadditive”[“Plastics Additives”]，R.Gchter和H.Müller，Carl Hanser Verlag，第三版，1989，第5.9.14.2章，第422-425页(G组)，和第5.9.14.1章，第422页(H组)；“PVC Technology”，W.V.Titow，第4版，Elsevier Publ.，1984，第6.10.2章，第171-173页(G组)，第6.10.5章，第174页(H组)，第6.10.3章，第173页(I组)和第6.10.4章，第173-174页(J组)。
还可以使用不同增塑剂的混合物。
增塑剂例如可以5-20重量份，有利地10-20重量份的量使用，以100重量份的PVC为基准计。硬质或半硬质PVC优选包括至多10％，尤其优选至多5％的增塑剂，或无增塑剂。
颜料适合的物质是技术人员所已知的。无机颜料的实例是TiO2，基于氧化锆的颜料、BaSO4、氧化锌(锌白)和锌钡白(硫化锌/硫酸钡)，炭黑，炭黑-二氧化钛混合物，氧化铁颜料，Sb2O3，(Ti，Ba，Sb)O2，Cr2O3，尖晶石，比如钴蓝和钴绿，Cd(S，Se)，群青色。有机颜料的实例是偶氮颜料，酞菁颜料，喹吖啶酮颜料，苝系颜料，二酮基吡咯并吡咯颜料和蒽醌颜料。微粉形式的TiO2也是优选的。还可以使用各种颜料的混合物。其定义和进一步说明可在“Handbook of PVCFormulating”(E.J.Wickson，John Wiley&Sons，New York，1993)中找到。
亚磷酸酯(亚磷酸的三酯)有机亚磷酸酯是已知的含氯聚合物的助稳定剂。它们的实例是亚磷酸三辛酯，亚磷酸三癸酯，亚磷酸三(十二烷基)酯，亚磷酸三(十三烷基)酯，亚磷酸三(十五烷基)酯，亚磷酸三油酯，亚磷酸三硬脂酯，亚磷酸三苯酯，亚磷酸三甲苯酯，亚磷酸三(壬基苯基)酯，亚磷酸三(2，4-叔丁基苯基)酯和亚磷酸三环己基酯。其它适合的亚磷酸酯是各种混和的亚磷酸芳基二烷基酯或亚磷酸烷基二芳基酯，比如亚磷酸苯基二辛基酯，亚磷酸苯基二癸基酯，亚磷酸苯基二(十二烷基)酯，亚磷酸苯基二(十三烷基)酯，亚磷酸苯基二(十四烷基)酯，亚磷酸苯基二(十五烷基)酯，亚磷酸辛基二苯基酯，亚磷酸癸基二苯基酯，亚磷酸十一烷基二苯基酯，亚磷酸十二烷基二苯基酯，亚磷酸十三烷基二苯基酯，亚磷酸十四烷基二苯基酯，亚磷酸十五烷基二苯基酯，亚磷酸油基二苯基酯，亚磷酸硬脂基二苯基酯和亚磷酸十二烷基二(2，4-二叔丁基苯基)酯。
还可以有利地使用各种二元醇或多元醇的亚磷酸酯例如四苯基二丙二醇二亚磷酸酯，聚二丙二醇苯基亚磷酸酯，四羟甲基环己醇癸基二亚磷酸酯，四羟甲基环己醇丁氧基乙氧基乙基二亚磷酸酯，四羟甲基环己醇壬基苯基二亚磷酸酯，双(壬基苯基)二(三羟甲基丙烷)二亚磷酸酯，双(2-丁氧基乙基)二(三羟甲基丙烷)二亚磷酸酯，三(羟乙基)异氰脲酸酯十六烷基三亚磷酸酯，二癸基季戊四醇基二亚磷酸酯，二硬脂基季戊四醇基二亚磷酸酯，双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇基二亚磷酸酯，以及这些亚磷酸酯和经验组成为(H19C9-C6H4O)15P(OC12，13H25，27)15或[C8H17-C6H4-O-]2P[i-C8H17O]，(H19C9-C6H4O)15P(OC9，11H19，23)15的亚磷酸芳基/烷基酯的混合物。
工业实例是Naugard P，Mark CH300，Mark CH301，Mark CH302，Mark CH 304和Mark CH55(Crompton Corporation的产品)。
所使用的有机亚磷酸酯或它们的混合物的总量的实例是0.01-10重量份，有利地0.05-5，尤其0.1-3重量份，以100重量份的PVC为基准计。
羟基羧酸金属盐还可以存在羟基羧酸金属盐，以及金属这里可以是碱金属或碱土金属或铝。优选钠，钾，镁或钙。羟基羧酸可以是羟基乙酸，乳酸，苹果酸，酒石酸，或柠檬酸，或水杨酸，或4-羟基苯甲酸，或者甘油酸，葡糖酸，葡糖二酸(参见专利说明书GB 1,694,873)。
环氧化脂肪酸酯和其它环氧化合物本发明的稳定剂组合物可以另外地且优选包括至少一种环氧化脂肪酸酯。这里可能的化合物尤其是来自天然来源的脂肪酸的酯(脂肪酸甘油酯)，比如豆油或菜籽油。然而，还可以使用合成产品，比如环氧化油酸丁酯。还可以使用环氧化的聚丁二烯和聚异戊二烯，如果需要还可以部分羟基化的形式使用，或者还可以使用作为均聚物或共聚物的丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯。这些环氧化合物还可以应用于层状化合物；在这方面，可参见DE-A-4 031 818。所使用的环氧化合物的总量的实例优选是至少0.1重量份，例如0.1-50重量份，有利地1-30重量份和尤其1-25重量份，以100重量份的PVC为基准计。
抗氧化剂烷基化单酚，例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚；烷基硫代甲基苯酚，例如2，4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基苯酚；烷基化氢醌，例如2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚；羟基化硫代二苯基醚，例如2，2’-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)；次烷基双酚，例如2，2’-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)；苄基化合物，例如3，5，3’，5’-四叔丁基-4，4’-二羟基二苄基醚；羟基苄基化丙二酸酯，例如，2，2-双(3，5-二叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸二(十八烷基)酯；羟苄基芳族化合物，例如，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)-2，4，6-三甲基苯；三嗪化合物，例如，2，4-双辛基巯基-6-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪；膦酸酯和亚磷酸酯，例如2，5-二叔丁基-4-羟苄基膦酸二甲酯；酰基氨基苯酚，例如4-羟基-N-月桂酰苯胺，β-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸的酯，β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸的酯，β-(3，5-二环己基-4-羟苯基)丙酸的酯，3，5-二叔丁基-4-羟苯基乙酸与一元醇或多元醇的酯，β-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸的酰胺，例如N，N’-双(3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酰基)六亚甲基二胺，维生素E(生育酚)和衍生物。还可以使用抗氧化剂的混合物。
工业实例是Naugard 10，Naugard 76，Naugard BHT和Naugard 45(Crompton Corporation的产品)。抗氧化剂用量的实例是0.01-10重量份，有利地0.1-10重量份和尤其0.1-5重量份，以100重量份的PVC为基准计。
UV吸收剂和光稳定剂它们的实例是2-(2’-羟苯基)苯并三唑，比如2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)-苯并三唑；2-羟基二苯甲酮；未取代或取代苯甲酸的酯，比如水杨酸4-叔丁基苯基酯，水杨酸苯基酯；丙烯酸酯；镍化合物，草酰胺，比如4，4’-二辛基氧基-N，N’-草酰二苯胺，2，2’-二辛基氧基-5，5’-二叔丁基-N，N’-草酰二苯胺；2-(2-羟苯基)-1，3，5-三嗪，比如2，4，6-三(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；位阻胺，比如双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁二酸酯。还可以使用UV吸收剂和/或光稳定剂的混合物。
发泡剂发泡剂的实例是有机偶氮化合物和有机氢化偶氮化物、四唑、噁嗪、靛红酸酐、以及苏打和碳酸氢钠。优选偶氮二酰胺和碳酸氢钠以及它们的混合物。
抗冲改性剂和加工助剂、胶凝剂、抗静电剂、杀生物剂、金属钝化剂、荧光增白剂、阻燃剂、防雾剂和增容剂的定义和实例在“Kunststoffadditive”[“Plastics Additives”](R.Gchter/H.Müller，Carl Hanser Verlag，第三版和第四版，1989和2001)和“Handbook of Polyvinyl Chloride Formulating”(E.J.Wilson，J.Wiley&Sons，1993)，以及“Plastics Additives”(G.Pritchard，Chapman&Hall，London，第一版，1998)中给出。抗冲改性剂还详细地描述于“Impact Modifiers for PVC”(J.T.Lutz/D.L.Dunkelberger，John Wiley&Sons，1992)。
可以使用一种或多种添加剂和/或它们的混合物。
本发明还提供了包括含氯的聚合物和本发明的稳定剂体系的组合物。
本发明还提供了包括含氯的聚合物和本发明的稳定剂体系的组合物，该组合物另外还包括选自以缩水甘油化合物、亚磷酸酯、羟基羧酸盐、水滑石、沸石以及碱金属和碱土金属化合物和环氧化脂肪酸酯为示例的一组中的一种或多种其它组分。
用于稳定作用的存在于这些含氯的聚合物组合物中的通式(I)、(II)、(III)和(IV)的这些化合物的量有利地是0.01-10重量份，优选0.05-5重量份，尤其0.1-2重量份，以100重量份的PVC为基准计。
全氟链烷烃磺酸盐化合物的用量的实例是0.001-5重量份，有利地0.01-3重量份，尤其优选0.01-2重量份，以100重量份的PVC为基准计。
助添加剂比如缩水甘油化合物、亚磷酸酯、羟基羧酸盐、水滑石、沸石、以及碱金属和碱土金属化合物和环氧化脂肪酸酯以0.01-15重量份，优选0.1-10重量份，尤其2-3重量份的量使用。
所要稳定的含氯聚合物的实例是氯乙烯、偏二氯乙烯的聚合物，其结构中含有氯乙烯单元的乙烯基树脂，比如氯乙烯和脂族酸的乙烯基酯，尤其乙酸乙烯基酯的共聚物，氯乙烯与丙烯酸或甲基丙烯酸的酯和丙烯腈的共聚物，氯乙烯与二烯化合物和不饱和二羧酸或其酸酐的共聚物，比如氯乙烯与马来酸二乙酯、富马酸二乙酯或马来酸酐的共聚物，氯乙烯的后氯化的聚合物和共聚物，氯乙烯和偏二氯乙烯与不饱和醛、酮和其它物质比如丙烯醛、巴豆醛、乙烯基甲基酮、乙烯基甲基醚、乙烯基异丁基醚等的共聚物；偏二氯乙烯的聚合物以及它与氯乙烯和其它可聚合化合物的共聚物；氯代乙酸乙烯基酯和二氯二乙烯基醚的聚合物；乙酸乙烯基酯的氯化聚合物，丙烯酸和α-取代丙烯酸的氯化聚合物酯；氯化苯乙烯，比如二氯苯乙烯的聚合物；氯化橡胶；乙烯的氯化聚合物；氯丁二烯的聚合物和后氯化的聚合物以及它们与氯乙烯的共聚物，氯化的天然或合成橡胶，以及所提到的聚合物本身或与其它可聚合化合物的混合物。对于本发明的目的来说，PVC包括与其可聚合化合物，比如丙烯腈、乙酸乙烯基酯或ABS的共聚物，其中它们可以是悬浮聚合物、本体聚合物或者乳液聚合物。优选PVC均聚物，也可以与聚丙烯酸酯结合。
其它可能的聚合物是PVC与EVA、ABS或MBS的接枝聚合物。其它优选的基材是上述均聚物和共聚物，尤其氯乙烯均聚物与其它热塑性或/和弹性体聚合物的混合物，尤其与ABS、MBS、NBR、SAN、EVA、CPE、MBAS、PMA、PMMA、EPDM或与聚内酯的共混物，特别是与选自ABS、NBR、NAR、SAN和EVA中的聚合物的共混物。用于共聚物的这些缩写是技术人员所熟悉的，它们具有下列含义ABS丙烯腈-丁二烯-苯乙烯，SAN苯乙烯-丙烯腈；NBR丙烯腈-丁二烯；NAR丙烯腈-丙烯酸酯；EVA乙烯-乙酸乙烯基酯。其它可能的聚合物尤其是基于丙烯酸酯的苯乙烯-丙烯腈共聚物(ASA)。在本文中的优选组分是一种聚合物组合物，其包括作为组分(i)和(ii)的25-75wt％PVC和75-25wt％所述共聚物的混合物。特别重要的组分是由(i)100重量份的PVC和(ii)0-300重量份的ABS和/或SAN改性的ABS和0-80重量份的共聚物NBR、NAR和/或EVA(尤其是EVA)制备的组合物。
对于本发明的目的来说，还可以稳定尤其含氯聚合物，具体地以上详细描述的聚合物的循环材料，它们已经由于加工、使用或储存而降解。PVC的循环材料是特别优选的。
根据本发明可以伴随使用的化合物以及含氯聚合物是技术人员所公知的，并且详细描述在“Kunststoffadditive”[“PlasticsAdditives”](R.Gchter/H.Müller，Carl Hanser Verlag，第三版和第四版，1989和2001)；DE 197 41 778和EP 967 245中，它们在本文引入供参考。
根据本发明的稳定作用对于透明和不透明应用的硬质PVC配制料来说是特别有利的，这些应用在管道、型材和片材中是常见的。对于透明应用，优选使用熔点低于约190℃的通式(I)、(II)、(III)或(IVb)的化合物。该稳定还可用于半硬质和软质配制料，以及增塑溶胶。该稳定不需要重金属化合物(Sn稳定剂，Pb稳定剂，Cd稳定剂，Zn稳定剂)，并且尤其适合于由PVC生产生理上可接受的消费品，包括医疗用途的产品。
该稳定剂体系可以有利地通过下列方法引入作为乳液和分散体；在混合添加的组分或聚合物混合物的过程中作为干混物；通过直接加入到加工装置中(例如压延机，混合机，捏合机，挤出机等)，或者作为溶液或熔体，或者分别作为单组分、无尘形式的薄片或粒料。
根据本发明稳定的PVC(还由本发明提供)可以按本身已知的方式，通过使用本身已知的设备，比如上述加工装置来使本发明的稳定剂体系和视需要的其它添加剂与PVC混合来制备。本文的稳定剂可以单独添加或作为混合物添加，或者以所谓的母料形式添加。
根据本发明稳定的PVC可以按已知方式做成所需形状。这类方法的实例是研磨、压延、挤出、注塑和纺丝、以及挤出吹塑。稳定的PVC还可以加工成泡沫塑料。
根据本发明稳定的PVC尤其适用于例如中空制品(瓶)、包装薄膜(热成型薄膜)、吹塑薄膜、管料、泡沫塑料、重型型材(窗框)、半透明的壁型材、建筑型材、侧板(siding)、配件、办公用片材和设备外壳(计算机，家用设备)。
优选硬质PVC泡沫塑料模制品和PVC管，例如饮用水或废水的管道、压力管、煤气管、电缆导管和电缆保护管、工业管线用管、排水管、放水管(cutflow pipe)，排水槽管和排泄管。
根据本发明稳定的PVC还尤其适用于半硬质和软质配制料，尤其是用于电线包皮、电缆绝缘、地板、壁纸、机动车辆组件、柔性薄膜、注塑制品或软管形式的软质配制料，它们是特别优选的。半硬质配制料形式的本发明PVC尤其适合于装饰性薄膜、泡沫塑料、农用薄膜、软管、密封型材和办公用薄膜。本发明的PVC作为增塑溶胶应用的实例是合成皮革、地板、纺织品涂层、壁纸、卷材涂布材料和用于机动车辆底板保护。
关于这方面的更详细的内容，参见“Kunststoffhandbuch PVC”[“Plastics Handbook PVC”]，第2/2卷，W.Becker/H.Braun，第2版，1985，Carl Hanser Verlag，第1236-1277页。
以下实施例举例说明本发明，但不限制本发明。如在本说明书的其余部分中所述，所给出的份数和百分比按重量计。
实施例表1有机稳定剂
实施例1静态耐热试验将由下列组分组成的干混物100.0份的Evipol(EVC的商标)SH 5730-PVC，K值57，5.0份的Paraloid(Rhm&Haas的商标)BTA 7805＝MBS(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯)改性剂，0.5份的Paraloid(Rhm&Haas的商标)K120N＝丙烯酸酯加工助剂，0.5份的Paraloid(Rhm&Haas的商标)K175N＝丙烯酸酯加工助剂，1.0份的Loxiol G 16＝甘油的偏脂肪酸酯(出自Henkel)，0.3份的Wachs E＝酯蜡(褐煤蜡(Montane wax))(出自BASF)，3.0份的ESO＝环氧化豆油，0.1份的月桂酸镁，x份的磺酸盐＝三氟甲磺酸钠在丁基二甘醇中的30％溶液和0.6份的表1中所述的稳定剂用混炼机在180℃下辊压5分钟。从所得辊压片材中取厚度0.3mm的薄膜试条。该薄膜样品在烘箱(＝Mathis Thermo-Takter)中在190℃下加热。在3分钟的间隔下，根据ASTM D1925-70测定黄度指数(YI)。结果示于表2。低YI值意味着良好的稳定性。
表2
评论表2清楚地显示，将三氟甲磺酸钠加入到每一类稳定剂中导致了初始颜色、颜色坚牢度和长期稳定性的显著改进。
实施例2静态耐热试验将由下列组分组成的干混物100.0份的Evipol(EVC的商标)SH 7020-PVC，K值70，47.0份的邻苯二甲酸二辛酯，3.0份的ESO＝环氧化豆油，0.3份的Loxiol，G71S＝季戊四醇己二酸酯复合酯-润滑剂，0.1份的硬脂酸钙，x份的磺酸盐＝三氟甲磺酸钠的30％溶液和0.27份的表1中所述的稳定剂用混炼机在180℃下辊压5分钟。从所得辊压片材中取厚度0.5mm的薄膜试条。该薄膜样品在烘箱(＝Mathis Thermo-Takter)中在190℃下加热。在3分钟的间隔下，根据ASTM D1925-70测定黄度指数(YI)。结果示于表3。如果适当的话，将0.6份的CH300＝出自Crompton的混和的亚磷酸芳基/烷基酯加入到(参见表3)该混合物中。低YI值意味着良好的稳定性。
表3
*+0.6份的CH300＝出自Crompton的混和的亚磷酸芳基/烷基酯评论表3显示，三氟甲磺酸钠的添加导致了热稳定作用的改进，这可以进一步通过添加亚磷酸酯来改进。
实施例3静态耐热试验(TK 101 7790)将由下列组分组成的干混物100.0份的Evipol(EVC的商标)SH 5730-PVC，K值57，5.0份的Paraloid(Rhm&Haas的商标)BTA 7805＝MBS(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯)改性剂，0.5份的Paraloid(Rhm&Haas的商标)K120N＝丙烯酸酯加工助剂，
0.5份的Paraloid(Rhm&Haas的商标)K175N＝丙烯酸酯加工助剂，1.0份的Loxiol G 16＝甘油的偏脂肪酸酯(出自Henkel)，0.3份的Wachs E＝酯蜡(褐煤蜡)(出自BASF)，3.0份的ESO＝环氧化豆油，x份的磺酸盐＝三氟甲磺酸钠在丁基二甘醇中的30％溶液和0.3份的表1中所述的稳定剂用混炼机在180℃下辊压5分钟。从所得辊压片材中取厚度0.3mm的薄膜试条。该薄膜样品在烘箱(＝Mathis Thermo-Takter)中在190℃下加热。在3分钟的间隔下，根据ASTM D1925-70测定黄度指数(YI)。结果示于表4。低YI值意味着良好的稳定性。
表4
评论三氟甲磺酸钠的添加导致了如表4所示的热稳定作用的明显改进。
权利要求
1.用于稳定含卤素的聚合物的稳定剂体系，其至少包括下列组分a)一种全氟烷烃磺酸盐，和b)至少一种或多种吲哚类和/或脲类和/或链烷醇胺类和/或氨基尿嘧啶类化合物，其中吲哚类化合物具有以下通式(I) 其中m＝0，1，2或3；R3＝C1-C18-烷基，C2-C18-链烯基，苯基或 C7-C24-烷基苯基，C7-C10-苯基烷基或C1-C4-烷氧基；R4，R5＝H，C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基；其中脲类化合物具有以下通式(II) 其中Y＝O，S或NH；R6，R7，R8和R9彼此独立地是H，C1-C18-烷基，若适当的话，被羟基和/或C1-C4-烷氧基取代，C2-C18-链烯基，苯基，若适当的话，被至多3个羟基和/或C1-C4-烷基/烷氧基取代，C7-C20-烷基苯基，或C7-C10-苯基烷基，以及选自R6-R9中的2个取代基还可以形成环，以及所使用的脲还可以是二聚或三聚脲，例如，缩二脲或1，3，5-三(羟烷基)异氰脲酸酯和它们可能的反应产物，其中链烷醇胺类化合物具有以下通式(III) 其中x＝1，2或3；y＝1，2，3，4，5或6；n＝1-10；R1和R2彼此独立地是H，C1-C22-烷基，-[-(CHR3a)y-CHR3b-O-]n-H，-[-(CHR3a)y-CHR3b-O-]n-CO-R4，C2-C20-链烯基，C2-C18-酰基，C4-C8-环烷基，它可以在β-位具有OH取代，苯基，C7-C10-烷基苯基或C7-C10-苯基烷基，或者，如果x＝1，R1和R2还可以与N一起形成碳原子和如果适当的话，至多2个杂原子的封闭的4-10元环，或者，如果x＝2，R1还可以是C2-C18-亚烷基，其可以在两个β-碳原子上具有OH取代和/或可以插入一个或多个O原子和/或一个或多个NR2基团，或者可以是二羟基取代的四氢亚二环戊二烯基、二羟基取代的乙基亚环己基、二羟基取代的4，4’-(双酚A-二丙基醚)亚基、亚异佛尔酮基、二甲基亚环己基、二环己基亚甲基或3，3’-二甲基二环己基亚甲基；和如果x＝3，R1还可以是三羟基取代的(三-N-丙基异氰脲酸酯)三基；R3a和R3b彼此独立地是C1-C22-烷基，C2-C6-链烯基，苯基，C6-C10-烷基苯基，H或CH2-X-R5，其中X＝O，S，-O-CO-或-CO-O-；R4＝C1-C18-烷基/链烯基或苯基；和R5＝H，C1-C22-烷基，C2-C22-链烯基，苯基或C6-C10-烷基苯基，以及氨基尿嘧啶类化合物具有以下通式(IVa)或(IVb) 其中在(IVa)的情况下，R1和R2彼此独立地是H，未取代或C1-C4-烷基-，C1-C4-烷氧基-和/或羟基-取代的苯基，或是苯基-C1-C4-烷基，它是未取代的，或者在苯环上具有C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基和/或羟基取代，C3-C6-链烯基，C5-C8-环烷基，或是插入至少一个氧原子的C3-C10-烷基，或是CH2-CHOH-R3，R3＝H或C1-C4-烷基，C2-C4-链烯基，C4-C8-环烷基，苯基，C7-C10-烷基苯基，或C7-C10-苯基烷基，以及在N-或N’-单取代的氨基尿嘧啶类化合物的情况下，R1或R2也可以是C3-C22-烷基；和在(IVb)的情况下，R2＝H或基团C1-C4-烷基、C2-C4-链烯基、或C4-C8-环烷基、苯基、C6-C10-烷基苯基、C7-C10-苯基烷基，-CH2-X-R4，其中R4＝H，C1-C10-烷基，或C2-C4-链烯基，或C4-C8-环烷基，如果适当的话，还含有环氧乙烷环；或如果适当的话，可以被1-3个C1-C4-烷基、或苯甲酰基或C2-C18-酰基取代，以及X＝O或S；R3＝R2或R4；被至少1个-5个OH基团取代和/或插入至少1个到最多4个O原子的C2-C6-烷基，或是CH2-CH(OH)-R2，该稳定剂体系用于稳定含氯的聚合物。
2.根据权利要求1的稳定剂体系，其中全氟烷烃磺酸盐是通式(CmF2m+1SO3)nM的化合物，其中M是Li，Na，K，Mg，Ca，Sr，Ba，Sn，Zn，Al，La或Ce；以及n是1，2或3，取决于M的化合价。
3.根据权利要求1或2的稳定剂体系，其中在具有通式(I)的化合物中，R3＝苯基，在具有通式(II)的化合物中，R6，R7，R8和R9彼此独立地是苯基或H，在具有通式(III)的化合物中，n＝1，y＝2或3，在具有通式(IVa)的化合物中，R1和R2，R2和R1是H和C2-C4-链烯基或C3-C10-烷基，以及在具有通式(IVb)的化合物中，R3是甲基或苄基和R2是C2-C8-烷基或C3-C6-链烯基-或(C1-C8-烷氧基)甲基。
4.根据权利要求1-3的任一项的稳定剂体系，其中在全氟烷烃磺酸盐中，M＝Na或K和n＝1。
5.根据权利要求1-4的任一项的稳定剂体系，其中通式(I)的化合物是2-苯基吲哚或2-苯基月桂基吲哚，通式(II)的化合物是N，N’-二苯基硫脲、N-苯基脲、三羟乙基或三羟丙基异氰脲酸酯，通式(III)的化合物是NH3，或伯胺或仲胺，尤其脂肪胺与环氧乙烷，环氧丙烷，环氧丁烷或(硫醇)缩水甘油醚以1∶3、1∶2或1∶1的摩尔比的反应产物，或者是摩尔比为1∶2或1∶1的(硫代)缩水甘油醚与链烷醇胺，比如乙醇胺、丙醇胺或丁醇胺的反应产物，在通式(IVa)的化合物中，R1和R2或R2和R1是H和烯丙基，丙基和丁基，以及在通式(IVb)的化合物中，R3＝甲基和R2＝乙基或烯丙氧基甲基。
6.根据权利要求4的稳定剂体系，其中，除了通式(I)-(III)的化合物以外，存在至少一种通式(IVa)的化合物，其中R1＝R2＝C1-C22-烷基或油基，以及该氨基尿嘧啶此外可以完全或一定程度地被相应的结构异构的氰基乙酰脲替代。
7.根据权利要求1-6的任一项的稳定剂体系，其如果适当还包括金属皂，和/或，如果适当还包括至少一种或多种选自下列的其它物质多元醇和二糖醇，缩水甘油化合物，水滑石，碱金属/碱土金属硅铝酸盐，碱金属/碱土金属氢氧化物，碱土金属氧化物或碱土金属碳酸盐(碳酸氢盐)，或碱金属(碱土金属)羟基羧酸盐或金属羧酸盐，亚磷酸酯，增塑剂，抗氧化剂，填料，颜料，光稳定剂，润滑剂和环氧化脂肪酸酯。
8.根据权利要求1-7的任一项的稳定剂体系，其中还存在亚磷酸酯。
9.含有含氯聚合物和根据权利要求1-8的任一项的稳定剂体系的组合物。
10.根据权利要求9的组合物，特征在于，按100重量份的含氯聚合物计，含有0.01-10重量份的通式(I)和/或(II)和/或(III)和/或(IVa)和/或(IVb)的化合物和0.001-5重量份的全氟烷烃磺酸盐。
11.通过将根据权利要求1-8的任一项的稳定剂体系加入到含氯聚合物中来稳定含氯聚合物的方法。
12.包括用根据权利要求1-8的任一项的稳定剂体系稳定的PVC的消费品。
13.根据权利要求1的稳定剂体系，其中用于预稳定聚氯乙烯的组分b是
全文摘要
本发明涉及用于稳定氯化聚合物的稳定剂体系。本发明的稳定剂体系含有a)至少一种全氟烷烃磺酸盐和b)至少一种或多种通式(I)的吲哚类和/或通式(II)的脲类和/或通式(III)的链烷醇胺类和/或氨基尿嘧啶类的化合物。
文档编号C08K5/21GK1832994SQ200480010364
公开日2006年9月13日 申请日期2004年4月7日 优先权日2003年4月17日
发明者W·魏纳, H－H·弗里德里希 申请人:克罗姆普顿乙烯添加剂有限公司