专利名称：水性毛发洗净剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及水性毛发洗净剂。
背景技术：
出于给毛发赋予护发效果的目的，在毛发洗净剂中广泛使用聚二甲基硅氧烷。聚二甲基硅氧烷对于提高洗净剂起泡时的顺滑度非常有效，但清洗时对毛发的残留性低，由此难以赋予顺滑度。作为有效地在毛发上残留聚二甲基硅氧烷的方法，提出了并用阳离子化瓜尔豆胶和平均粒径小于2μm的聚二甲基硅氧烷的方法(日本特公平6-69943号公报)。但是，聚二甲基硅氧烷的平均粒径小至2μm，在水中比较稳定地分散，所以，对毛发的残留性不充分，另外，因为阳离子化瓜尔豆胶在清洗时缺乏顺滑度，所以，存在清洗时毛发缠绕的问题。因此，作为用于提高护发效果的方法，提出使从豆科植物他拉(学名Caesalpinia Spinosa)种子的胚乳得到的多糖进行阳离子化，在毛发洗净剂中使用阳离子化他拉胶(Taragum)的方法(日本特开2004-203801号公报)；还提出在毛发洗净剂中并用阳离子化他拉胶和阳离子化瓜尔豆胶的方法(日本特开2005-272658号公报)。其中，有使用聚二甲基硅氧烷的水性乳液的例子，但任何一种方法的聚二甲基硅氧烷的平均粒径也都小于1μm，对毛发的残留性缺乏，依然存在清洗时毛发缠绕的问题。
发明内容
本发明提供一种含有以下成分(A)、(B)和(C)的水性毛发洗净剂。
(A)阴离子表面活性剂；(B)阳离子化他拉胶；(C)以平均粒径为2～100μm的分散颗粒存在的聚二甲基硅氧烷。
图1是用于起泡速度评价的装置的整体图。
图2(a)植入毛发的圆板的上面图，(b)植入毛发的圆板的截面图。
符号说明1毛发；10容器；11圆板；20盖；21第一突起物22第二突起物；23泡诱导壁；24防止毛发卷入的杆；25注入孔；30电动机；40控制单元41支柱；50计量器；51注水孔60转矩检测器；P植发孔。
具体实施例方式
本发明涉及一种水性毛发洗净剂，在用于由于化学处理而受到损伤的毛发时，洗发时迅速起泡并具有爽滑良好的泡质，在清洗时具有顺滑的触感，并给洗完后的毛发赋予光泽和条理，且保存稳定性优异。
本发明人发现，通过并用阴离子表面活性剂、阳离子化他拉胶和具有一定以上粒径的聚二甲基硅氧烷，即使对受到损伤的毛发，也可以得到起泡性能、触感及完成度优异，且保存稳定性优异的水性毛发洗净剂。
作为成分(A)阴离子表面活性剂，可以使用硫酸系、磺酸系、羧酸系的活性剂。可以举出例如烷基硫酸盐、烯基硫酸盐、聚氧化烯烷基醚硫酸盐、聚氧化烯烯基醚硫酸盐、磺基琥珀酸烷基酯盐、聚氧化烯磺基琥珀酸烷基酯盐、链烷基磺酸盐、高级脂肪酸盐、烷基醚羧酸盐等。其中，优选聚氧化烯烷基醚硫酸盐、聚氧化烯烯基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、烯基硫酸盐，特别优选用下述通式(1)或(2)表示的物质。
R1O(CH2CH2O)mSO3M(1)R1OSO3M (2)(式中，R1表示碳原子数为10～18的烷基或烯基，M表示碱金属、碱土类金属、铵、来自烷醇胺或碱性氨基酸的阳离子，m用质量平均表示为1～5的数。)其中，从使迅速起泡和良好的泡的触感并存的观点出发，优选通式(1)中的R1是碳原子数为12～14的烷基，m用质量平均表示为1的数，M是铵或钠的聚氧化乙烯烷基醚硫酸盐。
成分(A)可以单独使用，也可以组合2种以上使用。并且从起泡、使用时的液性、洗净性的观点出发，其含有量优选为本发明的水性毛发洗净剂中的1～30质量％，更优选为5～25质量％，特别优选为8～20质量％。
本发明的成分(B)是阳离子化他拉胶。所谓作为阳离子化他拉胶来源的他拉胶，从豆科植物他拉(学名Caesal pinia Spinosa)的种子胚乳得到，在以甘露糖为构成单位的主链上，半乳糖作为侧链结合，甘露糖和半乳糖的组成比是3比1，是半乳甘露聚糖多糖。
本发明中使用的阳离子化他拉胶，具有在他拉胶中的半乳甘露聚糖中所含的部分羟基被含季氮的基团置换的结构。具体而言，可以通过使环氧丙基三烷基铵盐、3-卤代-2-羟丙基三烷基铵盐等具有含季氮基的化合物与他拉胶反应而制造。此时，在适当的溶剂、优选含水醇中，在碱存在下进行反应。该含季氮基的导入，可以按照现有公知的方法进行。
阳离子化他拉胶的阳离子化度，即在每1个单糖上加成的含季氮基的摩尔数没有特别的限定，但优选0.1～0.5。小于0.1时，对毛发的吸附量不充分，不能得到充分的护发效果。另外，如果超过0.5，在使用时就产生粘腻感，并且起泡性变差。作为市售品，可以列举“カチナ一ルCTR-100”、“カチナ一ルCTR-200”(以上由东邦化学工业社生产)。
这些成分(B)可以单独使用，也可以组合2种以上使用。从降低清洗时毛发的摩擦感的观点出发，本发明的水性毛发洗净剂中的成分(B)的含量优选为0.01～10质量％，更优选为0.02～5质量％，进一步优选为0.03～2质量％。
成分(C)是作为平均粒径为2～100μm的分散颗粒存在的聚二甲基硅氧烷。作为聚二甲基硅氧烷，可以列举用下述通式(3)表示的物质。
R2(CH3)2SiO-[(CH3)2SiO]n-Si(CH3)2R2(3)(式中，R2分别独立表示甲基或羟基，n表示1～20000的数。)
成分(C)的聚二甲基硅氧烷，从起泡时和清洗时的顺滑度、干燥后没有粘腻的观点出发，在25℃时的动粘度优选为10～30000000mm2/s，更优选为1000～20000000mm2/s，进一步优选为10000～10000000mm2/s。作为市售品，可以列举KF-96A-5cs、KF-96A-10cs、KF-96A-100cs、KF-96A-1000cs、KF-96A-5000cs、KF-96H-1万cs、KF-96H-5万cs、KF-96H-10万cs、KF-96H-100万cs(以上为信越silicone社生产)。这些聚二甲基硅氧烷可以单独使用，也可以组合2种以上使用。另外，也可以使用作为与八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等液态环状硅氧烷的混合物的市售品。
成分(C)的聚二甲基硅氧烷，优选以预先机械形成的水性乳液的形态使用。在调制该水性乳液时，为了使乳液稳定化，优选含有至少1种乳化剂。
作为在这里使用的乳化剂，例如，可以列举聚氧化乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯山梨糖酐醇脂肪酸酯、聚氧化乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧化乙烯硬化蓖麻油、聚乙二醇脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚醚改性硅氧烷等非离子表面活性剂，烷基三甲基氯化铵、二烷基二甲基氯化铵、烷基二甲基胺盐、烷氧基二甲基胺盐、烷基酰胺二甲基胺盐等阳离子表面活性剂，十二烷基苯磺酸钠、烷基硫酸钠、烷基硫酸铵、聚氧化乙烯烷基醚硫酸钠、聚氧化乙烯烷基醚硫酸铵、椰子油脂肪酸钾、椰子油脂肪酸甲基牛磺酸钠等阴离子表面活性剂。
作为调制上述水性乳液的方法，可以列举混合聚二甲基硅氧烷和乳化剂，然后边搅拌边慢慢添加水，在从W/O乳液转相为O/W乳液时，使用高剪切混合机以高速混合，此后加入剩余的水，再由高剪切混合机快速混合的方法。
水性乳液的平均粒径，可以根据使用的乳化剂的种类和量、以及改变高剪切混合机的搅拌旋转数而任意变化。
在本发明中，乳液的平均粒径是2～100μm，但从对毛发的残留性的观点出发，优选为3～50μm，更优选为4～30μm。另外，该水性乳液的平均粒径和水性毛发洗净剂中的成分(C)聚二甲基硅氧烷的平均粒径具有同样意义。
聚二甲基硅氧烷乳液的平均粒径，由使用激光光散射的粒径测定装置，例如使用コ一ルタ一社的LS-130测定。
作为这种聚二甲基硅氧烷乳液，例如，可以使用作为市售品的以1比1的比例混合25℃时动粘度为8000000mm2/s和5000mm2/s的聚二甲基硅氧烷，然后用十六烷基三甲基氯化铵乳化的平均粒径为20μm的Dow Corning Toray社的“Silicon CF-2460”。
成分(C)聚二甲基硅氧烷的含量，优选为本发明的水性毛发洗净剂中的0.01～10质量％，从洗发时到清洗时的顺滑度和干燥后不粘腻的观点出发，更优选为0.1～5质量％，特别优选为0.5～2质量％。
为了进一步提高洗净性能，本发明的水性毛发洗净剂中还可以含有非离子表面活性剂或两性表面活性剂。
作为非离子表面活性剂，可以列举聚氧化烯山梨糖醇酐脂肪酸酯类、聚氧化烯山梨糖醇脂肪酸酯类、聚氧化烯甘油脂肪酸酯类、聚氧化烯脂肪酸酯类、聚氧化烯烷基醚类、聚氧化烯烷基苯基醚类、聚氧化烯(硬化)蓖麻油类、蔗糖脂肪酸酯类、聚甘油烷基醚类、聚甘油脂肪酸酯类、脂肪酸烷醇酰胺、烷基糖苷类、单烷基甘油醚类、单烯基甘油醚类等。
其中，优选聚氧化乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯等聚氧化烯山梨糖醇酐脂肪酸酯类、聚氧化烯(C8～C20)脂肪酸酯等聚氧化烯脂肪酸酯类、聚氧化乙烯硬化蓖麻油等聚氧化烯(硬化)蓖麻油类、烷基糖苷类。
另外，也优选脂肪酸烷醇酰胺，可以是单烷醇酰胺、二烷醇酰胺中的任一种，优选具有碳原子数为8～18、更优选碳原子数为10～16的酰基。另外，优选具有碳原子数为2～3的羟烷基，例如，可以列举油酸二乙醇酰胺、棕榈仁油脂肪酸二乙醇酰胺、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸二乙醇酰胺、聚氧化乙烯椰子油脂肪酸单乙醇酰胺、椰子油脂肪酸单乙醇酰胺、月桂酸异丙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰胺等。
此外，成分(D)优选单烷基甘油醚和单烯基甘油醚，作为其烷基或烯基，优选碳原子数为4～10、更优选碳原子数为8～10的直链或支链烷基或烯基。具体而言，可以列举正丁基、异丁基、正戊基、2-甲基丁基、异戊基、正己基、异己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正癸基、异癸基等，更优选2-乙基己基、异癸基。
作为两性表面活性剂，可以列举甜菜碱系表面活性剂等。其中，更优选烷基二甲基氨基醋酸甜菜碱、脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、烷基羟基磺基甜菜碱等，进一步优选脂肪酸酰胺丙基甜菜碱。脂肪酸酰胺丙基甜菜碱优选具有碳原子数为8～18、更优选碳原子数为10～16的酰基，进一步优选月桂酸酰胺丙基甜菜碱、棕榈仁油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱等。
这些非离子性表面活性剂或两性表面活性剂，在水性毛发洗净剂中可以单独使用，也可以组合2种以上使用，但将本发明的水性毛发洗净剂制成为水性液态洗净剂的形态时，和成分(A)同时使用脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、脂肪酸烷醇酰胺或单烷基甘油醚，不仅起泡能力更好，而且能够得到适度的液体性，因而优选。
非离子表而活性剂或两性表面活性剂的含量为本发明的水性毛发洗净剂中的0.1～15质量％，可以得到良好的增泡效果，因而优选。从以上观点出发，更优选为0.5～8质量％，进一步优选为1～6质量％的范围。
为了提高干燥后的完成效果，还可以在本发明的水性毛发洗净剂中配合阳离子表面活性剂、成分(B)以外的阳离子化聚合物和成分(C)以外的硅氧烷类。
作为阳离子表面活性剂，例如，可以列举烷基三甲基铵盐、烷氧基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基二甲基胺及其盐、烷氧基二甲基胺及其盐、烷基酰胺二甲基胺及其盐等。
(i)作为烷基三甲基铵盐，例如，可以列举用下述通式表示的物质。
R3-N+(CH3)3X-(式中，R3表示碳原子数为12～22的烷基，X-表示氯化物离子、溴化物离子等卤化物离子。)具体而言，可以列举十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵、二十二烷基三甲基氯化铵等。
(ii)作为烷氧基三甲基铵盐，例如，可以列举用下述通式表示的物质。
R4-O-R5-N+(CH3)3X-(式中，R4表示碳原子数为12～22的烷基，R5表示羟基可以取代的亚乙基或亚丙基，X-和上述相同。)具体而言，可以列举硬脂氧丙基三甲基氯化铵、硬脂氧乙基三甲基氯化铵、硬脂氧羟基丙基三甲基氯化铵等。
(iii)作为二烷基二甲基铵盐，例如，可以列举用下述通式表示的物质。
(R6)2N+(CH3)2X-(式中，R6分别独立表示碳原子数为12～22的烷基或苄基，X-和上述相同。)具体而言，可以列举二硬脂基二甲基氯化铵等。
(iv)作为烷基二甲基胺及其盐，例如，可以列举用下述通式表示的物质。
R7-N(CH3)2(式中，R7表示碳原子数为12～22的烷基。)具体而言，可以列举二十二烷基二甲基胺、硬脂基二甲基胺及它们的有机酸盐等。
(v)作为烷氧基二甲基胺及其盐，例如，可以列举用下述通式表示的物质。
R8-O-R9-N(CH3)2(式中，R8表示碳原子数为12～22的烷基，R9表示亚乙基或亚丙基。)(vi)作为烷基酰胺二甲基胺及其盐，例如，可以列举用下述通式表示物质。
R10-C(＝O)NH-R11-N(CH3)2(式中，R10表示碳原子数为11～21的烷基，R11表示亚乙基或亚丙基。)作为上述(i)～(vi)以外的阳离子表面活性剂，可以列举乙基硫酸羊毛脂脂肪酸氨基丙基乙基二甲基铵(烷醇氨基丙基二甲基乙基铵的乙基硫酸盐、烷醇基来自羊毛脂)、乙基硫酸羊毛脂脂肪酸氨基乙基三乙基铵、乙基硫酸羊毛脂脂肪酸氨基丙基三乙基铵、甲基硫酸羊毛脂脂肪酸氨基乙基三甲基铵、甲基硫酸羊毛脂脂肪酸氨基丙基乙基二甲基铵、乙基硫酸异链烷酸(C14～C20)氨基丙基乙基二甲基铵、乙基硫酸异链烷酸(C18～C22)氨基丙基乙基二甲基铵、乙基硫酸异硬脂酸氨基丙基乙基二甲基铵、乙基硫酸异壬酸氨基丙基乙基二甲基铵和烷基三甲基铵糖精等。
阳离子表面活性剂可以并用2种以上，从由洗发时到清洗时的顺滑度出发，其含量优选为本发明的水性毛发洗净剂中的0.01～10质量％，更优选为0.05～6质量％，进一步优选为0.3～3质量％，特别优选为0.5～2质量％。
接着，作为成分(B)以外的阳离子化聚合物，可以列举阳离子化纤维素、阳离子化淀粉、阳离子化瓜尔豆胶、阳离子化刺槐豆胶、二烯丙基二烷基铵盐/丙烯酰胺共聚物、乙烯基咪唑氯化物/乙烯基吡咯烷酮共聚物(vinylimidazolium chloride/vinylpyrrolidone copolymer)、羟乙基纤维素/二甲基二烯丙基氯化铵共聚物、乙烯基吡咯烷酮/季化二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/烷基氨基丙烯酸酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/烷基氨基丙烯酸酯/乙烯基己内酰胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺丙基氯化三甲基铵共聚物、烷基丙烯酰胺/烷基丙烯酸酯/烷基氨基烷基丙烯酰胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物、己二酸/二甲基氨基羟基丙基亚乙基三胺共聚物(美国Sandoz公司生产，Cartaretin)，以及在日本特开昭53-139734号公报、日本特开昭60-36407号公报中记载的阳离子性聚合物等，更优选阳离子化纤维素、阳离子化瓜尔豆胶、二烯丙基二烷基铵盐/丙烯酰胺共聚物。
另外，例如，可以使用Merquat 550(NALCO社，丙烯酰胺与二烯丙基二甲基铵盐的共聚物，CTFA名为Polyquaternium-7)、LuviquatFC370(BASF社，1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基咪唑盐的共聚物，CTFA名为polyquaternium-16)、Gafquat 755N(ISP社，1-乙烯基-2-吡咯烷酮和二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物，CTFA名为polyquaternium-11)、Ucare聚合物JR和同LR系列(Amerchol社，三甲基铵取代环氧化物和羟乙基纤维素的反应物的盐，CTFA名为polyquaternium-10)、POIZ C-60H、POIZ C-80M、POIZ C-150L(以上，花王社，三甲基铵取代环氧化物和羟乙基纤维素的反应物的盐，CTFA名为polyquaternium-10)、Jaguar系列(Rhodia社，瓜尔豆羟基丙基三甲基氯化铵)、カチナ一ルCLB-100(东邦化学工业社，刺槐豆羟丙基三甲基氯化铵)等市售品。
这些成分(B)以外的阳离子化聚合物，可以并用2种以上，从洗发时到清洗时的顺滑度的观点出发，其含量优选为本发明的水性毛发洗净剂中的0.01～3质量％，更优选为0.05～2质量％，进一步优选为0.1～0.5质量％。
作为成分(C)以外的硅氧烷类，例如，可以列举以下所示的物质。
(1)氨基改性硅氧烷可以使用各种氨基改性硅氧烷，但优选平均分子量约为3000～100000的CTFA词典(美国，Cosmetic Ingredient Dictionary)第3版中以氨基二甲硅氧烷(Amodimethicone)的名称记载的物质。作为市售品，可以列举SM 8704C(Dow Corning Toray社)、DC 929(DowCorning社)、KT 1989(GE Toshiba Silicones社)、8500 ConditioningAgent、DOW CORNING TORAY SS-3588、DOW CORNING TORAYSILSTYLE 104(Dow Corning Toray社)等。
(2)其它的硅氧烷类上述以外，还可以列举聚醚改性硅氧烷、甲基苯基硅氧烷、脂肪酸改性硅氧烷、醇改性硅氧烷、烷氧基改性硅氧烷、环氧改性硅氧烷、氟改性硅氧烷、环状硅氧烷、烷基改性硅氧烷等。
这些硅氧烷类可以并用2种以上，从洗发时到清洗时的顺滑度的观点出发，其含量优选为本发明的水性毛发洗净剂中的0.01～10质量％，更优选为0.05～5质量％，进一步优选为0.1～2质量％。
本发明的水性毛发洗净剂还可以含有乙二醇单脂肪酸酯、乙二醇二脂肪酸酯、乙二醇单烷基醚或乙二醇二烷基醚等珠光剂。
作为乙二醇单脂肪酸酯，可以列举乙二醇单硬脂酸酯、乙二醇单二十二烷酸酯等。作为乙二醇二脂肪酸酯，可以列举乙二醇二硬脂酸酯、乙二醇(二)二十二烷酸酯等。作为乙二醇单烷基醚，可以列举乙二醇单硬脂基醚等。作为乙二醇二烷基醚，可以列举乙二醇二硬脂基醚等。
这些物质可以并用2种以上，另外，从提高水性毛发洗净剂的保存稳定性和提高起泡时、清洗时的顺滑度的观点出发，其含量优选为本发明的水性毛发洗净剂中的0.1～10质量％，更优选为0.5～5质量％，进一步优选为1～4质量％。
另外，本发明的水性毛发洗净剂中还可以含有作为其它护发剂的油剂。作为油剂，可以列举三十碳六烯、三十碳烷、流动链烷烃、流动异构链烷烃、环烷烃等烃类，蓖麻油、可可油、水貂油、鳄梨油、橄榄油、向日葵油、山茶油等油脂类，蜂蜡、鲸蜡、羊毛脂、巴西棕榈蜡等蜡类，十六烷醇、油醇、硬脂醇、异硬脂醇、2-辛基十二烷醇、肉豆蔻醇、二十二烷醇、十八十六醇(Cetostearyl alcohol)等高级醇类，软脂酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、月桂酸己酯、乳酸十六烷基酯、单硬脂酸丙二醇酯、油酸油酯、2-乙基己酸十六烷基酯、异壬酸异壬酯、异壬酸十三烷基酯等酯类，癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、软脂酸、硬脂酸、二十二烷酸、油酸、椰子油脂肪酸、异硬脂酸、异软脂酸等高级脂肪酸类，其它的异硬脂基甘油醚、聚氧化丙烯丁基醚等。其中，优选高级醇类或油脂类，更优选肉豆蔻醇、十六烷醇、硬脂醇、向日葵油、山茶油。这些油剂可以单独使用，也可以组合2种以上使用，其含量优选为本发明的水性毛发洗净剂中的0.1～2质量％，更优选为0.2～1.5质量％，进一步优选为0.3～1质量％。
本发明的水性毛发洗净剂中还可以含有粘度调整剂，作为粘度调整剂，可以列举羟乙基纤维素、甲基纤维素、聚乙二醇、聚丙二醇、乙二醇、丙二醇、异戊二醇、乙醇、苯甲醇、卞氧基乙醇、苯氧基乙醇、粘土矿物、盐类(氯化钠、氯化铵、柠檬酸钠等)等。其中，优选苯甲醇、乙醇、聚丙二醇、氯化钠和柠檬酸钠。粘度调整剂可以并用2种以上，另外，从泡量、泡质的观点出发，其用量优选为本发明的水性毛发洗净剂中的0.01～5质量％，更优选为0.05～4质量％，进一步优选为0.1～3质量％。
除上述成分外，根据目的，可以向本发明的水性毛发洗净剂中适当配合通常的毛发洗净剂中使用的成分。作为这种成分，例如，可以举出抗头屑剂；维生素剂；杀菌剂；抗炎症剂；防腐剂；螯合剂；甘油、山梨糖醇、泛酸醇等保湿剂；染料、颜料等着色剂；桉树的极性溶剂提取物，从具有珍珠层的贝壳或珍珠获取的蛋白质或其水解物，从蜂蜜、蜂王浆、蚕丝获取的蛋白质或其水解物，从豆科植物的种子获取的含有蛋白的提取物，高丽参提取物，米胚芽提取物，墨角藻提取物，芦荟提取物，月桃叶提取物，小球藻提取物等提取物类；氧化钛等珠光剂；香料；色素；紫外线吸收剂；抗氧化剂；其他在洗发水成分百科全书(ENCYCLOPEDIA OF SHAMPOO INGREDIENTS(MICELLE PRESS))中所记载的成分等。
从提高毛发的光泽和条理的观点出发，本发明的水性毛发洗净剂用于毛发时的pH(用水稀释20质量倍，25℃)优选为2～6，更优选为3～5，进一步优选为3.5～4.5。作为pH调整剂，优选使用有机酸，更优选使用α-羟基酸，具体而言优选苹果酸、柠檬酸、乳酸、乙醇酸。这些有机酸可以并用2种以上，另外，从提高泡质和洗发时毛发的柔软性的观点出发，其用量优选为本发明的水性毛发洗净剂中的0.01～5质量％，更优选为0.1～3质量％，进一步优选为0.3～2质量％。另外，作为其它pH调整剂，也可以与这些有机酸混合使用氢氧化钠、氢氧化钾、氯化铵等碱。
本发明的水性毛发洗净剂的形态，可以适当选择液态、凝胶态等，作为溶剂，优选使用水或低级醇，特别优选使用水的液态物。
实施例制造例1聚二甲基硅氧烷乳液的调制(本发明聚二甲基硅氧烷乳液1，有效成分60质量％，平均粒径2μm)加入20质量份25℃时动粘度为6000000mm2/s的聚二甲基硅氧烷和40质量份500mm2/s的聚二甲基硅氧烷，使用HEIDON社的Three-One Motor(スリ一ヮンモ一タ一)BL600，以200rpm的旋转速度混合至均匀。接着，以200rpm的旋转速度边搅拌边加入3.5质量份聚氧化乙烯(23)月桂醚、1.5质量份聚氧化乙烯(4)月桂醚，混合10分钟。此后，边以200rpm的旋转速度搅拌边添加25质量份水，接着使用特殊机化工业社的AGI HOMO MIXER(ァジホモミキサ一)(f2/5型，No.023010)，以5000rpm的旋转速度搅拌5分钟。然后，添加10质量份的水，使用特殊机化工业社的AGI HOMO MIXER(f2/5型，No.023010)，以5000rpm的旋转速度搅拌5分钟。
使用COULTER社LS-130，以适当浓度进行激光衍射测定硅氧烷乳液的乳化颗粒的平均粒径为2.0μm。
制造例2聚二甲基硅氧烷乳液的调制(本发明聚二甲基硅氧烷乳液2，有效成分60质量％，平均粒径4μm)混合55质量份动粘度为10000mm2/s的聚二甲基硅氧烷和5质量份10mm2/s的聚二甲基硅氧烷，除了将AGI HOMO MIXER的旋转速度变化为3000rpm以外，和制造例1同样操作，调制聚二甲基硅氧烷乳液。
和制造例1同样操作，测定乳化颗粒的平均粒径为4.0μm。
实施例1～2和比较例1～4使用由制造例1和2得到的聚二甲基硅氧烷乳液，调制表1所示的毛发洗净剂，由下述评价方法进行评价。在表1汇总表示其结果。另外，pH是用水稀释为20质量倍的25℃时的值。
评价方法(1)起泡的速度使用图1所示的装置，评价起泡的速度。
图1的装置，在底面具有排水口(未图示)，具备上面开口的透明塑料制的筒状容器10(直径160mm、高度55mm)、透明塑料制的盖20、内置有电动机30的控制单元40、计量器50和转矩检测器60。在该容器10中，安装有在图2所示的多个植发孔P中植入毛发1(90mm、合计30g)的圆板11(直径大致160mm)。容器10由电动机30沿箭头x的方向旋转，由此容器10内的毛发1也旋转。
在盖20的里面，设置有相当于人手指的第一突起物21(直径15mm、高度12mm的圆柱状突起物×3个)和相当于刷子的第二突起物22(纵10mm、横2mm、高12mm的突起物×9个)，使得将盖20沿箭头y盖在容器10的上面时与毛发1接触。另外，在盖20上设置有用于注入洗净剂的漏斗状注入孔25。在盖20盖在容器10上时，不固定在容器10上，通过转矩检测器60和计量器50支承在支柱41上。因此，将盖20盖在容器10上，如果使容器10旋转，容器10内的毛发1和突起物21、22就会滑动。因此，如果从注入孔25向毛发1注入洗净剂，就能够以接近实际毛发洗发状态使洗净剂起泡。
首先，用30g水润湿毛发，加入0.3mL由羊毛脂组成的模拟皮脂，然后加入1.5mL评价试样。接着，使容器10以每分钟70转旋转，使毛发1与突起物21、22滑动，将产生的泡沫收集在计量器50中，通过泡量达到25mL为止的时间，按照下述基准评价。
◎小于100秒○100秒以上、小于200秒△200秒以上、小于300秒×300秒以上(2)起泡时的爽滑感用40℃的温水轻轻洗涤长度25cm、宽度5.5cm、重10g的人毛发束，然后除去多余的水分，使用0.5g毛发洗净剂充分起泡约30秒钟。此时，以感官评价爽滑感。评价由5人进行，表示该评价的合计值。评价基准如下。
4非常爽滑3比较爽滑2不太爽滑1不爽滑(3)清洗时的爽滑感用40℃的温水轻轻洗涤长度25cm、宽度5.5cm、重10g的人毛发束，然后除去多余的水分，使用0.5g毛发洗净剂充分起泡约30秒钟。此后，用2L/min流速的40℃温水清洗带有泡沫的毛发束，同时感官评价爽滑感。评价由5人进行，表示该评价的合计值。评价基准如下。
4非常爽滑3比较爽滑2不太爽滑1不爽滑(4)干燥后的光泽和条理用40℃的流水(2L/min)清洗经过与爽滑评价同样处理的毛发束，用毛巾充分拭去水分，自然干燥。干燥后，目测评价光泽、条理。评价由5人进行，表示该评价的合计值。评价基准如下。
4好3比较好2不太好1不好(5)稳定性将100mL毛发洗净剂填充在110mL的规格瓶中，在50℃下保存1个月后进行评价。评价基准如下。
○通过保存看不到变化△通过保存看到微小变化(允许范围内)×通过保存看到明显变化(允许范围外)表1
*1聚氧化乙烯(1)月桂醚硫酸铵氧化乙烯质量平均加成摩尔数1*2阳离子化他拉胶カチナ一ルCTR-100(东邦化学工业社)*3阳离子化羟乙基纤维素POIZ C-80M(花王社)
*4阳离子化瓜尔豆胶Jaguar C-13S(Rhodia社)*5聚二甲基硅氧烷乳液；分别含有25质量％动粘度为6000000mm2/s和35质量％动粘度为500mm2/s的聚二甲基硅氧烷，平均粒径为0.7μm，Dow CorningToray社的市售品Silicon CF-2450实施例3护发洗发剂(质量％)氧化乙烯(1)月桂醚硫酸铵(氧化乙烯平均加成摩尔数1)13.0阳离子化他拉胶(カチナ一ルCTR-100，东邦化学工业社)0.3聚二甲基硅氧烷乳液(本发明品聚二甲基硅氧烷乳液2，制造例2) 1.7异癸基甘油醚(来自利用氧化法转换丙烯3聚体所得的醇，以下相同) 0.5氨基改性硅氧烷(8500 Conditioning Agent，Dow Corning Toray社) 0.3阳离子化纤维素(POIZ C-80M，花王社) 0.3二烯丙基二甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物 1.7(Merquat 550，ONDEO NALCO社，有效成分8.5质量％)乙二醇二硬脂酸酯 2.0月桂酰胺丙基甜菜碱 1.0肉豆蔻醇 0.4十六烷醇 0.1椰油基单乙醇酰胺 0.5聚氧化乙烯(16)月桂醚 0.7聚丙二醇(质量平均分子量400) 0.5苯甲醇 0.3乙醇 3.0山茶油 0.01泛酸醇 0.05蜂王浆 0.01精制蜂蜜 0.01
蚕丝提取物0.05氯化钠0.2香料 适量苹果酸0.5pH调整剂(乳酸)达到pH3.9的量离子交换水余量实施例4护发洗发剂(质量％)聚氧化乙烯(2)月桂醚硫酸钠(氧化乙烯平均加成摩尔数2) 13.0阳离子化他拉胶(カチナ一ルCTR-200，东邦化学工业社) 0.4聚二甲基硅氧烷乳液3.0(Silicon CF2460，Dow Corning Toray社，平均粒径为20μm，有效成分75质量％)异癸基甘油醚 0.7氨基改性硅氧烷(SS-3588，Dow Corning Toray社)0.1阳离子化瓜尔豆胶(Jaguar C-17，Rhodia社) 0.1二烯丙基二甲基氯化铵均聚物0.8(Merquat 100，ONDEO NALCO社，有效成分40质量％)乙二醇二硬脂酸酯 3.0月桂酰胺丙基甜菜碱2.0椰油基单乙醇酰胺 0.5肉豆蔻醇 0.5十六烷醇 0.5聚氧化乙烯(16)月桂醚 1.0苯甲醇1.0聚丙二醇(质量平均分子量400) 0.2氯化钠1.0水解贝壳硬蛋白液(干燥成分3质量％) 0.05
高丽人参提取物(干燥成分3质量％) 0.05大豆提取物(干燥成分0.4质量％)0.05桉树提取物(干燥成分0.2质量％)0.05米胚芽油 0.05乙醇酸 1.0香料 适量pH调整剂(氢氧化钠) 达到pH3.9的量离子交换水 余量实施例5护发洗发剂(质量％)聚氧化乙烯(1)月桂醚硫酸钠(氧化乙烯平均加成摩尔数1)16.0阳离子化他拉胶(カチナ一ルCTR-100，东邦化学工业社)0.8聚二甲基硅氧烷乳液(本发明聚二甲基硅氧烷乳液1，制造例1) 3.02-乙基己基甘油醚 0.3氨基改性硅氧烷 0.5(8500 Conditioning Agent，Dow Corning Toray社)乙二醇二硬脂酸酯 3.0椰油基单乙醇酰胺 0.5硬脂醇 1.0甘油 1.0氯化钠 0.2苄氧基乙醇 0.5苹果酸 0.7香料 适量乳酸 0.1pH调整剂(柠檬酸) 达到pH5.5的量离子交换水 余量实施例6护发洗发剂(质量％)聚氧化乙烯(2.5)月桂醚硫酸钠(氧化乙烯平均加成摩尔数2.5) 15.0阳离子化他拉胶(カチナ一ルCTR-200，东邦化学工业社)0.2聚二甲基硅氧烷乳液(本发明聚二甲基硅氧烷乳液2，制造例2) 2.02-乙基己基甘油醚 1.5氨基改性硅氧烷(SILSTYLE104，Dow Corning Toray社) 1.0阳离子化刺槐豆胶(カチナ一ルCLB-100，东邦化学工业社) 0.2乙二醇二硬脂酸酯 2.0月桂酰胺丙基甜菜碱 3.0椰油基单乙醇酰胺 0.8聚氧化乙烯(16)月桂醚 2.0椰油酰两性基乙酸钠 1.0(sodium cocoamphoacetate)硬脂氧丙基二甲基胺·苹果酸盐 0.5聚丙二醇(质量平均分子量400) 0.5氯化钠 1.0苹果酸 0.8柠檬酸 0.75pH调整剂(氢氧化钠) 达到pH3.5的量离子交换水 余量实施例3～6的毛发洗净剂，迅速的起泡、具有良好的起泡时和清洗时的爽滑感，并且，完成后的毛发光泽和条理性良好，保存稳定性优异。
权利要求
1.一种水性毛发洗净剂，其特征在于，含有下述成分(A)、(B)和(C)(A)阴离子表面活性剂；(B)阳离子化他拉胶；(C)以平均粒径为2～100μm的分散颗粒存在的聚二甲基硅氧烷。
2.如权利要求1所述的水性毛发洗净剂，其特征在于含有1～30质量％的成分(A)、0.01～10质量％的成分(B)和0.01～10质量％的成分(C)。
3.如权利要求1所述的水性毛发洗净剂，其特征在于成分(A)用下述通式(1)或(2)表示，R1O(CH2CH2O)mSO3M(1)R1OSO3M (2)式中，R1表示碳原子数为10～18的烷基或烯基，M表示碱金属、碱土类金属、铵、来自烷醇胺或碱性氨基酸的阳离子，m用质量平均表示为1～5的数。
4.如权利要求1所述的水性毛发洗净剂，其特征在于还含有成分(D)，该成分(D)选自烷基的碳原子数为4～10的单烷基甘油醚和烯基的碳原子数为4～10的单烯基甘油醚的甘油醚。
5.如权利要求1～4中任一项所述的水性毛发洗净剂，其特征在于用水稀释20质量倍后的25℃的pH是2～6。
全文摘要
本发明提供一种含有下述成分(A)、(B)和(C)的水性毛发洗净剂。(A)阴离子表面活性剂；(B)阳离子化他拉胶；(C)以平均粒径为2～100μm的分散颗粒存在的聚二甲基硅氧烷。
文档编号A61Q5/02GK101077331SQ200710103900
公开日2007年11月28日 申请日期2007年5月21日 优先权日2006年5月22日
发明者寺田英治 申请人:花王株式会社