包含藻酸盐和水溶性盐形式的络合剂的化妆盒的制作方法

专利名称：包含藻酸盐和水溶性盐形式的络合剂的化妆盒的制作方法
包含藻酸盐和水溶性盐形式的络合剂的化妆盒本专利申请涉及角蛋白材料特别是皮肤、指甲、嘴唇，尤其是睫毛的化妆或护理领 域，优选化妆组合物。各种组合物可以是散粉或粉饼(compacted powder)、粉底、化妆用胭脂、眼影制 品、掩饰用制品(concealer product)、胭脂霜、唇膏、润唇膏、唇彩、唇笔、眼线笔、睫毛制 品、眼线制品、指甲油、体用化妆产品或皮肤染色产品。用户不断寻找可以增强他们希望妆扮的角蛋白材料的体积感观的化妆品。具体地 讲，对于睫毛制品，在睫毛上需要饱满或浓密效果(volumizing effect)，对于唇彩和唇膏 追求丰润的效果，而粉底和唇膏用户则要求面部造型性质和掩饰皮肤瑕疵(皱纹、细纹、色 素沉着缺陷、唇色变浅或couperosis)。另外，这些美容组合物必须具有相对于时间变化的持久力，以便保持所获得的美 容效果。目前，通过注射诸如有机硅凝胶等物质，来实现面部或身体某些部位的重塑和体 积增大。这种类型的重塑一般在局部麻醉下进行。另外，这种类型的重塑需时长，费力而且
曰虫 P卩贝。此外，已知通过彼此接近地施用浅色和暗色，可产生浓密效果，将浅色施用在需要 突出的区域。按照惯例，获得这种效果通常需要使用两种不同的组合物，并且取决于使用组 合物的技术人员。而且，这项技巧难于在嘴唇化妆中进行。从例如文献EP 0 953 330、WO 01/51015或EP 1 382 323来看，使用带有视觉效 果的颜料(随角异色颜料(goniochromatic pigment)或干涉颜料)来改变组合物所施用 的身体部分的体积感观同样是已知做法，这取决于观察角度或光的入射角。就睫毛制品而言，为了给角蛋白材料提供物质，一般使用具有高固体分的组合物， 但是这些组合物具有高稠度，这不利于均勻施用于睫毛。美国专利申请2006/0 140 895还 公开了具有溶胀效应的组合物化妆盒，所述组合物包含具有高吸水能力的聚合物。然而，获得溶胀效应需要提供大量的水，并且所获得的溶胀由于水的蒸发而无法 持久。文献US 2004/0 126 345还公开了基于(甲基)丙烯酸聚合物的膨胀延长的凝胶， 其目的是在角蛋白材料上获得浓密效果。因此，寻求获得一种角蛋白材料涂敷组合物，所述组合物可以在角蛋白材料上形 成膜，该膜具有良好的持久力和/或良好的防水性，在角蛋白材料上产生浓密效果并且易 于卸除。本专利申请的第一个主题是角蛋白材料涂覆用化妆盒，其包含-第一组合物，其包含水相、至少一种基于藻酸的化合物A和至少一种水溶性盐形 式的化合物B，所述化合物能够在与pKa范围为1-6的酸接触时释放气体，和-第二组合物，其包含至少一种pKa范围为1-6的酸和至少一种用于使基于藻酸的 化合物形成络合物的试剂C，所述试剂为水溶性盐的形式。本专利申请的第二个主题是用于涂覆角蛋白材料的美容方法，所述方法在于向所 述角蛋白材料施用
-至少一种第一组合物的至少一层，所述第一组合物包含水相、至少一种基于藻酸 的化合物A和至少一种水溶性盐形式的化合物B，所述化合物B能够在与pKa范围为1-6的 酸接触时释放气体，和随后的-至少一种第二组合物的至少一层，所述第二组合物包含至少一种pKa范围为1-6 的酸和至少一种用于使基于藻酸的化合物形成络合物的试剂C，所述试剂为水溶性盐的形式。术语“第一组合物”和“第二组合物”不以任何方式限制将所述组合物施用于角蛋 白材料的顺序。优选将至少一层第一组合物然后至少一层第二组合物施用于角蛋白材料上。此外，在施用上述第一组合物和第二组合物后形成的涂层或薄膜可以使用包含使 络合剂(complexing agent)螯合的试剂的组合物容易地卸除。因此，按照本发明的另一个方面，本发明的主题还在于用于卸除和/或清洗通过 将以下化合物施用于角蛋白材料所形成的化妆膜的方法第一组合物，其包含水相、至少一 种基于藻酸的化合物和至少一种水溶性盐形式的化合物B，所述化合物能够在与pKa范围 为1-6的酸接触时释放气体；以及第二组合物，其包含至少一种PKa范围为1-6的酸和至少 一种用于使基于藻酸的化合物形成络合物的试剂C，所述试剂为水溶性盐的形式，所述方法 包括至少一个将卸妆和/或清洗组合物施用于所述化妆膜上的步骤，所述卸妆和/或清洗 组合物在生理上可接受的介质中包含水相和至少一种针对所述络合剂的多价螯合剂。在阅读下面的说明书和实施例时，将会更加了解本发明的其它特征、性质和优势。基于藻酸的化合物A术语“基于藻酸的化合物”具体是指藻酸、藻酸衍生物和藻酸盐(alginic acid salt/alginate)或所述衍生物的盐。基于藻酸的化合物优选为水溶性的。藻酸，这种从褐藻或从某些细菌获得的天然物质，是由两个糖醛酸通过1，4_糖苷 键连接在一起所构成的多糖醛酸β -D-甘露糖醛酸(M)和α -L-葡萄糖醛酸(G)。藻酸能够与碱金属(例如钠、钾或锂)、低级胺和取代铵的阳离子(例如甲胺、乙醇 胺、二乙醇胺或三乙醇胺)形成水不溶性盐(藻酸盐)。这些藻酸盐在PH 4的水介质中是 水溶性的，但是在低于PH 4时则解离为藻酸。这些藻酸盐能够在络合剂的存在下，通过在所述络合剂与G残基的带负电基团的 G残基之间形成离子键而交联在一起。若干藻酸盐分子之间多个交联键的形成导致形成基 质，该基质在水中形成不溶胶。优选使用重均分子量范围为10000-1000000、优选15000-500000、更好是 20000-250000的基于藻酸的化合物。优选第一组合物的ρΗ范围为5-10。按照一个优选的实施方案，基于藻酸的化合物为藻酸钠或藻酸钾。按包含基于藻酸的化合物的组合物的总重量计算，基于藻酸的化合物可以存在的 含量范围为0. 重量 30%重量，优选0.5%重量 20%重量，更好是重量 10%重量。能够在与酸接触时释放气体的水溶性盐形式的化合物B以水溶性盐的形式存在于第一组合物中的化合物B能够在与pKa范围为1_6的酸接触时释放气体。其特别选自水不溶性盐形式的聚电解质和离子。络合剂特别选自碱金属碳酸盐或碳酸氢盐(亦称酸式碳酸盐)，例如如Na或K等 碱金属的盐和CO:或HCO3-的盐。优选使用在与存在于第二组合物中存在的pKa范围为1-6的酸反应后导致释放 CO2的化合物B，例如碱金属阳离子的碳酸盐，特别是碳酸钠或碳酸氢钠。在施用第二组合物期间，存在于该组合物中的酸导致化合物B解离并放出气体。 同时，水溶性盐形式的络合剂C通过形成离子键而与基于藻酸的化合物络合。当化合物B是 碱金属碳酸盐时，施用包含在第二组合物中PKa范围为1-6的酸导致放出CO2气体，气泡被 由藻酸盐与络合剂络合形成的网/凝胶截留，这导致了在睫毛上形成的沉积的体积增加， 并对睫毛产生浓密效果。水溶性盐形式的化合物B可以存在的含量范围以第一组合物的总重量计为 0. 01%重量 30%重量，优选0. 02%重量 15%重量，更好是0. 05%重量 5%重量。水溶件形式的络合剂C络合剂能够通过形成离子键与基于藻酸的化合物形成络合物。这种络合是不可逆 的。水溶性络合剂特别选自聚电解质和多价离子及其盐，特别是多价阳离子的盐或聚 阳离子的盐。优选在第二组合物中呈水溶性形式。多价离子特别可为阳离子，例如聚阳离子或多价阳离子，优选化合价的范围为 2-4，更优选二价阳离子，特别是钙、镁、铝、钡、锌、镍、铜(+II)和锰阳离子及其混合物。可 以提及的尤其是上述阳离子的氯化物或硫酸盐，特别是氯化物，例如氯化钙。 可以提及的聚电解质是聚乙烯胺。络合剂可以存在的含量范围以第二组合物的总重量计为0.01%重量 30%重 量，优选0. 02%重量 15%重量，更好是0. 05%重量 5%重量。多糖与络合剂间的反应速度可通过改变各组合物的PH和/或温度条件来调节，又 或者通过加入可以加快或减缓多糖与络合剂的反应的化合物来调节，例如加入可以减缓基 于的藻酸衍生物的交联的磷酸钠。酸存在于第二组合物中的PKa范围为1-6、优选3_6的酸，特别选自硫酸和羧酸及其 混合物，优选选自羧酸，例如丙酸、丁酸、乙酸、乳酸、柠檬酸或酒石酸。优选使用酒石酸或柠檬酸。可以存在于第二组合物中的PKa范围为1-6的酸的含量范围以包含该酸的第二组 合物的总重量计为0. 0001%重量 15%重量，优选0. 001%重量 10%重量。水相本发明的第一组合物包含水相，这可以形成组合物的连续相。术语“具有连续水相的组合物”是指在25°C下测量的电导率大于23μ S/cm(微西 门子/cm)的组合物，例如，使用得自Mettler Toledo的MPC227电导计和Inlab730电导率 测量元件来测量电导率。将测量元件浸入组合物中以便排除易在测量元件两个电极间形成 的任何气泡。一旦电导计数值稳定，便记录电导率读数。求出至少3次连续测量的平均值。水相包含水和/或至少一种水溶性溶剂。
在本发明中，术语“水溶性溶剂”是指在室温下是液体并且是可与水混溶(在25°C 和大气压下，在水中的混溶性大于50%重量)的化合物。可以用于本发明组合物的水溶性溶剂还可以是挥发性的。在可以用于本发明组合物的水溶性溶剂中，可以提及的尤其是含有1-5个碳原子 的低级一元醇，例如乙醇和异丙醇；2-8个碳原子的二醇，例如乙二醇、丙二醇、1，3_ 丁二醇 和一缩二丙二醇；C3-C4酮和C2-C4醛。水相(水和任选水混溶性溶剂)一般存在于本专利申请的组合物的含量范围以组 合物总重量计为重量 95%重量，优选范围为3%重量 80%重量，优先范围为5%重
量 60%重量。第二组合物可以包含如上所述的水相。乳化系统第一组合物和/或第二组合物可以包含乳化系统，所述乳化系统包含一种或多种 表面活性剂。按照本发明，一般使用适当选择以获得水包油乳液的乳化剂。特别可以使用 Griffin定义的在25°C下HLB(亲水亲油平衡)大于或等于8的乳化剂。Griffin 的 HLB 值的定义可参见 J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (第 5 卷)，第 249-25 页。这些表面活性剂可选自非离子型表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活 性剂和两性离子表面活性剂或乳化表面活性剂。对于表面活性剂的性质和(乳化)功能的 定义，可参见文献"Encyclopaedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer，，,第 22 卷，第 333-432页，第三版，1979，Wiley，对于阴离子表面活性剂、两性表面活性剂和非离子型表面 活性剂，具体参见该参考文献的第347-377页。用于本发明组合物的表面活性剂优选选自a)在25°C下HLB大于或等于8的非离子型表面活性剂，单用或用作混合物；尤其 可以提及-甘油的氧乙烯化醚和/或氧丙烯化醚(其可以包含1-150个氧化乙烯基和/或 氧化丙烯基)；-脂肪醇(尤其C8-C24醇，优选C12-C18醇)的氧乙烯化醚和/或氧丙烯化醚(其 可以包含1-150个氧化乙烯基和/或氧化丙烯基)，例如含有20个氧化乙烯基的氧乙烯化 十八烷醇醚(CTFA命名“硬脂基聚氧乙烯(20)醚(Steareth-20)”)，例如由Uniqema公司 销售的Brij 78 ；含有30个氧化乙烯基的氧乙烯化十六/十八醇醚(CTFA命名“十六/十八 醇聚氧乙烯(30)醚(Ceteareth-30)”)；以及包含7个氧化乙烯基的C12-C15脂肪醇的混 合物的氧乙烯化醚(CTFA命名“C12_15烷基聚氧乙烯(7)醚(C12-15 Pareth-7)，以Neodol 25-7 的名称由 Shell Chemicals 销售)；-聚乙二醇(其可以包含1-150个乙二醇单元)的脂肪酸酯(尤其C8-C24、优选 C16-C22酸的酯)，例如以Myrj 52P 的名称由ICI Uniqema公司销售的硬脂酸聚乙二醇(50) 酯和单硬脂酸聚乙二醇(40)酯；-氧乙烯化甘油醚和/或氧丙烯化甘油醚(其可以包含1-150个氧化乙烯基和/ 或氧化丙烯基)的脂肪酸酯(尤其C8-C24、优选C16-C22酸的酯)，例如以Simulsol 220 TM 的名称由SEPPIC公司销售的聚氧乙烯(200)甘油醚单硬脂酸酯；用30个环氧乙烷基团聚乙氧基化的硬脂酸甘油酯，例如由Goldschmidt公司销售的产品Tagat S ；用30个环氧 乙烷基团聚乙氧基化的油酸甘油酯，例如由Goldschmidt公司销售的产品Tagat O ；用30 个环氧乙烷基团聚乙氧基化的椰油酸甘油酯(glyceryl cocoate)，例如由Sherex公司销 售的产品Varionic LI13 ；用30个环氧乙烷基团聚乙氧基化的异硬脂酸甘油酯，例如由 Goldschmidt公司销售的产品Tagat L ;以及用30个环氧乙烷基团聚乙氧基化的月桂酸甘 油酯，例如得自Goldschmidt公司的产品Tagat I ;_氧乙烯化山梨醇醚和/或氧丙烯化山梨醇醚(其可以包含1-150个氧化乙烯基 和/或氧化丙烯基)的脂肪酸酯(尤其C8-C24、优选C16-C22酸的酯)，例如以Tween 60 的名 称由Uniqema公司销售的聚山梨酯60，-聚二甲基硅氧烷共聚醇，例如以Q2-5220 的名称由DowCorning公司销售的产
品；-聚二甲基硅氧烷共聚醇苯甲酸酯(Finetex公司的FinsolvSLB101 和201 )；-环氧丙烷和环氧乙烷共聚物，亦称Ε0/Ρ0缩聚物；及其混合物。Ε0/Ρ0缩聚物更特别是由聚乙二醇和聚丙二醇嵌段组成的共聚物，例如聚乙二醇 /聚丙二醇/聚乙二醇三嵌段缩聚物。这些三嵌段缩聚物具有例如下列化学结构H- (O-CH2-CH2) a_ (0-CH (CH3) -CH2) b_ (O-CH2-CH2) a_0H，式中，a从2至120不等，b从1至100不等。Ε0/Ρ0缩聚物的重均分子量范围优选为1000 15000，范围更好是2000 13000。 所述Ε0/Ρ0缩聚物在10g/l蒸馏水中的浊点最好大于或等于20°C，优选大于或等于60。C。 浊点按照ISO标准1065进行测量。作为可按照本发明使用的Ε0/Ρ0缩聚物，可以提及以 Synperonic 的名称销售的聚乙二醇/聚丙二醇/聚乙二醇三嵌段缩聚物，例如ICl公司 的 Synperonic PE/L44 和 Synperonic PE/F127 。b)在25°C下其HLB小于8的非离子型表面活性剂，任选与一种或多种在25°C下 HLB大于8的非离子型表面活性剂(例如上面提及的非离子型表面活性剂)混合，例如-糖酯和糖醚，例如蔗糖硬脂酸酯、蔗糖椰油酸酯和失水山梨醇硬脂酸酯及其混合 物，例如由ICI公司销售的Arlatone 2121 或得自Uniqema公司的Span 65V ；-多元醇的脂肪酸酯(尤其C8-C24、优选C16-C22酸的酯)，尤其甘油酯或山梨醇酯， 例如硬脂酸甘油酯，硬脂酸甘油酯例如以Tegin M 的名称由Goldschmidt公司销售的产 品；月桂酸甘油酯，例如以Imwit0r312 的名称由HUls公司销售的产品；硬脂酸聚甘油(2) 酯、失水山梨醇三硬脂酸酯或蓖麻酸甘油酯，_氧乙烯化醚和/或氧丙烯化醚，例如含有两个氧化乙烯基的十八醇的氧乙烯化 醚(CTFA命名“硬脂基聚氧乙烯(2)醚(Steareth-2)”)，例如由Uniqema公司销售的Brij 72 ；-以Q2-3225C 的名称由DowCorning公司销售的环状聚二甲基硅氧烷/聚二甲 基硅氧烷共聚醇的混合物，c)阳离子表面活性剂例如
-聚氧乙烯化脂肪酸盐，尤其自胺或碱金属盐衍生的聚氧乙烯化脂肪酸盐及其混 合物；-磷酸酯及其盐，例如“油基聚氧乙烯(10)醚磷酸二乙醇胺”(得自Croda公司的 Crodafos N 10N)或一鲸蜡基磷酸二氢钾(得自Givaudan的Amphisol K或得自Uniqema 公司的 Arlatone MAP 160K)；_磺基琥珀酸盐，例如“Disodium PEG-5 citrate lauryl sulfosuccinate”和“蓖 麻酰基单乙醇胺磺基琥珀酸二钠”；-烷基醚硫酸盐，例如月桂基醚硫酸钠，-羟乙基磺酸盐；-酰基谷氨酸盐，例如“氢化牛油酰基谷氨酸二钠”(由Ajinomoto公司销售的 Amisoft HS-21 R )，及其混合物。作为代表尤其可提及的阳离子表面活性剂包括-烷基咪唑鐺，例如硫酸乙酯异十八烷基乙基咪唑啉鐺，-铵盐，例如N，N，N-三甲基-1- 二十二烷基氯化铵(二十二烷基三甲基氯化铵)。本发明的组合物还可含有一种或多种两性离子表面活性剂，例如N-酰基氨基酸， 例如N-烷基氨基乙酸盐和椰油酰氨基二乙酸二钠(disodium cocoamphodiacetate)；以及 氧化胺，例如氧化硬脂胺；又或者硅氧烷表面活性剂，例如聚二甲基硅氧烷共聚醇磷酸酯， 例如以Pecosil PS 100 的名称由Phoenix Chemical公司销售的产品。按照一个实施方案，第一组合物的乳化系统包含至少一种Cltl-C3tl烷基磷酸酯。按照一个实施方案，该组合物的乳化系统包含至少一种Cltl-C3tl烷基磷酸酯及至少 一种C8-C24脂肪醇醚和聚乙二醇醚，所述醚包含1-19个乙二醇单元且在25°C下HLB值< 8。该乳化系统还可包含至少一种C8-C24脂肪醇醚和聚乙二醇醚，所述醚包含 20-1000个乙二醇单元且在25°C下HLB值> 8 ；以及至少一种包含10-30个碳原子的脂肪 醇，例如鲸蜡醇。按照一个实施方案，第一组合物的乳化系统包含选自以下的至少一种表面活性 剂-谷氨酸衍生物及其盐，例如酰基谷氨酸(INCI命名酰基谷氨酸)及其盐(谷氨 酸盐)，例如月桂酰基谷氨酸、椰油酰基谷氨酸、硬脂酰基谷氨酸钠、月桂酰基谷氨酸钾、椰 油酰基谷氨酸钾、油酰基谷氨酸钠(sodium olivoyl glutamate)或氢化牛油酰基谷氨酸二 钠及其混合物，_下式的肌氨酸衍生物CH3-N (R) -CH2-COOH其中R为酰基O = CR' ,R'为含有10-30个碳原子、优选12-22个碳原子的直链 或支链、饱和或不饱和烃基链或其美容上可接受的盐，特别是肉豆蔻酰基肌氨酸衍生物、棕 榈酰基肌氨酸衍生物、油酰基肌氨酸衍生物、硬脂酰基肌氨酸衍生物，优选硬脂酰基肌氨酸 衍生物和棕榈酰基肌氨酸衍生物或其美容上可接受的盐(肌氨酸盐)。可以提及的尤其是 棕榈酰基肌氨酸钠、棕榈酰基肌氨酸镁、肉豆蔻酰基肌氨酸和硬脂酰基肌氨酸及其混合物。按照一个实施方案，该组合物还包含助表面活性剂，选自优选含有10-30个碳原 子的脂肪醇。术语“含有10-30个碳原子的脂肪醇”是指含有10-30个碳原子的任何饱和
10或不饱和、支链或无支链的纯的脂肪醇。优选使用含有10-26个碳原子、更好是10-24碳原子、甚至更好是14_22碳原子的 脂肪醇。作为可以用于组合物的脂肪醇，可以提及的尤其是月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、 十八醇、油醇、十六/十八醇(鲸蜡醇和十八醇的混合物)、山嵛醇和瓢儿菜醇及其混合物。 优选使用鲸蜡醇。尤其是以Nafol的名称由Sasol公司销售的这类脂肪醇。脂肪醇可以存在的含量范围以组合物总重量计为0.2%重量 20%重量，优选
0. 3%重量 10%重量。按照一个实施方案，本发明的第一组合物和/或第二组合物的主要表面活性剂系 统包含小于重量、优选小于0.5%重量的三乙醇胺，更好是不含三乙醇胺。按照一个变通实施方案，第一组合物和/或第二组合物包含小于重量、优选小 于0. 5%重量的硬脂酸三乙醇胺，更好是不含硬脂酸三乙醇胺。在本发明的组合物中，表面活性剂的总含量范围以包含该表面活性剂的组合物计 可为重量 30%重量，优选重量 20%重量，更好是2%重量 15%重量。蜡本专利申请的第一组合物和/或第二组合物可以包含至少一种蜡。就本发明目的而言，术语“蜡”是指在室温(25°C )下为固体的亲脂性化合物，具有 可逆的固体/液体状态的改变，其熔点大于或等于30°C，可高达120°C。蜡的熔点可以使用差示扫描热量计(DSC)测量，例如以DSC 30的名称由Mettler 公司销售的热量计。蜡可为烃基蜡、氟代蜡和/或硅氧烷蜡，并且可以是植物来源、无机来源、动物来 源和/或合成来源。蜡的熔点特别大于25°C，更好是大于45°C。蜡可以存在的含量范围以组合物的总重量计为0. 重量 50%重量，更好是 重量 40%重量，甚至更好是5%重量 30%重量。尤其可以使用烃基蜡，例如蜂蜡、羊毛脂蜡或中国蜡；米糠蜡、巴西棕榈蜡、小烛树 蜡、小冠巴西棕蜡、西班牙草蜡、软木纤维蜡、甘蔗蜡、日本蜡和漆树蜡；褐煤蜡、微晶蜡、石 蜡和地蜡；聚乙烯蜡、由Fisher-Tropsch合成法得到的蜡和蜡状共聚物及其酯。还可提及通过对含有直链或支链C8-C32脂肪链的动物油或植物油进行催化氢化获 得的蜡。尤其可提及的这些蜡中有氢化霍霍巴油、异构化霍霍巴油，例如在商业参考号 Iso-Jojoba-50 下由Desert Whale公司制造或销售的反式异构化部分氢化霍霍巴油、氢 化向日葵油、氢化蓖麻油、氢化椰子油、氢化羊毛脂油和以Hest 2T-4S的名称由Heterene 公司销售的二 _(1，1，I"三羟甲基丙烷)四硬脂酸酯、以Hest 2T-4B的名称由Heterene公 司销售的二-(1，1，1_三羟甲基丙烷)四山嵛酸酯。还可提及的有硅氧烷蜡，例如含有16-45个碳原子的烷基聚二甲基硅氧烷或烷氧 基聚二甲基硅氧烷，及氟代蜡。可以使用以Phytowax Olive 18L57的名称由Sophim公司销售的蜡，该蜡通过对 用十八醇酯化的橄榄油进行氢化而获得，又或者以Phytowax ricin 16L64和22L73的名称由Sophim公司销售的蜡，该蜡通过对用鲸蜡醇酯化的蓖麻油进行氢化而获得。这类蜡可参 见专利申请FR-A-2 792 190。按照一个具体的实施方案，本发明的组合物可以包含至少一种“粘性”蜡，即粘着 性大于或等于0. 7N. S且硬度小于或等于3. 5MPa的蜡。粘性蜡的使用尤其可供生产这样的美容组合物，所述组合物易用于睫毛，与睫毛 附着良好，且导致形成光滑、均勻和浓密的妆容。所使用的粘性蜡的粘着性范围尤其可为0. 7N. s 30N. s,特别是大于或等于 IN. s,范围尤其为IN. s 20N. s,特别是大于或等于2N. s,范围尤其为2N. s ION. s和范 围特别为2N. s 5N. S。采用以TA- TX2i 的名称由Rheo公司销售的组构测定仪(texturometer)，该组 构测定仪配备了形成45°角度的锥形聚丙烯酸类聚合物锭子，在20°C下测量力(压力或张 力)随时间的变化，来确定蜡的粘着性。测量方法如下在相当于蜡熔点+10°C的温度下将蜡熔化。将熔化的蜡倒入直径25mm、深20mm的 容器中。使蜡在室温(25°C )下重结晶24小时，使得蜡表面变平滑，然后将蜡在20°C下保 存至少1小时后，测量粘着性。使组构测定仪锭子以0. 5mm/s速度移动，然后刺入蜡中至2mm的针入深度。当锭 子刺入蜡至2mm深度时，使锭子静置1秒钟(相当于弛豫时间)，然后以0. 5mm/s的速度抽
出ο在弛豫时间的这段时间，力(压力)大幅下降直到变为零，然后，在抽出锭子这段 时间，力(张力)变成负数，然后再次上升到数值0。粘着性等于与对应于力(张力)为负 值的曲线部分相关的随时间变化的张力曲线的积分。粘着性值的单位用N. s表示。可以使用的粘性蜡的硬度一般小于或等于3. 5MPa,范围特别为0. 0IMPa 3. 5MPa,范围尤其为0. 05MPa 3MPa,范围甚至为0. IMPa 2. 5MPa。硬度按照前述方案测量。可以使用的粘性蜡为单独或作为混合物的C2tl-C4tl烷基(羟基十八烷基氧基)硬脂 酸酯(含有20-40个碳原子的烷基)，特别是下式(II)的C2tl-C4tl烷基12-(12'-羟基十八 烷基氧基)_硬脂酸酯或式(II)化合物的混合物
O
H3C-J-CH2-^-CH-(-CH2-j—C—O—(-CH2-^CH2-CH3
5 I10
O
0,C-^CH24-CH-(-CH2-]-CH3 10 I5
OH
(II)其中m为范围为18-38的整数。这类赌尤其是以Kester Wax K82 和 Kester Wax K 80 的名称由 Koster Keunen 公司销售。上述蜡的起始熔点一般小于45°C。
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还可以使用以参考号SP18由Strahl & Pitsch公司销售的微晶蜡，其硬度约为 0. 46Mpa，粘性值约 IN. S。蜡可呈蜡的水性微分散体(aqueous microdispersion)形式。术语“蜡的水性微 分散体”是指蜡颗粒的水性分散体，其中所述蜡颗粒大小小于或等于约1 μ m。蜡微分散体是胶态蜡颗粒的稳定分散体，尤其可参见“Microemulsions Theory and Practice，，，L.M. Prince 主编，Academic Press (1977)，第 21—32 页。具体地说，可通过在表面活性剂的存在下，任选在一部分水存在下使蜡熔化，随后 在搅拌的同时逐步加入热水，来获得这些蜡微分散体。观察到中间形成油包水型的乳液，接 着通过相转化，最终产生水包油型的微乳液。冷却时，得到固体蜡胶态颗粒的稳定的微分散 体。也可使用搅拌装置例如超声波、高压勻浆器或涡轮式混合器，通过搅拌蜡、表面活 性剂和水的混合物，来获得蜡微分散体。蜡微分散体颗粒的平均尺寸优选小于1 μ m(范围尤其为0. 02 μ m 0. 99 μ m)，优 选小于0. 5 μ m(范围尤其为0. 06 μ m 0. 5 μ m)。这些颗粒基本上由蜡或蜡的混合物构成。然而，它们可以包含少量的油性和/或 糊状(pasty)脂肪添加剂、表面活性剂和/或常用的脂溶性添加剂/活性剂。本专利申请的组合物还可含有至少一种亲水性或亲脂性成膜聚合物。在本专利申请中，术语“成膜聚合物”是指能够单独或在成膜助剂存在下形成附着 于睫毛上的肉眼可见的连续膜的聚合物，例如当通过倒在无粘性表面(例如聚四氟乙烯涂 覆表面或硅氧烷涂覆表面)上制成所述膜时，优选粘性膜，更好是其粘结力和机械性能是 致使所述膜可被分离以及在分离时可操作的膜。一般而言，本专利申请的组合物中的“成膜聚合物”的含量范围以组合物总重量计 为0. 重量 40%重量，优选0. 5%重量 30%重量，更好是重量 20%重量。亲水性成膜聚合物可以是水溶性聚合物或可以是水介质中的分散体。在可以用于本发明组合物的成膜聚合物中，可以提及自由基型或缩聚物型的合成 聚合物，及天然来源的聚合物，及其混合物。可以提及的水溶性成膜聚合物的实例包括-蛋白质，例如植物来源的蛋白质，例如小麦蛋白或大豆蛋白；动物来源的蛋白 质，例如角蛋白，例如角蛋白水解产物和磺酸角蛋白(sulfonic keratin)；_纤维素聚合物，例如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、乙基羟乙基纤维 素和羧甲基纤维素，以及季铵化纤维素衍生物；-聚丙烯酸类聚合物或共聚物，例如聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯；-乙烯基聚合物，例如聚乙烯吡咯烷酮、甲基乙烯基醚和马来酸酐的共聚物、乙酸 乙烯酯和巴豆酸的共聚物、乙烯吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物；乙烯吡咯烷酮和己内酰 胺的共聚物；聚乙烯醇；-阴离子、阳离子、两性或非离子型壳多糖或脱乙酰壳多糖聚合物；-阿拉伯树胶、瓜尔胶、黄原胶衍生物和刺梧桐树胶；_藻酸盐和角叉菜胶；-糖胺聚糖(glycoaminoglycan)和透明质酸及其衍生物；
-虫胶树脂、山达脂胶、达玛树脂、榄香树脂和IiJ已树脂；-脱氧核糖核酸；-粘多糖，例如硫酸软骨素；及其混合物。成膜聚合物还可以分散在水相中的颗粒形式存在于组合物中，这一般亦称为乳胶 或假乳胶(pseudolatex)。用于制备这些分散体的技术为本领域技术人员所熟知。可以使用的成膜聚合物的水性分散体包括以下丙烯酸分散体，以Neocryl
XK-90 、Neocryl A-·ο 、Neocryl A-川卯 、NeocrylBT-旧 、Neocryl A-1079 禾口 Neocryl A-
523 的名称由Avecia-Neoresins公司销售；以Dow Latex 432 的名称由Dow Chemical 公司销售；以 Daitosol 5000 AD 或 Daitosol 5000 SJ 的名称由 Daito Kasey Kogyo公司销售；以Syntran 5760 的名称由Interpolymer公司销售量；以Allianz Opt 的名称由Rohm & Haas公司销售；或者以下水性聚氨酯分散体以Neorez R-981 和 Neorez R- 974 ^ Avecia-Neoresins ^ W] ^yS ； U Avalure UR- 405 > Avalure UR- 410 、Avalure UR- 425 、AvalureUR- 450 、Sancure 875 、Avalure UR- 445 禾口 Sancure 2060 的名称由Noveon公司销售；以Impranil 85 的名称由Bayer公司销售； 以Aquamere H- 1511 的名称由Hydromer公司销售；磺基聚酯，以Eastman AQ 的商标由 Eastman Chemical Products公司销售；乙烯基分散体，例如Mexomer PAM ；水性聚乙酸 乙烯酯分散体，例如得自NisshinChemical公司的Vinybran 或由Union Carbide公司销
售的水性聚乙酸乙烯酯分散体；乙烯吡咯烷酮、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺和月桂基二 甲基丙基甲基丙烯酰氨基氯化铵三元共聚物的水性分散体，例如得自ISP的Styleze WjK 性聚氨酯/聚丙烯酸杂化聚合物分散体，例如以参考号Hybridur 由Air Products公司销
售的水性聚氨酯/聚丙烯酸杂化聚合物分散体或得自National Starch WDuiOmeijs ；以 及芯/壳型分散体例如以参考号Kynar由Atofina公司销售的芯/壳型分散体(芯氟； 壳丙烯酸)，又或者文献US 5 188 899中披露的芯/壳型分散体(芯二氧化硅；壳硅氧 烷)及其混合物。亲脂性聚合物可以在溶液中或者在无水溶剂相的分散体中。第一组合物优选包含至少一种如上所述的水溶性聚合物。本专利申请的组合物还可含有至少一种亲水性胶凝剂，其可以选自-丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物或其盐和酯，特别是以VersicolF 或Versicol K 的名称由Allied Colloid公司销售的产品，Ciba-Geigy公司销售的 Ultrahold g ,以及Synthalen K型的聚丙烯酸，-以其钠盐的形式，以Reten 的名称由Hercules公司销售的丙烯酸和丙烯酰胺的 共聚物及以Hydagen F 的名称由Henkel公司销售的多羟基羧酸的钠盐，-Pemulen型的聚丙烯酸/烷基丙烯酸酯共聚物，-由Clariant公司销售的AMPS(用氨水部分中和且高度交联的聚丙烯酰氨基甲基 丙烷磺酸)，
14 或Simulgel 型的AMPS/丙烯酰胺共聚物，和-AMPS/聚氧乙烯化烷基甲基丙烯酸酯共聚物(交联或非交联)及其混合物，-缔合型聚氨酯，例如得自ServoDelden公司的聚合物C16-OE120-C16(以SER AD FXllOO的名称销售，是一种含有氨基甲酸官能团且重均分子量为1300的分子)，0E为氧化 乙烯单元；由Rheox公司销售的含有脲官能团的Rheolate 205 ；又或者Rheolate 208或 Rheolate 204(这些聚合物以纯的形式销售)或者得自Rohm & Haas的DW 1206B，其具有 C2tl烷基链和氨基甲酸酯键，以含20%活性材料的水销售。还可以使用尤其在水中或含水 醇介质中的这些缔合型聚氨酯的溶液或分散体。可以提及的这类聚合物的实例包括得自 ServoDelden 公司的 SER AD FX1010、SER AD FX 1035 和 SER AD 1070，以及由 Rheox 公司 销售的 Rheolate 255、Rheolate 278 和 Rheolate 244。还可以使用得自 Rohm & Haas 公 司的产品 DW 1206F 和 DW 1206J，以及 Acrysol RM 184 或 Acrysol 44，或得自 Borchers 公 司的 BorchigelLW 44，-及其混合物。上述某些水溶性成膜聚合物还可用作水溶性胶凝剂。可存在于本发明组合物中的亲水性胶凝剂的含量范围以组合物总重量计为 0. 05%重量 40%重量，优选0. 重量 20%重量，更好是0.5%重量 15%重量。本专利申请的组合物还可含有至少一种或多种油或有机溶剂。术语“油或有机溶剂”是指在室温和大气压下是液体的无水物质。油可以是挥发 或不挥发的。对本发明目的来说，术语“挥发油或挥发性有机溶剂”是指能够在室温和大气压 下于1小时以内与角蛋白材料接触而蒸发的任何无水介质。本发明的挥发性有机溶剂和 挥发油是挥发性有机溶剂和美容用油，并且在室温下为液体，在室温和大气压下具有非 零蒸气压，其范围特别为0. 13Pa 40000Pa(l(r3mmHg 300mmHg)，范围特别为1. 3Pa 13000Pa (0. OlmmHg IOOmmHg)，范围更特别为 1. 3Pa 1300Pa(0. OlmmHg IOmmHg)。术 语“不挥发油”是指在室温和大气压下在角蛋白材料上保持至少数小时且蒸气压尤其小于 KT3HimHg(0. 13Pa)的油。可以存在于组合物中的油的含量范围以组合物总重量计为0. 05%重量 30%重 量，优选0. 重量 15%重量。本发明的组合物可以包含挥发油或不挥发油及其混合物。挥发油(或有机溶剂)可为烃类油、硅氧烷油或氟油或其混合物。术语“烃类油”是指主要含有氢原子和碳原子且任选氧原子、氮原子、硫原子和磷 原子的油。挥发性烃类油可选自含有8-16个碳原子、尤其是支链C8-C16烷烃的烃类油，例如 石油源的C8-C16异烷烃(亦称异构烷烃)，例如异十二烷(亦称2，2，4，4，6-五甲基庚烷)、 异癸烷和异十六烷，例如以Isopar 或Permethyl 的商品名销售的油；支链(8-(16酯和新戊 酸异己酯及其混合物。也可以使用其它挥发性烃类油，例如石油馏出液，尤其以ShellSolt 的名称由Shell公司销售的石油馏出液。还可以使用的挥发油包括挥发性硅氧烷，例如挥发性直链或环状硅氧烷油，尤其 粘度< 6厘沲(6X10-6m2/s)且尤其含有3-6个硅原子的挥发性硅氧烷，这些硅氧烷任选包 含含有1或2个碳原子的烷基或烷氧基。作为可用于本发明的挥发性硅氧烷油，可以提及
15的尤其是八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧 烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基 五硅氧烷及其混合物。还可以使用挥发性有机溶剂，尤其氟化溶剂，例如九氟甲氧基丁烷或全氟甲基环 戊烷。本发明组合物中的每一种还可包含至少一种不挥发油或不挥发性有机溶剂，特别 选自不挥发性烃类油和/或硅氧烷油和/或氟油。尤其可提及的不挥发性烃类油包括-植物来源的烃类油，例如由甘油脂肪酸酯构成的甘油三酯，其脂肪酸的链长可由 C4至C24不等，这些链可为直链或支链且是饱和或不饱和的；这些油尤其为麦芽油、向日葵 油、葡萄籽油、芝麻籽油、玉米油、杏仁油、蓖麻油、牛油树油、鳄梨油、橄榄油、大豆油、甜杏 仁油、棕榈油、油菜籽油、棉籽油、榛子油、澳洲坚果油、霍霍巴油、苜蓿油、罂粟油、南瓜油、 芝麻籽油、蚕豆油(marrow oil)、油菜籽油、黑茶薦子油、月见草油、小米油、大麦油、昆诺阿 藜油(quinoaoil)、黑麦油、红花油、烛果油、西番莲花油和麝香蔷薇油；又或者辛酸/癸酸 甘油三酯，例如由StSarineries Dubois公司销售或以Miglyol 810 、812 和818 的名 称由Dynamit Nobel公司销售的辛酸/癸酸甘油三酯，-含有10-40个碳原子的合成醚；-矿物来源或合成来源的直链烃或支链烃，例如矿脂、聚癸烯、氢化聚异丁烯例如 parleam、及角鲨烷、及其混合物；-合成酯，例如SR1COOR2的油，其中R1表示含有1-40个碳原子的直链或支链脂肪 酸残基，R2特别表示含有1-40个碳原子的支链烃基链，条件是RJR2彡10，例如purcellin 油(辛酸十六十八酯(cetostearyl octanoate))、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、C12-C15 烷基苯甲酸酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己酯、异硬脂 酸异十八烷酯、醇或多元醇辛酸酯、醇或多元醇癸酸酯或者醇或多元醇蓖麻醇酸酯，例如丙 二醇二辛酸酯；羟基化酯，例如乳酸异十八烷酯和苹果酸二异十八烷酯；和季戊四醇酯；-含有12-26个碳原子的含有支链和/或不饱和碳基链的脂肪醇，在室温下为液 体，例如辛基十二烷醇、异十八醇、油醇、2-己基癸醇、2- 丁基辛醇或2-十一烷基十五烷 醇；-高级脂肪酸，例如油酸、亚油酸或亚麻酸；及其混合物。可以用于本发明组合物(i)或(ii)的不挥发性硅氧烷油可以是不挥发性聚二甲 基硅氧烷(PDMS)；包含烷基或烷氧基的聚二甲基硅氧烷，所述烷基或烷氧基是侧链和/或 在硅氧烷链末端，每个基团含有2-24个碳原子；苯基硅氧烷，例如苯基聚三甲基硅氧烷、苯 基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基 甲基二苯基三硅氧烷和2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸2-苯基乙基酯。可以用于本发明组合物的氟油特别为氟硅氧烷油、氟聚醚或氟硅氧烷，参见文献 EP-A-847 752。本发明组合物中不挥发油或不挥发性有机溶剂的含量范围以组合物总重量计为 0. 01 %重量 30%重量，特别是0. 1 %重量 25%重量，更好是0. 1 %重量 20%重量。
本发明的组合物还可包含至少一种染料，例如粉状染料、脂溶性染料和水溶性染 料。粉状染料可选自颜料和珍珠母。所述颜料可以是白色或是有色的、无机和/或有机的、经涂覆或未涂覆的。无机颜 料中可以提及的有任选经表面处理的二氧化钛、氧化锆、氧化锌或氧化铈，以及氧化铁或氧 化铬、锰紫、群青、氢氧化铬和ferric blue。有机颜料中可以提及的有碳黑、D&C型颜料和 基于胭脂红或者基于钡、锶、钙或铝的色淀。珍珠母可选自白色珠光颜料，例如用钛或用氯氧化铋涂覆的云母；有色珠光颜料， 例如氧化铁涂覆钛云母、尤其ferric blue或氧化铬涂覆钛云母、上述类型有机颜料涂覆的 钛云母，以及基于氯氧化铋的珠光颜料。脂溶性染料为例如苏丹红、溶剂红23(D&C Red 17)、溶剂绿3(D&C Green 6)、 β-胡萝卜素、大豆油、苏丹褐(Sudan Brown)、溶剂黄33 (D&C Yellow 11)、溶剂紫13 (D&C Violet 2)、二溴荧光素(D&COrange 5)、喹啉黄和胭脂树橙。这些染料可以存在的含量范围以组合物总重量计为0. 01%重量 30%重量。本发明的组合物还可包含至少一种填料。填料可选自本领域技术人员熟知的且常用于美容组合物的填料。填料可以是无 机的或有机的，并且可以是层状的或球形的。可以提及滑石粉、云母、二氧化硅、高岭土、聚 酰胺粉(例如以商品名Orgasol 由Atochem公司销售的Nylon )、聚-β -丙氨酸粉和聚 乙烯粉、四氟乙烯聚合物粉(例如丁eflon )、月桂酰赖氨酸、淀粉、氮化硼、膨胀聚合物空 心微球(例如聚偏二氯乙烯/丙烯腈的膨胀聚合物空心微球，例如以Expancel 的名称由 Nobel Industrie公司销售的产品)、丙烯酸粉(例如以Polytrap 的名称由Dow Corning 公司销售的丙烯酸粉)、聚甲基丙烯酸甲酯颗粒和硅氧烷树脂微珠(例如得自Toshiba 的Tospearls )、沉淀碳酸钙、碳酸镁和碳酸氢盐、羟磷灰石、空心二氧化硅微球(得自 Maprecos的Silica垫圈s )、玻璃或陶瓷微囊、由含有8_22个碳原子、特别是12_18个碳 原子的有机羧酸衍生的金属皂(例如硬脂酸锌、硬脂酸镁或硬脂酸锂、月桂酸锌和肉豆蔻 酸镁)。还可使用加热能够溶胀的化合物，尤其可热膨胀的颗粒，例如偏二氯乙烯/丙烯 腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物的非膨胀微球或丙烯腈均聚物共聚物的非膨胀微球，例如分别 以参考号Expancel 820 DU 40和Expancel 007WU由Akzo Nobel公司销售的化合物。填料可占组合物总重量的0. 重量 25%重量，特别为0.2%重量 20%重量。本发明的组合物还可包含可供改进拉长效果的纤维。术语“纤维”应理解为是指长为L、直径为D并且使L远大于D的对象，D为其中纤 维被内切时横截面上圆的直径。特别选择L/D比(或形状因素)的范围为3. 5 2500，尤 其5 500，特别5 150。可以用于本发明组合物的纤维可以是合成或天然来源的无机纤维或有机纤维。纤
维可长可短，可为单独的或组织化(例如编织)的，并且可为空心的或实体的。纤维可具有
任何形状，尤其可具有圆形或多边形(正方形、六角形或八边形)的横截面，这取决于既定
的具体应用。其末端特别是钝的和/或打磨的以防造成损害。
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纤维的长度范围特别为1 μ m 10_，优选0. Imm 5_，更好是0. 3mm 3. 5_。 其横截面可在圆形直径为2nm 500 μ m的范围内，优选范围为IOOnm 100 μ m,更好是 1μπι 50μπι。纤维的重量或长丝支数(yarn count)常常用旦或分特给出，并且以克/9km 丝的单位表示重量。本发明纤维的选定长丝支数范围特别为0. 15 30旦，更好是0. 18 18旦。可以用于本发明组合物的纤维可选自硬质纤维或非硬质纤维，并且可以是合成来 源或天然来源、无机来源或有机来源。此外，纤维可经过或未经过表面处理，可以是涂覆或涂覆的，且可以是有色的或未 着色的。作为可以用于本发明组合物的纤维，可以提及非硬质纤维例如聚酰胺(Nylon ) 纤维或硬质纤维，例如聚酰亚胺(polyimideamide)纤维，例如以Kermel 和Kermel TeCh 的名称由Rhodia公司销售的纤维或者尤其以Kevlar 的名称由DuPont de Nemours公司 销售的聚(对亚苯基对苯二甲酰胺)(或芳族聚酰胺)纤维。纤维可存在于本发明组合物的含量范围以包含纤维的组合物的总重量计为 0. 01%重量 10%重量，特别为0. 重量 5%重量，更特别为0. 3%重量 3%重量。本发明的组合物还可包含至少一种美容活性剂。作为可以用于本发明组合物的美容活性剂，可以提及的尤其是抗氧化剂、防腐剂、 香料、中和剂、润肤剂、增稠剂、聚结剂、增塑剂、增湿剂、维生素和掩蔽剂，特别是防晒剂及 其混合物。第一组合物和/或第二组合物可呈液体、半液体、糊状或固体形式。不用说，本领域技术人员应小心选择任选的额外添加剂和/或其用量，以使得本 发明组合物的有利性质不受或基本不受计划添加的不良影响，尤其使得它们不干扰基于藻 酸的化合物与络合剂之间的络合反应。本发明的一个主题还为用于涂覆角蛋白材料的美容方法，所述方法在于向所述角 蛋白材料施用-至少一种第一组合物的至少一层，所述第一组合物包含水相、至少一种基于藻酸 的化合物A和至少一种水溶性盐形式的化合物B，所述化合物能够在与pKa范围为1-6的酸 接触时释放气体，和随后的-至少一种第二组合物的至少一层，所述第二组合物包含至少一种pKa范围为1-6 的酸和至少一种使基于藻酸化合物形成络合物的试剂C，所述试剂为水溶性盐的形式。第一组合物和第二组合物如上定义。上述涂覆睫毛的方法可以包括将第一组合物和/或第二组合物加热的步骤，之 后，同时或相继将其施用到睫毛上。按照一个实施方案，涂睫毛的方法在于向睫毛施用-至少一种第一组合物的至少一层，所述第一组合物包含水相、至少一种基于藻酸 的化合物A和至少一种水溶性盐形式的化合物B，所述化合物能够在与pKa范围为1-6的酸 接触时释放气体，和随后的-至少一种第二组合物的至少一层，所述第二组合物包含至少一种pKa范围为1-6 的酸和至少一种用于使基于藻酸的化合物形成络合物的试剂C，所述试剂为水溶性盐的形式，然后_在施用第一组合物和第二组合物后，用热源处理所形成的膜。热源可为例如加热涂敷器(heating applicator)。脆通过上述第一组合物的基于藻酸的化合物与上述第二组合物的络合剂之间的反 应获得的水不溶性膜，可使用针对使基于藻酸的化合物形成络合物的试剂的多价螯合剂 (亦称螯合剂)容易地除去。因此，本发明还涉及卸除和/或清洗化妆膜的方法，所述化妆膜通过将第一组合 物和第二组合物施用于角蛋白材料上而形成，所述第一组合物包含水相、至少一种基于藻 酸的化合物和至少一种水不溶性盐形式的化合物，所述化合物能够在与PKa范围为1-6的 酸接触时释放气体，所述第二组合物包含至少一种PKa范围为1-6的酸和至少一种用于使 基于藻酸的化合物形成络合物的试剂，所述试剂为水溶性盐的形式，所述方法包括至少一 个将卸妆和/或清洗组合物施用在所述化妆膜上的步骤，所述卸妆和/或清洗组合物在生 理上可接受的介质中包含水相和至少一种针对所述络合剂的多价螯合剂。在将卸妆和/或清洗组合物施用在施用了第一组合物和第二组合物之后所获得 的化妆膜上后，多价螯合剂与存在于络合物(络合剂-基于藻酸的化合物)中的络合剂(特 别是多价离子)结合，这导致所述络合物解离以及睫毛上的化妆膜分解。本发明的一个主题是还为化妆盒，所述化妆盒包含-第一组合物，其包含水相、至少一种基于藻酸的化合物A和至少一种水溶性盐形 式的化合物B，所述化合物能够在与pKa范围为1-6的酸接触时释放气体，-第二组合物，其包含至少一种pKa范围为1-6的酸和至少一种用于使基于藻酸的 化合物形成络合物的试剂C，所述试剂为水溶性盐的形式，和-卸妆和/或清洗组合物，其在生理上可接受的介质中包含水相和至少一种针对 所述络合剂的多价螯合剂。第一组合物和第二组合物如上定义。针对络合剂的多价螯合剂特别选自除了存在于第二组合物中pKa范围为1-6的 酸以外的羧酸，优选氨基羧酸、膦酸、优选氨基膦酸、多磷酸、优选直链多磷酸及其盐和衍生 物。盐尤其为碱金属盐、碱土金属盐、铵盐和取代铵盐。螯合剂可特别选自-氨基羧酸(即包含至少一个羧酸基团的酸)，例如具有下列INCI命名的化合物肌醇六磷酸， 二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)，乙二胺二琥珀酸(EDDS)和乙二胺二琥珀酸三钠，例如例如得自Octel的 Octaquest E30,乙二胺四乙酸(EDTA)，乙二胺-N，N'- 二戊二酸(EDDG)，甘氨酰胺-N，N' - 二琥珀酸(GADS)，2-羟基丙二胺-N，N' -二琥珀酸(HPDDS)，
乙二胺-N，N'-双(邻羟基苯乙酸)(EDDHA)，N, N'-双(2-羟基苄基)乙二胺-N，N' - 二乙酸(HBED)，次氨基三乙酸(NTA)，甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)，N-2-羟乙基-N，N-二乙酸和甘油基亚氨基二乙酸(参见文献EP-A-317 542和 EP-A-399 133)，亚氨基二乙酸-N-2-羟丙基磺酸和天冬氨酸N-羧基甲基N-2-羟丙基_3_磺酸 (参见 EP-A-516 102)，β -丙氨酸-N，N' - 二乙酸、天冬氨酸-N，N' - 二乙酸和天冬氨酸_Ν_ —乙酸 (参见 ΕΡ-Α-509 382)，基于亚氨基二琥珀酸(IDSA)的螯合剂(参见ΕΡ-Α-509 382)，乙醇二甘氨酸，膦酸基丁烷三羧酸，例如以参考号Bayhibit AM由Bayer销售的化合物，谷氨酸二乙酸四钠(GLDA)，例如得自Akzo Nobel 的 DissolvineGL38 或 45S，-基于一膦酸或多膦酸的螯合剂，例如具有下列INCI命名的化合物二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(DTPMP)，乙烷-1-羟基-1,1,2-三膦酸(ElHTP)，
乙烷-2-羟基-1,1,2-三膦酸(E2HTP)，乙烷-1-羟基-1，1-二膦酸(EHDP)，乙烷-1，1，2-三膦酸(ETP)，乙二胺四亚甲基膦酸(EDTMP)，羟基乙烷-1，1-二膦酸(HEDP)，-基于多磷酸的螯合剂，例如具有下列INCI命名的化合物三聚磷酸钠(STP)，二磷酸四钠，六偏磷酸，偏磷酸钠，肌醇六磷酸，其盐和衍生物，及其混合物。还可提及的有由果聚糖菊粉的羧化衍生物(例如参见文献US 6280 628的羧化衍 生物)。在所提及的螯合剂中，优选使用乙二胺四乙酸(EDTA)、二亚乙基三胺五乙酸 (DTPA)、S，S'-乙二胺二琥珀酸(EDDS)、乙二胺四亚甲基膦酸(EDTMP)、膦酸基丁烷三羧酸 和谷氨酸二乙酸四钠(GLDA)及其混合物。螯合剂可以存在的含量范围以卸妆和/或清洗组合物总重量计为0. 01%重量 30%重量，优选0. 05%重量 15%重量，更好是0. 重量 10%重量。螯合剂优选以水溶液的形式存在，即卸妆和/或清洗组合物包含如上所述的水 相。
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可将本发明的组合物各限于分隔成至少一个隔室的装放所述组合物的容器中，所 述容器被封闭构件(closing member)封闭。容器优选配有涂敷器，尤其为刷子的形式，包括用双扭线(twistedwire)固定的 排列刷毛(bristle)。这类双扭刷子尤其参见美国专利4 887622。也可以呈梳子的形式， 包括多种尤其通过模塑获得的涂敷构件(application member)。这类梳子参见例如法国专 利2 796 529。涂敷器可与容器紧密地连接，参见例如法国专利2 761 959。最好是将涂敷 器与柄紧密地连接，柄本身则与封闭构件紧密连接在。涂敷器可以是模塑梳子或模塑刷子，正如文献WO 06/125 122或FR 2 769 529中 所描述的一样。封闭构件可通过旋拧与容器接合在一起。或者，封闭构件与容器的接合可通过旋 拧以外的方法进行，尤其通过插入式机械装置、通过卡入扣紧或通过合紧。术语“卡入扣紧 (click-fastening)”具体是指任何这样的系统，即包括通过某一部分(尤其封闭构件)的 弹性变形使得通过材料的垫环或垫圈，接着所述部分在通过垫环或垫圈后回到无弹性应力 的位置。容器可以至少部分由热塑材料制成。可以提及的热塑材料的实例包括聚丙烯和聚 乙火布ο或者，容器由非热塑材料制成，尤其由玻璃或金属(或合金)制成。容器配备了排出器，排出器位于容器开口部位。这类排出器使得可以擦试涂敷器， 并且任选柄可紧密地与之连接。这类排出器参见例如法国专利2 792 618。优选将第一组合物和第二组合物放入单独的限制室(conditioning)。可分别将各组合物限于同一限制构件(conditioning article)内。还可将各组 合物限于同一限制构件内的不同隔室中，在排出各种组合物时，两种组合物的混合在限制 构件的末端进行。或者，可将第一组合物和第二组合物的每一种限于单独的限制构件中。给出下面的实施例以说明本发明，但却不以任何方式限制其范围。
实施例制备下列组合物。规定量表示为占组合物总重量的质量百分比。组合物1藻酸钠(得自ISP 的 Kelcosol)3%碳酸氢钠(得自Solvay 的 Socal 90A)1%防腐剂适量水适量100组合物2酒石酸3%氯化钙二水合物(Merck)3%水适量100将一层第一组合物施用在睫毛上，在其上面施用一层第二组合物。数秒种后，由于截留在与Ca2+络合的藻酸盐凝胶中的CO2气泡释出，所以观察到在睫毛上有薄膜溶胀，这就导致了睫毛的浓密效果。 干燥后，在睫毛上获得的沉积为蜂窝结构(alveolar structure) 0
权利要求
角蛋白材料涂覆用化妆盒，其包含 第一组合物，其包含水相、至少一种基于藻酸的化合物A和至少一种水溶性盐形式的化合物B，所述化合物B能够在与pKa范围为1 6的酸接触时释放气体，和 第二组合物，其包含至少一种pKa范围为1 6的酸和至少一种用于使基于藻酸的化合物形成络合物的试剂C，所述试剂为水溶性盐的形式。
2.权利要求1的化妆盒，其特征在于基于藻酸的化合物的重均分子量范围为 10000-1000000，优选 15000-500000，更好是 20000-250000。
3.权利要求1或2的化妆盒，其特征在于基于藻酸的化合物为藻酸钠或藻酸钾。
4.前述权利要求中任一项的化妆盒，其特征在于按包含基于藻酸的化合物的第一 组合物的总重量计算，基于藻酸的化合物存在的含量范围为0. 重量 30%重量，优选 0. 5%重量 20%重量，更好是重量 10%重量。
5.前述权利要求中任一项的化妆盒，其特征在于水相存在的含量范围以组合物总重量 计为重量 95%重量，优选范围为3%重量 80%重量，优先范围为5%重量 60%重 量。
6.前述权利要求中任一项的化妆盒，其特征在于能够释放气体的化合物B选自碱金属碳酸盐。
7.前述权利要求中任一项的化妆盒，其特征在于化合物B选自钠盐和CO:或HCO3-盐。
8.前述权利要求中任一项的化妆盒，其特征在于化合物B选自碳酸氢钠。
9.前述权利要求中任一项的化妆盒，其特征在于化合物B存在的含量范围以第一组合 物的总重量计为0.01%重量 30%重量，优选0. 02%重量 15%重量，更好是0. 05%重量 5%重量。
10.前述权利要求中任一项的化妆盒，其特征在于用于与基于藻酸的化合物形成络合 物的水溶性盐形式的试剂C选自聚电解质和多价离子及其盐。
11.前述权利要求中任一项的化妆盒，其特征在于用于使基于藻酸的化合物形成络合 物的试剂选自多价阳离子的盐或聚阳离子的盐。
12.前述权利要求中的化妆盒，其特征在于所述阳离子为二价阳离子，特别是钙、镁、 铝、钡、锌、镍、铜(+II)或锰阳离子及其混合物。
13.前述权利要求中任一项的化妆盒，其特征在于用于使基于藻酸的化合物形成络合 物的试剂是氯化钙。
14.前述权利要求中任一项的化妆盒，其特征在于络合剂C存在的含量范围以第二组 合物的总重量计为0. 01%重量 30%重量，优选0. 02%重量 15%重量，更好是0. 05%重量 5%重量。
15.前述权利要求中任一项的化妆盒，其特征在于存在于第二组合物中的PKa范围为 1-6的酸选自硫酸和羧酸及其混合物，优选选自羧酸，例如丙酸、丁酸、乙酸、乳酸、柠檬酸和 酒石酸。
16.前述权利要求中任一项的化妆盒，其特征在于存在于第二组合物中的PKa范围为 1-6的酸选自酒石酸和柠檬酸。
17.前述权利要求中任一项的化妆盒，其特征在于pKa范围为1-6的酸存在的含量范 围以包含该酸的第二组合物的总重量计为0. 0001 %重量 15 %重量，优选0. 001 %重量 10%重量。
18.用于涂覆角蛋白材料的美容方法，所述方法在于向所述角蛋白材料施用 -至少一种第一组合物的至少一层，所述第一组合物包含水相、至少一种基于藻酸的化合物A和至少一种水溶性盐形式的化合物B，所述化合物能够在与pKa范围为1-6的酸接触 时释放气体，和随后的-至少一种第二组合物的至少一层，所述第二组合物包含至少一种PKa范围为1-6的酸 和至少一种用于使基于藻酸的化合物形成络合物的试剂C，所述试剂为水溶性盐的形式。
19.用于卸除和/或清洗化妆膜的方法，所述化妆膜通过将第一组合物和第二组合物 施用于角蛋白材料上而形成，所述第一组合物包含水相、至少一种基于藻酸的化合物A和 至少一种水溶性盐形式的化合物B，所述化合物能够在与pKa范围为1-6的酸接触时释放气 体，所述第二组合物包含至少一种PKa范围为1-6的酸和至少一种用于使基于藻酸的化合 物形成络合物的试剂C，所述试剂为水溶性盐的形式，所述方法包括至少一个将卸妆和/或清洗组合物施用在所述化妆膜上的步骤，所述卸 妆和/或清洗组合物在生理上可接受的介质中包含水相和至少一种针对所述络合剂的多 价螯合剂。
20.权利要求19的方法，其特征在于所述针对络合剂的多价螯合剂选自羧酸，优选氨 基羧酸；膦酸，优选氨基膦酸；多磷酸，优选直链多磷酸；及其盐和衍生物。
21.权利要求19或20的方法，其特征在于所述针对络合剂的多价螯合剂选自 -氨基羧酸，例如二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)，乙二胺二琥珀酸(EDDS)和乙二胺二琥珀酸三钠，乙二胺四乙酸(EDTA)，乙二胺-N，N' - 二戊二酸(EDDG)，甘氨酰胺-N，N' - 二琥珀酸(GADS)，2-羟基丙二胺-N，N' - 二琥珀酸(HPDDS)，乙二胺-N，N'-双(邻羟基苯乙酸)(EDDHA)，N, N'-双(2-羟基苄基)乙二胺-N，N' - 二乙酸(HBED)，次氨基三乙酸(NTA)，甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)，N-2-羟乙基-N，N- 二乙酸和甘油基亚氨基二乙酸，亚氨基二乙酸-N-2-羟丙基磺酸和天冬氨酸N-羧基甲基N-2-羟丙基-3-磺酸，β-丙氨酸-N，N' -二乙酸，天冬氨酸-N，N' -二乙酸和天冬氨酸-N-—乙酸，基于亚氨基二琥珀酸(IDSA)的螯合剂，乙醇二甘氨酸，膦酸基丁烷三羧酸，谷氨酸二乙酸四钠(GLDA)，-基于一膦酸或多膦酸的螯合剂，例如二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(DTPMP)，乙烷-1-羟基-1，1，2-三膦酸(ElHTP)，乙烷-2-羟基-1,1,2-三膦酸(E2HTP)，乙烷-I-羟基-1，1- 二膦酸(EHDP)，乙烷-1，1，2-三膦酸(ETP)，乙二胺四亚甲基膦酸(EDTMP)，羟基乙烷-1，1-二膦酸(HEDP)，-基于多磷酸的螯合剂，例如三聚磷酸钠(STP)，二磷酸四钠，六偏磷酸，偏磷酸钠，肌醇六磷酸，其盐和衍生物，及其混合物。
22.权利要求19-21中任一项的方法，其特征在于所述多价螯合剂选自乙二胺四乙酸 (EDTA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、S，S'-乙二胺二琥珀酸(EDDS)、乙二胺四亚甲基膦 酸(EDTMP)、膦酸基丁烷三羧酸和谷氨酸二乙酸四钠(GLDA)、其盐和衍生物、以及肌醇六磷 酸及其混合物。
23.权利要求19-22中任一项的方法，其特征在于所述多价螯合剂是乙二胺四乙酸。
24.权利要求19-22中任一项的方法，其特征在于所述多价螯合剂存在的含量范围以 卸妆和/或清洗组合物的总重量计为0. 01%重量 30%重量，优选0. 05%重量 15%重 量，更好是0. 重量 10%重量。
25.化妆盒，所述化妆盒装有-第一组合物，其包含水相、至少一种基于藻酸的化合物A和至少一种水溶性盐形式的 化合物B，所述化合物能够在与pKa范围为1-6的酸接触时释放气体，-第二组合物，其包含至少一种PKa范围为1-6的酸和至少一种用于使基于藻酸的化合 物形成络合物的试剂C，所述试剂为水溶性盐的形式，和-卸妆和/或清洗组合物，其在生理上可接受的介质中包含水相和至少一种针对所述 络合剂的多价螯合剂。
全文摘要
本发明申请涉及角蛋白材料涂覆用化妆盒，其包含第一组合物和第二组合物，所述第一组合物包含水相、至少一种基于藻酸的化合物A和至少一种水溶性盐形式的化合物B，所述化合物能够在与pKa范围为1-6的酸接触时释放气体；所述第二组合物包含至少一种pKa范围为1-6的酸和至少一种使基于藻酸的化合物形成络合物的试剂C，所述试剂为水溶性盐形式。
文档编号A61Q19/00GK101903007SQ200880123178
公开日2010年12月1日 申请日期2008年12月16日 优先权日2007年12月21日
发明者O·雷诺 申请人:莱雅公司