包囊的有益剂的制作方法
【专利摘要】液体织物调理剂组合物，其包含：(a)织物调理剂基料，其包含织物调理活性剂并具有2.0至5.0的pH；和(b)颗粒，其包含：(b1)胶囊，其包含：(x)包含有益剂的核；和(y)壳；和(b2)包含改性聚乙烯醇的涂层；其中所述改性聚乙烯醇包含：(i)具有4至16个碳原子的选自烷基链和芳基链的疏水基团；和(ii)选自烷基链和芳基链的亲水基团，所述亲水基团具有4至16个碳原子并包含选自伯、仲和叔胺的胺基；和(iii)1:0.5至1:10的疏水基团/亲水基团摩尔比；且其中所述颗粒具有1:1至4:1的胶囊/涂层重量比；且所述改性聚乙烯醇具有2.0至15.0摩尔%的疏水改性程度，条件是在大约1:1，优选1:1至1.25:1的胶囊/涂层重量比下，疏水改性程度为2至10摩尔%。
【专利说明】包囊的有益剂
发明领域
[0001]本发明涉及包囊的有益剂，特别是一种或多种芳香剂组分，和它们在织物调理组合物的配制中的用途。含有本发明的颗粒的组合物提供优异的粘度稳定性和相容性益处以及芳香剂耐久性。
[0002]背景和现有技术
芳香剂是洗衣产品中最昂贵的组分之一，其香味是最重要的属性之一和在洗衣剂品牌中的购买原因。提供持久芳香性能的已知技术是使用三聚氰胺-甲醛芳香剂胶囊。该胶囊具有高芳香剂载量并能在摩擦时释放芳香剂。
[0003]我们的在先专利申请W02004/031271公开了用于制造胶囊的具有50至500微米优选平均厚度的改性PVOH膜。该胶囊优选含有0.5毫升至100毫升的材料，如洗衣调理剂。
[0004]我们的共同待审申请W02009/103576涉及直径小于2毫米的颗粒，其包含有益剂，如芳香剂和用带电衍生基团改性的水溶性聚合成膜材料；由此该膜在表面活性剂存在下保持基本完好并在表面活性剂浓度充分降低时崩解，由此释放有益剂。
[0005]我们的共同待审申请W02009/103615涉及pH小于7的织物调理组合物，其包含季铵调理剂、至少部分由甲醛基聚合物并至少部分由非甲醛基聚合物制成的包囊的有益剂和甲醛清除剂。
[0006]但是，我们已 经认识到将该胶囊添加到液体织物调理剂制剂中时的问题。该制剂表现出差的稳定性，特别是在储存时，这表现为显著的粘度提高且该制剂变得难以倾倒。长期储存以及在极端温度和温度变化下加剧这一问题。
[0007]我们现在已经发现，用基于改性PVOH (mPVOH)的涂布技术包囊的芳香剂可以解决该问题。涂布的胶囊与织物调理剂具有优异相容性以使制剂粘度保持在适当水平。由此可以实现芳香剂耐久性而不需要牺牲产品本身的品质。
[0008]发明概沭
在本发明的第一方面中，提供液体织物调理剂组合物，其包含:
(a)织物调理剂基料(base)，其包含织物调理活性剂并具有2.0至5.0的pH ;和
(b)颗粒，其包含:_
(bl)胶囊，其包含:_
(X)包含有益剂的核；和 (y)壳；和
(b2)包含改性聚乙烯醇的涂层；
其中所述改性聚乙烯醇包含:_
(i)具有4至16个碳原子的选自烷基链和芳基链的疏水基团；和(?)选自烷基链和芳基链的亲水基团，所述亲水基团具有4至16个碳原子并包含选自伯、仲和叔胺的胺基；和
(iii)1:0.5至1:10的疏水基团/亲水基团摩尔比；且
其中所述颗粒具有1:1至4:1的胶囊/涂层重量比；且所述改性聚乙烯醇具有2.0至15.0摩尔％的疏水改性程度，条件是在大约1: 1，优选1:1至1.25:1的胶囊/涂层重量比下，疏水改性程度为2至10摩尔％。
[0009]在本发明的第二方面中，提供改进织物调理剂的粘度稳定性的方法，其中所述织物调理剂包含颗粒，所述颗粒含有包含有益剂的核和壳；包括为所述颗粒提供如本发明的第一方面中定义的包含改性聚乙烯醇的涂层的步骤，且其中所述颗粒具有1:1至4:1的胶囊/涂层重量比；且所述改性聚乙烯醇具有2.0至15.0摩尔％的疏水改性程度，条件是在大约1:1的胶囊/涂层重量比下，疏水改性程度为2至10摩尔％。
[0010]在第三方面中，提供调理织物的方法，包括接触如本发明的第一方面定义的组合物的步骤。
[0011]发明详沭
为了进一步理解本发明，下面特别参照本发明的具体要素的优选特征进行描述。
[0012]织物调理某料
该织物调理基料包含织物调理活性剂并具有2.0至5.0，优选2.5至4.5，最优选2.5至4.0的pH。
[0013]织物调理活件剂
该织物调理活性剂(在本文中也被称作织物软化活性剂)可以是阳离子型或非离子型 的。
[0014]本发明的织物调理组合物可以是稀释或浓缩的。本发明的产品包含2至大约50%的织物调理活性剂。稀释产品通常含有最多大约8%，通常大约2至8重量％的软化活性剂，而浓缩产品可能含有最多大约50重量％，优选大约8.5至大约50%，更优选8至25重量％活性剂。
[0015]用在本发明的漂洗调理剂剂组合物中的优选软化活性剂是季铵化合物(QAC)。用在本发明的组合物中的优选季铵织物调理剂是所谓的“酯季铵盐(ester quats)”。
[0016]特别优选的材料是包含单_、二-和三-酯连接组分的混合物的酯连接三乙醇胺(TEA)季铵化合物。
[0017]通常，TEA-基织物软化化合物包含该化合物的单、二 -和三-酯形式的混合物，其中二酯连接组分占该织物软化化合物的不大于70重量％，优选为该织物软化化合物的不大于60重量％，和至少10%的单酯连接组分。优选的硬化类型的活性剂具有12至25单:55至65 二: 15至27三的典型单:二:三酯分布。软TEA季铵盐可具有25至45%，优选30至40%单:45至60%，优选50至55% 二:和5至25%，优选10至15%三；例如40:60:10的典型单:二:三酯分布。
[0018]适用于本发明的第一类季铵化合物(QACs)由式(I)表示:1(CH2)n(TR)]m
I
R1-N^HCH2MOHfcm X-{!>
其中各R独立地选自C5_35烷基或烯基#代表Ch烷基、C2_4烯基或Cp4羟烷基；T通常是O-CO (即经由其碳原子键合到R上的酯基团)，但也可以是CO-O (即经由其氧原子键合到R上的酯基团);η是选自I至4的数值；m是选自1、2或3的数值；且X_是阴离子抗衡离子，如卤素离子或烷基硫酸根，例如氯离子或甲基硫酸根。式I的二酯变体(即m = 2)是优选的并通常具有与它们相关的单-和三-酯类似物。此类材料特别适用于本发明。
[0019]尤其优选的试剂是富含甲基硫酸三乙醇铵的二酯，也称作“TEA酯季铵盐”的制品。
[0020]商业实例包括来自Stepan 的 Stepantex ? UL85、来自 Clariant 的 Prapagen ? TQL和来自Kao的Tetranyl ? AHT-1(两者都是甲基硫酸三乙醇铵的二 -[硬化牛油酯])、都来自Kao的AT-1 (甲基硫酸三乙醇铵的二 _[牛油酯])和L5/90 (甲基硫酸三乙醇铵的二 _[棕榈酯])，和来自 Witco Corporat1n 的 Rewoquat ? WE15 (具有衍生自 C10-C20 和 C16-C18 不饱和脂肪酸的脂肪酰基残基的甲基硫酸三乙醇铵的二酯)。
[0021]软季铵活性剂，如Stepantex VK90、Stepantex VT90、SP88(来自 Stepan)、PrapagenTQ (来自 Clariant)、Dehyquart AU-57 (来自 Cognis)、Rewoquat WE18 (来自 Degussa)和Tetranyl L190 P、Tetranyl L190 SP 和 Tetranyl L190 S (都来自 Kao)也合适。
[0022]适用于本发明的第二类QAC由式(II)表示:
【权利要求】
1.液体织物调理剂组合物，其包含:- (a)织物调理剂基料，其包含织物调理活性剂并具有2.0至5.0的pH ;和 (b)颗粒，其包含:_ (bl)胶囊，其包含:_ (X)包含有益剂的核；和 (y)壳；和 (b2)包含改性聚乙烯醇的涂层； 其中所述改性聚乙烯醇包含:_ (i)具有4至16个碳原 子的选自烷基链和芳基链的疏水基团；和(?)选自烷基链和芳基链的亲水基团，所述亲水基团具有4至16个碳原子并包含选自伯、仲和叔胺的胺基；和 (iii) 1:0.5至1:10的疏水基团/亲水基团摩尔比；且 其中所述颗粒具有1:1至4:1的胶囊/涂层重量比；且 所述改性聚乙烯醇具有2.0至15.0摩尔％的疏水改性程度，条件是在大约1:1的胶囊/涂层重量比下，疏水改性程度为2至10摩尔％。
2.如权利要求1中所述的织物调理剂组合物，其中所述胶囊壳包含三聚氰胺甲醛。
3.如权利要求1或权利要求2中所述的织物调理剂组合物，其中所述有益剂是芳香剂。
4.如任一前述权利要求中所述的织物调理剂组合物，其中所述织物调理活性剂是季铵化合物。
5.如权利要求4中所述的织物调理剂组合物，其中所述季铵化合物是包含单酯、二酯和三酯化合物的分布的酯连接化合物。
6.如权利要求5中所述的织物调理剂组合物，其中所述季铵化合物是酯连接的三乙醇胺季铵化合物。
7.如任一前述权利要求中所述的织物调理剂组合物，其中所述织物调理活性剂以总组合物重量的2至50重量％的量存在。
8.如任一前述权利要求中所述的织物调理剂组合物，其中按颗粒的重量计，胶囊/涂层重量比为1:1至3:1。
9.如权利要求1至7任一项中所述的织物调理剂组合物，其中胶囊/涂层重量比为2:1至 4:1。
10.如任一前述权利要求中所述的织物调理剂组合物，其中所述颗粒具有0.2至50微米，优选2至50微米的粒度。
11.如任一前述权利要求中所述的织物调理剂组合物，其中疏水改性程度为2.0至13.0摩尔％，条件是在大约1:1的胶囊/涂层重量比下，疏水改性程度为2至10摩尔％。
12.根据任一前述权利要求的织物调理剂组合物，其中所述疏水基团衍生自选自醛、缩醛、缩酮、酯、氟化有机化合物、醚、烷、烯和芳族化合物的母体材料。
13.根据权利要求12的织物调理剂组合物，其中所述疏水基团衍生自丁醛、辛醛、十二醛、2-乙基己醛、环己烷甲醛、柠檬醛、丙醛、(2-甲氧基乙氧基)乙醛二甲基缩醛和苯甲醛中的一种或多种。
14.根据任一前述权利要求的织物调理剂组合物，其中所述改性聚乙烯醇衍生自分子量为I, OOO至300，000的聚乙烯醇。
15.根据任一前述权利要求的织物调理剂组合物，其中所述亲水基团衍生自具有0.5至6.0的ClogP的母体材料。
16.改进织物调理剂的粘度稳定性的方法，其中所述织物调理剂包含颗粒，所述颗粒含有壳和包含有益剂的核；包括为所述颗粒提供包含改性聚乙烯醇的涂层的步骤；其中所述改性聚乙烯醇包含:_ (i)具有4至16个碳原子的选自烷基链和芳基链的疏水基团；和(?)选自烷基链和芳基链的亲水基团，所述亲水基团具有4至16个碳原子并包含选自伯、仲和叔胺的胺基；和 (iii) 1:0.5至1:10的疏水基团/亲水基团摩尔比；且 其中所述颗粒具有1:1至4:1的胶囊/涂层重量比；且所述改性聚乙烯醇具有2.0至15.0摩尔％的疏水改性程度，条件是在大约1:1的胶囊/涂层重量比下，疏水改性程度为2至10摩尔％。
17.调理织物的方法，包括使如权利要求1-15任一项所述的组合物与织物接触的步骤。
18.如权利要求17中所述的方法，包括使如权利要求1-15任一项所述的组合物在漂洗液中与织物接触和随后 漂洗该织物的步骤。
【文档编号】C11D3/50GK104039944SQ201280040222
【公开日】2014年9月10日 申请日期:2012年7月12日 优先权日:2011年8月25日
【发明者】S.A.巴内特, R.A.孔特, C.C.琼斯, C.W.琼斯, 潘晓赟, 王进防 申请人:荷兰联合利华有限公司