专利名称：含泡沫抑制物系的洗涤剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及适用于洗涤剂组合物的泡沫抑制物系。
尤其是欧洲国家，洗涤衣服现代条件包括洗衣机中重要的机械搅动，因此在洗涤过程会形成泡沫。为此，现代洗衣用洗涤剂组合物的主要方面是组合物应包括通常称之为泡沫抑制物系的有效控制泡沫物系。
本领域中，人们熟知各种硅氧烷油可有效控制泡沫，因此，许多现有技术文献公开包括硅氧烷油的液体洗涤剂组合物。例如参见US4798679，US4075118和EP150872。
然而，硅氧烷油有若干缺点。主要缺点是硅氧烷油混合在液体洗涤剂中可提高物理稳定性，结果导致硅氧烷油含量增加。当配制比较浓的洗涤剂组合物时，这个问题特别尖锐。这是本技术领域存在的普遍趋势。
此外，硅氧烷油非常贵，因此，本发明目的是配制含有效抑制泡沫物系的洗涤剂组合物，其中所述抑制泡沫物系包括极少量硅氧烷油。
我们现已发现，使用含硅氧烷油和2-烷基链烷醇混合物的抑制泡沫物系可达到上述目的。
在DE4021265中，2-烷基链烷醇被描述为洗涤剂组合物中的泡沫抑制剂。本发明是基于如下发现，即硅氧烷油和2-烷基链烷醇协同作用控制泡沫，该发现可用于配制包括非常低含量硅氧烷油的洗涤剂组合物。在一些例子中，我们业已发现在本发明混合的泡沫控制物系中硅氧烷油和2-烷基链烷醇这二者的含量与单独使用两者中任何一个组分完成同样泡沫控制所需的含量相比减少三倍。
本发明是包括表面活性剂物系和泡沫抑制物系的洗涤剂组合物，其特征是所述的泡沫抑制物系包括0.06%-12%硅氧烷油，或其混合物与2-烷基链烷醇，或其混合物的混合物。
本发明洗涤剂组合物包括表面活性剂物系和泡沫抑制物系。
本发明洗涤剂组合物包括按洗涤剂组合物总重量计的5%-60%(重量)、优选20%(重量)-40%(重量)、表面活性剂物系。本发明适用的表面活性剂包括选自非离子、阴离子、阳离子和两性表面活性剂及其混合物的有机表面活性剂。
合适的阴离子表面活性剂盐类选自磺酸盐和硫酸盐。诸如此类的阴离子表面活性剂是洗涤剂领域熟知的，并广泛应用于商用洗涤剂。优选的阴离子水溶性磺酸盐或硫酸盐在分子结构中具有含约8-约22个碳原子的烷基。上述优选的阴离子表面活性剂盐类的例子是硫酸化由例如，脂油、棕榈油、棕榈仁油和椰子油衍生的C8-C18脂肪醇获得的的反应产物;其中烷基是含约9-约15个碳原子的烷基苯磺酸盐;烷基甘油基醚磺酸钠;由脂油和椰子油衍生的脂肪醇的醚硫酸盐;椰子脂肪酸单甘油酯硫酸盐和磺酸盐;和在烷基链上具有约8-约22个碳原子的石蜡磺酸盐的水溶性盐类。在例如，美国专利说明书3332880中作了充分描述的磺化烯烃表面活性剂也可使用。当作阴离子合成磺酸盐和/或硫酸盐的中和阳离子是泛用于洗涤剂工艺的普通阳离子，例如，钠、钾或链烷醇铵。
本发明适用的阴离子合成表面活性剂组分可用烷基苯磺酸水溶性盐类表示，优选烷基苯磺酸钠，优选烷基上含约10-13个碳原子的烷基苯磺酸钠。此外，本发明优选的阴离子表面活性剂组分是烷基上含约10-15个碳原子的烷基硫酸钠。
适用于本发明的非离子表面活性剂包括环氧乙烷与具有活性氢原子，例如，羟基，羧基，或酰氨基的烃，在有酸性或碱性催化剂情况下，缩合产生的那些化合物，其通式为RA(CH2CH2O)nH，式中R表示疏水部分，A表示带活性氢原子的基团，n表示环氧乙烷部分的平均数目，R通常含约8-22个碳原子。它们也可通过环氧丙烷与低分子量化合物缩合形成，n一般为约2-约24。
优选的非离子乙氧基化物可用具有12-15个碳原子的脂肪醇和每摩尔脂肪醇4-10摩尔环氧乙烷的缩合产物表示。合适的这类乙氧基化物包括C12-C15羰基合成醇和每摩尔醇3-9摩尔环氧乙烷的缩合产物;窄馏分C14-C15羰基合成醇和每摩尔脂肪(羰基合成)醇3-9摩尔环氧乙烷的缩合产物;窄馏分C12-C13脂肪族(羰基合成)醇和每摩尔脂肪醇6.5摩尔环氧乙烷的缩合产物;和C10-C14椰子脂肪醇以乙氧基化程度为4-8(环氧乙烷摩尔数/脂肪醇(摩尔))的缩合产物。主要为直链的脂肪族(羰基合成)醇根据工艺条件、原料烯烃可以有某些支链，特别是短的链，诸如，甲基支链，通常在商用羰基合成醇中可发现15%-50%(重量)支链程度。
合适阳离子表面活性剂包括式R1R2R3R4N+的季铵化合物，式中R1，R2和R3是甲基，和R4是C12-15烷基，或其中R1是乙基或羟乙基，R2和R3是甲基，R4是C12-15烷基。
两性表面活性剂包括脂肪族季铵、和铳化合物的衍生物，其中脂肪族部分可以直链或支链，并且其中一个脂肪族取代基含约8-约24个碳原子，另一个取代基含至少一个水溶性阴离子基团。特别优选的两性物质是公开于美国专利3，925，262(Laughlin等，1975年12月9日颁布)和3，929，678(Laughlin等，1975年12月30日颁布)的乙氧基化磺酸铵和硫酸铵。
半极性非离子表面活性剂包括含约8-约28个碳原子的一个烷基或羟烷基部分，和选自包括可任意连接到环结构上、含1-约3个碳原子的烷基和羟烷基的两个部分的水溶性氧化胺。
此外，式为
的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂也适用，式中R1是H、C1-C4烃基、2-羟乙基、2-羟丙基或其混合物，R2是C5-31烃基，和Z是具有直链烃基并有至少三个羟基直接连到该链上的多羟基烃基或其烷氧基化衍生物。最好R1是甲基，R2是直链C11-15基或链烯基链或其混合物、Z是由还原糖，诸如，葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖在还原性胺化反应中衍生的。
在给定的机械搅动情况下，尤其当所用的表面活性剂物系包括阴离子表面活性剂、更准确说是直链烷基苯磺酸盐，和上述多羟基脂肪酸酰胺，时，看来似乎产生大量泡沫。因此，本发明提供一种在上述物系中的优选应用。
本发明组合物可配制成各种不同的产物，包括洗衣用洗涤剂，餐具洗涤剂产物和家庭清洁剂。本发明组合物可以是粒状的或液态、含水的或无水的。根据活性成分量，本发明组合物可配制成常用洗涤剂组合物或另一种称之为“浓缩”的洗涤剂组合物。物理稳定性问题更可能产生在浓缩的液体洗涤剂中，浓缩液体洗涤剂中活性成份总比值高于非浓缩的洗涤剂组合物。因此，为了获得特定的泡沫抑制性能而允许使用较少量活性成分的本发明发现了在上述浓缩洗涤剂组合物中的最佳应用。本发明优选的组合物是含少于30%(重量)水的含水液态浓缩洗涤剂组合物。
此外，本发明组合物包括泡沫抑制物系。本发明组合物的泡沫抑制物系或泡沫控制系物包括硅氧烷油，或其混合物，和2-烷基链烷醇，或其混合物的混合物。
适用于本发明的硅氧烷油在现有技术，例如，US4798679，US4075118和EP150872中已作了大量描述。本发明适用的硅氧烷油包括含聚硅氧烷骨架的化合物，优选为取代的聚硅氧烷的化合物。此外，本发明适用的聚硅氧烷油还包括取代的聚硅氧烷与疏水二氧化硅和/或分散剂的混合物。因此，本文所用的术语硅氧烷油包括聚硅氧烷与疏水二氧化硅的混合物。适用于本发明的硅氧烷油具有的粘度为10-60000、优选200-30000，更优选500-12500。本发明特别优选的硅氧烷油包括分子量为500-12500的聚二甲基硅氧烷和疏水二氧化硅。本发明适用的硅氧烷油在商业上可从各公司购到，如Rhone Poulenc、Fudler和Dow Corning。本发明泡沫抑制物系包括按组合物总重计0.01%-2.00%、优选0.05%-1%，最优选0.1%-0.5%，所述硅氧烷油或其混合物。硅氧烷油混合物可用于本发明组合物中。
本发明适用的2-烷基链烷醇在DE4021265中已作了描述。适用于本发明的2-烷基链烷醇包括带有末端羟基的C6-C16烷基链。所述的烷基链在α位置被C1-C10烷基链取代。优选地为，带有羟基的烷基链是C8-C12烷基链，在α位置的烷基链是C2-C8烷基链，最优选C3-C6。优选的是，本发明的所有烷基链是直链。我们业已发现，2-丁基辛醇特别适用于本发明。商业上，商标名称为ISOFOL 12
的2-丁基辛醇可从Condea购到。用于本发明的泡沫抑制物系包括按组合物总重计0.05%-10%，优选1%-5%，最优选2%-4%的2-烷基链烷醇。2-烷基链烷醇混合物可用于本发明组合物。上述混合物包括商业上可获得的物质，例如，来自Enichem的ISALCAEM123
。
因此，本发明洗涤剂组合物包括按组合物总重计0.06%-12%、最优选1%-5%、含硅氧烷油或其混合物和2-烷基链烷醇或其混合物的所述泡沫抑制物系。
此外本发明组合物包括下列任意组分。
本发明组合物可包括助洗剂物系。适用于本发明的任何普通助洗剂物系包括多羧酸盐和脂肪酸、物质，例如，乙二胺四乙酸、金属离子多价螯合剂，诸如，氨基多磷酸盐，尤其是乙二胺四亚甲基膦酸和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸。磷酸盐助洗剂也可用于本发明，尽管由于明显的环境原因不太优选。
适用于本发明的多羧酸盐助洗剂包括柠檬酸，优选水溶性盐形式;式R-CH(COOH)CH2(COOH)的琥珀酸衍生物，式中R是C10-20烷基或链烯基，优选C12-16或其中R可用羟基、磺基、次硫基或砜取代基取代。特殊例子包括月桂基琥珀酸盐、肉豆寇基琥珀酸盐、柠榈基琥珀酸盐、2-十二碳烯基琥珀酸盐、2-十四碳烯基琥珀酸盐。琥珀酸盐助洗剂最好以其水溶性盐的形式使用，包括钠盐、钾盐、铵盐和链烷醇铵盐。其他合适的多聚羧酸盐是氧代二琥珀酸盐和诸如US4663071所述的酒石酸单琥珀酸和酒石酸二琥珀酸的混合物。
用于本发明的合适脂肪酸助洗剂是饱和的或不饱和的C10-18脂肪酸，以及相应的皂类。优选的饱和物质在烷基链上具有12-16个碳原子。优选的不饱和脂肪酸是油酸。
用于本发明的优选助洗剂包括上述柠檬酸、脂肪酸和琥珀酸衍生物的混合物。本发明助洗剂物系按组合物总重计算优选为5%-35%。
本发明组合物最好包括酶。本发明适用的酶是蛋白酶、脂肪酶、纤维素酶和淀粉酶及其混合物。此外，本发明组合物包括酶稳定性物系。任何普通的酶稳定性物系都适用于本发明，优选的酶稳定性物系为硼酸或其衍生物、1，2-丙二醇、羧酸、及其混合物。
此外，本发明组合物含一系列任意组分。诸如此类的添加剂例子包括溶剂、链烷醇胺、PH调节剂、遮光剂、用以改善与涂敷糖瓷的表面有关的机械相容性的试剂、香料、染料、颜色稳定物系、杀菌剂、增白剂，去污剂、软化剂等。
实施例用下列实施例对本发明组合物作进一步说明。将所列成份，按所列比例(重量%)混合，配制下列组合物。
Ⅰ Ⅱ Ⅲ ⅣC12-C15烷基硫酸盐 - 19.0 21.0 -C12-C15烷基乙氧基化硫酸盐 23.0 4.0 4.0 25.0C12-C14N-甲基葡萄酰胺 9.0 9.0 9.0 9.0C12-C14脂肪醇乙氧基化物 6.0 6.0 6.0 6.0C12-C16脂肪酸 9.0 6.8 14.0 14.0无水柠檬酸 6.0 4.5 3.5 3.5二亚乙基三胺五亚甲基膦酸 1.0 1.0 2.0 2.0单乙醇胺 13.2 12.7 12.8 11.0丙二醇 12.7 14.5 13.1 10.1乙醇 1.8 1.8 4.7 5.4酶 2.4 2.4 2.0 2.0去污聚合物 0.5 0.5 0.5 0.5聚乙烯基吡咯烷酮 1.0 1.0 - -硼酸 2.4 2.4 2.8 2.82-丁基辛醇 2.0 2.0 2.0 2.0DE3421R(1) 0.3 0.4 0.3 0.4FF400R(2)水&次要物质 ……平衡至100%……(1)DC 3421是可以从Dow Corning购到的商用硅氧烷油。(2)是可从Dow Corning购到的硅氧烷甘醇乳化剂。
所有四种组合物在储存情况下都具有物理稳定性。组合物Ⅰ和Ⅱ是在每次洗涤以100ml的洗涤条件下作试验，组合物Ⅲ和Ⅳ在每次洗涤以75ml的洗涤条件下试验。用任何组合物均没观察到过量泡沫。
为了有效控制泡沫，在上述组合物中仅含硅氧烷油的泡沫控制物系要求约1.3%(本发明物系中为0.3%-0.4%)硅氧烷油。同样，仅含2-烷基链烷醇的泡沫抑制物系要求约6%(本发明物系中为2.0%)所述2-烷基链烷醇。
权利要求
1.一种含表面活性剂物系和泡沫抑制物系的洗涤剂组合物，其特征在于所述泡沫抑制物系包括0.06%-12%硅氧烷油，或其混合物与2-烷基链烷醇，或其混合物的混合物。
2.权利要求1的组合物，其包括按组合物总重量计0.01%-2%，优选0.1%-0.5%所述硅氧烷油。
3.权利要求1的组合物，其包括按组合物总重计0.05%-10%所述2-烷基链烷醇。
4.权利要求1的组合物，其包括20%-40%(重量)所述表面活性剂物系。
5.权利要求1的组合物，其中所述表面活性剂物系包括直链烷基苯磺酸盐和下式
的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂的混合物，式中R1是H、2-羟乙基、2-羟丙基或其混合物，R2是C5-31烃基，和Z是具有直链烃基链，并且至少有三个烃基直接连到该链上的多羟基烃基，或其烷氧基化衍生物。
6.权利要求1的组合物，其包括1%-5%(重量)所述泡沫抑制物系。
7.权利要求1的组合物，其中所述2-烷基链烷醇是2-丁基辛醇。
8.权利要求1的组合物，其是液体洗涤剂组合物。
9.权利要求8的组合物，其是按组合物总重计少于30%水的液态含水浓缩洗涤剂组合物。
全文摘要
描述了洗涤剂组合物，其包括含硅氧烷油和2-烷基链烷醇，或其混合物的混合物的泡沫抑制物系。
文档编号C11D3/37GK1090881SQ93120380
公开日1994年8月17日 申请日期1993年10月22日 优先权日1992年10月23日
发明者A·苏卢齐迪斯, A·A·菲斯克 申请人:普罗格特-甘布尔公司