专利名称：含有驱虫剂的家用液体洗涤剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及液体洗涤剂组合物，该组合物适于洗涤硬表面，而且具有驱虫特性。本发明更具体涉及含有驱虫剂物料的多功能液体洗涤剂组合物，还涉及在一些表面和物品上涂敷这种洗涤剂组合物以进行洗涤和驱虫的方法。
家庭中常见的多种昆虫，例如德国蟑螂(德国小蠊)或室内蟑螂均被归类为害虫，人们已致力于将其消灭或至少使其得到控制。长期以来灭蚊剂已在市场上销售，而且，还发现了多种能有效驱除蟑螂的化学药剂。在家庭中使用这些化学药剂和驱虫剂时，一般是将其涂敷或喷洒在墙壁、地板、橱柜、抽屉、包裹、容器、毛毯、室内装璜和地毯的表面上以及这些害虫可能巢居的地方，例如墙壁内或地板间。然而，迄今为止还没有普遍地将驱虫剂和硬表面洗涤剂一起使用，以便有效地洗涤家庭中的硬表面例如厨房墙壁、烤箱顶部、浴室地面或类似的表面，与此同时在这些被涂敷组合物的表面上可以形成相当数量的驱虫剂物料的薄膜，从而可以除虫。
在用于家庭地板的抛光产品中添加驱虫剂，在本技术领域是已知的。美国专利No.3，018，217(Bruce)公开了含琥珀酸二丁酯作为驱虫剂的地板蜡涂料组合物。美国专利No.3，034，950(Goodhue等人)公开了一种驱虫剂化合物，该组合物可以弥散在蜡中涂敷到表面上。美国专利No.4，455，308(Smolanoff)中叙述了包含例如液体脂族或芳族烃液体载体的驱虫剂配方。可以在该液体烃中添加乳化剂例如非离子表面活性剂，使该组合物分散在水中以便作为成品使用。美国专利No.4，822，614(Rodero)公开了一种烃基溶剂(例如异链烷烃类)中的驱虫剂成分。
本发明提供了一种能够洗涤硬表面并能驱虫的含水液体洗涤剂组合物，该组合物包括(ⅰ)选自包括阴离子、非离子、阳离子和两性离子洗涤剂化合物的表面活性洗涤剂化合物的洗涤剂部分;(ⅱ)至少约50%(以重量计)的水;和(ⅲ)有效量的驱虫剂物料，足以使硬表面涂敷该洗涤剂组合物后，能驱除该表面上的害虫。该液体洗涤剂组合物不含杀虫剂。
本发明是基于发现在用本发明的洗涤剂组合物洗涤特定的表面或部位时，驱虫剂物料的驱虫特性在这样的部位得到增强。这种效果是由于害虫偏爱聚集在污秽的表面而不爱停留在清洁表面的天然习性以及经洗涤和清洁后的表面实质上增加了驱虫剂物料所致。
本文所用的术语“昆虫”是广义的，所指的昆虫包括蟑螂类，例如德国的(德国小蠊)和美国的(美洲蜚蠊)蟑螂以及蚊子、蠹虫、苍蝇、蚤、蚂蚁、虱和蜘蛛纲昆虫例如蜘蛛、扁虱和蜱螨。
术语“驱虫剂物料”指的是包括各种各样的物料，该物料具有驱虫性能，可与本文所述类型的洗涤剂组合物配伍，并能在被涂敷洗涤剂组合物的硬表面上作为奏效的驱虫剂充分地直接产生作用。
用于本发明的驱虫剂物料包括下列化合物，它们可以单独使用或与其它驱虫剂物料配合使用，下列某种化合物名称之后的括弧中的牌号是指其商业的或通用的牌号N-烷基新链烷酰胺，其中，烷基的碳原子数为1-4，新链烷酰部分的碳原子数为7-14，优选N-甲基新癸酰胺;
N，N-二乙基-间-甲苯甲酰胺(DEET);
2-羟乙基-正-辛基硫醚(MGK 874);1N-辛基-二环庚烯-二羧基酰亚胺(MGK 264);
优选包括上述两种物料(66%MGK 264和33%MGK 874)的混合物;
六氢化氧芴-羧基醛(MGK 11);
异辛可部酸二-正-丙酯(MGK 326);
2-乙基-1，3-己二醇(Rutgers 612);
2-(正丁基)-2-乙基-1，3-丙二醇;
邻苯二甲酸二甲酯;
琥珀酸二丁酯(Tabutrex);
胡椒基丁醚;和除虫菊
(1)MGK驱虫剂是McLaughlin Gormley King Company;Minneapo-lis;Minnesota，USA.的商标。
虽然上述驱虫剂物料是较长效的，而且是本发明优选的，然而，其它有效的驱虫剂物料还包括精油类例如薄荷(Cornmint);辣薄荷(胡椒薄荷);留兰香(美国留兰香);Mentha cardica(苏格兰薄荷);柠檬草香精油;柠檬油;香茅;雪松(铅笔柏L.);和松油。类萜是具有驱虫剂特性的另一类物料，最有效的是(-)-苎烯;(+)-苎烯;(-)-香芹酮;桉树脑(桉叶油素);里哪醇;樟脑胶;香茅醛;α和β-萜品醇;葑酸;冰片、异冰片、乙酸冰片酯和乙酸异冰片酯。
在无市售的驱虫剂物料中，实用于本发明的如下N，N-二乙基-环己基乙酰胺(DECA)1，2，3，6-四氢-1-(2-甲基-1-氧代戊基)哌啶N，N-二乙基-3-环己基丙酰胺(DCP)2-乙基-1-(2-甲基-1-氧代-2-丁烯基)哌啶N，N-二乙基壬酰胺，和N，N-二乙基苯乙酰胺。
关于上述的N-烷基新链烷酰胺，其中的烷基优选甲基或乙基，最优选甲基。新链烷酰部分优选新癸酰基或新十三烷酰基。
本发明的洗涤剂组合物含有一种或多种选自阴离子、非离子、阳离子和两性离子洗涤剂的表面活性洗涤剂化合物的洗涤剂部分，通常，该洗涤剂部分的含量约为组合物的1%至约30%(以重量计)，优选从约2%至约20%(以重量计)。优选的洗涤剂是阴离子或非离子型的有机合成洗涤剂，阴离子和非离子洗涤剂组合物常常是最优选的。有关这许多洗涤剂的详细描述可在Interscience Publishers，Inc.1958年出版Schwartz，Perry和Berch编著的Sur-face Active Agents and Detergents，Vol，Ⅱ p.25-138文中查到。这类化合物在John W.McCutcheon1973年出版的题为Deter-gents and Emulsifiers的文章中也作了介绍，这两种出版物均合并在此作为参考。
通常所使用的阴离子洗涤剂是碱金属盐例如钠、钾或铵或低级的链烷醇铵盐，例如三乙醇胺盐。该阴离子洗涤剂可以是硫酸盐、磺酸盐、磷酸盐或膦酸盐或其它适宜的酸的盐，不过，通常是硫酸盐或磺酸盐。阴离子洗涤剂包括通常具有10-18碳原子，优选直链的高级的烷基排列的亲油基，然而，其它的亲油基可以代替，优选包括12-16碳原子的，例如支链的烷基苯。适合的阴离子洗涤剂的实例包括高级的脂肪醇磺酸盐，例如十三烷基苯磺酸钠;直链烷基苯磺酸钠，例如直链十二烷基苯磺酸钠;烯属磺酸酯;和磺酸链烷酯。该阴离子洗涤剂优选钠盐，不过，钾盐、铵盐和三乙醇铵盐对某些液体洗涤剂组合物往往更为适合。
适宜的非离子洗涤剂通常是亲油化合物或亲油部分和低级的烯化氧或聚烷氧基部分的缩合产物。特别优选的亲油化合物是10-18碳原子的高级脂肪醇，不过也可以使用烷基酚，例如辛基酚和壬基酚。优选的烯化氧是环氧乙烷，且通常每摩尔亲油化合物中含3-30摩尔环氧乙烷。优选的这种乙氧基化物含量为每摩尔高级脂肪醇含3-10摩尔，更优选6-7摩尔，例如每摩尔高级脂肪醇(和每摩尔非离子洗涤剂)含6.5或7摩尔。宽范围和窄范围的乙氧基化物(BRE’s和NRE’s)均可使用，其间的差别在于其中的乙氧基化物基团数量“分布”(其平均值在给定范围内)。例如，在非离子洗涤剂中，每摩尔平均5-10EtO基团的NRE’s，在4-12摩尔EtO的聚乙氧基基团中将至少有70%的EtO含量，优选在这种范围中的EtO含量高于85%。与NRE相比，BRE非离子洗涤剂具有范围较宽的乙氧基含量，当EtO链在5-10EtO范围(平均值)时，通常的范围为1-15摩尔EtO。BRE非离子洗涤剂的实例包括Shell Chemical Company以NeodolR商标出售的包括Neodol 25-7、Neodol 23-6.5和Neodol 25-3。已经能从Shell Develop-ment Company得到NRE非离子洗涤剂，该洗涤剂的牌号为23-7P和23-7Z。
阳离子表面活性化合物也可以使用。这些化合物包括表面活性洗涤剂化合物，它们含有有机疏水基(这些化合物溶于水时能形成部分阳离子)和阴离子基团。典型的阳离子洗涤剂是胺和季铵化合物。
本发明所用的季铵化合物是已知的且常为高软化型的材料，包括N，N-二-(高级)C14-C24、N，N-二-(低级)C1-4烷基季铵盐，并含有水可溶的阴离子例如卤离子例如氯离子、溴离子和碘离子;硫酸根、甲基硫酸根和类似的离子以及杂环酰胺例如咪唑啉。
为方便起见，该脂族季铵盐在结构上可定义如下
式中，R和R1表示14-24，优选14-22碳原子的烷基;R2和R3表示1-4，优选1-3碳原子的低级烷基，X表示具有水溶性或分散性的阴离子包括上述的氯离子、溴离子、碘离子、硫酸根和甲基硫酸根。
特别优选的几种脂族季铵盐包括双硬脂酰二甲基氯化铵二-氢化牛油脂二甲基氯化铵二-牛油脂二甲基氯化铵双硬脂酰二甲基硫酸铵甲酯二-氢化牛油脂二甲基硫酸铵甲酯两性离子洗涤剂也适用于本发明。这类洗涤剂在本技术领域是众所周知的，Schwartz，Perry and Berch in“Surface Active Agents and Detergents”，Vol.Ⅱ，Interscience Publishers，Inc.，New York(1958)in Chapter 4 thereof公开了许多实用的洗涤剂。适用的两性离子洗涤剂的实例包括β-亚氨基二丙酸烷基酯，RN(C2H4COOM)2;和β-氨基丙酸烷基酯，RN(H)C2H4COOM。
液体洗涤剂组合物中可含从约1%至约20%的增效助剂，以增强有机合成洗涤剂的去污力。增效助剂可以是无机的或有机的，水溶性的或水不溶性的。增效助剂中包括多磷酸盐类，例如三聚磷酸钠;碳酸盐类，例如碳酸钠;碳酸氢盐类，例如碳酸氢钠;硼酸盐类，例如硼砂;以及硅酸盐类，例如硅酸钠;水不溶性无机增效助剂，包括沸石，例如水合沸石4A;和水溶性的有机增效助剂，包括柠檬酸盐、葡糖酸盐，NTA，和聚缩醛羧化物。
可含在该洗涤剂组合物中的各种辅助剂是例如荧光增白剂、抗静电剂、抗菌剂、杀菌剂、发泡剂、防沫剂、流动性促进剂、悬浮剂、抗氧化剂、防胶凝剂、去污增进剂和酶。
本发明的液体洗涤剂组合物通常包括从约2%至约20%的表面活性洗涤剂化合物(优选阴离子和/或非离子)、从约1%至约20%(以重量计)的该洗涤剂的增效助剂盐，和从约0.2%至约20%，优选0.5%-10%(以重量计)的驱虫剂物料，其余部分主要为水、辅助剂和任选的乳化剂或水溶助长剂例如甲苯磺酸钠或适合于驱虫剂物料的溶剂例如异丙醇或丙酮。为了便于在含水液体洗涤剂组合物中加入香料或香水，通常以水为连续相和油或烃为分散相，将该液体洗涤剂组合物制成微乳化状。
在应用试验中，在真实的厨房地板、柜台、滴水板和墙壁上、在厨房橱柜中和冰箱底下、在大批出现蟑螂的房间中，在用本发明的液体洗涤剂组合物涂敷的这些表面或附近与对照表面相比会发现蟑螂明显减少，如果用本发明的洗涤剂组合物处理墙壁，会发现该处的橱柜底部和搁板上以及餐具室中的蟑螂减少。如果用本发明的液体洗涤剂组合物处理地板、墙壁、柜台、洗涤槽、橱柜、房屋或公寓的门，蟑螂侵扰的影响程度将比未涂敷驱虫剂的对照公寓降低。
实施例1将下列的一种根据本发明配方的组合物作为起始原料，通过稀释制备6种不同稀释程度的液体组合物，其中相应含有6种不同含量的N-甲基-新癸酰胺(MNDA)驱虫剂物料。
硬表面液体洗涤剂组分 重量百分率直链十二烷基苯磺酸钠 4非离子洗涤剂(1)2MNDA 2.0椰子脂酸 0.5苏打灰 2碳酸氢钠 1
异丙醇 4水 其余香料 1(1)1摩尔9-11碳原子的脂肪醇与6摩尔环氧乙烷的混合物的缩合产物。
6种试验洗涤剂组合物的每一种MNDA百分率均不同，分别为0.12、0.20、0.22、0.29、0.4和2.0%。
按以下步骤对上述6种洗涤硬表面的洗涤剂组合物中每一种的驱虫率进行试验，并与3种含有对照组合物(即3种分别含0.25、0.5和1.0%(以重量计)MNDA的丙酮溶液)的驱虫剂所具有的驱虫率作比较。
试验步骤昆虫-将已形成群体的德国和美国蟑螂保持在27℃条件下。从容纳有蚁后的群体的原木中收集的木蚁和工蚁保持在与蟑螂相同的条件下。
生物测定-在测定开始前48小时，让50只德国雄蟑螂适应中部有食物和水的塑料试验笼(51×28×20cm)的环境。在笼的各边上有特氟隆乳胶薄膜(Fluon AD-1，Northern products，Woonsocket，R.I.)限制这些昆虫爬到笼底。所用的测定对象或是50只德国雌蟑螂、20只美国雄蟑螂或是50只木蚁和工蚁。
在测试期间，评价被试验的不同组合物的驱虫率。试验步骤包括将5块3×3英寸的沥青片排列成立体形的屏障(“杯”)，并用不同的试验组合物处理该沥青片。处理后的表面朝内。该方法取决于蟑螂的光回避反应。将2毫升试验组合物涂敷在杯的整个内表面上。对照杯只用丙酮或水处理。让这些杯干燥1小时，然后，将对照杯和处理杯倒放进每一个试验笼中。将食物和水供入每个笼的中央(在杯外)。在每天光照阶段的中期记录停留在每个杯内壁上的昆虫数，共记录25天或直到发现经处理或未经处理杯中的静止昆虫数目相等时为止。在每次计数后，扰动昆虫并颠倒处理杯和对照杯的位置。因此，可以认为任一给定日扰动昆虫与此前几天的扰动无关。
驱虫率被定义为躲避处理表面的昆虫的百分率，并以下式计算驱虫率％ ＝ (100×(Nt))/((Nt+Nc))式中，Nt是处理表面上的昆虫数，Nc是丙酮处理的对照表面上的昆虫数。以达到90%驱虫率的天数为基础评价几种化合物的驱虫率，该驱虫率基于(ⅰ)完全驱虫率(100%)的天数(ⅱ)时间/驱虫率的最大可能概率单位(maximum likelihood probit)分析(SASUser’s Guide，SAS Institute 1985)，由此可计算出90%驱虫率(RT90-10%的昆虫在处理表面上，90%的昆虫在对照表面上)的天数的测定结果。
驱虫率试验结果示于
图1，它表明达到90%的驱虫率的天数是MNDA在试验组合物中百分数的函数。
如图所示，不按照本发明的对照组合物(MNDA驱虫剂含量为0.25%)不能达到90%的驱虫率。相反，本发明的组合物(MN-DA驱虫剂含量为0.2%)差不多3天就能达到90%的驱虫率。
权利要求
1.一种用于洗涤硬表面并能驱虫的含水液体洗涤剂组合物，该组合物包括(i)选自包括阴离子、非离子、阳离子和两性离子洗涤剂化合物和其混合物的表面活性洗涤剂化合物的洗涤剂部分；(ii)至少约50%(以重量计)的水；和(iii)有效量的驱虫剂物料，足以使所述硬表面上涂敷该液体洗涤剂组合物后，能驱除其上的害虫，所述液体洗涤剂组合物不含杀虫剂。
2.根据权利要求1的液体洗涤剂组合物，其中，所述驱虫剂物料选自N，N-二乙基-间-甲苯甲酰胺(DEET)，2-羟乙基-正-辛基硫醚(MGK 874)，N-辛基-二环庚烯-二羧基酰亚胺(MGK 264)，一种包括MGK 264和MGK 874组合的混合物，六氢化氧芴-羧基醛(MGK 11)，异辛可部酸二-正-丙酯(MGK 326)，2-乙基-1，3-己二醇(Rutgers 612)，2-(正丁基)-2-乙基-1，3-丙二醇，邻苯二甲酸二甲酯，琥珀酸二丁酯(Tabutrex)，胡椒基丁醚，和除虫菊。
3.根据权利要求1的液体洗涤剂组合物，此外还包括用于所述驱虫剂物料的水溶性溶剂。
4.根据权利要求3的液体洗涤剂组合物，其中，所述溶剂是异丙醇。
5.根据权利要求1的液体洗涤剂组合物，包括从约2%至约20%(以重量计)的所述表面活性洗涤剂化合物、从约1%至约20%(以重量计)的增效助剂盐，和从约0.2%至约20%(以重量计)的所述驱虫剂物料。
6.根据权利要求5的液体洗涤剂组合物，其中，所述驱虫剂物料是N，N-二乙基-间-甲苯甲酰胺。
7.根据权利要求1的液体洗涤剂组合物，其中，所述驱虫剂物料是N-甲基新癸酰胺。
8.一种洗涤硬表面和驱逐害虫的方法，包括在所述硬表面上涂敷液体洗涤剂组合物，该组合物包括(ⅰ)选自包括阴离子、非离子、阳离子和两性离子洗涤剂化合物和其混合物的表面活性洗涤剂化合物的洗涤剂部分;(ⅱ)至少约50%(以重量计)的水;和(ⅲ)有效量的驱虫剂物料，足以使所述硬表面上涂敷该液体洗涤剂组合物后，能驱除其上的害虫，所述液体洗涤剂组合物不含杀虫剂。
9.根据权利要求8的方法，所述驱虫剂物料选自N，N-二乙基-间-甲苯甲酰胺(DEET)，2-羟乙基-正-辛基硫醚(MGK 874)，N-辛基-二环庚烯-二羧基酰亚胺(MGK 264)，一种包括MGK 264和MGK 874组合的混合物，六氢化氧芴-羧基醛(MGK 11)，异辛可部酸二-正-丙酯(MGK 326)，2-乙基-1，3-己二醇(Rutgers 612)，2-(正丁基)-2-乙基-1，3-丙二醇，邻苯二甲酸二甲酯，琥珀酸二丁酯(Tabutrex)，胡椒基丁醚，和除虫菊。
10.根据权利要求8的方法，其中，所述洗涤剂组合物还包括用于所述驱虫剂物料的溶剂。
11.根据权利要求10的方法，其中，所述溶剂是异丙醇。
12.根据权利要求8的方法，其中，所述洗涤剂组合物包括从约2%至约20%(以重量计)的所述表面活性洗涤剂化合物、从约1%至约20%(以重量计)的增效助剂盐，和从约0.2%至约20%(以重量计)的所述驱虫剂物料。
13.根据权利要求8的方法，其中，所述驱虫剂物料是N-烷基新癸酰胺。
全文摘要
本发明提供了一种清洗硬表面并能驱逐害虫的含水液体洗涤剂组合物，包括表面活性洗涤剂化合物的洗涤剂部分，至少一种确定的有效的驱虫剂物料，足以使所述硬表面上涂敷该液体洗涤剂组合物后，能驱除其上的害虫。该液体洗涤剂组合物基本上不含液体烃。
文档编号C11D1/83GK1094087SQ9410460
公开日1994年10月26日 申请日期1994年4月7日 优先权日1993年4月8日
发明者R·J·斯泰尔特坎普, J·H·帕克哈伯, D·科洛尼, T·C·亨德里克松 申请人:科尔加特·帕尔莫利弗公司