专利名称：用于衣物洗涤剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种用于衣物类的洗涤剂组合物，其特点是它的主要组分为D-Limonene(一种天然植物溶剂)和一种乳化剂。如果必要，丙二醇也可与一般已知的洗涤剂添加剂按特定的比例联合使用。这种洗涤剂组合物使衣物以浸泡方式洗涤成为可能，这不同于原来的方法，它允许羊毛，丝绸或亚麻这些原来禁止水洗的衣物进行水洗，并且就原来的形状而言水洗后它具有一种防缩效果，它具有良好的洗涤效率和抗冻结效果。
一种现有的衣用洗涤剂典型的是一种固态洗涤皂类，主要由一种矿物乳化剂如LAS(线性烷基磺酸盐)，ABS(烷基苯磺酸盐)或AOS(α-烯烃基磺酸盐)及一种脂肪酸醇植物乳化剂组成，并且它也可由脂肪酸苏打和含各种官能团制剂的合成洗衣粉组成。
这种洗涤剂可有效去除尘土，市区排放气体，油脂类成分如合成油或皮肤分泌物，蛋白质类成分如胶原蛋白，及淀粉组分如残留食物，并且它们可有效洗涤合成织物或聚酯，尼龙或丙烯酰类的混纺织物。
然而，随着生活水平的改善，穿着习惯已转向偏爱天然织物衣物，因此现在存在一种对能够水洗的全羊毛，丝绸或亚麻织物，或它们的混纺织物的需求。
因为原来的衣用洗涤剂主要由合成矿物乳化剂类组成并且因为另外需要机械能(如在洗衣机中由振荡器旋转产生的机械能，通过声波或冲击所产生的机械能)，耐水洗性差的衣物如全羊毛或丝绸衣物由于浸泡洗涤产生变形和收缩是一个主要缺陷。
因此，至今这种衣物是在洗衣店里通过干洗法洗涤，其中干洗剂的使用产生严重的环境或经济问题。原来的干洗法是一种将石油基溶剂和矿物乳化剂用于洗涤高级衣物如全羊毛，丝绸或大麻织物的干洗法，其中主要使用全氯乙烯作为一种石油基溶剂。
这种干洗法对环境产生近来的问题的原因是由于全氯乙烯的物化性能，众所周知它具有低水溶性，致癌性(Sigma&Aldrich实验室)，并且由于洗涤后残余溶剂的毒性及在洗涤过程中挥发物的吸入导致严重问题。
另外，常常没有处理全氯乙烯废液的措施以及由于土壤，水和空气的污染产生严重的问题。
相应地，为同时解决上述原来洗涤剂和干洗剂的问题，本发明人已开发出一种不产生污染，不毒害人体，并且能解决衣物被洗涤的缩水或变形的问题。
首先，通过使用一种天然溶剂D-Limonene，本发明改变了原洗涤剂的化学组成和原来的洗涤方法，这样衣物利用应用于干洗的浸泡法洗涤而不使衣物变形或缩水。
在本发明中用作溶剂的D-Limonene是一天然柑桔皮的萃取液，并且它是一种在巴西，澳大利亚，美国及欧洲分馏柑桔皮萃取液得到的副产物。至于化学结构，D-Limonene是一种具有与苯相似的结构特征的C10萜类化合物，因此就其去油脂速度而言，它具有比全氯乙烯更强的去除沾污的能力。
而且，按照其含量，D-Limonene已与辛醇，壬醇，胡桃油(pecanal)或哩哪油(linanol)及一种如韩国专利公开No.90—6845中描述的去味剂组合物成分一起用于工业，食品或香料中。
作为一种液体，也因为D-Limonene的沸点高于155℃，因此是化学稳定的，而且按照FDA(食品和药品管理局)的条款，在洗涤剂中使用D-Limonene是公认安全的。
使用D-Limonene的例子可在美国专利NO.4,511,488和4,620,937，及英国专利NO.1,603,047中找到。这些公开内容在此作为参考引入本文，其中D-Limonene是用于一种工业洗涤剂的组合物。在将D-Limonene用于一种工业用洗涤剂组合物中的技术中，它仅应用于作为一种洗涤工业油沾污的清洗剂，而从未应用于衣物类或水洗易变形如缩水或易脱色的高级织物用洗涤剂组合物。
特别是，不像干洗剂，至今尚不知道有用于水洗而不使衣物变性的洗涤剂组合物。并且就使用方法而言，洗涤时必须施加机械能，如通过利用旋转或冲击的作用。
通常，从一基体上分离固体沾污的机理可解释为静电能的一种作用。其中分离是通过诱发乳化剂的水合与在脏物粒子与基体间的吸附的相互差距来实现的。
此后，脏物分离得离基体无限远，其中必要的能量是通过在洗衣机中的运动，水的分散或超声波产生的。在使用洗衣机洗涤的情况下，由于在水筒中振动器的动能，衣物被施加了过量能量，因此缩水和衣物的其它变性是不可避免的。
相应地，如果一种具有防缩效果的洗涤剂组合物利用一种天然溶剂采取浸泡方式溶解沾污而使之分离并防止其再吸附，则可在家中达到洗衣店里的干洗效果。
相应地，为努力克服原洗涤剂的上述缺陷，本发明人已开发出一种新的衣物用洗涤剂组合物。当这种以柑桔皮的D-Limonene萃取液和乳化剂为主要成分，并必要时含有一特定比例的较高级脂肪酸，多元高级醇和胺的一种混合物的洗涤剂组合物提供使用时，就衣物的形状稳定性而言(如，羊毛或丝绸)，洗涤效果大大改善。而且，如果需要，通过添加丙二醇，洗涤剂在存贮过程中可防止冻结。
本发明的一个目的是要提供一种其主要组分为D—Limonene的衣物用洗涤剂组合物，它能使羊毛或丝绸衣物在洗涤后保持形状。
本发明涉及一种用于衣物的洗涤剂组合物，其特征在于它含有作为主要组分的D-Limonene和乳化剂。
另外，本发明一项具体实施方案的特征在于在上述的洗涤组合物中，D-Limonene和乳化剂分别占10—35wt％和15—35wt％。
本发明的另一具体实施方案的特征在于除上述D-Limonene和乳化剂外，高级脂肪酸，多元高级醇和胺分别占0.5—15wt％，3.0—5.0wt％和1.0—2.5wt％。
本发明涉及一种织物洗涤后保持形状稳定，通过添加高级脂肪酸油而具有明显洗涤效果，并以D-Limonene——一种桔皮萃取液为其主要组分的用于衣物的胶乳洗涤剂组合物。特别是，按照优选的洗涤剂组合物，为得到更好的洗涤效果，D-Limonene和乳化剂的使用量分别为10—35wt％和15—35wt％，并且高级脂肪酸，多元高级醇，及有机胺化合物分别添加0.5—1.5wt％，3.0—5.0wt％和1.0—2.5wt％。
按照本发明，在D-Limonene的含量低于10wt％的情况下，它一般很难通过浸泡获得足够好的洗涤效果，并且在D-Limonene的含量高于35wt％的情况下，衣物通常易变形和脱色。
按照本发明，一种乳化剂如氧亚乙基氧亚丙基烷基醚，氧亚乙基氧丙基烷基苯醚，氧亚乙基月桂基醚和氧亚乙基烷基苯醚的用量优选为15.0—35.0wt％。这些乳化剂可混合使用以弥补单种乳化剂的各种不完全的功能，这样，当它们混合时，可望得到一种协同的或增大的效果。在本发明中，如果乳化剂含量低于15.0wt％或高于35.0wt％，通常将导致一种不稳定乳化及长期存贮方面的困难。
按照本发明的一个具体实施方案，作为高级脂肪酸，优选使用油酸，硬脂酸和棕榈酸中的一种或多种，其用量为0.5—1.5wt％。在脂肪酸含量低于0.5wt％的情况下，通常产物中的碱度升高，产生一种有害于羊毛和丝绸等蛋白质类织物的效果。在脂肪酸的含量高于1.5wt％的情况下，通常可能达不到产品要求的粘度。利用No.2转子在2.25转/分钟条件下用Brookfield Viscometer 20℃时测定的最适宜的粘度为80,000—150,000 cp。
按照本发明的一个具体实施方案，聚乙二醇，多元高级醇也优选用作为一种纤维柔软剂，它与分子量相关具有不同的性能，为产生最好的效果，其平均值优选为300—600，并且其用量优选为在3.0—5.0wt％。在聚乙二醇平均分子量低于300的情况下，就最终产品的乳化稳定性而言它通常会出现问题，产生形成分离层的缺陷。在加入量低于3.0wt％的情况下，通常不能达到软化效果，而在其添加量大于5.0wt％的情况下，存在洗涤后有多元高级醇残留的缺陷。
另外，按照本发明的一个具体实施方案，一种有机胺化合物，如单乙醇胺、二乙醇胺及三乙醇胺，优选以一种或两种或多种的混合物使用，其使用量为1.0—2.5wt％。
在这种化合物的用量低于1.0wt％的情况下，通常可能达不到合适的产品粘度，而在这种化合物的用量大于2.5wt％的情况下，它产生通常给羊毛或丝绸织物造成不必要的改性的高碱度。
本发明的一个进一步具体实施方案是在含有10—15wt％D-Limonene，0.5—1.5wt％的高级脂肪酸，15—35wt％的乳化剂，1.0—2.5wt％的胺类和3.0—5.0wt％的多元高级醇的组合物中添加1.0—10.0wt％的丙二醇，它能非常有效地防止洗涤剂在冬季存贮过程中的冻结并且在低至20℃下是稳定的。在丙二醇含量高于10wt％的情况下，它通常失去乳化稳定性，而在丙二醇含量低于1.0wt％的情况下，通常难于达到抗冻结效果。
相对于洗衣机中的全部水量，当使用本发明中的组合物时，洗涤水中优选的D-Limonene的浓度为0.01—0.2wt％以达到最大的洗涤效率。
按照本发明的另一具体实施方案，除上述油基组分D-Limonene，高级脂肪酸，乳化剂和多元高级醇之外，洗涤剂组合物的其余组分优选含有一包括水，三乙醇胺和丙二醇的水基组分。
这样，本发明的上述胶乳洗涤剂组合物，它主要优选由D-Limonene，高级脂肪酸，乳化剂，多元高级醇和有机胺化合物，按具体要求的配比组成，产生明显的洗涤效果，它们防止洗涤后羊毛或丝绸变形和缩水以保持形状稳定，它们改善了染料分离和静电的产生，并且它们具有一种抗冻结效果，因此它们作为各种织物用洗涤剂是有利的。
下面，本发明通过下述的各种实施方案的实施例进行具体描述，但本发明并不限于这些具体实施例。
实施例1～4，比较例1～3按照表1所列的化学配比，水相部分和油相部分在55—60℃的条件下，利用一Agihomo混合器在500—3000转/分钟下充分混合15—30分钟以制取一洗涤剂组合物。
表1(单位wt％)
(注)(1)使用D-Limonene(一种Cargill，Brazil的产品)(2)使用Isopa4-H(一种Exxon，U.S.A的产品)(3)使用Actrel-1047(一种Exxon，U.S.A的产品)(4)使用SL-62(一种OLIN，U.S.A.的产品)(5)使用RCS-48(一种OLIN，U.S.A的产品)(6)使用LA-7N(一种Poliol，KOREA的产品)(7)使用NP-5(一种poliol，KOREA的产品)(8)使用PEG-400(一种Poliol，KOREA的产品)(9)使用BHT(一种Jin Yang Chemistry Co.Ltd.，KOREA的产品)比较例4～7各种组分按照表2所列的化学配比添加并且在55—60℃的条件下，利用一搅拌器在500—3000转/分钟均匀乳化20分钟以充分混合来制取一种洗涤剂组合物。
表2(单位wt％)<
(注)(1)使用Hostapur sts(一种HOECHST，GERMANY的产品)(2)使用Dobanol 91—8(一种Shell，U.S.A的产品)实验例1表1和表2组合物的样品通过测定各种原始织物水洗后的缩水效果进行测试，测试结果列于表3。这些测试在下列条件下进行。准备的原始织物羊毛、丝绸，聚酯和醋酸纤维素织物。预处理用洗衣粉在20℃浓度为2g/l下洗涤一次，并冲洗一次，然后干燥(65℃下30min)原始织物的尺寸9cm×9cm洗涤方法1.实施例1～4，比较例1～6；相应的原始织物用0.5g/l的相应试样浸洗，脱水，自然干燥并且熨平(浸洗条件(1)室温@20分钟，(2)室温@1小时，(3)室温@24小时，(4)50℃@20分钟)。
2.比较例7(1)第一个操作试样与150ml全氯乙烯，1ml干洗剂和100片硬圆球置于洗衣机中并且盖上盖；洗衣机在27℃，室温下运行10分钟，然后排放出洗涤废液。
(2)第二个操作将150ml全氯乙烯置于洗衣机中，运行10分钟，然后排放溶液。
(3)第三个操作重复第二个操作。取出试样并将试样置于纸中之间以利用熨烫去除溶液，然后在空气中干燥。这种试样的处理通过下列的一种方法完成。
(4)手工熨烫试样用水润湿，并用相对于干重拧干至含75％水分的一块135～153g/m3的湿平纹织物覆盖，然后在135～150℃下熨压直至干燥。
(5)蒸汽熨烫一块平滑的织物在热床或平滑的金属表面下用448～482KPa(65～70Psi)的蒸汽压熨烫，而一块粗糙的皱纱织物在一块布料覆盖的表面下熨烫。机器的前部降下以压紧织物，织物用蒸汽熨烫5～10秒。
表3〔单位经/纬收缩百分率(％)〕
从上面的缩水百分率结果看到，实施方案实施例1～4中的组合物显示出通常与原始织物种类无关的良好效果。
同时，可以看到比较例1～6中组合物已显示出洗涤后羊毛和醋纤织物缩水很厉害，其中缩水百分率随浸洗时间延长而大大增加，而缩水百分率不受织物洗涤温度的影响。
比较例7是按照原干洗法得到的结果，并且已显示出与本发明组合物相似的防缩效果。考虑到洗涤通常是在室温下进行15min，这一点列于上表3，可以看到室温下充分浸泡1小时的条件下，本发明的组合物显示出比比较例组合物低得多的缩水率，具有良好的防缩效果。
实验例2上表1和表2中所列的组合物试样按照ASTMD4256方法测试其去除两种原始织物上沾污的能力，结果列于表4。测试条件如下准备的原始织物羊毛，丝绸织物预处理用浓度为2g/l的洗衣粉溶液在20℃下洗涤一次，并冲洗一次，然后自然干燥。
原始织物尺寸15cm×15cm沾污材料咖啡，酒，机油和葡萄汁沾污方法在每块原始织物上滴0.205cc(5滴)沾污材料，20分钟后在65℃下干燥3分钟(除葡萄汁干燥1小时外)。
洗涤方法1.实施例1～4，比较例1～6织物用0.5g/l相应的样品浸泡20分钟，脱水并自然干燥。
2.比较例7洗涤方法同上面实施例的实验1。
去污指数计算公式＝100-(Lc-Lw)2+(ac-aw)2+(bd-bw)2]]>C洗涤过的未沾污的原织物W洗涤过的沾污后的原织物L反射度a红/绿b黄/蓝从上面有关去污的试验看到，比较例1～7的组合物除对机油沾污外均显示出良好的洗涤效果。
然而，实施例1～4的组合物显示出比比较例1～7更佳的洗涤效果。
相应地，就防缩效果及去污能力而言，实施例1—4中的组合物真正用作为一种洗涤剂。
实验例3测定上表1中所列的组合物样品在冬天低温下的存贮稳定性。
表5列出了按照KSM2142中规定的测试冻结点的方法测得的实验结果。
表4
通过下面的冻结温度看到，含丙二醇的组合物即使在-10～-15℃有效温度下仍显示出稳定性，而比较而言那些不含丙二醇的组合物当在冬天存贮时显示出冻结的很大可能及很高的粘度。
表权利要求
1.一种含有D-Limonene和一种乳化剂的用于衣物的洗涤剂组合物。
2.按照权利要求1的洗涤剂组合物，其中相对于整个洗涤剂组合物重量，所说的D-Limonene的使用量在从10-35wt％的范围内，且所说的乳化剂的使用量在15—35wt％范围内。
3.按照权利要求1或2的洗涤剂组合物，进一步含有0.5—1.5wt％的高级脂肪酸，3.0—5.0wt％的多元高级醇和1.0—2.5wt％的有机胺化合物。
4.按照权利要求3的洗涤剂组合物，进一步含有数量在从1—10wt％范围内的丙二醇。
5.按照权利要求3的洗涤剂组合物，其中高级脂肪酸是由硬脂酸，油酸和棕榈酸组成的一组中的一种或一种以上的混合物。
6.按照权利要求3的洗涤剂组合物，其中所说的乳化剂是由氧亚乙基氧亚丙基烷基醚，氧亚乙基氧丙基烷基苯醚，氧亚乙基月桂基醚和氧亚乙基烷基苯醚组成的一组中的两种或多种的一种混合物。
7.按照权利要求3的洗涤剂组合物，其中所说的多元高级醇是平均分子量在从300—600范围内的聚乙二醇。
8.按照权利要求3的洗涤剂组合物，其中所说的有机胺化合物是由单乙醇胺，二乙醇胺和三乙醇胺组成的一组中的一种或一种以上的混合物。
9.按照权利要求1的洗涤组合物，其中所说的洗涤剂组合物用于水洗羊毛，丝绸或大麻织物。
全文摘要
本发明涉及一种衣物类用洗涤剂组合物，其特点是它的主要组分为D-Limonene——一种天然植物溶剂，与高级脂肪酸，乳化剂，多元高级醇和胺按预先选定的比例联合使用，这样它可提供对羊毛和丝绸织物良好的洗涤效果，它使得洗涤不需另外施加机械能成为可能，并且这样在水洗后保持原来形状方面具有一种防缩水效果，具有优良的去污效率和优良的抗冻结效果。
文档编号C11D3/18GK1121353SQ94191831
公开日1996年4月24日 申请日期1994年4月20日 优先权日1993年4月20日
发明者辛正柱, 金哲洙, 郑 勋 申请人:鲜京工业股份有限公司