专利名称：含有遮盖漂白剂气味的选择性香料的漂白组合物的制作方法
技术领域：
本发明一般地涉及具有选择性香料的漂白组合物，该香料特别适合于遮盖这种组合物带有的“漂白剂”气味。更具体地说，本发明涉及含有漂白剂、漂白活化剂和香料的漂白组合物，其中香料能有效地遮盖组合物在使用前和使用中的气味。
背景技术：
对于消费者而言，使用漂白组合物以在一般的洗涤织物方法之前和/或过程中提供织物表面有效和有用的漂白已有长期的共同的实践。已有本领域公知的多种类型的漂白剂。在多种通常可购的漂白剂中，释放氯的漂白剂、无机过氧漂白剂和有机过氧漂白剂或过氧酸漂白剂是最通常的。释放氯的漂白剂在使用中有某些缺点，例如它们有使织物消弱或降解的趋势，有与漂白剂所在的组合物中的其它组分反应的趋势和使许多带色织物褪色的一般倾向。另外，在几种漂白条件下，氯漂白剂引起某些合成织物变黄。
无机过氧漂白剂克服了氯漂白剂带有的许多缺点，但它们的使用有限制，即它们必须在相对高的温度下例如85℃或更高的温度下使用。就在使用较低洗涤温度，一般低于约60℃，以降低能量消耗和延长织物寿命的国家中的洗涤实践而论，这种缺陷更加明显。当使用产品“预浸泡”特别赃的织物时，该问题也会使产品变得无效。因此，通常需要通过加入还公知为过氧酸前体的过氧漂白活化剂来改进无机过氧漂白剂的低温性能。
除了上述的氯和无机过氧漂白剂之外，许多人也使用单独的或与漂白活化剂组合使用的过氧漂白剂或过氧酸漂白剂。因此已使用了包括过氧漂白剂和活化剂的各种产品，例如含有漂白剂/漂白活化剂体系和与洗涤剂组合物分开加入的漂白添加剂产品的洗涤剂组合物。其它的漂白组合物包括用作“预浸泡”重污垢织物的那些产品。上述的洗涤剂组合物和漂白组合物也可以这种方式使用。在使用中，预浸泡的产品或其它含漂白剂的产品要求使用者将带污垢的织物和含漂白剂的产品浸入一般装在桶、槽或类似的开口容器中的洗涤溶液中经过20-30分钟(或更长)，在此过程中，强烈的“漂白剂”气味从洗涤溶液中释放出来。消费者讨厌这种易发觉的漂白剂气味，当产品含有大量的漂白剂时这一问题更严重。因此在含有过氧漂白剂和活化剂的产品中这一问题已非常引人注意。
因此，除了在本领域中前述公开内容之外，还需要包括漂白剂、漂白活化剂和香料的漂白组合物，其中香料能有效地遮盖这些组分的气味。甚至当组合物被用作预浸泡产品和含有大量漂白剂时，还需要含有能有效遮盖漂白剂和漂白活化剂气味的香料的这种组合物。
背景技术：
以下参考文献公开了漂白组合物Hardy等人的美国专利4,536,314(Procter&Gamble)；Thompson等人的美国专利4,539,130(Procter&Gamble)；和Burns的美国专利4,606,838(Procter&Gamble)。以下参考文献公开了含有香料的漂白组合物Nicholson的美国专利5,248,434(Procter&Gamble)。
发明概述本发明满足了上述要求，提供了含有漂白剂和漂白活化剂的漂白组合物和洗涤剂组合物，其中包括特别适合于遮盖由这种组合物在使用之前和使用过程中放出的漂白剂气味的选择性香料。本发明组合物可选择性地含有相对大量的漂白剂和活化剂，而没有明显发觉一般这种组合物带有的不愉快气味。结果，本发明组合物可用于多种应用，包括预浸泡操作，其中带污垢的织物在常规洗涤操作之前浸泡在开口容器即桶或槽中。由于香料的原因，消费者没有注意到组合物在前述的预浸泡操作中使用的漂白剂气味。在本发明组合物中使用的该选择性香料意想不到地遮盖了本文描述的含漂白剂的组合物通常带有的怪味。
这里使用的短语“气味检测临界值(ODT)”是指通常用于香料技术领域中的数值(一般用“一万亿之份”单位报道的平均值)，其是明显地检测到一些有气味物质存在的最低浓度。参见例如Calkin等人的“香料、实践和原则”，John Wiley&Sons，Inc.，第243以及下列等等(1994)，其谈到的是本领域已知的这种数值并定义了各种测量设备，其公开的全部内容被本文引用。这里使用的符号“AMU”是指原子量，也可以表示为g/mole.除非另有说明，本文所用的所有百分数、比例和比率是按重量计。这里引用的所有文献包括专利和出版物在本文引用作参考。
根据本发明的一方面，提供了一种漂白组合物。该漂白组合物包括(a)过氧漂白剂；(b)漂白活化剂；和(c)香料。该香料含有按香料重量计(i)至少约25％香味物质，其选自具有分子量大于200AMU的醛，分子量高于200AMU的酯，分子量在120-160AMU之间的醇和其混合物，其中至少约10％(重量)香味物质的气味检测临界值(ODT)低于约一万亿之100份；和(ii)至少约1.0％气味检测值(ODT)低于约一万亿之100份的辅助物质。该香料基本上没有卤化的香味物质和硝基麝香。
在本发明的另一方面，提供了一种粒状洗涤剂组合物。该粒状洗涤剂组合物包含(a)约0.1％-约40％(重量)的选自过碳酸盐、过硼酸盐、过氧化物和其混合物的过氧漂白剂；(b)约0.1％-约20％(重量)具有下式的漂白活化剂
其中R是含有约5至约18个碳原子的烷基，LG是离去基团，其共轭酸的pKa为约4至约13；其中LG具有式
其中Y选自SO3-M+、COO-M+、SO4-M+、PO4-M+、PO3-M+、(N+R23)X-和O-N(R22)，M是阳离子，X是阴离子，和R2是含有约1至约4个碳原子的烷基链或H；和(c)约0.01％至约2％香料，该香料含有按香料重量计(i)至少约25％香味物质，其选自分子量大于200AMU的醛，分子量高于200AMU的酯，分子量在120-160AMU之间的醇和其混合物，其中至少约10％(重量)香味物质的气味检测临界值(ODT)低于约一万亿之100份；和(ii)至少约1.0％的气味检测值(ODT)低于约一万亿之100份的辅助物质。该香料基本上没有卤化的香味物质和硝基麝香。
在本发明的另一方面，提供了这里描述的漂白组合物，其是液体形式。还提供了洗涤带污垢衣服的方法，其中该方法包括将带污垢的衣服与含有本文描述的漂白组合物的洗涤水溶液接触的步骤。还提供了预浸泡的方法，其包括的步骤有将带污垢的衣服浸泡在本文描述的漂白组合物的浸泡水溶液中，之后将衣服与含有洗涤剂组合物的洗涤水溶液接触。
因此本发明的一个目的是提供了一种漂白组合物，其包括漂白剂、漂白活化剂和在漂白组合物使用之前和使用过程中能有效遮盖这些组分气味的香料。本发明另一目的是提供一种漂白组合物，其含有能有效遮盖漂白剂和漂白活化剂气味的这种香料，甚至当组合物被用作预浸泡产品和含有大量漂白剂和活化剂时。阅读以下优选实施方案、实施例和所附的权利要求的详细描述，对于本领域技术人员而言，本发明的这些和其它目的、特征和附带的优点会更明显。
优选实施方案的详细描述广泛地讲，本发明组合物包含漂白剂、漂白活化剂和遮盖漂白剂组分气味的选择性香料。本发明的组合物可以是颗粒、附聚物、液体、凝胶或条块形式。另外，该组合物可用作漂白组合物、全配制的洗涤剂组合物，或为漂白剂或洗涤剂预浸泡产品。
漂白体系如上述的本发明组合物必须包括漂白体系，该漂白体系包含漂白剂和漂白活化剂。按相对比例，该组合物优选包含约0.1％至约40％，更优选约20％至约35％，最优选约30％至约35％(重量)过氧漂白剂。该洗涤剂组合物还包含约0.1％至约40％，更优选约5％至约15％，最优选约10％至约15％(重量)漂白活化剂。任选地可以使用相同量的一种或多种附助漂白活化剂。
过氧漂白剂可以是对洗涤剂组合物在织物清洗中有用的已知的或将知的任何那些过氧漂白剂。优选漂白剂选自过碳酸盐、过硼酸盐、过氧化物和其混合物。不意味着对以下作限制，在这组中包括碳酸钠过氧水合物和等价物“过碳酸盐”漂白剂、焦磷酸钠过氧水合物、脲过氧水合物、过硼酸钠(例如一水或四水合物)和过氧化钠。应当理解的是，非这里描述的那些过氧漂白剂的其它过氧漂白剂可以用于不脱离本发明范围的洗涤剂组合物中。最优选的漂白剂是过碳酸钠。
本发明使用的过氧漂白剂优选地与在水溶液中(即在洗涤过程中)导致就地产生相当于活化剂的过氧酸的漂白活化剂结合使用。在洗涤溶液中的一般漂白机理和特别是表面漂白机理没有完全被理解。然而不意味受理论的限制，确信漂白活化剂经过过氧化物阴离子，例如来自过氧化氢水溶液的过氧化物阴离子的亲核进攻形成了过羧酸。在本领域中该反应通常称为过水解反应。
在洗涤溶液中存在的第二种物质是二酰基过氧化物(本文还称为“DAP”)。为了改进特种菌株，象例如由空心条粉调味品或烤肉类调味品得到的那些菌株的漂白性能，存在一些产生的DAP是必要的。该过氧酸特别用于从织物上去除污秽的污垢。这里使用的“污秽的污垢”是指在多次使用和洗涤循环之后已积在织物上的并因此引起白色织物具有灰的或黄的色调的那些污垢。因此，这里的漂白机理优选产生有效量的过氧酸和DAP以漂白这两种污秽的污渍以及由空心条粉等产生的污渍。
另外，确信本发明范围内的漂白活化剂甚至在不需要漂白活化剂活化漂白剂的漂白剂溶液温度下，例如高于60℃下使得过氧漂白剂更有效。因此与单独的过氧漂白剂相比，获得相同程度的表面漂白性能只需要较少的过氧漂白剂。
在优选的实施方案中，用于粒状洗涤剂组合物中的漂白活化剂具有以下通式
其中R是含有约1至约11个碳原子的直链或支链的烷基，LG是适合的离去基团。这里所用的“离去基团”是由于过氧化物阴离子亲核进攻漂白活化剂，即过水解反应后从漂白活化剂上替代下的任何基团。
一般适合的离去基团是亲电子和稳定的，这样逆反应的速率可忽略。这有助于过氧化物阴离子的亲核进攻。离去基团还必须对发生在最佳时间范围内的反应，例如在洗涤循环过程中的反应有足够的反应性。然而，如果离去基团反应性太强，漂白活化剂将难以稳定。过去难以配制具有适用储藏寿命所需稳定性的粒状洗涤剂组合物。
这些特征一般与离去基团的共轭酸的pKa平行，在这些惯例之外的也是已知的。本发明的离去基团的共轭酸优选的pKa为约4至约13，更优选约6至约11，最优选约8至约11。
离去基团优选具有式
其中Y选自SO3-M+、COO-M+、SO4-M+、PO4-M+、PO3-M+、(N+R23)X-和O-N(R22)，M是阳离子，X是阴离子，这两者赋予漂白活化剂稳定性，和R2是含有约1至约4个碳原子的烷基链或H。根据本发明，M优选是碱金属，最优选钠。优选X是氢氧化物、甲基硫酸盐或乙酸盐阴离子。
其它适合的离去基团具有下式
其中Y与以上所述的相同，R3是含有约1至约8个碳原子的烷基链、H或R2。
上述的多种漂白活化剂适用于本发明洗涤剂组合物中，优选的漂白活化剂具有通式
其中R是含有约1至约11个碳原子的直链或支链烷基链。最优选漂白活化剂具有式
其还称为正壬酰氧基苯磺酸钠(下文称为“NOBS”)。该漂白活化剂和上述的那些漂白活化剂可容易地用已知的反应路线合成，或在商业上购买到，这两种方式均是更优选的。本领域技术人员会理解到在本文描述的那些之外的易溶于水的其它漂白活化剂可用于不脱离本发明范围的本发明组合物中。另外优选的漂白活化剂是四乙酰乙二胺(″TAED")。
可用于本发明中的漂白活化剂的另外各种非限制实例公开在Mao等人的美国专利4,915,854中，其公开的内容在本文引用作参考。
香料本发明组合物优选含有约0.001％至约5％，更优选约0.01％至约2％，最优选约0.1％至约1.0％(重量)这里描述的香料。配方师能奢侈地选择多种香料组分以得到具有上述定义的香料制剂。下文例举说明几种香料制剂。
如前述的，香料优选包括为香料重量的至少25％，更优选约40％至约75％，最优选约60％至约70％(重量)的某些醛、酯、醇和其混合物。适合的分子量大于200AMU的醛，分子量大于200AMU的酯和分子量在120-160AMU的醇包括，但不限于己基肉桂醛；戊基肉桂醛；水杨酸戊酯；水杨酸己酯；苯基乙醇；萜品醇；3，7-二甲基-顺-2，6-辛二烯-1-醇；2，6-二甲基-2-辛醇；2，6-二甲基-7-辛烯-2-醇；3，7-二甲基-3-辛醇；3，7-二甲基-反-2，6-辛二烯-1-醇；3，7-二甲基-6-辛烯-1-醇；3，7-二甲基-1-辛醇。
按香料的重量计，至少约10％，更优选约15％至约30％，最优选约20％至约25％上述的醛、酯、醇和其混合物的气味检测临界值低于约一万亿之100份。具有这种测定的气味检测临界值(ODT)的适合的分子量大于200AMU的醛，分子量大于200AMU的酯和分子量在120-160AMU的醇包括，但不限于水杨酸苄酯；2-甲基-3-(对叔丁基苯基)-丙醛；4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛；三环癸烯基丙酸酯。
该香料还包括按香料的重量计至少约1％，更优选约5％至约35％，最优选约20％至约25％的气味检测临界值低于或等于一万亿之100份的辅助的香味物质，其包括但不限于三环癸烯基乙酸酯；茴香醛；2-甲基-2-(对异丙基苯基)丙醛；3-甲基-3-苯基缩水甘油乙酯；4-(对羟基苯基)丁-2-酮；1-(2，6，6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮；对甲氧基苯乙酮；对甲氧基-α-苯基丙烯；2-正己基-3-氧代-环丙烷羧酸甲酯；十一烷酸γ内酯。
如果需要的话可向该香料中加入另外的合成或天然源的香味物质，其包括但不限于十二烷酸γ-内酯；2-(2-戊基-3-氧代-环戊基)乙酸甲酯；β-萘酚甲醚；甲基β-萘基酮；香豆素；癸醛；苯甲醛；4-叔丁基环己基乙酸酯；α，α-二甲基苯乙基乙酸酯；甲基苯基甲基乙酸酯；4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛和甲基氨茴酸酯的席夫碱；三癸二酸环乙二醇二酯；3，7-二甲基-2，6辛二烯-1-腈；甲基γ-芷香酮；α-芷香酮；β-芷香酮；橙叶油；甲基柏木酮；7-乙酰基-1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-1，1，6，7-四甲基萘；甲基芷香酮；甲基1，6，10-三甲基-2，5，9-环十二烷三烯-1-基酮；7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基1，2，3，4-四氢化萘；4-乙酰基-6-叔丁基-1，1-二甲基1，2-二氢化茚；二苯酮；6-乙酰基-1，1，2，3，3，5-六甲基1，2-二氢化茚；5-乙酰基-3-异丙基-1，1，2，6-四甲基1，2-二氢化茚；1-十二烷醛；7-羟基-3，7-二甲基辛醛；10-十一烷烯-1-醛；异己炜基环己基甲醛；甲酰三环癸烷；环十五烷醇酐；16-羟基-9-十六烷酸内酯；1，3，4，6，7，8-六氢-4，6，6，7，8，8-六甲基环戊烷-γ-2-苯并吡喃；ambroxane；十二氢-3a，6，6，9a-四甲基萘并[2，1b]呋喃；雪松醇；5-(2，2，3-三甲基环戊-3-烯基)-3-甲基戊-2-醇；2-乙基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇；石竹烯醇；乙酸柏木酯；对叔丁基环己基乙酸酯；绿叶刺芯草；乳香香树脂；岩蔷薇；岩兰草；古巴酯；加拿大香脂；和以下的缩合产品羟基香茅醛和氨茴酸甲酯；羟基香茅醛和吲哚；苯基乙醛和吲哚；4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛和氨茴酸甲酯。辅助组分在本发明公开的组合物中可包括各种选择性的辅助组分。该组分的量的变化将取决于这些内容，例如液体或颗粒组合物，漂白或洗涤剂组合物等。本发明漂白或颗粒洗涤剂组合物可包括洗涤剂领域一般使用的多种附加组分。例如，洗涤剂组合物可包括约1％至约80％，更优选约5％至约20％，最优选约10％至约30％(重量)的助洗剂。
一般，助洗剂可选自以下各种水溶性的碱金属、铵或取代的铵盐磷酸盐、聚磷酸盐、膦酸盐、聚膦酸盐、碳酸盐、结晶层状的和无定形硅酸盐、硼酸盐、多羟基磺酸盐、聚乙酸盐、羧酸盐和聚羧酸盐。优选的是以上的碱金属盐，尤其是钠盐。用于本发明优选的是磷酸盐、碳酸盐、硅酸盐、C10-18脂肪酸、聚羧酸盐和其混合物。更优选的是三聚磷酸钠、焦磷酸四钠、柠檬酸盐、酒石酸单琥珀酸盐、酒石酸二琥珀酸盐、硅酸钠和其混合物(见下文)。
无机磷酸盐助洗剂的具体实例是三聚磷酸钠和钾、焦磷酸钠和钾、聚合度为约6-21的聚合的偏磷酸钠和钾，和正磷酸钠和钾。聚膦酸盐助洗剂的实例是亚乙基二膦酸钠和钾盐，乙烷1-羟基-1，1-二膦酸钠和钾盐，和乙烷1，1，2-三膦酸钠和钾盐。其它含磷的助洗剂化合物公开在美国专利3,159,581；3,213,030；3,422,021；3,422,137；3,400,176和3,400,148中，所有这些在本文引用作参考。
非磷的无机助洗剂的实例是碳酸钠和钾、碳酸氢钠和钾、倍半碳酸钠和钾、四硼酸钠和钾十水合物、SiO2与碱金属氧化物重量比为约0.5至约4.0的硅酸盐，优选SiO2与碱金属氧化物重量比为约1.0至约2.4的硅酸盐。本发明有用的水溶性的非磷有机助洗剂包括聚乙酸、羧酸、聚羧酸和多羟基磺酸的各种碱金属、铵和取代的铵盐。聚乙酸盐和聚羧酸盐助洗剂的实例是乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸、氧联二琥珀酸、苯六甲酸、苯多羧酸和柠檬酸的钠、钾、锂、铵和取代的铵盐。
聚合的聚羧酸盐助洗剂公开在Diehl的1967年3月7日授权的美国专利3,308,067中，其公开内容在本文引用作参考。这种物质包括脂族羧酸例如马来酸、衣康酸、中康酸、富马酸、乌头酸、柠康酸和亚甲基丙二酸的均聚物和共聚物的水溶性盐。这些中的一些物质用作下文描述的水溶性阴离子聚合物，但只是在与非皂阴离子表面活性剂密切混合的情况下使用。
用于本发明的其它适合的聚羧酸盐是聚缩醛羧酸盐，其描述在1979年3月13日授予Crutchfield等人的美国专利4,144,226；和1979年3月27日授予Crutchfield等人的美国专利4,246,495中，这两篇专利在本文引用作参考。这些聚缩醛羧酸盐可通过在聚合条件下，将二羟乙酸的酯和聚合引发剂放在一起来制备。得到的聚缩醛羧酸酯然后接上化学稳定的端基以稳定聚缩醛羧酸盐，避免在碱性溶液中快速解聚，转化成相应的盐，然后加入洗涤剂组合物中。特别优选的聚羧酸盐助洗剂是醚羧酸盐助洗剂组分，其包括酒石酸单琥珀酸和酒石酸二琥珀酸的混合物，其公开在1987年5月5日授权的Bush等人的美国专利4,663,071中，其公开内容在本文引入作为参考。
由式SiO2.M2O表示的水溶性硅酸盐固体，其中M是碱金属，SiO2∶M2O的重量比为约0.5至约4.0，按无水重量计，其以约0.1％至约15％，更优选约0.5％至约2％含量的盐用于本发明组合物中。还可使用无水或水合的粒状硅酸盐。
本发明洗涤剂组合物选择性地含有各种阴离子型、非离子型、两性离子型等表面活性剂。如果使用这些表面活性剂，它们一般为组合物重量的约1％至约50％，更优选约3％至约35％，最优选约5％至约25％的含量存在。本发明有用的表面活性剂的非限制实例包括常规的C11-C18烷基苯磺酸盐(“LAS”)和支链的伯和无规则C10-C20烷基硫酸盐(“AS”); 式 CH3(CH2)x(CHOSO3-M+)CH3和CH3(CH2)y(CHOSO3-M+)CH2CH3的C10-C18仲(2，3)烷基硫酸盐，其中x和(y+1)是至少约7的整数，优选至少约9，M是水增溶阳离子，尤其是钠；未饱和硫酸盐例如油基硫酸盐；C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(“AExS”；特别是EO0.1-7乙氧基硫酸盐)；C10-C18烷基烷氧基羧酸盐(特别是EO1-5乙氧基羧酸盐)；C10-C18甘油醚；C10-C18烷基多苷和它们相应的硫酸化多苷；和C12-C18α-磺化的脂肪酸酯。如果需要的话，本发明所有组合物中还可包括常规的非离子和两性表面活性剂例如C12-C18烷基乙氧基化物(“AE”)，包括所说的窄峰的烷基乙氧基化物和C6-C12烷基酚烷氧基化物(特别是乙氧基化物和混合的乙氧基/丙氧基化物)，C12-C18甜菜碱和磺基甜菜碱(“Sultaines”)，C10-C18氧化胺等。
还可以使用C10-C18N-烷基多羟基脂肪酸酰胺。典型的例子包括C12-C18N-甲基葡糖酰胺。参见WO9,206,154。其它糖衍生的表面活性剂包括N-烷氧基多羟基脂肪酸酰胺，例如C10-C18N-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺。N-丙基至N-己基C12-C18葡糖酰胺可适用于低发泡。也可使用C10-C20常规皂。如果需要高发泡，可使用支链C10-C16皂。阴离子和非离子表面活性剂的混合物是特别有用的。其它常规有用的表面活性剂列在标准教科书中。C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(“AExS”；特别是EO1-7乙氧基硫酸盐)和C12-C18烷基乙氧基化物(“AE”)是最优选的本文描述的含纤维素酶的洗涤剂。
洗涤剂组合物还可包括增泡剂或抑泡剂、抗晦暗剂和防腐剂、污垢悬浮剂、污垢解脱剂、杀菌剂、pH调节剂、非助洗剂的碱性源、螯合剂、绿土粘土、酶(例如纤维素酶、蛋白酶、脂肪酶和淀粉酶)，和酶稳定剂。参见1976年2月3日授予Baskerville，Jr.等人的美国专利3,936,537，本文引用作参考。聚合的分散剂例如聚天冬氨酸也可以加入本文公开的洗涤剂组合物中。
螯合剂还描述在Bush等人的美国专利4,663,071，17栏54行至18栏68行中，本文引用作参考。泡沫改良剂也是选择性的组分，其描述在1976年1月20日授予Bartoletta等人的美国专利3,933,672和1979年1月23日授予Gault等人的4,136,045中，这两者在本文引用作参考。
适用于本发明的绿土粘土描述在1988年8月9日授权的Tucker等人的美国专利4,762,645，第6栏第3行至第7栏第24行中，本文引用作参考。适用于本发明的的另外的洗涤助洗剂例举在Baskerville专利中，第13栏54行至16栏16行，和1987年5月5日授权的Bush等人的美国专利4,663,071中，这两者在本文引用作参考。
可包括填料，例如硫酸盐，其量为组合物重量的约5％至约50％，更优选约10％至约30％。
除了上述的漂白体系和香料之外，特别优选的一组辅助物质包括，按重量计(a)约2％至约10％C12-13直链烷基苯磺酸盐表面活性剂；(b)约2％至约10％C14-15烷基硫酸盐/烷基乙氧基化物硫酸盐(EO＝0.35)表面活性剂的混合物；(c)约20％至约25％硫酸盐；d)约10％至约15％聚丙烯酸盐；(e)约0.3％至约0.6％聚乙二醇；(f)约0.2％至约0.5％硅酸钠；(g)约0.1％至约0.3％二亚乙基三胺五亚甲基膦酸；(h)约0.1％至约0.5％淀粉酶；(i)约0.1％至约0.6％蛋白酶；i)约10％至约15％柠檬酸；和余量的水和其它次要组分。
为了使本发明更易理解，现参考以下实施例，其意图仅在于例举说明，不意味着限制本发明的范围。
实施例1该实施例说明了根据本发明的三种香料制剂。具体地讲，表1列出了适用于本发明组合物中的香料制剂A、B和C。
表1(重量％)香料物质 A BC己基肉桂醛 13.25 17.3011.51戊基肉桂醛 10.00水杨酸戊酯 7.00水杨酸己酯 5.00苯基乙醇 22.32 9.23 13.44萜品醇 13.843，7-二甲基-顺-2，6-辛二烯-1-醇5.002，6-二甲基-2-辛醇 2.002，6-二甲基-7-辛烯-2-醇8.2811.533，7-二甲基-3-辛醇 6.28水杨酸苄酯 12.3014.512-甲基-3-(对叔丁基苯基)-丙醛 7.284-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛 4.97三环癸烯基丙酸酯9.14三环癸烯基乙酸酯 9.23 9.41茴香醛 6.112-甲基-2-(对异丙基苯基)丙醛1.003-甲基-3-苯基缩水甘油乙酯 0.274-(对羟基苯基)丁-2-酮 0.101-(2，6，6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1- 0.170.12 0.44酮对甲氧基苯乙酮 0.58对甲氧基-α-苯基丙烯 0.172-正己基-3-氧代-环丙烷甲酸甲酯 13.44十一烷酸γ内酯 1.34十二烷酸γ-内酯0.332-(2-戊基-3-氧代-环戊基)乙酸甲酯 4.97β-萘酚甲醚0.28甲基β-萘基酮 0.20香豆素 0.10癸醛 0.500.12苯甲醛 0.334-叔丁基环己基乙酸酯 4.97α，α-二甲基苯乙基乙酸酯 8.28甲基苯基甲基乙酸酯 9.934-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛和甲基0.23氨茴酸酯的席夫碱三癸二酸环乙二醇二酯 2.313，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-腈 2.31甲基γ-芷香酮 4.61α-芷香酮 0.54β-芷香酮 0.81橙叶油 4.61甲基柏木酮 8.06总百分数 100.0 100.0100.0实施例II-IV这些实施例说明本发明范围内的几种组合物。其包括实施例1的香料制剂。
表II(重量％)基粒IIIII IVC12-13直链烷基苯磺酸钠3.7 3.7 3.7C14-15烷基硫酸盐/烷基乙氧基(EO＝0.35) 3.0 3.0 3.0硫酸盐硫酸盐 3.0 3.0 3.0聚丙烯酸钠(M.W.＝1400) 10.7 10.7 10.7聚乙二醇(M.W.＝4000) 0.5 0.5 0.5硅酸钠 0.4 0.4 0.4DTPA10.2 0.2 0.2增白剂 0.2 0.2 0.2混合/喷涂TAED25.5 5.5 5.5NOBS36.2 6.2 6.2过碳酸钠 31.9 31.9 31.9淀粉酶 0.3 0.3 0.3蛋白酶 0.5 0.5 0.5柠檬酸 10.3 10.3 10.3香料A 0.5 - -香料B - 0.5 -香料C - - 0.5水和其它的次要组分 余量 余量 余量100.0 100.0 100.01二亚乙基三胺五亚甲基膦酸2四乙酰乙二胺3正壬氧基苯磺酸盐表II中所列的组合物是由常规洗涤剂加工技术制备的。特别是将基粒组分混合在一起成为浆料并在塔中喷雾干燥制成颗粒。该干燥的组分然后与颗粒混合，并将液体组分喷在上面得到组合物成品。另外，各种液体和干燥组分可附聚得到高密度附聚物，余下的组分可适当地喷涂在上面或与之混合。
实施例V-X这些实施例说明了本发明范围内的几种组合物。
表III
(重量％)基粒 V VIVIIVIIIIXXC12-13直链烷基苯磺酸钠 5.86.4 5.85.8 6.4 6.4C14-15烷基硫酸盐/烷基乙氧基 4.85.2 4.84.8 5.2 5.2(EO＝0.35)硫酸盐硫酸盐15.1 16.5 15.1 15.116.5 16.5硅铝酸盐 16.4 17.9 16.4 16.417.9 17.9聚丙烯酸钠(M.W.＝1400)1.81.9 1.81.8 1.9 1.9聚乙二醇(M.W.＝4000) 0.80.8 0.80.8 0.8 0.8碳酸钠6.87.4 6.86.8 7.4 7.4硅酸钠0.40.5 0.40.4 0.5 0.5DTPA10.30.3 0.30.3 0.3 0.3增白剂0.30.3 0.30.3 0.3 0.3混合/喷涂过硼酸钠 6.87.5 6.86.8 7.4 7.4NOBS211.5 12.6 11.5 11.512.6 12.6淀粉酶0.10.1 0.10.1 0.1 0.1蛋白酶0.40.5 0.40.4 0.5 0.5柠檬酸8.4- 8.48.4 - -DTPA10.20.3 0.20.2 0.3 0.3增白剂0.50.5 0.50.5 0.5 0.5碳酸钠12.2 13.3 12.2 12.213.3 13.3非离子表面活性剂330.5 0.5 0.50.5 0.5 0.5香料A 0.30.3 - - - -香料B - - 0.3- 0.3 -香料C - - - 0.3 - 0.3水和其它次要组分 6.67.3 6.66.6 7.3 7.3100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.01二亚乙基三胺五亚甲基膦酸2正壬氧基苯磺酸盐
3在商业上由Shell Chemical Co.购得的Neodol(23-9)根据以上实施例II-IV描述的方法制备表III中所列的组合物。
这样已详细描述了本发明，对于本领域技术人员而言，在不脱离本发明范围的情况下可对本发明作各种变化，这是显而易见的，并且不应认为本发明限制到说明书中描述的内容。
权利要求
1.一种漂白组合物，其特征在于(a)过氧漂白剂；(b)漂白活化剂；和(c)香料，其含有按该香料重量计(i)至少25％香味物质，其选自分子量大于200AMU的醛，分子量高于200AMU的酯，分子量在120-160AMU之间的醇和其混合物；其中至少10％(重量)所说的香味物质的气味检测临界值(ODT)低于一万亿之100份；和(ii)至少1.0％的气味检测临界值(ODT)低于一万亿之100份的辅助香味物质；其中所说的香料基本上没有卤化的香味物质和硝基麝香。
2.一种根据权利要求1的漂白组合物，其中所说的辅助香味物质选自三环癸烯基乙酸酯、茴香醛、2-甲基-2-(对异丙基苯基)丙醛、3-甲基-3-苯基缩水甘油乙酯、4-(对羟基苯基)丁-2-酮、1-(2，6，6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、对甲氧基苯乙酮、对甲氧基-α-苯基丙烯、2-正己基-3-氧代-环戊烷甲酸甲酯、十一烷酸γ内酯。
3.一种根据权利要求1-2的漂白组合物，其中所说的香料的含量为0.001％至5％(重量)。
4.一种根据权利要求1-3的漂白组合物，其中所说的过氧漂白剂的含量为0.1％至40％(重量)。
5.一种根据权利要求1-4的漂白组合物，其中所说的漂白活化剂具有式
其中R是含有5至18个碳原子的烷基，LG是离去基团，其共轭酸的pKa为4至13。
6.一种根据权利要求5的漂白组合物，其中LG具有式
其中Y选自SO3-M+、COO-M+、SO4-M+、PO4-M+、PO3-M+、(N+R23)X-和O←N(R22)，M是阳离子，X是阴离子，和R2是含有1至4个碳原子的烷基链或H。
7.一种根据权利要求1-6的漂白组合物，其中所说的漂白活化剂具有式
其中R是含有1-11个碳原子的烷基链。
8.一种根据权利要求1-7的漂白组合物，其中所说的漂白活化剂具有式
9.一种洗涤带污垢衣服的方法，其特征在于将所说的衣服与含有权利要求1-8的漂白组合物的洗涤水溶液进行接触的步骤。
10.一种洗涤带污垢衣服的方法，其特征在于将所说的衣服浸泡在权利要求1-9的漂白组合物的浸泡水溶液中，之后将所说的衣服与含有洗涤剂组合物的洗涤水溶液接触。
全文摘要
本发明提供了一种漂白组合物,其包含(a)过氧漂白剂;(b)漂白活化剂;和(c)香料。该香料含有按该香料重量计:(i)至少约25%香味物质,其选自分子量大于200AMU的醛,分子量高于200AMU的酯,分子量在120—160AMU之间的醇和其混合物;其中至少约10%(重量)所说的香味物质的气味检测临界值(ODT)低于约一万亿之100份;和(ii)至少约1.0%的气味检测临界值(ODT)低于约一万亿之100份的辅助香味物质。该香料基本上没有卤化的香味物质和硝基麝香。
文档编号C11D3/50GK1185804SQ96194278
公开日1998年6月24日 申请日期1996年3月25日 优先权日1995年4月3日
发明者J·B·科斯塔, M·O·马蒂娜茨－巴科, J·M·若利克尔 申请人:普罗克特-甘布尔公司