增强阻燃性的木材改性的制作方法

文档序号:11282551阅读:573来源:国知局
增强阻燃性的木材改性的制造方法与工艺

本发明的目的是提供一种增强经处理和未经处理的木材产品的耐久性和阻燃性能的木材改性处理方法。该处理方法依赖于各种木材防腐剂、阻燃剂(助剂)和其他添加剂的浸渍,接着进行最终木材改性热处理步骤,以产生一系列经处理的阻燃剂改性木材[tfrmw]产品。



背景技术:

由于需求和需要增强经处理和未经处理的木材产品的性质,因此木材改性领域的发展显著增加。当前应用于大多数木材种类的热处理和化学处理方法不能达到和满足由现行的领土(国家)标准所规定的耐久性(对于真菌腐败和昆虫攻击,主要是白蚁)和阻燃性的水平。

虽然常规的化学处理的木材涉及使用各种真空和压力循环用化学防腐剂和其他类似组合物浸渍诸如木材产品的木质纤维素材料,其通常限于干燥基材,以便提供“自由空间”来容纳附加流体吸纳的“工作溶液”的要求。向所述“工作溶液”中添加与各种基于水的化学防腐剂结合或者不含木材防腐剂的阻燃剂(无机无毒)产品决定了贯穿木材基材的处理渗透的有效性。所述处理必须满足在现行的耐久性和阻燃性标准中任一个所覆盖的要求的产品保留(加载量-每kg的每m3)和渗透。

使用“化学浸渍改性”[cim]技术已允许促进用单一或组合的化学品(木材防腐剂加阻燃剂)浸渍细胞壁,然后其反应以形成“固定”到所述木材的细胞壁中的材料。在经处理的阻燃剂改性木材[tfrmw]的情况下,所述改性是通过向水性化学防腐剂中添加无机或有机“无毒”阻燃剂(批准用于h3、h4、h5、uc3a、uc3b、uc4和uc5),然后通过加热(固定)工艺(热(固定)处理)实现的。这种相同的“化学浸渍改性”技术也可以应用于热改性木材(tmt),其中类似地所述改性是通过添加具有水性化学防腐剂或无木材防腐剂的无机或有机“无毒”阻燃剂接着通过加热(固定)工艺实现的。

关于经处理的阻燃剂改性木材[tfrmw]和经处理的阻燃热改性木材[tfrtmt],其是为处理过的木材提供增强的阻燃性的无机或有机“无毒”阻燃剂添加剂。

为了“浸渍改性”的发生,浸渍分子(一种或多种化学品)必须具有足够小的尺寸以进入细胞壁(孔径小于5nm)。当木材溶胀时,细胞壁中的空隙体积(“微孔”)增加,然后所述空隙体积被一种或多种通过各种反应机理化学固定的液体化学品(称为“工作溶液”)填充。所用的处理和未处理的全部木材种类包括辐射松、西部红柏(北美香柏,westernredcedar)、南部黄松(southernyellowpine)、苏格兰松(樟子松,欧洲赤松,scotspine)和花旗松(道格拉斯杉,douglasfir)。

经处理的木材防腐剂通过各种处理工艺被完全浸渍和结合到木材中,这实现了在穿透和保留(正确的化学品载荷-kg/m3)方面完全合规的产品,以满足所需的危害等级h3、h4、h5)。阻燃剂的浸渍进入木材空隙(细胞壁、腔室)作为单体,并且在加热时经历缩合反应(脱水过程),由此未结合的水聚合以产生更长链的聚合物阻燃剂物质。现在固定的阻燃剂抑制了[tfrmw]的燃烧性质。阻燃剂(gay-lussac)的气体燃烧基于如下理论:阻燃剂(碱金属硅酸盐)产生不可燃气体,其进而稀释了木材的可燃气体。该理论表明,火焰被阻燃剂的吸热变化消散,其中由所述源供给的热量以使得从未达到燃烧温度的速率从木材传导出。

虽然在撰写本专利时可能已经参考了许多“现有技术”出版物、文献和论文,但是它们不构成这样一种承认,即这些文献中的任何一个构成在新西兰的全球的本领域的知识、创造性和唯一性的一部分。



技术实现要素:

化学浸渍改性(cim)技术用于增强经处理(和未经处理)木材的阻燃性的应用可广泛被概括为3个主要领域:首先在产生经处理的(木材防腐剂)阻燃单相“工作溶液”的产品配制(产品制剂)中,其次是木材浸渍处理工艺,其中所述“工作溶液”浸渍到木材基材中,第三是热(固定)处理,其确保浸渍的化学品牢固地固定在木材结构中。

技术问题

为了实现经处理的阻燃剂改性木材[tfrmw]产品,必须首先确定和解决三个主要领域的技术挑战。

待使用的产品制剂(productformulation)需要木材防腐剂(基于水的,新一代并批准用于h3、h4和h5危害等级(hazardclasses)应用),阻燃剂(基于水的助剂,例如碱金属硅酸盐)和其他添加剂(渗透剂、防水剂等)。将使用基于水的木材防腐剂、阻燃剂和添加剂的单相“可溶性浓缩物”配制成稳定的“工作溶液”,其在重复的压力-真空处理循环(装料)之后保持稳定并且不受各种木材提取物、纤维素和木质素物质的影响。在实施方式的描述中概述了全部范围的基于水的木材防腐剂,以及所使用的阻燃剂和添加剂的基于水的范围。

木材浸渍处理工艺使用可以极大地增强经处理产品的性质的广泛范围的不同处理工艺。也存在使用标准的常规木材加工处理方案的挑战,所述标准的常规木材加工处理方案即:bethel、lowry、reuping或能够实现所需的化学浸渍(“工作溶液”吸纳量-升/立方米)”的修改版本,所述化学浸渍满足用于耐久性和阻燃性的保留和渗透所需的标准(合规性)。

需要所用的加热(固定)工艺将阻燃剂从其较小尺寸的单体状态转化为在木材结构内化学和物理结合的不溶性的较大聚合物质。对于阻燃助剂(例如可溶性金属硅酸盐;硅酸钾、硅酸钠和硅酸锂)发生的这种脱水过程(或缩合反应机理)需要将优化该反应机理的所需的热能。潜在的热能来源是射频、蒸汽和窑炉。

问题的解决方案

对于产品制剂(配方),广泛范围的基于水的木材防腐剂(参见“实施方式的描述”)被用在与基于水的阻燃剂的各种组合中,以实现稳定均匀的经处理的阻燃剂“工作溶液”。

使用“venturi-过滤装置”对各种经处理的(木材防腐剂)阻燃剂“工作溶液”进行重复(600-700次)“筛选”测试。该装置产生70-80kpa)的真空过滤,由此所述工作溶液穿过1-5微米(定性1级滤纸),其中相对于经处理的木材防腐剂(对照)溶液测定经处理的阻燃剂溶液的过滤速率(以秒/100ml测定)。虽然这种方法不能复制木材浸渍过程,但它提供了一种用于“预筛选”经处理的阻燃剂工作溶液的出色方法。使用各种经处理的阻燃剂“工作溶液”的跨越6-9个月的稳定性(搅拌的和非搅拌的)提供了良好的基础,以该基础通过处理设备在木材浸渍改性工艺的下一阶段中使用这些溶液。

用于某些木材处理工艺的木材浸渍处理工艺,例如reuping和低吸纳改性工艺,起初产生了良好的结果,但是在重复处理后,装料仅仅产生经处理的阻燃化学品的中度渗透。使用“满细胞”浸渍处理工艺,能够实现化学渗透和保留(kg/m3)的合规性。关于使用相同的经处理的阻燃工作溶液的进一步重复处理(装料1、2),实现了相似的(如果不是更好的)化学渗透和保留结果。

用于实现所述阻燃助剂的固定和聚合的加热(固定)工艺需要在90-130℃范围内但低于150℃的升高的温度方案。所使用的热能来源是高温窑炉。

发明的有益效果

本发明的有益效果是经处理的(辐射松)木材(h3、h4和h5)可以实现一种阻燃性水平,该水平将允许其满足澳大利亚林区大火(澳大利亚灌木林火灾)和美国森林火灾标准(australianbushfire&usaforestfirestandards)。本发明的意义和影响是经处理的阻燃剂改性木材[tfrmw]在整个木材基材中被浸渍,使得其不同于其他可接受的阻燃剂(fr)涂料。此外,这使用均匀的经处理的阻燃剂“工作溶液”的事实是最有利的,其需要单独处理和热(固定)处理,所有这些处理都能够与现有设备和装备一起使用。所述[tfrmw]产品还提供了在增加的木材致密化(从450kg/m3至520kg/m3)和提高的尺寸稳定性方面的其他有益效果。

具体实施方式

以下描述将描述与用于耐久性和增强的阻燃性的浸渍改性技术中使用的木材浸渍化学制剂、处理工艺和随后的加热(固定)工艺相关的本发明的优选实施方式。本发明绝不限于这些实施方式,因为它们仅仅是为了举例说明本发明,并且在不脱离本发明的范围的情况下,可能的变化和修改将是很明显的。

该说明书描述了包括具有佐剂(例如碱金属硅酸盐)的批准的木材防腐剂以建立进一步的木材浸渍处理方法所需的“工作溶液”的产品制剂。在后面的木材浸渍处理和加热(固定)工艺步骤之前需要所述木材防腐剂和助剂的相容性和混合成单一“工作溶液”;

木材浸渍处理工艺的步骤为:

(a)将木材装入木材处理室(可以是圆柱形或方形容器),然后密封关闭。

(b)然后将该室在真空下用各种“工作溶液”充满(浸没,flood),从而允许发生吸收(化学吸纳,升/m3)。在reuping的情况下,首先施用空气以部分地填充所述空隙并允许发生更低的“工作溶液”吸纳。

(c)根据所使用的处理方法,即bethell、lowry、reuping或改性工艺,然后施加各种压力和真空循环持续30至180分钟,以实现每立方米30至900升的最终所需的“工作溶液”吸纳。

(d)一旦木材已经用所需量的木材防腐剂加上阻燃剂(佐剂)或仅仅阻燃剂(佐剂)完全浸渍,则其进行到下一热处理阶段。

确保木材防腐剂和阻燃剂(助剂)实现合规性的处理方法的操作参数概述如下;也参见实施例1:

(a)取决于所使用的各种处理方法,操作压力范围为50至3000kpa。

(b)也取决于所使用的各种处理方法,操作真空范围为-10至-90kpa。这些工艺还需要初始的真空、最终的真空、延长的真空等,

(c)取决于所使用的处理工艺,压力和真空循环时间将为2至120分钟。

加热(固定)工艺。

一旦经处理的阻燃剂“工作溶液”已经被浸渍到木材中(经由处理方法),然后所述木材必须经历基于时间/温度方案的加热(固定)工艺过程。所述时间/温度方案基于18至36小时的时间范围和80至130℃的温度范围(输入/输出)。所述时间/温度范围参数对于优化化学固定和不损害木材强度是非常关键的。

为了评价和量化在该过程中化学固定的有效性,使用了浸出性测试。浸出测试en84方法用于评价在经处理的阻燃剂改性木材[tfrmw]样品中的木材防腐剂(基于铜,pcu)和阻燃剂(助剂)的固定性质。参见实施例2。

经处理的阻燃剂改性木材[tfrmw]适用于较低的温度(低于150℃)和较高的温度(在150℃之上),其包括热改性木材(tmt)。在用于热改性木材的经处理的阻燃剂改性的木材或阻燃剂改性的木材[tfrmw或frmw]的情况下,木材首先经历化学浸渍,随后被放置在特定的“热改性热窑炉”中,其中通过一系列工艺步骤达到至少190℃和最高达250℃的升高的温度,在该点发生热改性。

具体实施方式

实施例1

木材浸渍处理工艺

背景技术

通过压力方法对木材的防腐处理是优选的商业方法,因为它在控制实现工作溶液的更均匀、更深的渗透以及更大吸收方面的条件和有效性方面实现更高的效率。处理设备在一端或两端具有门以接收未处理的木材(装料),然后将其装载到容器中以待所述处理发生。所述设备具有各种辅助装备,如工作池(workingtank)、浸没线(floodline)、控制件(control)、真空泵和压力泵,以提供各种处理方案。

存在两种类型的处理压力方法;首先是“空细胞工艺(emptycellprocess)”,其中在施加木材防腐剂“工作溶液”之前向所述木材施加压缩空气。将木材防腐剂从均衡罐(equalisingtank)加入到容器中,其中空气与防腐剂交换。通过捕获细胞中的空气并在处理后释放压力,被捕获的空气膨胀并且压出所述防腐剂,以最终真空除去任何另外的溶液。该方法在细胞腔中没有保留防腐剂,并且回收大部分所用的防腐剂。

“满细胞工艺(fullcellprocess)”使用初始真空从细胞去除大部分空气,从而去除阻止防腐剂渗透的空气垫(aircushion)。该方法实现了在所述木材处理中所述化学防腐剂的最大保留。

还存在“改进的满细胞工艺”基本上与“满细胞工艺”相同,除了其使用更低水平的初始真空并且通常使用延长的最终真空。改性的满细胞法是用水性防腐剂处理木材的最常用方法。

在木材处理中“适合目的”是至关重要的,并且各种危害等级或使用类别(usercategories)(h3、h4、h5或uc3b、uc4b)必须通过渗透和保留满足合规性。渗透和保留都是所述处理工艺的功能,因此正确的处理方案对于适当的木材种类、等级(grade)和大小的重要性。

使用“经处理的阻燃剂”工作溶液进行的处理是“满细胞工艺”,因为需要完全渗透和保留,其将支持耐久性和足够的阻燃化学品的载荷,以满足澳大利亚灌木林火(“锥形量热法(conecalorimetry)”)和美国“火焰蔓延(spreadofflames)”测试要求所需的热测试方法。

使用结构级(mpg10)辐射松,所述“工作溶液”(经处理的阻燃剂)已经历了具有2次连续装料(1.和2.)的“满细胞”处理工艺,化学吸纳、渗透和保留水平的结果概述在表1中。

表1

用于处理装料1和2的浸渍处理数据,显示了化学吸纳、渗透和保留的经处理的阻燃剂结果

用于经处理的阻燃剂“工作溶液”的处理(装料1和装料2)给出了处理装料1(编号1a/l至10a/l)的645kg/l(平均值)的化学品吸纳值的结果,其代表了铜(2.3kg/m3,h4)的化学品保留和90kg/m3的阻燃剂载荷。类似地,关于处理装料2(编号11a/l至20a/l),715kg/l(平均值)的化学品吸纳值,其代表了铜(2.5kg/m3,h4)的化学品保留和100kg/m3的阻燃剂载荷。

在这些铜载荷水平下,所述木材(辐射松)保留值为0.54%m/m-cu,其超过了h4危害等级。对于基于铜的木材防腐剂,根据as/nzs3640/1604进行铜(cu)点测试(红氨酸测试(rubeanictest))。

具体实施方式

实施例2

热(固定)处理

背景技术

一旦经处理的阻燃木材已经被处理,它具有在60-100%范围内的高水分含量(%mc),其需要干燥以使水分低于18%mc用于转售。在干燥工艺中,各种窑炉方案被用于在预定时间控制温度(设定点)、空气流(风扇)和相对湿度。所述窑炉方案要求入口温度(湿球)的温度范围为70-100℃,并且出口温度(干球)的温度范围为100-130℃。初始时间-温度为1-2小时,持续18-36小时,然后回到环境温度。预汽蒸也可以在初始阶段使用。也可以使用其他热源,如汽蒸、射频和微波。

加热(固定)工艺和实现这一点所需的条件是关键的,因为它实现了两个重要的过程,首先降低水分含量(%mc),其次提供能量以活化缩合反应机理(脱水过程),由此在阻燃剂(硅酸盐离子)中的未结合的水分子经历聚合以在木材细胞内产生更大的和结合的分子-这是阻燃剂的化学固定。通过木材防腐剂和阻燃剂(碱金属硅酸盐)的浸出测试验证了所述化学固定,如表2和3所示。

表2

浸出(固定):对于辐射松的铜(木材防腐剂,pcu)损失率(浸出测试方法en84)

在基于铜的木材防腐剂(pcu)中铜的浸出(浸出液溶液(leachatesolutions))结果(样品4、6、14、17)在14天后都显示出显著低的值,梯度下降率(drop-offrate)从第1天(0.53%)至第8天(0.31%)的42%变化到从第8天至第14天(0.14%)的55%。这种pcu消耗率完全在可接受的水平内,以维持所需危害等级的木材耐久性。

参见图1。(附图1/4)浸出(固定):用于辐射松的铜(木材防腐剂,pcu)损失率(浸出测试方法en84)。

用于诸如这些新一代基于铜的杀真菌剂的经处理的木材防腐剂的固定工艺已很好地被文献记载。

表3

浸出(固定):对于辐射松的阻燃剂(fr)损失率(浸出测试方法en84)

用于[tfrmw]的阻燃剂(fr)含量的浸出(浸出液溶液)结果(样品4、6、14、17)在14天后也给出显著低的值,具有从第1天(1.2%)至第8天(0.8%)的30%梯度下降,以及从第8天至14天(0.7%)的15%梯度下降。该阻燃剂消耗率(通过所述浸出测试)都遵循类似的“下降”梯度,并且在14天后的残留率(损失)在实现经处理的阻燃剂改性木材产品中的固定上是非常重要的。

参见图2。(附图2/4)浸出(固定):对于辐射松的阻燃剂(fr)损失率(浸出测试方法en84)。

浸出测试en84方法。浸出测试的样品以与浸渍前进行的相同的方式进行调节(65%rh和20℃直至平衡水分含量)。根据en84进行浸出。将样品用约为样品体积5倍量的去离子水覆盖,并置于浸渍容器中。将样品在0.04bar的真空中保持20分钟。在真空后,所述样品在水中保持2小时,之后第一次更换水。将样品浸没在去离子水中14天。从每个样品的容器中收集5ml的浸出水,合并并提交用于化学分析。进行十次换水和水样品的收集。

具体实施方式

实施例3

热释放速率(hrr)

背景技术

经处理的阻燃剂改性木材[tfrmw]产品对燃烧性质的影响可以在实施例3、4和5中证明。

锥形量热仪将评价耐火性质,诸如火降解(firedegradation)、烟排放和热释放。tti(点火时间)、hrr(热释放速率)和thr(总热释放)是评价生物材料燃烧的重要参数,而mlr(质量损失速率)和烟的(sea)烟消灭面积(smokeextinctionarea)将评价质量损失的程度和燃烧期间产生的烟。

热释放速率(hrr)。[tfrmw]样品的tti从28秒显著增加到160秒,这导致燃烧比更低的未处理木材值更晚发生。虽然具有延长的tti,但是在燃烧过程中最重要的是[tfrmw]的hrr降低。[tfrmw]的平均hrr(av-hrr)值和峰hrr(pk-hrr)值分别比未处理的木材低75%和60%。

更低的pk-hrr对于降低火灾的强度是优选的,并且对[tfrmw]木材的燃烧行为具有积极影响。[tfrmw]显著降低了初始峰(挥发性热解气体),此后hrr曲线平滑地大大降低,在600秒后降至25kw/m2,然后保持在该水平直至1200秒(20分钟),甚至进一步延长至1800秒(30分钟)。浸渍和固定的阻燃剂严重改变了经处理的木材的燃烧性质-参见下述的表4。

表4

热释放速率(hrr):对于辐射松的未处理的对经处理的阻燃剂改性木材[tfrmw]。还请参见图3(附图3/4)

具体实施方式

实施例4

质量损失速率(质量损失率)(mlr)

背景技术

质量损失速率的热分解行为反映了燃烧过程,并且与热释放和烟气产生有关。mlr曲线的第一阶段(未处理的辐射松)主要是由于从木材中消除水分。

热分解过程的第二阶段(焦化)主要涉及包括纤维素、半纤维素和木质素的主要木材组分的燃烧。mlr分析的结果表明[tfrmw]显著(严重)影响木材的热分解行为。对于未处理的辐射松和[tfrmw],mlr曲线非常类似于hrr曲线(“m”曲线),但处于显著降低的水平。未处理的辐射松的平均mlr为0.085g/秒,与[tfrmw]0.050g/秒相比,显著减少42%-参见下表5。

表5

质量损失速率(mlr):对于辐射松的未处理的对经处理的阻燃剂改性木材[tfrmw]。参见图4(附图4/4)

具体实施方式

实施例5

烟特定消灭面积(sea)

背景技术

与给出8m2/kg的平均值(从3个样品-7、11、6)的[tfrmw]相比,未处理的木材具有60m2/kg的sea值,总体减少87%。基于数据和其他重复,所述[tfrmw]对[tfrmw]的烟释放性质具有非常显著的积极作用。所述结果对于[tfrmw]木材用于室内/室外应用中的安全使用具有重要意义。烟的产生(生产)是木材安全性方面最重要的因素,甚至比热释放更重要。未处理的木材产生在25-100m2/kg范围内的sea值,而未处理的辐射松具有60m2/kg的值-参见下面的表6。

表6

烟特定消灭面积(sea):对于辐射松的未处理的与经处理的阻燃剂改性木材[tfrmw]。

总体而言,经处理的阻燃剂改性木材[tfrmw]样品的燃烧性质、热分解和烟排放行为显示出在所有3个因素方面的显著减少,证实了木材改性的发生。

具体实施方式

工业实用性

增强用符合澳大利亚林区大火和美国森林防火标准的阻燃剂处理的(和未处理)的全球机会在产品和产生的收入范围内是巨大的。澳大利亚森林火灾市场规模目前为每年4亿澳元,并随着“丛林火灾易发地区”的扩大而继续增长。美国森林火灾市场每年超过15亿美元,并继续呈指数增长。所述化学品浸渍技术(cit)的使用特别适用于某些木材种类,特别是辐射松,其具有吸收大量化学品的极大倾向。经处理的阻燃化学品必须具有高吸纳率,特别是所述阻燃剂,以满足渗透和保留值(合规性)。虽然存在其他木材种类可以满足阻燃标准,它们或者处于有限供应,本地的(非法获取)或具有其他限制特性,诸如强度、尺寸稳定性等。对于辐射松,它是一种再生产品,有丰富的供应(新西兰,澳大利亚和智利),成本低,易于加工和用现有设备和装备处理。

所述cit可用于多种户外木材产品应用,包括:实木产品-结构承梁、托梁、甲板、围栏、风化板(挡风板,外墙隔板,weatherboard)、装饰板(trimboard)和景观、工程木材产品-手指连接的风化板和装饰板、梁承载(beamsbearer)、胶合板、lvl、胶合木产品。作为经处理的阻燃产品,它可用于上述的h3(或uc3a和uc3b)应用,也可用于其他更高保留的h4和h5应用-地面柱(in-groundpost)、杆、电杆、围栏、葡萄园等。

虽然这种增强阻燃性的cit技术具有多种产品应用,但是在市场供应链的渠道对于确立这种专利产品的成功是最关键的。chemenz有限公司(申请人和发明人)已经建立了全球分销权,主要木制品批发商在所有四个主要国家都有制造和分销;新西兰,澳大利亚,智利和美国。

在工业应用方面,焦点集中在经处理的阻燃产品上,然而,所述cit技术还提供其他增值主题,例如尺寸稳定性、致密化、防水性和着色。这些其他价值主题是次要的,但将有助于改性产品的总价值。cit的另一个工业应用是在热改性木材(tmt)的使用中,其中所述木材首先用经处理的阻燃剂浸渍,或者仅仅用阻燃剂浸渍,然后经受热改性窑炉处理,所述热改性窑炉在非常高的温度(150-250c)运行,并且将提供tmt市场迫切需要的非常尺寸稳定的阻燃产品。

引用列表

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