本发明涉及木材改性技术领域，尤其涉及一种用于速生木材的载银磷酸锆钠抗菌增强的疏水改性剂。
背景技术：
木材及木质材料作为社会经济建设中的重要生产资料,不仅广泛应用于日常生活中的各个领域,还广泛应用于交通、建筑和航天等工业领域。随着世界范围内森林资源日益短缺,特别是珍贵木材数量日益锐减,近年来大量的速生树种被广泛种植满足全球范围内的木材供应。与天然林木相比,速生树种受到生长年限短等因素限制,导致早晚材差异很大,材质疏松,力学性能较差,所以不通过处理人工速生林木材难以用在家具制造等经济高附加值领域。由于木材是一种天然的具有多孔性的高分子材料,由不同火小、形状和不同连通情况的管状单元交错连接而成,具有流体可渗透性,其特有的多孔状结构为木材改性提供了基础。对速生林木进行物理或化学改性处理, 不仅提高了速生林木的经济附加值,还起到了保护珍贵树种资源的作用。木材改性是指利用物理、化学和机械等方法对木材原木进行工艺性处理,使木材密度、硬度、强度和尺寸稳定性等物理力学性质等得到良好的改善。化学改性是速生林木改性的主要手段,其中改性过程中的化学浸渍药液的选择及浸渍材的干燥工艺是国内外学者的研究重点。但是随着人民生活水平的提高和环保意识的增强,从对人类健康角度出发,如何减少化学浸渍药液在改性材的残留是化学改性速生林木急需解决的问题, 因此如何将速生林木功能化改良一体化研究朝向绿色环保及功能化是本论文及今后速生林木改性的新方向。
《复合改性剂对速生杨木和椿木改性效应及机理研究》一文中通过自主合成低分子改性氮径甲基预聚体与二羟甲基二羟基乙烯脲进行复合，通过添加多种稳定剂制成多功能型化学改性剂，对改性前后的木材理化性质和改性机理进行了初步研究,通过浸渍干燥处理后的改性材的主要力学强度改善效果明显,热稳定性得到提高，同时改性剂浸渍到木材内部时,可以发生自身缩合作用形成三维网状结构,改性剂在木材内部充当强度较高的填充物,尤其对尺寸稳定性和力学性质改善作用较为明显。虽然改性后的速生木材在力学性能上有所提高，但是由于其对吸水性的降低不够明显影响了速生木材在户外家具、户外木器材领域的应用，需要对其复合改性剂进一步进行改性，还希望能够具有其他附加性能以满足户外家具等对速生木材的需求。
技术实现要素：
本发明目的就是为了弥补已有技术的缺陷，提供一种用于速生木材的载银磷酸锆钠抗菌增强的疏水改性剂。
本发明是通过以下技术方案实现的：
一种用于速生木材的载银磷酸锆钠抗菌增强的疏水改性剂，由下列重量份的原料制备制成：甲醛3-3.5、尿素2-3、六亚甲基四胺1.5-2、马来酸酐0.02-0.03、醋酸适量、氨水适量、去离子水适量、固含量为42wt%的二羟甲基二羟基乙烯脲20-23、六水合氯化镁1.5-2、硅溶胶10-11、六偏磷酸钠0.6-0.7、硝酸银1.5-2、羟基磷酸锆钠6-7、硝酸锌2-3、1mol/L的硝酸溶液适量、1mol/L的氢氧化钠溶液适量、聚四氟乙烯乳液3-4。
所述一种用于速生木材的载银磷酸锆钠抗菌增强的疏水改性剂，由以下具体步骤制成：
（1）将甲醛、尿素、六亚甲基四胺放入反应釜中，加入马来酸酐，边搅拌边加热至完全溶解，加入总量1.5-2倍量的去离子水，加热至70-80℃，搅拌反应3-4小时后用醋酸和氨水调节pH值为7，结束反应；
（2）将羟基磷酸锆钠分散于10-12倍量的去离子水中，加入硝酸银、硝酸锌，加热至40-45℃，加入适量1mol/L的硝酸溶液与1mol/L的氢氧化钠溶液调节pH为3，继续搅拌3-3.5小时，抽滤，用去离子水洗涤2-3次后放入马弗炉中以500-550℃热处理2-3小时，冷却后取出待用；将聚四氟乙烯乳液与六偏磷酸钠混合，搅拌均匀后加入总量8-10倍量的去离子水，搅拌10-15分钟后加入上述粉末，超声分散30-40分钟，得到混合浆料；
（3）将固含量为42wt%的二羟甲基二羟基乙烯脲与硅溶胶混合，以500-600转/分的速度搅拌10-15分钟后加入步骤（1）步骤（2）得到的产物以及其余剩余成分，继续超声分散15-20分钟，即得。
本发明的优点是：本发明通过一定的工艺将甲醛、尿素、六亚甲基四胺进行反应生成预聚体，再通过与二羟甲基二羟基乙烯脲、硅溶胶、氯化镁进行复配，经过超声处理后可以形成溶胶型复合改性剂，其中Si-0-Si骨架结构对改性剂体系起到稳定作用，通过对木材进行浸渍处理，可以显著提高木材浸渍改性率，提高了木材的增重率；复合改性剂能够在木材浸渍过程中很好的分散于木材的细胞壁微孔结构,在随后的加热干燥中与木材化学组分中的纤维素、半纤维素、木质素等发生原位凝胶聚合反应,化学反应最终使他们之间的官能团可以连接形成共价键,共价键非常牢固,因而改性速生木材的抗弯强度、抗弯弹性模量和顺纹抗压强度都有很大的提高；同时复合改性剂还可以与木材的主要化学成分纤维素、半纤维素和木质素发生醚化反应,该类反应可以减少木材中亲水性羟基,从而显著降低了木材吸湿性。
本发明成分配比科学合理，利用一定的处理工艺将银离子负载在羟基磷酸锆中，具有优异的抗菌效果，且抗菌效果持久，通过六偏磷酸钠的分散作用将其余聚四氟乙烯乳液混合，然后添加到改性剂的制备中，制成的复合改性剂质量均一，稳定性好，渗透性好，渗透入木材后不易流失，经处理后的速生木材不仅力学性能得到提升，而且从易吸水变为疏水，抗菌持久，非常适合制造户外木器材、户外休闲家具等高端产品，提高了速生木材的附加价值以及使用效果。
具体实施方式
一种用于速生木材的载银磷酸锆钠抗菌增强的疏水改性剂，由下列重量份（公斤）的原料制备制成：甲醛3、尿素2、六亚甲基四胺1.5、马来酸酐0.02、醋酸适量、氨水适量、去离子水适量、固含量为42wt%的二羟甲基二羟基乙烯脲20、六水合氯化镁1.5、硅溶胶10、六偏磷酸钠0.6、硝酸银1.5、羟基磷酸锆钠6、硝酸锌2、1mol/L的硝酸溶液适量、1mol/L的氢氧化钠溶液适量、聚四氟乙烯乳液3。
所述一种用于速生木材的载银磷酸锆钠抗菌增强的疏水改性剂，由以下具体步骤制成：
（1）将甲醛、尿素、六亚甲基四胺放入反应釜中，加入马来酸酐，边搅拌边加热至完全溶解，加入总量1.5倍量的去离子水，加热至70℃，搅拌反应3小时后用醋酸和氨水调节pH值为7，结束反应；
（2）将羟基磷酸锆钠分散于10倍量的去离子水中，加入硝酸银、硝酸锌，加热至40℃，加入适量1mol/L的硝酸溶液与1mol/L的氢氧化钠溶液调节pH为3，继续搅拌3小时，抽滤，用去离子水洗涤2次后放入马弗炉中以500℃热处理2小时，冷却后取出待用；将聚四氟乙烯乳液与六偏磷酸钠混合，搅拌均匀后加入总量8倍量的去离子水，搅拌10分钟后加入上述粉末，超声分散30分钟，得到混合浆料；
（3）将固含量为42wt%的二羟甲基二羟基乙烯脲与硅溶胶混合，以500转/分的速度搅拌10分钟后加入步骤（1）步骤（2）得到的产物以及其余剩余成分，继续超声分散15分钟，即得。
将速生木材加工成一定规格的单板，干燥至含水率为 6-10%，放入真空压力浸渍罐中，抽真空至-0.01MPa 后，保持30-40分钟，然后快速注入本发明改性剂，继续保持40-50分钟，之后加压至0.89-0.9 MPa保持15-20分钟；将板材取出后，置于室内环境气干至含水率低于30%，然后放入烘箱，先在80-90℃下干燥6-8小时，再在120-130℃下固化4-5小时，冷却后出料得到改性后的速生木材。将改性后的速生木材与未改性木材进行比较，绝干密度提高了62.9%，抗弯强度提高了63.7%，顺纹抗压强度提高了15.4%,终吸水率降低了37.8%。