本发明涉及一种防治天牛专性的木材防腐涂料，属于涂料领域。
背景技术
天牛主要危害法桐、苹果、梨、杨、榆、柳等多种树木，但在城市绿化树中是危害法桐树的重要蛀干害虫。由于法桐树生长势强、树冠大，对污染物有较强吸附能力等特点，是重要的园林绿化树种之一。近年来天牛的危害与发生越来越严重，在不少地方泛滥成灾，造成大量死亡或生长不良频临死亡，给生态坏境与城市绿化造成巨大损失，已成为城市林业、园林绿化、生态城市建设发展的重大害虫。而目前常用的木材防腐剂中防腐作用不佳，持续时间短，不能满足人们的需求。
技术实现要素：
本发明所要解决的技术问题：针对目前常用木材防腐剂的防腐作用不佳，持续时间短的问题，提供一种防治天牛专性的木材防腐涂料。
为解决上述技术问题，本发明采用如下所述的技术方案是：
一种防治天牛专性的木材防腐涂料，按质量份数计，包括如下组分：3~7份助剂、5~10份表面活性剂、7~15份柠檬酸三胺、30~50份水，其特征在于，还包括：25~40份生物防腐组分、12~30份分散性作用物。
所述助剂：按质量比1：4~8：0.1~0.3取蒙脱土、石蜡、松香混合，即得助剂。
所述表面活性剂：脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基二甲基甜菜碱中的任意一种。
所述生物防腐组分的制备方法，包括如下步骤：
（1）取按质量比4：1~2取桑树枝、桑树叶混合粉碎过筛，取过筛颗粒按质量比6~9：20~30：3~5加入料液、平菇混合捣碎匀浆，得喂养液，于28~32℃，用喂养液喂养培育天牛幼虫，得培养虫，取培养虫和pbs缓冲液按质量比为1：6~10混合榨汁，过滤，收集滤液，于68~80℃，取滤液加入滤液质量12~18乙酸乙酯浸提，得浸提液，减压蒸发，真空浓缩，得浓缩物，取浓缩物冷冻干燥，出料，得冷冻干燥物；
（2）按重量份数计，依次取20~40份冷冻干燥物、8~15份酪素、6~10份磷脂、15~40份管氏肿腿蜂卵、4~8份辅剂、30~50份水，先取酪素、管氏肿腿蜂卵、水混合搅拌，室温静置溶胀，再加入冷冻干燥物、磷脂、辅剂，高速搅拌混合，即得生物防腐组分。
所述步骤（1）中的料液：按质量比1：1~4：15~25取nacl、碳酸钠、水混合，即得料液。
所述步骤（2）中的磷脂：按质量比3：1~2取大豆磷脂、甘油磷脂混合，即得磷脂。
所述步骤（2）中的辅剂：按质量比4：1~2取羧甲基淀粉钠、柠檬酸钠混合，即得辅剂。
所述分散性作用物的制备方法，包括如下步骤：
s1.于0~5℃，取乙酸酐按质量比3~5：1：0.1~0.4加入呋喃甲醛、混酸混合搅拌，静置，自然结晶，抽滤，取滤渣加入滤渣质量3~5倍的硫酸溶液混合，静置，萃取，取有机相减压蒸发、真空浓缩，得浓缩物，于60~80℃，取脱氢枞胺按质量比1：6~10：2加入无水乙醇、浓缩物混合搅拌，调节ph，密闭，趁热过滤，取滤液静置，抽滤，得晶体，取晶体用晶体质量3~5倍的无水乙醇乙醇洗涤，干燥，得希夫碱复合物；
s2.于20~35℃，按质量比1：1~2：8~12取纳米氧化镁、聚乙烯吡咯烷酮、水混合，超声波分散，得分散液，升温，取分散液加入分散液质量10~18%的预发酵液、分散液质量15~25%的希夫碱复合物混合，即得分散作用物。
所述步骤s1中的混酸：按质量比3：1~2取浓硫酸、浓硝酸混合，即得混酸。
所述步骤s2中的预发酵液：按质量份数计，取20~30份腐殖酸钠、15~35份麸皮、20~35份马铃薯、8~15份西瓜仔、5~10份地衣芽孢杆菌粉、10~15份酵母膏、2~5份nah2po4、0.3~0.6份维生素b6、200~300份水混合，密闭发酵，出料，灭菌，过滤，取滤液减压蒸发，真空浓缩，即得预发酵液。
本发明与其他方法相比，有益技术效果是：
（1）本发明以桑树枝叶、平菇等均浆制喂养液，培养天牛后，粉碎其取体液浸提出有机质，配合酪素、管氏肿腿蜂卵等，混合高速搅拌制生物防腐成分，首先天牛体液中含有少量对木材有微腐作用的酶，在使用过程中，可起到对木材表皮类似钝化作用，形成隔绝氧气防止氧化的微腐钝化膜，且分散性作用物的抗菌作用也可对微腐作用起到制衡效果，避免过度腐蚀，再者，天牛体液可释放天牛虫类的激素信息，配合天牛的天敌管氏肿腿蜂的卵高速搅拌暴露出的对天牛类有作用的酶，可对天牛同类产生恐惧作用，同时有微刺激性气体产生，又可对小型虫类起熏蒸作用，可起到多重防虫效果；
（2）本发明以乙酸酐、呋喃甲醛等为原料在混酸作用下，制5-硝基糠醛后，与脱氢枞胺通过亲核加成，产生中间体的醇胺结构，脱水生成亚胺结构，即得产物席夫碱复合物，以纳米氧化镁配合聚乙烯吡咯烷酮，可协调席夫碱复合物大大提高了对木材表面的抗菌性及生物相容性，以腐殖酸钠、地衣芽孢杆菌等原料，发酵培养获取多种有机质，灭菌后可在防腐涂料体系中作稳定剂作用，配合表面活性剂、助剂可起到稳定分散，均匀高效防腐作用。
具体实施方式
助剂：按质量比1：4~8：0.1~0.3取蒙脱土、石蜡、松香混合，即得助剂。
表面活性剂：脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基二甲基甜菜碱中的任意一种。
料液：按质量比1：1~4：15~25取nacl、碳酸钠、水混合，即得料液。
磷脂：按质量比3：1~2取大豆磷脂、甘油磷脂混合，即得磷脂。
辅剂：按质量比4：1~2取羧甲基淀粉钠、柠檬酸钠混合，即得辅剂。
混酸：按质量比3：1~2取浓硫酸、浓硝酸混合，即得混酸。
预发酵液：按质量份数计，取20~30份腐殖酸钠、15~35份麸皮、20~35份马铃薯、8~15份西瓜仔、5~10份地衣芽孢杆菌粉、10~15份酵母膏、2~5份nah2po4、0.3~0.6份维生素b6、200~300份水混合，密闭发酵4~7天，出料，121℃灭菌，过滤，取滤液减压蒸发，真空浓缩至原体积的20~35%，即得预发酵液。
生物防腐组分的制备方法，包括如下步骤：
（1）取按质量比4：1~2取桑树枝、桑树叶混合粉碎，过120目筛，取过筛颗粒按质量比6~9：20~30：3~5加入质量分数5%的氯化钠溶液、平菇混合放入组织捣碎机中，捣碎匀浆，得喂养液，于28~32℃、35~45%相对湿度条件下，每5~8h以喂养液喂养培育天牛幼虫5~8天，得培养虫，取培养虫和ph为6.1~6.4的pbs缓冲液按质量比为1：6~10混合倒入榨汁机中，进行榨汁，过滤，收集滤液，于68~80℃，取滤液加入滤液质量12~18倍的乙酸乙酯浸提3~5h，得浸提液，减压蒸发，真空浓缩至原体积的10~20%，得浓缩物，取浓缩物于-60℃真空冷冻干燥箱，干燥8~12h，出料，得冷冻干燥物；
（2）按重量份数计，依次取20~40份冷冻干燥物、8~15份酪素、6~10份磷脂、15~40份管氏肿腿蜂卵、4~8份辅剂、30~50份水，先取酪素、管氏肿腿蜂卵、水倒入混料机中混合，以300~400r/min转速，搅拌20~45min后，室温静置溶胀2~4h，再向混料机中加入冷冻干燥物、磷脂、辅剂，以1200~1500r/min高速搅拌混合5~10min后，即得生物防腐组分。
分散性作用物的制备方法，包括如下步骤：
s1.于0~5℃，取乙酸酐按质量比3~5：1：0.1~0.4加入呋喃甲醛、混酸混合，以300~500r/min搅拌20~40min，静置20~40min，自然结晶，抽滤，取滤渣加入滤渣质量3~5倍浓度0.01mol/l的硫酸溶液混合，静置20~40min，用乙酸乙酯进行萃取，取有机相于60~75℃减压蒸发、真空浓缩，得浓缩物，于60~80℃，取脱氢枞胺按质量比1：6~10：2加入无水乙醇、浓缩物混合搅拌，用醋酸调节ph值6.1~6.5，密闭，趁热过滤，取滤液于室温下静置44~48h，抽滤，得晶体，取晶体用晶体质量3~5倍的无水乙醇乙醇洗涤后，置于60~75℃真空干燥箱烘干，得希夫碱复合物；
s2.于20~35℃，按质量比1：1~2：8~12取纳米氧化镁、聚乙烯吡咯烷酮、水混合，以300w功率超声波分散10~15min后，得分散液，升温至55~70℃，取分散液加入分散液质量10~18%的预发酵液、分散液质量15~25%的希夫碱复合物混合，即得分散作用物。
一种防治天牛专性的木材防腐涂料，按质量份数计，包括如下组分：3~7份助剂、5~10份表面活性剂、7~15份柠檬酸三胺、30~50份水，其特征在于，还包括：25~40份生物防腐组分、12~30份分散性作用物。
实施例1
助剂：按质量比1：4：0.1取蒙脱土、石蜡、松香混合，即得助剂。
表面活性剂：脂肪醇聚氧乙烯醚。
料液：按质量比1：1：15取nacl、碳酸钠、水混合，即得料液。
磷脂：按质量比3：1取大豆磷脂、甘油磷脂混合，即得磷脂。
辅剂：按质量比4：1取羧甲基淀粉钠、柠檬酸钠混合，即得辅剂。
混酸：按质量比3：1取浓硫酸、浓硝酸混合，即得混酸。
预发酵液：按质量份数计，取20份腐殖酸钠、15份麸皮、20份马铃薯、8份西瓜仔、5份地衣芽孢杆菌粉、10份酵母膏、2份nah2po4、0.3份维生素b6、200份水混合，密闭发酵4天，出料，121℃灭菌，过滤，取滤液减压蒸发，真空浓缩至原体积的20%，即得预发酵液。
生物防腐组分的制备方法，包括如下步骤：
（1）取按质量比4：1取桑树枝、桑树叶混合粉碎，过120目筛，取过筛颗粒按质量比6：20：3加入质量分数5%的氯化钠溶液、平菇混合放入组织捣碎机中，捣碎匀浆，得喂养液，于28℃、35%相对湿度条件下，每5h以喂养液喂养培育天牛幼虫5天，得培养虫，取培养虫和ph为6.1的pbs缓冲液按质量比为1：6混合倒入榨汁机中，进行榨汁，过滤，收集滤液，于68℃，取滤液加入滤液质量12倍的乙酸乙酯浸提3h，得浸提液，减压蒸发，真空浓缩至原体积的10%，得浓缩物，取浓缩物于-60℃真空冷冻干燥箱，干燥8h，出料，得冷冻干燥物；
（2）按重量份数计，依次取20份冷冻干燥物、8份酪素、6份磷脂、15份管氏肿腿蜂卵、4份辅剂、30份水，先取酪素、管氏肿腿蜂卵、水倒入混料机中混合，以300r/min转速，搅拌20min后，室温静置溶胀2h，再向混料机中加入冷冻干燥物、磷脂、辅剂，以1200r/min高速搅拌混合5min后，即得生物防腐组分。
分散性作用物的制备方法，包括如下步骤：
s1.于0℃，取乙酸酐按质量比3：1：0.1加入呋喃甲醛、混酸混合，以300r/min搅拌20min，静置20min，自然结晶，抽滤，取滤渣加入滤渣质量3倍浓度0.01mol/l的硫酸溶液混合，静置20min，用乙酸乙酯进行萃取，取有机相于60℃减压蒸发、真空浓缩，得浓缩物，于60℃，取脱氢枞胺按质量比1：6：2加入无水乙醇、浓缩物混合搅拌，用醋酸调节ph值6.1，密闭，趁热过滤，取滤液于室温下静置44h，抽滤，得晶体，取晶体用晶体质量3倍的无水乙醇乙醇洗涤后，置于60℃真空干燥箱烘干，得希夫碱复合物；
s2.于20℃，按质量比1：1：8取纳米氧化镁、聚乙烯吡咯烷酮、水混合，以300w功率超声波分散10min后，得分散液，升温至55℃，取分散液加入分散液质量10%的预发酵液、分散液质量15%的希夫碱复合物混合，即得分散作用物。
一种防治天牛专性的木材防腐涂料，按质量份数计，包括如下组分：3份助剂、5份表面活性剂、7份柠檬酸三胺、30份水，其特征在于，还包括：25份生物防腐组分、12份分散性作用物。
实施例2
助剂：按质量比1：6：0.2取蒙脱土、石蜡、松香混合，即得助剂。
表面活性剂：十二烷基苯磺酸钠。
料液：按质量比1：3：20取nacl、碳酸钠、水混合，即得料液。
磷脂：按质量比3：1.5取大豆磷脂、甘油磷脂混合，即得磷脂。
辅剂：按质量比4：1.5取羧甲基淀粉钠、柠檬酸钠混合，即得辅剂。
混酸：按质量比3：1.5取浓硫酸、浓硝酸混合，即得混酸。
预发酵液：按质量份数计，取25份腐殖酸钠、20份麸皮、25份马铃薯、11份西瓜仔、7份地衣芽孢杆菌粉、12份酵母膏、4份nah2po4、0.5份维生素b6、250份水混合，密闭发酵5天，出料，121℃灭菌，过滤，取滤液减压蒸发，真空浓缩至原体积的25%，即得预发酵液。
生物防腐组分的制备方法，包括如下步骤：
（1）取按质量比4：1.5取桑树枝、桑树叶混合粉碎，过120目筛，取过筛颗粒按质量比7：25：4加入质量分数5%的氯化钠溶液、平菇混合放入组织捣碎机中，捣碎匀浆，得喂养液，于30℃、37%相对湿度条件下，每7h以喂养液喂养培育天牛幼虫6天，得培养虫，取培养虫和ph为6.2的pbs缓冲液按质量比为1：8混合倒入榨汁机中，进行榨汁，过滤，收集滤液，于72℃，取滤液加入滤液质量16倍的乙酸乙酯浸提4h，得浸提液，减压蒸发，真空浓缩至原体积的15%，得浓缩物，取浓缩物于-60℃真空冷冻干燥箱，干燥10h，出料，得冷冻干燥物；
（2）按重量份数计，依次取30份冷冻干燥物、12份酪素、8份磷脂、25份管氏肿腿蜂卵、6份辅剂、40份水，先取酪素、管氏肿腿蜂卵、水倒入混料机中混合，以350r/min转速，搅拌35min后，室温静置溶胀3h，再向混料机中加入冷冻干燥物、磷脂、辅剂，以1400r/min高速搅拌混合6min后，即得生物防腐组分。
分散性作用物的制备方法，包括如下步骤：
s1.于2℃，取乙酸酐按质量比4：1：0.3加入呋喃甲醛、混酸混合，以400r/min搅拌30min，静置30min，自然结晶，抽滤，取滤渣加入滤渣质量4倍浓度0.01mol/l的硫酸溶液混合，静置30min，用乙酸乙酯进行萃取，取有机相于70℃减压蒸发、真空浓缩，得浓缩物，于70℃，取脱氢枞胺按质量比1：8：2加入无水乙醇、浓缩物混合搅拌，用醋酸调节ph值6.3，密闭，趁热过滤，取滤液于室温下静置46h，抽滤，得晶体，取晶体用晶体质量4倍的无水乙醇乙醇洗涤后，置于70℃真空干燥箱烘干，得希夫碱复合物；
s2.于30℃，按质量比1：1.5：9取纳米氧化镁、聚乙烯吡咯烷酮、水混合，以300w功率超声波分散13min后，得分散液，升温至65℃，取分散液加入分散液质量13%的预发酵液、分散液质量17%的希夫碱复合物混合，即得分散作用物。
一种防治天牛专性的木材防腐涂料，按质量份数计，包括如下组分：5份助剂、7份表面活性剂、13份柠檬酸三胺、35份水，其特征在于，还包括：30份生物防腐组分、25份分散性作用物。
实施例3
助剂：按质量比1：8：0.3取蒙脱土、石蜡、松香混合，即得助剂。
表面活性剂：十二烷基二甲基甜菜碱。
料液：按质量比1：4：25取nacl、碳酸钠、水混合，即得料液。
磷脂：按质量比3：2取大豆磷脂、甘油磷脂混合，即得磷脂。
辅剂：按质量比4：2取羧甲基淀粉钠、柠檬酸钠混合，即得辅剂。
混酸：按质量比3：2取浓硫酸、浓硝酸混合，即得混酸。
预发酵液：按质量份数计，取30份腐殖酸钠、35份麸皮、35份马铃薯、15份西瓜仔、10份地衣芽孢杆菌粉、15份酵母膏、5份nah2po4、0.6份维生素b6、300份水混合，密闭发酵7天，出料，121℃灭菌，过滤，取滤液减压蒸发，真空浓缩至原体积的35%，即得预发酵液。
生物防腐组分的制备方法，包括如下步骤：
（1）取按质量比4：2取桑树枝、桑树叶混合粉碎，过120目筛，取过筛颗粒按质量比9：30：5加入质量分数5%的氯化钠溶液、平菇混合放入组织捣碎机中，捣碎匀浆，得喂养液，于32℃、45%相对湿度条件下，每8h以喂养液喂养培育天牛幼虫8天，得培养虫，取培养虫和ph为6.4的pbs缓冲液按质量比为1：10混合倒入榨汁机中，进行榨汁，过滤，收集滤液，于80℃，取滤液加入滤液质量18倍的乙酸乙酯浸提5h，得浸提液，减压蒸发，真空浓缩至原体积的20%，得浓缩物，取浓缩物于-60℃真空冷冻干燥箱，干燥12h，出料，得冷冻干燥物；
（2）按重量份数计，依次取40份冷冻干燥物、15份酪素、10份磷脂、40份管氏肿腿蜂卵、8份辅剂、50份水，先取酪素、管氏肿腿蜂卵、水倒入混料机中混合，以400r/min转速，搅拌45min后，室温静置溶胀4h，再向混料机中加入冷冻干燥物、磷脂、辅剂，以1500r/min高速搅拌混合10min后，即得生物防腐组分。
分散性作用物的制备方法，包括如下步骤：
s1.于5℃，取乙酸酐按质量比5：1：0.4加入呋喃甲醛、混酸混合，以500r/min搅拌40min，静置40min，自然结晶，抽滤，取滤渣加入滤渣质量5倍浓度0.01mol/l的硫酸溶液混合，静置40min，用乙酸乙酯进行萃取，取有机相于75℃减压蒸发、真空浓缩，得浓缩物，于80℃，取脱氢枞胺按质量比1：10：2加入无水乙醇、浓缩物混合搅拌，用醋酸调节ph值6.5，密闭，趁热过滤，取滤液于室温下静置48h，抽滤，得晶体，取晶体用晶体质量5倍的无水乙醇乙醇洗涤后，置于75℃真空干燥箱烘干，得希夫碱复合物；
s2.于35℃，按质量比1：2：12取纳米氧化镁、聚乙烯吡咯烷酮、水混合，以300w功率超声波分散15min后，得分散液，升温至70℃，取分散液加入分散液质量18%的预发酵液、分散液质量25%的希夫碱复合物混合，即得分散作用物。
一种防治天牛专性的木材防腐涂料，按质量份数计，包括如下组分：7份助剂、10份表面活性剂、15份柠檬酸三胺、50份水，其特征在于，还包括：40份生物防腐组分、30份分散性作用物。
对比例1：与实施例3的制备方法基本相同，唯有不同的是缺少生物防腐组分。
对比例2：与实施例3的制备方法基本相同，唯有不同的是缺少分散性作用物。
对比例3：北京市某公司生产的木材防腐涂料。
将实施例与对照例制备的木材防腐涂进行试验，按照gb1733-93测定耐水性，gb9274-88测定耐酸、耐碱、耐油性，gb1771-07测定耐盐性。测试结果见表1。
表1：
综合上述，本发明的防治天牛专性的木材防腐涂料在实际使用中防腐作用佳，持续时间长，值得大力推广使用。