本发明涉及一种木材防霉剂的制备方法，属于木材用添加剂
技术领域：
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背景技术：
：到目前为止，最为常用防止木材腐朽的方法是用化学药剂防腐，防腐剂在生产和使用过程中的泄漏和渗出，以及防腐处理木材的废弃和燃烧都会对环境造成不利影响，并危害人类的健康。由于环境问题越来越受到人们的关注，也成为选择防腐剂的关键。当前使用最多的是水溶性防腐剂，约占防腐剂使用总量的3/4。由于单一防腐剂抗木腐菌、虫的范围比较狭窄，现在一般将两种或几种防腐剂按一定比例混合，不但可以克服单一防腐剂使用时的不足之处，而且还会产生一些新的特性。目前，复合防腐剂已在世界各国得到了最广泛的应用，并取得了很好的效果。由于传统防腐剂存在诸多不足，迫使人们研究和寻找对人畜无害、对环境无污染、仅对微生物有毒的新型防腐剂。目前研究较多的包括水溶性的烷基铵类化合物、氨溶烷基胺铜、二甲基二硫代氨基甲酸铜和油溶性的百菌清、有机碘化物等。对于木材防腐的实质，开发无毒、高效和实用的木材防腐方法，降低环境污染，对保护人类生态环境和充分利用现有资源意义深远。防霉剂是基于木材、化妆品等易受微生物污染的问题发展的用于防止微生物引起产品发霉的药剂。目前的防霉剂主要是以铬、砷、五氯苯酚等毒性较大的化学药剂为主，化学药品的防霉效果好但环保效果差，严重损害人畜的健康，污染环境。技术实现要素：本发明所要解决的技术问题：针对目前木材防腐剂易造成环境污染和人员危害的问题，本申请提供了以一种木材防腐剂的制备方法。为解决上述技术问题，本发明采用如下所述的技术方案是：一种木材防霉剂的制备方法，该制备方法包括如下步骤：（1）按质量比1:3～7将混合颗粒与水放入反应釜中混合均匀，再加入混合颗粒质量3～6％的复合表面活性剂，使用氮气保护，预热；（2）在预热结束后，加入混合颗粒质量20～30％的正硅酸乙酯、合颗粒质量3～6％的添加剂及加入混合颗粒质量20～30％的聚乙烯醇，升温，静置，过滤，收集滤渣；（3）按重量份数计，取120～130份水、50～60份滤渣、20～30份氯化铁、15～18份乙硼烷、8～13份吡咯、3～6份添加物、2～5份辅助剂及1～5份微量元素颗粒；（4）首先将水、滤渣、氯化铁及吡咯放入反应器中，在3～6℃下搅拌混合，再加入添加物、辅助剂及微量元素颗粒，升温至10～15℃，保温，冷却，再加入乙硼烷，静置，冷冻干燥，洗涤，喷雾干燥，即得木材防霉剂。所述步骤（1）中混合颗粒为将萤石、蛭石按质量比1:3～5进行球磨，并放入盐酸中浸泡，过滤，洗涤，干燥，即得混合颗粒。所述步骤（1）中复合表面活性剂为脂肪酸磺烷基酯、十二烷基乙氧基磺基甜菜碱按质量比2～5:3混合而成。所述步骤（2）中添加剂为碳酸氢铵及三甲苯按质量比3～7:4混合而成。所述添加物为漆酶、3-氨基丙基三乙氧基硅烷按质量比5:1～3混合而成。所述辅助剂为5-氨基四唑硝酸盐、5-氨基四唑中的任意一种。所述微量元素颗粒的制备方法为：a将混合溶剂、聚乙二醇、白土按质量比13:5～7:1放入反应釜中，使用氮气保护，预热，再加入聚乙二醇质量30～50％的苯乙烯、聚乙二醇质量4～6％的引发剂，升温，搅拌；b.在搅拌结束后，加入聚乙二醇质量30～35％的丙烯酰胺及聚乙二醇质量36～39％的混合物，搅拌混合，出料，收集出料物，旋转蒸发去除混合溶剂，收集剩余物，洗涤，干燥，即得微量元素颗粒；所述步骤a中混合溶剂为甲苯、四氢呋喃按质量比3:1～3混合而成。所述步骤a中引发剂为偶氮二异丁腈、过硫酸铵中的任意一种。所述步骤b中混合物为氯化钠、氯化镁按质量比1:5～7混合而成。本发明与其他方法相比，有益技术效果是：（1）本发明在制备过程中以萤石和蛭石作为基础原料，通过利用盐酸进行扩孔及除杂，并且再将其利用表面活性剂对其进行活化，再与正硅酸乙酯进行混合，通过改性的表面活性剂作为模板剂，形成介孔二氧化硅，并且利用聚乙烯醇进行包裹，使各组份原料进行混合结合，同时利用添加剂进行增加包裹物的孔隙，随后利用添加物进行改性，提高颗粒物表面的活性基团，而且在合成聚吡咯的作用，利用活性基团与聚合物进行结合，在使用过程中，利用形成的聚吡咯良好的吸光性能，提高形成的萤石及蛭石形成混合颗粒的吸光性能的增加，提高活性颗粒释放负离子的性能，增加抗菌性能，并且可以很好的在木材表面形成膜，再通过微量元素及混合颗粒的作用，形成单糖，通过漆酶的活性，进行催化作用与聚合物进行结合，提高抗菌性，而且具有较好的环保性能；（2）本发明通过以聚乙二醇、白土作为基础原料，与苯乙烯混合后，进行聚合，通过苯乙烯的聚合实现对白土的部分包裹，同时再加入丙烯酰胺进行结合，通过白土及聚丙烯酰胺的形成，增加了颗粒对微量元素的负载能力，并且通过形成聚合物可以增加在木材表面的成膜性能，增加防霉效果。具体实施方式混合颗粒为将萤石、蛭石按质量比1:3～5以800r/min进行球磨30min，并放入0.8mol/l盐酸中浸泡45min，过滤，洗涤，干燥，即得混合颗粒。复合表面活性剂为脂肪酸磺烷基酯、十二烷基乙氧基磺基甜菜碱按质量比2～5:3混合而成。添加剂为碳酸氢铵及三甲苯按质量比3～7:4混合而成。添加物为漆酶、3-氨基丙基三乙氧基硅烷按质量比5:1～3混合而成。辅助剂为5-氨基四唑硝酸盐、5-氨基四唑中的任意一种。混合溶剂为甲苯、四氢呋喃按质量比3:1～3混合而成。引发剂为偶氮二异丁腈、过硫酸铵中的任意一种。混合物为氯化钠、氯化镁按质量比1:5～7混合而成。微量元素颗粒的制备方法为：a将混合溶剂、聚乙二醇、白土按质量比13:5～7:1放入反应釜中，使用氮气保护，预热，再加入聚乙二醇质量30～50％的苯乙烯、聚乙二醇质量4～6％的引发剂，升温，搅拌；b.在搅拌结束后，加入聚乙二醇质量30～35％的丙烯酰胺及聚乙二醇质量36～39％的混合物，搅拌混合，出料，收集出料物，旋转蒸发去除混合溶剂，收集剩余物，洗涤，干燥，即得微量元素颗粒。一种木材防霉剂的制备方法，该制备方法包括如下步骤：（1）按质量比1:3～7将混合颗粒与水放入反应釜中混合均匀，再加入混合颗粒质量3～6％的复合表面活性剂，使用氮气保护，在60～70℃预热50min；（2）在预热结束后，加入混合颗粒质量20～30％的正硅酸乙酯、合颗粒质量3～6％的添加剂及加入混合颗粒质量20～30％的聚乙烯醇，升温至90～100℃，静置2h，过滤，收集滤渣；（3）按重量份数计，取120～130份水、50～60份滤渣、20～30份氯化铁、15～18份乙硼烷、8～13份吡咯、3～6份添加物、2～5份辅助剂及1～5份微量元素颗粒；（4）首先将水、滤渣、氯化铁及吡咯放入反应器中，在3～6℃下搅拌混合3h，再加入添加物、辅助剂及微量元素颗粒，升温至10～15℃，保温5h，冷却至室温，再加入乙硼烷，静置2h，冷冻干燥，使用水进行洗涤，喷雾干燥，即得木材防霉剂。实施例1混合颗粒为将萤石、蛭石按质量比1:5以800r/min进行球磨30min，并放入0.8mol/l盐酸中浸泡45min，过滤，洗涤，干燥，即得混合颗粒。复合表面活性剂为脂肪酸磺烷基酯、十二烷基乙氧基磺基甜菜碱按质量比5:3混合而成。添加剂为碳酸氢铵及三甲苯按质量比7:4混合而成。添加物为漆酶、3-氨基丙基三乙氧基硅烷按质量比5:3混合而成。辅助剂为5-氨基四唑硝酸盐。混合溶剂为甲苯、四氢呋喃按质量比3:1混合而成。引发剂为偶氮二异丁腈。混合物为氯化钠、氯化镁按质量比1:5混合而成。微量元素颗粒的制备方法为：a将混合溶剂、聚乙二醇、白土按质量比13:5:1放入反应釜中，使用氮气保护，预热，再加入聚乙二醇质量30％的苯乙烯、聚乙二醇质量4％的引发剂，升温，搅拌；b.在搅拌结束后，加入聚乙二醇质量30％的丙烯酰胺及聚乙二醇质量36％的混合物，搅拌混合，出料，收集出料物，旋转蒸发去除混合溶剂，收集剩余物，洗涤，干燥，即得微量元素颗粒。一种木材防霉剂的制备方法，该制备方法包括如下步骤：（1）按质量比1:7将混合颗粒与水放入反应釜中混合均匀，再加入混合颗粒质量6％的复合表面活性剂，使用氮气保护，在100℃预热50min；（2）在预热结束后，加入混合颗粒质量30％的正硅酸乙酯、合颗粒质量6％的添加剂及加入混合颗粒质量30％的聚乙烯醇，升温至80℃，静置2h，过滤，收集滤渣；（3）按重量份数计，取130份水、60份滤渣、30份氯化铁、18份乙硼烷、13份吡咯、6份添加物、5份辅助剂及5份微量元素颗粒；（4）首先将水、滤渣、氯化铁及吡咯放入反应器中，在6℃下搅拌混合3h，再加入添加物、辅助剂及微量元素颗粒，升温至15℃，保温5h，冷却至室温，再加入乙硼烷，静置2h，冷冻干燥，使用水进行洗涤，喷雾干燥，即得木材防霉剂。实施例2混合颗粒为将萤石、蛭石按质量比1:4以800r/min进行球磨30min，并放入0.8mol/l盐酸中浸泡45min，过滤，洗涤，干燥，即得混合颗粒。复合表面活性剂为脂肪酸磺烷基酯、十二烷基乙氧基磺基甜菜碱按质量比4:3混合而成。添加剂为碳酸氢铵及三甲苯按质量比5:4混合而成。添加物为漆酶、3-氨基丙基三乙氧基硅烷按质量比5:2混合而成。辅助剂为5-氨基四唑。混合溶剂为甲苯、四氢呋喃按质量比3:2混合而成。引发剂为偶氮二异丁腈。混合物为氯化钠、氯化镁按质量比1:6混合而成。微量元素颗粒的制备方法为：a将混合溶剂、聚乙二醇、白土按质量比13:7:1放入反应釜中，使用氮气保护，预热，再加入聚乙二醇质量30～50％的苯乙烯、聚乙二醇质量5％的引发剂，升温，搅拌；b.在搅拌结束后，加入聚乙二醇质量33％的丙烯酰胺及聚乙二醇质量38％的混合物，搅拌混合，出料，收集出料物，旋转蒸发去除混合溶剂，收集剩余物，洗涤，干燥，即得微量元素颗粒。一种木材防霉剂的制备方法，该制备方法包括如下步骤：（1）按质量比1:5将混合颗粒与水放入反应釜中混合均匀，再加入混合颗粒质量5％的复合表面活性剂，使用氮气保护，在95℃预热50min；（2）在预热结束后，加入混合颗粒质量25％的正硅酸乙酯、合颗粒质量5％的添加剂及加入混合颗粒质量25％的聚乙烯醇，升温至78℃，静置2h，过滤，收集滤渣；（3）按重量份数计，取125份水、55份滤渣、25份氯化铁、17份乙硼烷、11份吡咯、4份添加物、4份辅助剂及3份微量元素颗粒；（4）首先将水、滤渣、氯化铁及吡咯放入反应器中，在4℃下搅拌混合3h，再加入添加物、辅助剂及微量元素颗粒，升温至13℃，保温5h，冷却至室温，再加入乙硼烷，静置2h，冷冻干燥，使用水进行洗涤，喷雾干燥，即得木材防霉剂。实施例3混合颗粒为将萤石、蛭石按质量比1:3以800r/min进行球磨30min，并放入0.8mol/l盐酸中浸泡45min，过滤，洗涤，干燥，即得混合颗粒。复合表面活性剂为脂肪酸磺烷基酯、十二烷基乙氧基磺基甜菜碱按质量比2:3混合而成。添加剂为碳酸氢铵及三甲苯按质量比3:4混合而成。添加物为漆酶、3-氨基丙基三乙氧基硅烷按质量比5:1混合而成。辅助剂为5-氨基四唑硝酸盐。混合溶剂为甲苯、四氢呋喃按质量比3:3混合而成。引发剂为过硫酸铵。混合物为氯化钠、氯化镁按质量比1:7混合而成。微量元素颗粒的制备方法为：a将混合溶剂、聚乙二醇、白土按质量比13:7:1放入反应釜中，使用氮气保护，预热，再加入聚乙二醇质量50％的苯乙烯、聚乙二醇质量6％的引发剂，升温，搅拌；b.在搅拌结束后，加入聚乙二醇质量35％的丙烯酰胺及聚乙二醇质量39％的混合物，搅拌混合，出料，收集出料物，旋转蒸发去除混合溶剂，收集剩余物，洗涤，干燥，即得微量元素颗粒。一种木材防霉剂的制备方法，该制备方法包括如下步骤：（1）按质量比1:3将混合颗粒与水放入反应釜中混合均匀，再加入混合颗粒质量3％的复合表面活性剂，使用氮气保护，在60℃预热50min；（2）在预热结束后，加入混合颗粒质量20％的正硅酸乙酯、合颗粒质量3％的添加剂及加入混合颗粒质量20％的聚乙烯醇，升温至90℃，静置2h，过滤，收集滤渣；（3）按重量份数计，取120份水、50份滤渣、20份氯化铁、15份乙硼烷、8份吡咯、3份添加物、2份辅助剂及1份微量元素颗粒；（4）首先将水、滤渣、氯化铁及吡咯放入反应器中，在3℃下搅拌混合3h，再加入添加物、辅助剂及微量元素颗粒，升温至10℃，保温5h，冷却至室温，再加入乙硼烷，静置2h，冷冻干燥，使用水进行洗涤，喷雾干燥，即得木材防霉剂。对比例1：与实施例1的制备方法基本相同，唯有不同的是缺少复合表面活性剂。对比例2：与实施例1的制备方法基本相同，唯有不同的是缺少辅助剂。对比例3：与实施例1的制备方法基本相同，唯有不同的是缺少微量元素颗粒。对比例4：佛山市某公司生产的木材防霉剂。将实施例与对比例所得木材防霉剂按照gb/t18261-2013、gbt4897.1-2015标准进行测试，测试结果如表1所示。表1测试项目实施例1实施例2实施例3对比例1对比例2对比例3对比例4防霉等级（级）0001113内胶合强度（mpa）0.500.470.480.430.410.400.37表面胶合强度（mpa）1.921.881.891.791.761.631.55抑菌率（%）99.597.697.993.492.192.687.6综上可得本发明具有较好的防霉效果。当前第1页12