氰熏蒸剂及使用氰的熏蒸法的制作方法

专利名称：：氰熏蒸剂及使用氰的熏蒸法的制作方法
技术领域：
：本发明涉及熏蒸剂，更具体地说，涉及包括氰(C2N2)作为气体或在溶液中的熏蒸剂，及使用此气体和溶解的熏蒸剂的熏蒸法。
背景技术：
：熏蒸剂广泛用于杀虫和作抗侵染保护。它通常是保护颗粒状物品(如谷物)和其它贮藏产品(包括耐藏和易变质食品)，多孔松散材料(例如土壤或木材)和空间(典型地是空建筑物)所需要的。理想的熏蒸剂应当对昆虫、螨、线虫、细菌、真菌及其孢子、病毒和霉菌及其它有害生物群有毒。它应当在低浓度下有效。理想的是它应当在熏蒸区只被材料低剂量吸收。它应当具有低的哺乳动物慢性毒性且没有残留或只留下惰性残留。此外，理想的熏蒸剂应当不存在安全操作的困难，且不应对熏蒸的物品或空间产生不利影响。没有熏蒸剂符合所有上述“理想”的标准。两种最通用于熏蒸谷物，其它颗粒状材料、水果和木材的熏蒸剂是磷化氢和溴甲烷，最近提出以氧硫化碳作为上述熏蒸剂的替代品种(参见国际专利申请PCT/AU93/00018说明书，该申请为WIPO公开93/13659)。由于磷化氢能够有效地防治谷物害虫且很少残留(这些残留基本上是无害的磷酸盐)，因此磷化氢是谷物等的优选的熏蒸剂，然而，当磷化氢浓度超过一相对低的值时，它可自燃，且当以可接受的浓度使用时，并不能够杀死所有虫期的昆虫。当用作短期熏蒸时，溴甲烷对谷物害虫的毒性比磷化氢大。但实施长期熏蒸时，磷化氢对谷物害虫的毒性更大。溴甲烷比磷化氢的可燃性低，但最近的研究显示溴甲烷破坏臭氧层。因此，根据《蒙特利尔协议)》溴甲烷作为熏蒸剂的使用将被逐步禁止。对氧硫化碳目前正进行广泛的测试，但它尚未被许可用作熏蒸剂，尽管它具有一些明显优于溴甲烷和磷化氢的优点。业已用作防治谷物害虫的其它熏蒸剂包括丙烯腈、二硫化碳、四氯化碳、氯化苄、二溴乙烷、二氯乙烷、环氧乙烷、氰化氢和硫酰氟。值得一提的是，卤素存在于许多的这些“常规”熏蒸剂中，它们均不具备“理想”熏蒸剂的性能。许多年来，一直在寻找新的熏蒸剂，改善熏蒸剂的探索工作无疑将会继续下去。发明概述本发明寻求提供一种新的熏蒸剂，该熏蒸剂具有使其可代替常规熏蒸剂的性能，特别是指在防治昆虫、螨、线虫、真菌及其孢子、细菌、病毒和霉菌及其它有害生物群的性能上。在一总的形式中，本发明提供包括氰(C2N2)和/或其它的可以释放氰的化学品种的熏蒸剂。根据本发明的一个实施方案，熏蒸剂包括载气。优选载气是惰性气体且优选载气应具有低的氧浓度。在本发明的优选实施方案中，载气包括二氧化碳。根据本发明的另一实施方案，氰是以约0.01mgL-1和约160mgL-1间的浓度范围存在。根据本发明的又一实施方案，熏蒸剂是包括溶液中，优选水溶液中的氰的液体形式。在另一总的形式中，本发明提供一种熏蒸方法。它包括施用含有氰(C2N2)和/或可以释放氰的化学品的溶解液体或气体熏蒸剂，用于物品和/或建筑物。在优选形式中，所述的物品包括谷物、种子、肉、水果、蔬菜、木材、植物、切花和土壤。优选的是，所述的物品包括筒仓，或存有散装谷物(如小麦)等的建筑物，和牙科，医疗和/或兽医用的房间、房屋或器械等。在优选的实施方案中，所述的熏蒸剂能够防治一或多种生物群，包括病毒、昆虫、蜘蛛、螨、线虫、细菌、霉菌、真菌及其孢子和啮齿动物。在本发明的另一实施方案中，所述的熏蒸剂包含二氧化碳，和/或在含有二氧化碳的环境中应用。优选的是，所述熏蒸剂应用环境内的湿度和/或压力被调节至可控制所述熏蒸剂的特征(例如，增加的毒性和/或增效作用)。在各种优选形式中，所述的熏蒸包括低流量气体熏蒸、低压力气体熏蒸、高压力气体熏蒸、作为气体或在溶液中喷雾的熏蒸剂、和/或作为气体或在溶液中的熏蒸剂在物品中的渗透。附图简述用下文中描述的优选但非限定性的实施方案的详细描述，结合发明者给出的概述实验方法的实施例以及附图，本发明将会得到更全面的理解。附图中图1和2显示C2N2在气相和液体中的图示分析结果；图3至7图示说明各种从气流中除去C2N2方法的结果；图8和9说明除通风或除去的方法外，将C2N2从空气或液体中除去的方法的结果；图10(a)和(b)说明C2N2在小麦上的吸着；图11、12和13(a)至(d)说明用C2N2处理小麦的效果；图14(a)至(c)显示C2N2对小麦谷物上存在的霉菌的毒性；图15至17显示C2N2穿过水的动态；图18至23说明C2N2在小麦里的吸着率；图24显示C2N2在水中的测定浓度；图25至26显示在小麦里的C2N2残留量，该小麦在萃取前不久，刚加过液体或气体熏蒸剂；图27显示C2N2和其它气体穿过小麦柱的动态；图28至30显示C2N2对两种鞘翅目昆虫的毒性结果；图31至36说明C2N2在各种溶剂里的稳定性和相平衡；图37至41显示C2N2被木材的吸着，与溴甲烷的吸着相比较；图42至44说明C2N2对三种木白蚁的毒性；图45说明C2N2被切花的吸着；和图46显示用于测量高低压在C2N2对昆虫毒性上的作用的熏蒸装置。优选实施方案详述应当说明的是，在说明书和权利要求书中，当涉及本发明时，“氰”一词定义为氰的气体(在标准大气压下)或液体，C2N2基本上不含氰化氢和其它氰化合物(即，能生成氰化氢的化合物)。因此本发明的氰是由商业制备或为被购买而准备的。不存在可觉察量的其它化合物如氯化氰或氰化氢的氰。然而，在熏蒸施用中，也可以利用其它可释放氰的化合物品种来替代氰，或与氰结合。氰(cyanogen)也称作dicyan和oxalonitrile，作为熏蒸剂，可写成(CN)2，C2N2或NC-CN。大气中天然存在氰，它由植物和闪电作用所产生。氰也存在于其它银河系，其光谱线已用于红移测定，估算银河系的相对速率。综述现有技术时，本发明者意识到在以往的科学论文和专利说明书中的术语有一问题，该问题是，在以往的科学文献中，能够产生氰化氢的任何化合物(包括与非氰材料反应产生氰化氢的那些化合物)均称作“氰”(cyanogen)，而把现今称作氰(cyanogen)的化合物叫做“dicyanogen”或“dicyan”。本领域中现有技术综述者需要意识到以往的术语的这一模糊性。氰对人和其它温血动物的急性毒性为剧毒，而其慢性毒性不明显(即，小剂量经一段时间摄取，不累积)。在TKBrotherton和JWLynn1959年公开于《(化学评论》第59卷第841至883页的标题为“氰的合成与化学”(参考ABElkens的较早期的研究)写道“氰为剧毒物，具有与氰化氢可比的毒性。最大可允许蒸气浓度是百万分之十。”在大约1913年，JLBurckhardt报道氰的毒性时总结道(i)只有小于每升空气0.1mg(CN)2的剂量才可以认为是对猫无毒的；(ii)每升0.2mg(CN)2的剂量，猫呆上几个小时，对它来说是致命的；但(iii)兔可以耐受每升0.4mg的剂量，却安然无恙，其致死剂量在每升0.6和0.8mg(CN)2之间。在1921年12月13目的美国专利1,399,829说明书中，JWVanMeter写道氰、氯和含砷气体均分别或多或少成功地用作熏蒸剂、杀菌剂、消毒剂、除臭剂和用于消灭昆虫和动物。然而，Vanmeter未提供证据支持这一陈述，且本发明者未找到更早的参考文献(或更新些的参考文献)可显示VanMeter此陈述的可靠性。VanMeter在美国专利1,399,829中的确写道“氰气对为害柑橘和其它果树的蚜虫和幼虫有致死毒性，……它对叶子无伤害”。其发明事实上是“上述气体的组合或混合物”。虽然，VanMeter声称他能够将限定量的氯气通过含有铁的氰化钾溶液“以释放氰”，但他观察到此气体比“空气轻”，这表明事实上，他产生的气体富含氰化氢，因为氰比空气重。1924年4月24日的英国专利237,344的标题是“氰熏蒸剂”。此专利的说明书描述了氰化氢和其它氰化物衍生物的用途，所述的氰化氢和其它氰化物衍生物分布于硅藻土或其它多孔载体，加上硫酸或草酸以防氰化物分解。然而氰本身未包括在英国专利237,344说明书所列的“氰熏蒸剂”中。还值得说明的是，TKBrotherton和JWLynn的前述论文未涉及氰作为潜在的熏蒸剂。尽管对现有技术作了详尽的调研，本发明者却未发现氰用作熏蒸剂的先例。人们认为，氰的稳定性(已有声称说C2N2在水存在下易分解)和毒性方面的性能使人相信氰本质上不适合用作熏蒸剂。本发明者确信这种观点是没有根据的，假定对氰予以适当小心的操作，氰可以用于气体和溶液中，提供明显优于目前优选的熏蒸剂的熏蒸剂。具体地说，(a)氰可与其它气体混合用作气体熏蒸，且如果熏蒸剂载体是空气或其它富氧气体，例如C2N2的浓度小于6.6％，则无爆炸的危险，且甚至在高于6.6％的浓度下，需要火花或火焰方能点燃氧/氰混合物；(b)氰可溶于水(和其它溶液)，且可以通过喷雾或简单地将溶液浇泼到物品或结构物上而以低浓度施用于物品或建筑物；(c)由于氰非常易于吸收入谷物、其它颗粒物或贮藏的物品，通过将氰气体与明显量的作为载体的CO2(它减少吸收)一起使用，或通过喷雾或以快速流速穿过谷物使用高浓度的氰熏蒸剂，氰可以理想地用于松散谷物等的快速熏蒸；(d)业已表明，用有效浓度的氰熏蒸小麦和其它种子，不影响小麦或其它种子的发芽率(但应当说明的是，当氰浓度为180mg每升或更高时，含熏蒸剂的气体具有除草剂作用，它可抑制某些种子的萌发)；(e)氰在物品上只留下非常低的残留，它迅速降解，转化成氰化物不是其主要途径，这点与用含有氰化氢的熏蒸剂的结果正好相反，后者留下明显的残留；(f)在熏蒸结束时，可通过用气流穿过颗粒状物品，将氰从颗粒状物品中排除；(g)通过简单的将气流冷却至氰的液化点以下的温度(标准大气压下为-21.17℃)，可将氰从气流中除去；(h)氰能够防治许多生物群，它们包括昆虫、螨、真菌及其孢子、细菌、病毒和啮齿类动物；(i)用含氰熏蒸剂熏蒸能够使含水量高的谷物长期贮藏而不腐烂；(j)氰在植物中有内吸作用，因此可以用其内吸作用防治昆虫和植物病害；(k)氰在水溶液中和作为气体均有活性，并能够在水中移动，因此能够防治许多情况下细菌、真菌和病毒，如发现于医疗、牙科、科研和兽医房屋和用于这些应用中的器械上的细菌、真菌和病毒；和(1)氰可用于肉、水果和蔬菜的防腐。本发明者还发现氰和二氧化碳的混合物可增加氰的毒性。目前还不能解释所观察到二氧化碳增效氰的毒性的原因。但本发明者假设二氧化碳可增加昆虫和其它生物群的呼吸率，因而增加了氰进入害虫呼吸系统的几率。不管怎样，这只是一个假设，可能是或也可能不是所观察到的增效的原因。根据本发明，提供了一种包含氰和载气的熏蒸剂，氰的浓度约0.01mgL-1和约160mgL-1间。载气可以是一种惰性气体。载气按常规含低的氧浓度(例如，炉气)。优选载气含有二氧化碳。按照本发明，还提供一种包含氰的水(或其它液体)溶液的熏蒸液体。本发明还包含一种熏蒸方法，该方法包含用本发明的气体熏蒸剂或熏蒸剂溶液将物品熏蒸一段所需的时间。本发明的熏蒸方法包括低流量气体熏蒸、低压力气体熏蒸、高压力气体熏蒸、作为气体或在溶液中的熏蒸剂的喷雾、和/或用作为气体或在溶液中的熏蒸剂在物品中的渗透。所列并不包括所有的熏蒸方式。低流量熏蒸是将含有一定浓度氰的空气或其它载气慢慢地穿过特定的物品，其方法与国际专利申请号PCT/AU90/00268和PCT/AU94/00324的专利说明书所描述的磷化氢的熏蒸方法相似。含熏蒸剂的气体中，氰的浓度要依吸着和处理时间而定，但优选的范围为约0.01mgL-1和约5mgL-1间。如上所述，优选的载气包括二氧化碳，因为氰和二氧化碳的组合增加毒性，但不减损熏蒸剂的效力。当物品存放在一个基本上密闭的空间时，贮存物品的低压熏蒸可以用气体氰熏蒸剂来进行。所用的空间首先要排空或基本上排空，然后充入含有氰的气体。这项技术确保含氰的气体完全充满空间，由此而建立对整个贮存物品的预定熏蒸场(基于毒理学方面考虑)。本发明者发现，低压熏蒸时，如果在标准温度压力下，熏蒸剂可以达到相样的毒性端点(尽管暴露时间会有所不同)，这样便减少了达到毒性效果所需的熏蒸剂的用量。当物品存放在一个基本上密闭的空间时，也可以对贮存物品进行高压熏蒸。当用任选的步骤排空空间后，含氰的气体(优选的包括二氧化碳)被充入到空间直到在空间内的气体达到预定的超压。如果随后密封此空间，物品的熏蒸将要持续到此空间被打开，含氰的气体被排放掉为止。与所用的低流量熏蒸、低压熏蒸相比，贮藏物品内的昆虫害虫可以被高压熏蒸更快的杀死。因为建立高压熏蒸需要添加设备，使该技术的操作消费较高，这项技术主要将用于高价值物品的快速消毒。在上述的每种气体熏蒸技术中，可以通过冷却从存放熏蒸物品的容器或空间释放出的含熏蒸剂的气体，或通过化学降解或被吸收(包括将含氰气体通过一种化学物质——例如胺或一种吸收剂)来回收氰。前面提到的Brotherton和Lynn文章中的表2列出了氰在水和所选其它液体中的溶解性。如上所述，物品的液体熏蒸可由将预定的低浓度(根据毒理学考虑选择)含氰的液体(通常是水)喷雾到物品上来完成。另外，可将含有氰的液体倒在物品上覆盖物品或流过物品。与液体熏蒸剂的接触是由连续或间歇地将液体熏蒸剂施用到物品而实现的，以此来控制物品熏蒸所需要的时间。在熏蒸结束后，含氰的液体可以用如下方法从物品中去除(a)用水冲洗，接着(如需要)用清洁的空气流干燥，或(b)用清洁的空气流流过物品，用它吸收掉载体液体和液体熏蒸剂中氰两者。商业供应的氰是钢罐中压缩的C2N2。在本发明中，这种钢罐可用来作为气体或液体熏蒸剂的来源，或直接应用。然而，也可以用氰的现场发生器代替罐装氰来作为氰源。现场发生器的一般实例包括(i)那些用碳弧光放电所处理氮和二氧化碳的混合物的现场发生器，任选循环地用没反应的氮和二氧化碳；和(ii)那些在氮气氛中加热碳灯丝到约2200℃的现场发生器。其它替代的氰源包括装有压缩氰和二氧化碳和/或低氧含量混合物的钢罐，和当需要时可释放氰的吸着物。实施例本发明的发明者进行了很多实验以证实氰(C2N2)作为熏蒸剂的有效性。下面的实施例详述了这些实验。实施例1C2N2在气相和液体中的分析目的目的是测定空气中C2N2的浓度。材料和方法C2N2是用装有筛选氮和磷的热离子特定检测器的3300可变气相色谱仪经气-液相色谱分析来测定的。色谱柱为内径0.53mm的大孔柱，等温温度60℃下，采用DBwax(J＆W127-7012)，或等温温度110℃下，采用BP624(SGE，50QC5/BP624)。空气中取样的方法标准气体(由Gow-Mac气体密度平衡测定)用注入已知体积的气体于120ml的烧瓶中来稀释，该烧瓶用Mininert塞封口和内有两个玻璃珠。震荡烧瓶混匀并放置一小时后，取一等份(20μL)注入到气相色谱仪，记录结果且相对所应用的浓度画图。水和其它溶液中的取样方法将10mL水用移液管放入已知容积的锥形烧瓶(典型的是11.5ml)中然后用Mininert塞封口。用不透气的注射器将已知量的气体注入到水中。三角瓶在25℃放置一小时，取一等份的液体(1μl)和一等份顶部空间气体(20μL)注入气相色谱。记录结果和相对于所加的浓度画图。结果在30μL注射量和采用DBwax柱的情况下，峰面积(任意值)与C2N2浓度的对应曲线见图1。曲线在0-35mL-1之间为直线，但由此曲线对更高浓度的推断，会造成对反应的低估。在20μgL-1下信号与杂峰的比率(大约为10ppm，V/V)为240。这个方法可以很敏感地检测低于10ppm(V/V)的TLV值(Sax和Lewis，1989)。在1μl注射量入DBwax柱的情况下，在0-8mgL-1的测试范围内，C2N2水溶液同样也产生线形反应。在此试验中，水是在熏蒸后取样的。概要C2N2的测定，不管是在水中或空气中，没发现特别的问题，在低于TLV值时，可以很好地测定。实施例2于空气和二氧化碳混合物中的C2N2的效力目的测定C2N2在含有二氧化碳的混合物中是否是有效力，以及二氧化碳是否增加C2N2的效力。材料和方法在一Tedlar袋中制成二氧化碳和空气的混合物(40％，V/V)，并加入水10μL以弥补二氧化碳源的干燥。用Dreschel瓶将昆虫和混合气相连，按照所讨论的流过技术来进行熏蒸。在其它试验中，将含40％二氧化碳的空气充入270mL的锥形烧瓶中。该装置由一备有二氧化碳空气混合物旋塞进口的快速充气接口和玻璃出口组成。充气后，关紧旋塞，且气体出口用隔膜封上，以便加入C2N2熏蒸剂和为熏蒸剂分析取样。三角瓶的一侧加入湿滤纸。对在三角瓶中没加二氧化碳的空气的情况也进行了分析。所有的剂量、温度、剂量间的间隔和死亡评估的生物测定程序是一样的，只是在熏蒸空间的气体中二氧化碳的比例有所不同。试验的昆虫为CRD2品系的谷蠹成虫。熏蒸剂的浓度是经内径为0.53mm的DBwax柱分离后，用装有一热离子特定检测器的3300可变气相色谱仪来测定的。结果在流过试验中，经0.83mgL-1C2N2处理一小时，在处理结束时和经一周恢复后所检查的昆虫死亡率都为100％。但低剂量明显急性死亡率比一周后的低。处理45分钟，其死亡率为5.4％。在静态的试验中，经0.125mgL-1的C2N2的处理23小时，48小时恢复后，含CO2的情况下，死亡率为97％，而在空气情况下，死亡率为1％。对于0.5mgL-1处理两小时，含CO2的情况下，死亡率为80％，而在空气情况下，死亡率为2.5％。在所有的试验中，经48小时的恢复期，对一些昆虫有影响，二星期后的死亡率可能更高。讨论不管是流过方式或是在静态情况下，C2N2可在CO2存在时应用。CO2表现出增效的效果。与CO2一起施用有潜在用途，例如在圆筒中的贮藏，帮助在筒仓中的混合，减少火的危害和在水中有细菌和霉菌的情况下，控制水中的pH。在增加压力时CO2的增效见实施例45。实施例3从研碎的谷物顶部空间取样分析C2N2的残留目的通过标准方法测定熏蒸小麦中的C2N2残留，并确定小麦磨粉时可能释放的熏蒸剂量。材料和方法对澳大利亚标准白小麦通过将5ml熏蒸剂加入到25g小麦中，在有Mininert塞封口的120mL容器中谨慎地进行高剂量的熏蒸。最初的计算顶部空间浓度是4％，V/V(40,000ppm，V/V)，熏蒸剂的使用量是420g/g(420ppm，W/W)。在密封容器中30℃下存放10天后，将小麦(20g)即刻转移到一密封的搅拌器内研磨20秒。顶部空间气体(50μl)注入到装有一热离子特定检测器的3300可变气相色谱仪，并事先经内径为0.53mm的DBwax柱子分离。将反应与氰化氢和C2N2的进行了比较。结果从熏蒸和对照的小麦的顶部空间色谱分析发现有两个峰，但都不是C2N2。测定的极限是谷物中的残留量小于6×10-11g/g。此峰之一与氰化氢共同用色谱法分析。含量相应于(平均)在对照小麦中为5×10-8g/g和在熏蒸小麦中为5.6×10-8g/g。二值差异不显著。在C2N2之前的色谱峰没有相同的。其它峰表明它的滞留时间比磷化氢短。一个有可能的推测是这个峰是氰酸。如果是这样的话，假定检测器对氰化氢有相同的响应，则在对照和熏蒸小麦中的残留是在2×10-8g/g和3×10-8g/g之间。讨论测试谷物中熏蒸残留的方法被广泛的应用；和此结果有关的报告见实施例26。也就是说，C2N2在密封的容器中很快地降解。应用量为420g/g而残留量小于6×10-11g/g，表明损失巨大，这么大的损失在任何杀虫剂应用谷物中没有表明过。尽管使用非常大量的C2N2，在任何一种情况下，就在密封的容器中的C2N2和氰化氢的浓度而言，磨碎的谷物都大大低于10ppm(V/V)的TLV值。因此，面粉磨房主在研磨熏蒸过的小麦时，不必有超出合法熏蒸剂量的担心(抑制时期须经法规部门决定方可生效)。实施例4C2N2防治霉菌的效力目的测定C2N2对霉菌的效力材料和方法湿小麦将小麦含水量调节到30％(W/W)，并置于270ml的烧瓶中，每瓶30g小麦。将入口装有隔膜的烧瓶30℃温度下存放。C2N2以0、20、40或80mgL-1的剂量充入烧瓶。24小时后，将小麦从烧瓶中取出，放入用滤纸盖口的灭菌盆中。每个试验设四个重复。由CSIRO的食品科学与技术处的AilsaHocking博士鉴定小麦中出现的霉菌。侵染谷物的霉菌78％为链格孢(Alternariainfectoria)、17％为互格链格孢(Alternariaalternata)，4％为黑色附球菌(Epicoccumnigrum)和1％眼斑点病菌，镰孢菌(Fusariumsp.)和青霉菌(Penicilliumsp.)。干小麦含水量为11.6％的小麦按上述方法熏蒸。在24小时熏蒸后，小麦放在营养琼脂上，在25℃下培养7天。结果湿小麦对照盆中的小麦很快长霉，且一粒粒的谷物结成一块。所有熏蒸过的物品中都没发现霉菌。熏蒸后的谷物在30℃下放4周仍没发现任何霉菌。干小麦干小麦没有长霉。放置在营养琼脂上的结果是对照的小麦上有霉菌生长，但20、40和80mgL-1的剂量处理的小麦没有霉菌生长。在10mgL-1的剂量处理观察到霉菌生长，但比对照少。对照中发现的霉菌是链格孢(Alternariasp.)和青霉菌(Penicilliumsp.)，在熏蒸前就有，不是处理过程中的污染。讨论实施例21为此例作了参考。实质上这个实施例和实施例21是不同的科学家作的重复。这些结果，结合由实施例21的完全独立的结果，表明C2N2能很有效的控制霉菌。此熏蒸剂所提供的长期保护表明熏蒸剂杀死了孢子，不仅仅是抑制真菌。C2N2对防治霉菌方面的潜在用途是值得考虑的。比如，它可以作为湿谷物干燥的替代方法，或它可用以存放谷物一段时间以便延长干燥器的使用时限。C2N2用来控制霉菌的应用降低发芽率，但这并不推荐给所有目的的熏蒸。然而，真菌抑制剂丙酸目前广泛地应用于动物饲料谷物的霉菌防治。C2N2在这一领域有潜在的应用。C2N2作为溶液以及气体应用的能力使其在霉菌控制方面有很多潜在用途，比如消毒食品车间的机械和甚至消毒房间本身。在干湿小麦中霉菌都得到了控制。通常人们依靠干燥来控制干谷物中的霉菌，但在某些情况下易受湿度转移的区域，比如筒仓的顶部，作为一种预防措施，可用熏蒸来控制霉菌孢子。在高和低湿度都能杀死孢子的能力使此熏蒸剂在建筑物和机械内消毒霉菌方面将大有用处。防治的霉菌包括主要的属如链格孢属、镰孢属、青霉属、眼斑点属和腔孢菌属(Coelomycete)。对于在机械和建筑物中的消毒杀霉菌目的，C2N2可以以蒸汽和液相两者作用，且能穿透水的能力，使此熏蒸剂在控制细菌和昆虫上非常有用。可以说这是一个广谱的消毒剂。相对而言，环氧乙烷的水溶性很差，而甲醛的蒸气力又太小。另外，环氧乙烷和甲醛都有致癌嫌疑(Sax和Lewis，1989)。环氧乙烷的TLV值是0.1ppm；甲醛的是“1ppm怀疑致癌物”(ACGIH)。C2N2的TLV值为10ppm。实施例5C2N2对保藏肉品质的效力目的测定C2N2在肉保藏中的效力材料和方法鲜肉(未冻的)从当地超级市场购买并切片。肉片，例如大约20g羊肝，放于750mL的有隔膜盖的瓶中。C2N2应用的浓度为0、20、40和80mgL-1。瓶置于37℃下48小时，需更长时间则贮藏在30℃。结果对照肝很快地变色，并在一段时间内变腐有异味。在48小时内所有熏蒸肝没有可观察到的变化。熏蒸浓度20mgL-1的处理在两天时，80mgL-1的熏蒸在3天时开始观察到颜色的一些变化。在更高的试验剂量熏蒸8天时没有观察到任何影响。讨论C2N2在高湿度时控制细菌、霉菌和昆虫，以及快速腐烂的能力正是肉保藏所需要的品质。在肉的保藏方面的潜在应用是值得考虑的。比如，肉可以在塑料袋内、玻璃容器内或更大的容器中消毒，细菌污染源将被摧毁。潜在应用是在批发和零售肉的房屋处，和在没有冷藏设备的条件下(比如军队，野营)。相互参考可从实施例4、21、19、28、16和6中得到相互参考。实施例6C2N2对水果品质的保藏效力目的测定C2N2在水果和蔬菜保藏中的效力材料和方法猕猴桃，柑橘和蘑菇作为试验材料。每种试验材料中的两个放入有隔膜盖的750mL的玻璃容器中，不同的物品放入不同的瓶中。熏蒸剂加入到每个容器中，其浓度为0、10、20、40和80mgL-1。物品置于37℃下8天。物品移出后在开盖时和开盖后在25℃下存放2天后进行目测的品质评估。每个处理两个重复。结果未处理的猕猴桃变软。8和10天时，颜色为黄绿色，果实很软，且水分从果中丢失。10和20mgL-1熏蒸的水果也表现出一些类似的变化，但变化较小。40mgL-1熏蒸仍保持原有颜色和坚固性。但以高剂量熏蒸的水果表现出变棕的迹象。各剂量处理的水果仍保持其硬度。没有观察到其它对品质的影响。未熏蒸的桔子生了霉。8和10天后，桔肉变得非常软，且很难将桔瓣与皮剥离，或将桔瓣与桔瓣剥离。以二个最高剂量熏蒸过的桔子上未观察到霉菌，且以二个较低剂量熏蒸过的桔子的品质比对照的要好。然而，在所有的处理中，桔皮的颜色均有变化。虽然桔肉的颜色未受影响。40mgL-1剂量下所出现桔皮颜色的影响最小。未熏蒸的蘑菇也生了霉。8和10天后，很难认出黑色的残留物曾是蘑菇。8天后，10mgL-1熏蒸的蘑菇与对照的相似。20mgL-1熏蒸的蘑菇与它们原来的形状相同，但自由水已从蘑菇中损失。两个较高剂量熏蒸的蘑菇仍保持其形状和颜色，包括在蘑菇顶部的白色。40或80mgL-1熏蒸后的处理蘑菇上未观察到可见的霉菌，虽然蘑菇损失了部分自由水。讨论水果和蔬菜的品质可由于霉菌和细菌以及昆虫的侵害而变质。在其它实施例中，业已显示，C2N2对霉菌、细菌和昆虫有效。且可以发现在对水果和蔬菜贮藏中的高湿度有效。此外，C2N2的主要代谢物是草酸，草酸广泛存在于植物界。结果表明，C2N2在水果和蔬菜防腐上的潜力。C2N2在水果和蔬菜上防腐的应用需要适宜地控制剂量，且两种低剂量和过量的剂量均会造成伤害。这种潜力是巨大的，且包括在零售和批发房屋中的包装水果，在装运前熏蒸水果和用于在不可能冷冻的情况下的目的的包装(例如用于野营、军队等)。相互参考读者请参见实施例19、4、21、28、33和15。实施例7C2N2对土壤中的白边weevil的毒性和在土壤中的吸收目的确定C2N2作为土壤熏蒸剂的效力，测定它在土壤中的吸着和测试当它以气体或水溶液施用时是否有效。材料和方法试验的昆虫品种是湿地松白缘象(GraphognatusLeucoloma(Boheman))，它是草原和作物如马铃薯的重要土壤害虫。测试的土壤来自西澳大利亚。在西澳大利亚，湿地松白缘象是主要的害虫。土壤和昆虫样品由CSIRO昆虫学处的JohnMathiesson提供。无土试验对昆虫作试验时，将50只一龄幼虫置于带有隔膜入口的锥形烧瓶(138.5mL容积)中，熏蒸剂以气体施用，且烧瓶在20℃下保持24小时。然后将烧瓶的塞拔去，放置过夜后，评估死亡率。程序与用于评估其它熏蒸剂如溴甲烷和二硫化碳的相同(Mathiesson，Desmarchelier，Vu和Shackleton，未公开结果)。熏蒸剂的浓度是经内径为0.53mm的DBwax柱分离后，用装有一热离子特定检测器的3300可变气相色谱仪来测定的。在注入1小时后和拔去塞子前1小时测定浓度。并将平均浓度记录在表中。平均而言，经大约22小时的测定期，浓度下降12％。土壤试验在土壤试验中，将50只一龄幼虫加到置于密封的烧瓶的土壤中。熏蒸剂以气体或水溶液的形式施用。经24小时处理后，将烧瓶通风过夜。在24小时处理期中，对熏蒸剂作测定。将幼虫浮在水中后，在显微镜下计数活的和死的幼虫数，并将在熏蒸过的土壤中的死亡率与对照的相比较。能动的幼虫被归入活虫。a.以水溶液形式施用的熏蒸剂对土壤中的昆虫作试验时，将138.5ml容积的烧瓶用土(30g)装填至大约一半。一龄幼虫(50只)加入到各烧瓶中。熏蒸剂以水溶液(2ml或4ml)的形式施用。b.以气体施用的熏蒸剂熏蒸剂以气体施用到烧瓶中，烧瓶中装有与用于水溶液形式的熏蒸剂相同的土壤填充率。烧瓶的容积是29.5ml，并带有Mininert阀。采用三种类型的土壤(6.4g)，即Pemberton壤土、Sadie泥碳和Myaluys沙。结果在无土空间中的毒性以气体形式施用于无土锥形烧瓶中的昆虫的熏蒸剂毒性概述于表1中。平均浓度大于或等于1.5mgL-1时，死亡率为100％。低于此量时，死亡率降低。在平均浓度为0.59mgL-1时，死亡率为56％。杀死95％的幼虫的浓度与时间的乘积是大约26mg.h.L-1，它稍低于对比试验中记录的溴甲烷的数字(mathiesson，Schackelton，Vu和Desmarchelier，未公开的结果)。C2N2对湿地松白缘象的毒性要比二硫化碳的大得多，而二硫化碳是广泛地应用于土壤熏蒸的熏蒸剂。以水溶液形式应用的熏蒸剂在土壤中的毒性用C2N2熏蒸土壤后，一龄幼虫的死亡率显示于表2中，表2中还有施用量和加入熏蒸剂大约23小时后在顶部空间的C2N2浓度。获得100％的死亡率。以气体形式加入的熏蒸剂在土壤中的毒性以气体加入的熏蒸剂的毒性显示于表3中。对于Pemberton壤土，死亡率为100％且施用后23小时的顶部空间C2N2浓度平均为1.11mgL-1。对于Myaluys沙，死亡率为99％，且施用后23小时的顶部空间C2N2浓度平均为0.891mgL-1。在泥碳土中，死亡率为零，且在施用后23小时，未检测到熏蒸剂。讨论已证实熏蒸剂C2N2对土壤中的主要害虫的有效。它在土壤中是有效的，无论是以气体或以水溶液形式施用。在土壤中施用C2N2的能力是重要的，因为采用溴甲烷的土壤熏蒸是该气体释放入大气层的主要根源。表1.C2N2在20℃下处理24小时对湿地松白缘象的毒性</tables>表2.C2N2在20℃下对密封的烧瓶(138.5ml)中的土壤(30g)里的湿地松白缘象的毒性。熏蒸剂以水溶液施用于Pemberton壤土中的昆虫。</tables>表3.C2N2在20℃下对备有mininert阀的烧瓶(29.5ml)中的土壤(6.4g)里的湿地松白缘象的毒性。熏蒸剂以气体形式施用于Sadie(S)泥碳、Pemberton(P)壤土和Myaluys(M)沙中的昆虫。</tables>实施例8采用流过技术施用C2N2目的确定空气中的C2N2连续气流的毒性材料和方法将四件设备用管线连接这四件设备是1.100L容积的Tedlar气袋；2.水族槽泵；3.卡尺/转子4.经dreschel头和聚乙烯管相互间连接的一堆试管(昆虫室)。流过Tedlar袋且然后流过昆虫室的气流的50ml/min。试虫为CRD2品系的谷蠹、NOS405品系的锯谷盗、和CTC4品系的赤拟谷盗。Tedlar袋中充满空气，并将C2N2经隔膜注入此袋中，给出一定的C2N2在空气中的浓度(注Tedlar袋只有一个填充/排空部分和一隔膜封条)。来自气袋的管与泵的入口相连。泵的出口与转子入口相连。转子的出口与那堆管相连。最后的管与外部相通。实验在室温，22-25℃下进行。在处理结束时，将昆虫室拆离，立即评估死亡率，给出“急性”死亡率，且在30℃下的小麦上保留1周后，再次评估死亡率。熏蒸剂的浓度是经内径为0.53mm的DBwax柱子分离后，用装有一热离子特定检测器的3300可变气相色谱来测定。用来计算剂量的浓度是测定的浓度。结果结果总结见表4。熏蒸剂在以流过方式应用时，即将熏蒸剂施用于可排入大气中的空气流，可有效地杀死昆虫。讨论将有毒气体施用于可排入大气的空气流中的技术用于氨和磷化氢对谷物的熏蒸。此低流量技术也可用于C2N2。表4空气流中的C2N2对昆虫的毒性昆虫种类施用量处理时间(CxT)乘积死亡率(mgL-1)(小时)(mghrL-1)(％)急性1周CDR20.04220.88130.2122.499100NOS4050.07241.680.6201.5233061TC41.01414100100TC41.05.45.496100实施例9C2N2对啮虫(Pscoptera)的效力目的评价C2N2对啮虫的毒性材料和方法对二种啮虫作试验，一种是家书虫(Liposcelisbostrichophila(Badonnel))，另一种是干鱼书虱(Liposcelisentomophila(Enderlein))。第一种啮虫是单性生殖的，它是从堪培拉的一居室的滋生物中得到。干鱼书虱是有性生殖的，它是从在西澳大利亚的商品小麦贮藏中的滋生物中得到的。将啮虫从碎滤纸条中刷落到一个小的玻璃结晶盘中。当啮虫走动时，计数之，并将之刷落到试验箱中。试验箱为锥形烧瓶(11.5ml容积)带有用于注入气体和取样的Mininert阀。在其它试验中，将啮虫置于装有纸的箱中，并熏蒸这些箱子。进行这些试验，是因为啮虫不仅是谷物贮藏和居室的害虫，而且也是图书馆、博物馆等的害虫，它们通常称作“书虱”便是明证。在加入昆虫并密封之前，将几滴水加入烧瓶较上部的内表面。结果家书虱的死亡率示于表5中。这种昆虫被迅速杀死，非常低的浓度与时间的乘积——0.25mg.h.L-1，便得到100％的死亡率。0.25mgL-1的C2N2处理1小时，杀死95％的干鱼书虱成虫，0.5mgL-1的浓度处理1小时，杀死100％的家书虱成虫。0.5mgL-1的浓度防治纸上的家书虱2小时，在处理结束时和1天后的最终评价时，成虫死亡率为100％。对照的死亡率在最终评价时为12％。0.5、1.0和1.5mgL-1下各处理1小时，在处理期结束时，干鱼书虱成虫的死亡率为100％。讨论在各种环境下，如空箱或有纸的箱中，熏蒸剂C2N2有效地杀死啮虫。因此，C2N2可以有效地用于公共建筑物、图书馆、植物园等，以及保藏耐藏或易腐物品的环境中。啮虫喜欢高湿度，因而，C2N2在这种环境下作用的能力是有用的。表5C2N2对家书虱的效力施用量处理时间(C×T)乘积死亡率(mgL-1)(小时)(mghrL-1)(％)处理后1天0.510.51001000.2510.25100100对照101212实施例10再循环系统中的C2N2的应用及对昆虫的影响目的测定C2N2能否在再循环系统中应用，和C2N2在连续的气流中对昆虫的毒性是否比静止状态下高。材料和方法建立一再循环系统，该再循环包含一个泵，一个储气罐(20L用磁搅拌棒搅拌的玻璃瓶)，一个注入熏蒸剂的和气体浓度取样的隔膜和六个Dreschel管，每个容量20mL。昆虫，典型地是20个成虫，放入每个管中。当泵工作时，将熏蒸剂注入系统。在经再循环系统内的浓度达到平均时，将六个有昆虫的室中的三个关闭并立即封口。另外三个仍处于循环状态。关闭的三个室处于静止状态，与另外三个处于气体浓度循环状态的室，在所有试验中，所处理的时间和处理温度(22-24℃)完全相同。试验昆虫为CRD2品系的谷蠹成虫和CTC4品系的赤拟谷盗成虫。死亡率的测定，一是在处理结束后，给出“急性”死亡率，二是在30℃、55％相对湿度下存放两个星期，给出“最终”死亡率。在昆虫不表现任何方式的运动时，视为昆虫已死亡。结果和讨论结果见表6。每种昆虫在流动状态下的室里的死亡率高。但再循环和静止状态下的结果差异不大。讨论熏蒸剂C2N2可用于再循环熏蒸。结果表明，熏蒸剂可以分布在空气流中，不管迫使的再循环是否停止，它都是有毒性的。再循环不管继续或不继续，都增加对昆虫和其它害虫的防治。22小时处理谷蠹的毒性浓度是低的0.04mgL-1(大约20ppm，V/V)。这只有工人暴露的TLV的两倍。因此，说对昆虫的毒性剂量与TLV的比率是出人意外的低。表6在静止和流动状态下C2N2浓度对谷蠹和赤拟谷盗的死亡率昆虫种类施用量处理时间(C×T)乘积死亡率(mgL-1)(小时)(mghrL-1)(％)急性最终RD2f-0.04220.881329RD2s-0.04220.88614TC4f-1.05.45.495.677TC4s-1.05.45.489.370f-在试验过程中继续流动气流(50ml/min)s-静止的无气流流动的(在气流建立后停止)实施例11湿度在C2N2对昆虫毒性的影响目的1.测定相对湿度在C2N2对昆虫毒性的影响；2.确定在水溶液中的，在气体形式中的C2N2毒性如何。材料和方法方法1在加入昆虫前在275ml烧瓶中制备不同的湿度。随后用有进口的隔膜封口再充入一定量C2N2气。除烧瓶内相对湿度不同外，存放时间、温度等处理条件完全相同时测定其毒性。本试验用三个湿度。在一种方式中，烧瓶置于30％湿度的房间，第二种方式是将烧瓶置于60％湿度的房间。第三种方式是将一块湿的滤纸(WhatmanNo.1)贴在烧瓶壁，在整个试验中都可以观察到可见水，但昆虫并不接触这些水。方法2在这个方法中，C2N2以两种方式加入到小麦(20g)中的昆虫上，昆虫是在预先对室内空气敞口的270ml锥形烧瓶内。第一种方式，熏蒸剂以气体形式加入；第二种方式，加入水溶液(0.1ml)。除了C2N2的施用方式外，所有的生物测定条件是一样的。熏蒸剂的施用浓度是经内径为0.53mm的DBwax柱子分离后，用装有一热离子特异性检测器的3300可变气相色谱来测定的。试验昆虫为CRD2品系的谷蠹。在方式1的情况下，是在30℃下的面粉中存放两个星期后，测定死亡率，在方式2的情况下，是在存放一星期后测定。结果方法1相对湿度在C2N2对谷蠹成虫毒性的影响见表7。高湿度增加熏蒸剂的毒性。在一定的浓度范围和一定的处理时间内观察到这个影响。方法2应用此方法的效果见表8。熏蒸剂不管以气体或液体应用都有毒性。讨论在高湿度下熏蒸剂的活性增高是出人意外的结果，特别是关于效果的放大。高相对湿度对熏蒸剂产生增效作用，水可以看作一种增效剂。一种熏蒸剂可同时以气体和水溶液的形式应用的能力是新颖的。它部分取决于熏蒸剂的水溶性。C2N2的水溶性高，Merck索引表明一体积的水可溶解四体积C2N2的气体。这将产生大致为每毫升水8mg的C2N2的水溶液浓度。饱和溶液的浓度大约为0.15M。于水中使用的C2N2的毒性部分取决于这样一事实，即该气体在高湿度时有毒。这是因为于水的应用通常具有提高相对湿度的效果。因而有两种异常的效果，即用水可增高活力和使用于水中的熏蒸剂的能力。第一种效果在若干区域有用，特别是象包括温室、有蔬菜和切花的封闭区域、热带气候及其它相对湿度高的地方。水溶液形式的应用熏蒸剂的能力在许多方面有用。例如，熏蒸剂可以喷雾到耐用或不耐用的物品、植物、消毒的空间和空的空间。这种能力使之对较大范围的可以通过泵应用，对较小范围的可用注射器应用，和其它可以测量液体体积的方法，这与相对复杂的气体体积测量完全不同。C2N2在水中的高溶解性也便于用化学程序定量，而不需象气相色谱这样昂贵的仪器。表7熏蒸空间的相对湿度对C2N2对谷蠹毒性的影响施用量处理时间相对湿度(C×T)乘积死亡率％(mgL-1)(小时)(mg.hr.L-1)2周0.37517湿6.61000.3751760％6.31000.37517干6.3940.3752湿0.75350.375260％0.75200.37522干0.7511.250.4湿0.521001.250.460％0.52921.250.4干0.528表8C2N2以气体或水溶液应用时的毒性施用量处理时间相对湿度(C×T)乘积死亡率％(mgL-1)(小时)(mg.hr.L-1)1周0.82.16湿1.71000.82.16干1.710002.16对照051.250.4湿0.521.250.4干0.5400.4对照02实施例12C2N2对昆士兰芒果实蝇的毒性目的测定C2N2对昆士兰芒果实蝇(BactoceraTyroni(Froggart))的致死剂量材料和方法初孵幼虫(20)个放在有机玻璃支撑的湿滤纸条上。此滤纸条置于有毛玻璃隔膜封顶封口的锥形烧瓶中。C2N2气通过隔膜封口注入。在处理后，移去盖子并用空气流冲洗烧瓶30秒，再在纸封口前置于空气中30分钟。结果结果见表9。两小时1.5mgL-1剂量的处理可达到完全控制。浓度与时间的乘积(C×T)是低的3mg.h.L-1。讨论昆士兰芒果实蝇是水果的主要害虫，在澳大利亚部分地区和许多进口国家是检疫限制对象。它也是双翅目的代表昆虫。结果表明，C2N2在高湿度环境下的效力。与实施例11相互参考，实施例11归纳更多的数据和C2N2以液体应用时的数据。表9经不同浓度的C2N2处理的昆士兰芒果实蝇的死亡率施用量处理时间(C×T)乘积处理后48小时的死亡率(mgL-1)(小时)(mg.hr.L-1)(％)0.0520.100.05241.22.50.220.400.7521.5400.821.662.51.523100326100实施例13由气流中除去C2N2目的确定从气流中除去C2N2的程序材料和方法仪器包括一个三颈烧瓶(容量为500mL)，一个瓶颈装配有用于注入熏蒸剂的隔膜，另一个瓶颈与气源(如氮气)相连。为除去熏蒸剂，第三个瓶颈与一个内径为6mm的玻璃管相连接，玻璃管带有吸收器(trap)，在吸收器前面有一取样隔膜(入口隔膜)，第二片吸收隔膜在吸收器的后面(出口隔膜)。测试的吸收器是于内径6mm的玻璃管中的颗粒状木炭，玻璃管中装有长度为157和530mm的颗粒状木炭，5％氨基乙醇(乙醇铵)的水溶液，由干冰包裹的小(55mm)木炭吸收器和没有任何化学吸收的干冰。在干冰吸收器的情况下，气流通过Dreschel瓶，被干冰所包裹，而取样隔膜置于该Dreschel管的入口和出口。一少量的熏蒸剂(典型地是0.5ml，大约1mg)注入三颈瓶中。经入口隔膜取样(50μl)注入气相色谱，对出口隔膜的取样也作同样的处理。熏蒸剂的施用浓度是经内径为0.53mm的BP624或DBwax柱子分离后，用装有热离子特异性检测器的3300可变气相色谱来测定。结果利用157mm长的木炭吸收器(见图3-C2N2在装有颗粒状木炭的短玻璃管中的吸收情况)，在出口取样点检测到少量的熏蒸剂。这个短的吸收器吸收了大部分熏蒸剂，但并非全部。长吸收器(530mm)吸收了全部熏蒸剂(见图4-C2N2在装有颗粒状木炭的长玻璃管中吸收的情况)。氨基乙醇水溶液同样是十分有效的(见图5-C2N2在5％氨基乙醇水溶液中的吸收情况)。如同使用长木炭吸收器一样，该吸收器在延长清洗时间后，仍检测不出熏蒸剂。在使用干冰时(150分钟)，干冰吸收器是十分有效的。如去掉干冰，系统将不在吸收熏蒸剂(见图6-C2N2在没有任何化学吸收剂条件下，在干冰吸收器中的吸收情况)。带有干冰的小木炭吸收器是非常有效的，甚至在去掉干冰后也是如此(见图7-C2N2在被干冰包裹的小木炭柱中的吸收情况)。然而，在除去干冰和进气系统后，部分熏蒸剂由吸收器流向入口取样点，但不流向出口取样点。讨论这些吸收结果在预料之中，且与已知的特征一致。因此可以预料，气体可以以可回收的方式，在其沸点之下被吸收。已知C2N2可与胺迅速发生反应(就氨基乙醇而言)，以一种迅速消除化学品的方式。吸收在木炭上也是一种普通的方法，如吸附中总是采用的那样，但吸附质量的条件必须根据流速和熏蒸剂性质等来调节。无论如何，能够吸收气流中的熏蒸剂是十分有用的，可根据选择，以消除熏蒸剂或回收的方式吸收之。所列的吸收方法并非详尽无遗，且就所要求的吸收程序本身而言并无新意。吸收的能力是包装的一部分。实施例14除排除空气或水的方法以外，在熏蒸后去除空气或水溶液及其他溶液中的C2N2的方法。目的提供除通风或去除的方法外，将C2N2从空气或液体中安全快捷地去除的方法。材料和方法将熏蒸剂置于装有隔膜入口的密封烧瓶中，如装有Mininert阀门的烧瓶或锥形烧瓶。将普通家用试剂如氨液或乙醇或漂白剂(过氧化氢)加入到这些烧瓶中。在一定时间内测定熏蒸剂的减少程度。在另一试验中，将胺的水溶液(20ml)置于装配有隔膜入口的270ml的烧瓶中，并用磁搅拌器进行搅拌。提供隔膜注入熏蒸剂并检测其浓度衰减。熏蒸剂的浓度是经内径为0.53mm的BP624或DBwax柱子分离后，用装有一热离子特定检测器的3300可变气相色谱来测定的。结果瓶内顶部空间部分的熏蒸剂减少情况见图8，图8描绘了熏蒸剂浓度在熏蒸剂加入后随时间的变化。在图9中，熏蒸剂的减少是根据首序(firstorder)衰减图—公式1而标绘的。垂直标度表示在t时刻的浓度与初始浓度比率的对数值。衰减减少在e-7范围内(大约1000)。将0.5ml液氨(31％，W/W)加入到浓度为11.6mg/L的C2N2中，导致熏蒸剂迅速减少。浓度C，与应用浓度C*成比例，随时间t(以分钟计)根据公式1成指数减少，带有0.9966的r2值。半衰期，即浓度衰减到一半的时间，为59秒。11分钟后，C2N2的浓度减少到低于10ppm(V/V)的TLV值。ln(C/Co)＝4.4-0.699t公式1将C2N2气(5ml)加入到含有25ml的0.4M苄基胺的甲醇液的120ml烧瓶中，熏蒸剂非常迅速的损失，在它可能作测定前(15秒)，多于99％的熏蒸剂已经损失。在8分钟内，气体的浓度从40,000ppm(V/V)(理论施用量)减少到低于10ppm的TLV值。经0.2M的碳酸钠(洗涤苏打)，在26分钟内，上述浓度降到相似的量。当在顶部空间的浓度减少到低于TLV浓度时，测定在液体中的浓度，但已检测不出。因此，从顶部空间的迅速消失是由于分解，而不仅仅是吸着。将5ml过氧化氢水溶液(3％，V/V)加入到含有2960ppm氰(V/V)的270ml烧瓶中，导致氰在顶部空间的迅速损失。衰减大致成指数，半衰期为1.8秒，14.2分钟后，浓度降到低于10ppm的TLV值(V/V)。在过氧化氢上，C2N2的浓度相对稳定。讨论C2N2与胺的反应业已从所形成的产物的角度作了详尽的研究(Brotherton和Lyn，1959)。尽管如此，反应的速度依然是令人吃惊的。该方法的新颖之处在于它作为总的方法的一部分。即，熏蒸剂可以导入和保持在密封的室中，但它的浓度可通过添加象氨这样的化合物而迅速除去。这样，可以通过吸收(参见实施例13)，但也可以通过添加通常的化合物来除去，添加化合物可将C2N2从密封的空间中去除而无需通风。通过与胺溶液反应迅速破坏在气相中的C2N2，也在从气流中除去C2N2的部分得到证实。它表明，向乙醇胺的水溶液通气的简单方法可以破坏熏蒸剂(见实施例13)。该方法在许多方面有着潜在的应用。例如，它可以使人在熏蒸结束后不久进入封闭的房间变得安全。它可以用在小的或大的熏蒸室、温室、或其它需要迅速减少C2N2浓度的环境中。通过除吸收入空气流外的方式和通过添加通常的化合物如氨来迅速破坏熏蒸剂的能力是新颖的，且没有被应用于其它的熏蒸剂，虽然这些熏蒸剂可以用更复杂的方法来破坏掉。用相同的方法来破坏掉氰化氢是可行的，但没有采用日用化合物来破坏如溴甲烷或磷化氢这样的熏蒸剂。使用组合的试剂如洗涤苏打和过氧化氢，可以去除和破坏掉C2N2和任何存在的氰化氢。实施例15氰的化学和可能的代谢产物氰的化学已由Brotherton和Lynn在1959年作了综述。Brotherton和Lynn于1959年概述的许多反应中，例如在高温下的反应，极少直接涉及在谷物中的代谢和在哺乳动物中的代谢。然而，许多反应在室温下在水中，或在乙醇的水溶液中发生。1.可能涉及在谷物中的代谢的化学主要的起始反应是在三键(CN键)的加成反应。它给出产品或中间体(I)。第二次加成导致产生产物(II)。与氰反应的化合物包括伯胺和仲胺、醇、活性氢(例如与羰基或酯基相连的氢)和带有α-氢的醛，即，能够以烯醇形式反应的化合物。NC-C(R)＝NHHN＝C(R)-C(R)＝NH(I)(II)(I)和(II)型化合物，带有由胺、醇或活性碳形成的R，可以预料会作进一步的生物降解。(I)型的中间体可以裂解成HCN和一个碳的单位(“甲酸”衍生物)，且它发生在稀氢氧化钠中(Naumann，1910)。(II)型的中间体会氧化成2-碳单位(“草酸”衍生物)。Matheson数据表阐明，在水中，在静置的情况下，氰逐步分解成草酸铵、甲酸铵、氰化氢和尿素的混合物，另外还有一更复杂的化合物氮明酸。Merck索引(1989)阐明，在水溶液中，它缓慢水解成草酸和氨。这样，在水中，分解走的是甲酸和草酸两条路线，后者是主要路线。甲酸和草酸广泛分布于天然组分中。例如，草酸是正常的尿的组分，由人尿中提取的平均是20-50mg/天(Oser，1966)，虽然在某些疾病中尿草酸增加(草酸尿)。甲酸也存在于尿中(Oser，1966)，且存在于失水的水果中和谷物中，其量达0.1％(我们实验室的未公开的结果)。草酸存在于大多数的绿色蔬菜，特别是菠菜(0.0-0.9％草酸)和大黄叶(1.2％)。谷物中的氰的代谢必须用标记的材料作最后的研究。然而，可能形成(I)和(II)型化合物，以及它进一步降解的产物。形成的氰的量将给出经甲酸路线的代谢量的指示，且可以用标准的方法测定。2.涉及在运输和贮藏期间的稳定性的化学氰的稳定性已由Welchert等在1957年作了研究，他们的结论是，氰不分解或在温和的温度下迅速聚合，且可以安全地在无稳定剂的情况下贮存在蒙乃尔合金或不锈钢瓶中。Matheson关于氰的数据表阐明，衬玻璃的设备适合于运送或处理氰，当是不锈钢、蒙乃尔合金和铬镍铁合金时，可达65℃。只要带有适宜的标签，装运氰的钢瓶在美国是允许的(请参见实施例23)。氰含有高的潜在能量，等级与乙炔的相同，当与氧化剂如氟混合时，它可以爆炸性地反应。氰在空气中的可燃性是6-32％，V/V(Matheson数据表)或6.6-32％，V/V(Sax和Lewis，1989)。相互参考实施例37用苄胺和氰作了离体研究，该实施例显示，这种类型的胺分解氰，但本身不分解。即，它作为催化剂。在非常高的剂量下在谷物的研究显示，C2N2降解成氰化氢是一次要的路线(实施例3和38)。实施例16C2N2在小麦上的吸收和在密封的玻璃容器中的稳定性目的与全封闭的系统中的测定一样，测定C2N2在小麦上的吸收，在研究所采用的条件下确定C2N2的可行性，在某些研究中测定C2N2对昆虫的毒性，并在某些研究中确定残留物的去向。材料和方法将含水量为11.6％的澳大利亚标准白小麦(20g)放置在备有隔膜的270ml锥形烧瓶中。将熏蒸剂气体施用于此容器中，同时也施用于未装小麦的等同的容器中。空烧瓶用来计算施用浓度C0为历经110小时，以一定的时间间隔测定的顶部空间的C2N2浓度。熏蒸剂经内径为0.53mm的BP-624柱分离后，在备有热离子特定检测器的3300可变气相色谱测定。施用浓度是在各取样间隔测定的，且所测定的浓度与在各取样间隔制备的等同标准物相比较。在顶部空间的浓度相对于取样时间绘图，顶部空间浓度的损失以吸收表示。结果熏蒸剂在顶部空间的衰减显示于图10a中，图中，衰减是用施用浓度的比率来表示的。图中的曲线显示出顶部空间浓度的最始迅速降低的典型图形，接着是大约成指数的衰减(图10b)。在此“成指数”衰减中，半衰期，即浓度衰减至一半的时间，为大约43小时。在对照样品历经100小时以上未显示出熏蒸剂有损失。因此，C2N2能在密封容器的空气中稳定。讨论吸收形式(即，顶部空间的损失)对熏蒸剂而言是异乎寻常的。如果需要，可以考虑小麦所占有的空间，对计算的剂量作校对。这会有增加C0值3.7％的作用，且会是恒定的作用，而对半衰期没有任何作用。在特定的条件下，C2N2在空气中的稳定性是一个令人高兴的结果。此稳定性的确有利于实验方法，包括那些用于研究毒性或残留的方法。在密闭的玻璃容器的空气中的稳定性也证实了如下推论，即在小麦上的吸收是由于小麦而不是因为泄漏、在玻璃上的分解等造成的。对小麦(实施例26)、土壤(实施例42)和木材(实施例33)作了其它的吸收研究报道。C2N2在密闭的玻璃容器中的稳定性与其在环境大气的稳定性没有直接的关系，因为在环境大气中存在其它的化学物质，包括在大气中的水、阳光等。实施例17C2N2水溶液作为浸渍液用于防治植物上滋生的昆虫目的评价C2N2作为浸渍剂杀死植物材料上的昆虫。材料和方法从当地苗圃得到自然滋生有害虫的两种盆栽植物德国千里光(Seneciomikanoidae)(GI)，滋生蚜虫(蚜科)和粉蚧(粉蚧科)，菜豆树(Radermachiasinica)(CD)，滋生粉蚧。将包括代表性昆虫样本的每一种植物的一些短枝剪下(大约5cm)。然后将它们浸入如下的溶液中自来水，自来水和C2N2，自来水和一般的润湿剂，和自来水、润湿剂和C2N2。2小时后评价死亡率，用细刷小心地将粉蚧移出，看它们的脚是否动，对蚜虫只是观察它们的运动情况，不活动的蚜虫假定已死。采用的润湿剂是Teric215(ICI，澳大利亚)，用量为400ml自来水用1ml。C2N2溶液是通过用大约80％浓度的4mlC2N2气向容器(大约130ml)中的40ml水或水/润湿剂溶液通气，并剧烈摇动2分钟来制备的。结果植物材料未因各种处理显示出不利影响。两种主要的昆虫目的昆虫被杀死。有或无润湿剂的水作对照的死亡率为零。润湿剂NF2植物昆虫死/活无无Gl蚜虫活无无GI粉蚧活有无GI蚜虫活有无GI粉蚧活无无CD粉蚧活有无CD粉蚧活无有GI蚜虫部分死亡无有GI粉蚧部分死亡有有GI蚜虫死有有GI粉蚧死无有CD粉蚧部分死亡有有CD粉蚧死讨论含有的C2N2水溶液具有作为浸渍液杀死植物材料上的昆虫的潜力。所需的浓度还未确定，但勿容置疑，它将根据所需要防治的水平和意欲处理的害虫的不同而变化。采用润湿剂以提高C2N2作为杀虫浸渍剂的效力，同样也是显而易见的。其它昆虫(例如，实施例36)的防治和用水溶液形式施用的熏蒸剂(例如，实施例7)防治作为相互参考。熏蒸剂杀死蚜科和粉蚧科的昆虫。实施例18C2N2对小麦发芽和对类脂类组分的影响目的评价C2N2在小麦上的可用性和对小麦类脂类组分的影响材料和方法小麦采用不含杀虫剂的澳大利亚标准小麦(ASW，大约11.4％水分，w/w，以湿麦为基准)。部分小麦在添加适宜量的水后，调节至平衡。在25±1℃，平衡相对湿度(e.r.h.)为46.9％、69.3％和79.6％下一周后，发现样品分别具有相应的11.4％、13.8％和15.5％的含水量。含水量(以湿麦为基准)由研磨的样品在烘箱中130℃下干燥2小时所损失的质量来计算。用一公斤小麦样品，在放置在一密闭圈中的MBW冷却镜露点仪观察到的测定平衡露点来计算e.r.h.。将调节的小麦样品(30g)放置于备有隔膜入口的270ml锥形烧瓶(增充率为大约为10％)中。将熏蒸剂注入顶部空间。采用五种量(5、10、20、40和80mgL-1)熏蒸剂和对照，用于各四种不同水分含量的小麦样品，和在25±1℃下三种不同的处理时间(24、48和96小时)。在发芽前，将小麦转移到培养皿中，并通风24小时。发芽测试是根据在国际种子试验协会方法所阐明的原则进行的。50粒种子用大约40mL蒸馏水饱和，并包裹在2张卷着的绉滤纸(各500×330mm)中。用种子计数板，将种子间隔3cm放置在绉滤纸的上半张(即，250×330mm)上，然后将下半张纸折在上面。每一双层的纸张用水饱和，然后与底边垂直，从一边松散地卷到另一边。然后，将之用橡胶箍捆绑在一起，并以直立的位置放在20℃的发芽室中。4天后(活力试验)和在8天后(总发芽率试验)，计数发芽的种子数量。各试验也重复4次。测定C2N2对类脂类组分的影响时，将40g澳大利亚标准小麦(ASW，含水量为大约11.4％，w/w，以湿小麦为基准)以100mgL-1的浓度在750mL的玻璃缸中熏蒸，用备有隔膜的螺口顶盖密封48小时后，用石油醚+丁醇(2∶1v/v)/热水饱和丁醇提取类脂类。此外，将用己烷和商品小麦胚油以索氏提取法从小麦提取的类脂类，用非常高浓度的C2N2熏蒸，然后将1g的胚油在270mL锥形烧瓶中用100mgL-1的熏蒸剂浓度在20℃的30℃下熏蒸48小时。用紫外线光谱仪和傅立叶变换红外光谱仪两种仪器来测定。用紫外光时，吸收度在320nm处测定，用红外光谱时，在四氯化碳中，复盖1000-4000波数的范围，使用1740、2850、2930和3000波数的量。结果C2N2对活性的影响概述于图11中。以5mgL-1的浓度施用时，没有影响。它相应于45mg/kg(W/W)(小麦)的应用，即，每45kg小麦用45mg的熏蒸剂。在较高的10mgL-1的施用L-1，稍微对发芽有影响，虽然该影响只是对所研究的三种湿度明显。C2N2对发芽的影响示于图12中。以10mgL-1的浓度施用对发芽没有影响(图2)。它相应于90mg/kg(小麦)的施用。40mgL-1或更高的浓度，明显损伤发芽。图11和12的结果表现出两种不同寻常的性质。首先，处理时间由24小时增至48、或96小时，对发芽的影响甚微。其次，水分含量对发芽损失的影响与预期的相反，对湿麦的影响要比干麦的要小。正如用UV和FTIR所测定的(图13)，未观察到对从熏蒸的小麦或胚油得的类脂类组分有影响。在熏蒸胚油的情况下，施用量为每Kg胚油27,000mg熏蒸剂。它大约是每摩尔类脂类(以单甘油酯计算)0.1摩尔的熏蒸剂，或当类脂类以三甘油酯计算时，为大约三倍于此比例。讨论虽然熏蒸剂的浓度在这些实验中未作测定，但可以从在相似的条件下获得的数据估计出来。因此，在水分为11.4％，且施用浓度为10mgL-1时，其深度与时间的乘积接近9,000mg.h.L-1。这比杀死大多数昆虫种类和生长期所需的剂量要高出几个数量级。因此，进行进一步的试验，在发芽率上的结果与使用熏蒸剂而不影响谷物质量的能力相符。C2N2对类脂类的影响的实验在极高的水平下进行，在小麦上实验之后，在更可行的水平下，未显示出影响。甚至在极高的水平上，也未观察到影响。实施例19用C2N2防治细菌目的测定C2N2对细菌的效力，特别是对医学上重要的细菌，和测定它是否在水溶液和非水溶液媒介中有效。材料和方法所有的方法采用消毒设备和试剂。试验三个菌株的细菌。它们是蜡状芽孢杆菌、铜绿假单胞菌和金黄色葡萄球菌。菌株由堪培拉大学的人与生物医学科学学院提供，选用它们是因为它们在传染上的重要性，因为它们难以用其它的方法防治和因为它们的不同的栖生地。试验本熏蒸剂对水中的细菌的效力时，将接种物放置在5mL瓶里的2mL蒸馏水中。将两只瓶放置在700mL的玻璃缸中，玻璃缸带有备有隔膜的螺口顶盖。熏蒸剂经隔膜施用，给出0、20、40、80、120和160mg/L的浓度。玻璃保持在35℃下20小时和40小时。然后去除盖子，并在添加2mL营养液前，将该容器通风4小时。在评价活细菌前，将营养液在37℃下保温24小时。试验C2N2在非水媒介的效力时，将7mL营养琼脂置于10mL瓶中，并将细菌接种物放在斜面上。加药的方法与杀水中的细菌所描述的相同。以3种方式试验对水媒介的防治措施的效力。这三种方式是1)在添加营养液前，水的颜色；2)在保温后，水和营养液的掺合物的清澈度；3)在将琼脂平铺在培养皿上，进行系列稀释之前，细菌的数量。在系列稀释中，原接种物稀释于系列稀释试管中。在我们的实验中，各梯度稀释试管只有前一试管细菌数的10％。即20μl样品转移到含有180μl消毒水的试管中。以非水溶液媒介为对照时，只用第三种方法，即在琼脂上铺板之后，采用数量计数。结果水媒介对于水中的细菌，营养液在对照中是混浊的，但在铜绿假单胞菌的情况下，所有的熏蒸剂量处理的营养液是清澈的和黄色的。因此，在20mg/L的剂量下和更高处理20小时时，该菌得到了防治。对于蜡状芽孢杆菌，该溶液在120mg/L和更高的剂量下是清澈和黄色的。在添加营养液之前的肉眼评估，提代了良好的、出人意外的防治水平指示。当细菌的死亡率为100％时，该水溶液变黄，而当不防治细菌时，该水溶液仍是混浊的但不是黄色的。计数后的数量评价记录在表11中。表11C2N2在水媒介中对细菌的效力，处理时间为20小时和40小时剂量(mg/L)蜡状芽孢杆菌铜绿假单胞菌(％防治率)(％防治率)20小时40小时20小时40小时对照vvvv20vv100％100％40vv100％100％8010％30％100％100％12050％100％100％100％160100％100％100％100％v-细菌生长正常非水媒介数量评价的结果示于表12中。表12C2N2在水媒介中防治细菌的效力，处理20小时和40小时剂量蜡状芽孢杆菌铜绿假单胞菌金黄色葡萄球菌(mg/L)(％防治率)(％防治率)(％防治率)20小时40小时20小时40小时20小时40小时对照vvvvvv10vvv80％v75％20vv100％100％100％100％4020％80％100％100％100％100％80100％100％100％100％100％100％120100％100％100％100％100％100％v-细菌生长正常讨论熏蒸剂可在水媒介或在非水媒介中防治重要的细菌种类。这反映出该熏蒸剂在空气和水中均有活性，且它是以在水中的溶解性和水与空气的相平衡为基础的。这种在两相作用的能力，在实验室、医院、牙科和兽医房屋、食物房屋和在所有的在水媒介或非水媒介中或两者的组合中可发现细菌的环境下，是非常有用的。试验的细菌包括假单胞菌和葡萄球菌，前者是能动的、需气的和格兰氏阴性的，后者是不能动的、不需气和格兰氏阳性的(Blakiston，1979)。蜡状芽孢杆菌是“引起食物中毒的种类”，且是需气和格兰氏阳性的(Miller和Keane，1983)。Miller和Keane描述假单胞菌种类时写到。它是“格兰氏阳性的、严格不需气细菌，某些种是植物和脊椎动物的病原”。铜绿假单胞菌引起“绿脓”和“各种人体的疾病，而鼻疽假单胞菌引起鼻疽——一种可传染给人的马病”(Miller和Keane，1983，p929)。葡萄球菌属是“局部化脓感染的最通常的起因”(Miller和Keane，1983，p1057)。根据Blakiston，1979，金黄色葡萄球菌“对各种各样的人体和动物中的临床疾患如脓肿、心内膜炎、肺炎、骨髓炎和坏血症负有责任”(p1288)，铜绿假单胞杆菌是“人体各种化脓感染的起因”。其它文献中的工作指出，C2N2可用作一般的农药包括消灭霉菌和节肢动物。相互参考相互参考参见关于肉贮存的实施例5，关于水果的实施例6。在水中有活性的能力在其它实施例中提到，在水的移运(实施例27)是相关的。实施例20C2N2对线虫的效力目的测定C2N2对线虫的效力。材料和方法将在2ml水中的线虫放置于锥形烧瓶中，锥形烧瓶的容积为11.5mL，并备有一Mininert阀。将测定浓度的C2N2气体注入锥形烧瓶中，C2N2气体一般是接近90％，V/V，且无氰化氢(＜0.5％)。另外，将水溶液(0.2mL)中的C2N2气注入到锥形烧瓶中。将锥形烧瓶放置于用空调调节到20至22℃的房间中室温下。试验的线虫种类是有传染性的BW品系的斯氏线虫(Steinernemacarpocapsae)幼虫。在实验1中，在经BP-624大孔柱分离后，采用热离子特异性检测仪，在不同的时间间隔，对在水面上的空气中的气体浓度进行测定。添加后，将浓度相对于时间作图，对曲线下的面积作手工计算，给出在顶部空间的(浓度×时间)乘积的大概值。处理22小时后，打开锥形烧瓶，让气体与空气相通，在起始添加熏蒸剂24小时后，在显微镜下，评价死亡率。结果添加气体5分钟后，C2N2在顶部空间的浓度，将假定在水中无吸收计算在内，典型地只有名义的浓度的三分之一。这与C2N2在水与空气间的分配相一致，它显示在水中有着很强的吸收。例如，对于3.46mg/L的名义的浓度，在添加熏蒸剂5分钟以后，在完全重复的实验中，顶部空间浓度只有0.85mg/L和0.58mg/L。在顶部空间的浓度以指数的方式迅速降低。例如，来自名义浓度为3.48mg/L的半衰期为0.94小时，来自名义施用8.7mg/L的半衰期为2.7小时，而来自名义施用17.4mg/L的半衰期为5.2小时。因此在水面上的顶部空间浓度，和(浓度×时间)乘积以不可预料的方式变化。这一结果显示于表13中。在暴露于C2N2后，线虫很快死亡，如表14中所示的。例如，名义施用3.48mg/L杀死404/404只S.carpocapsae，而对照组中的死亡率只有5/462。表13在11.5mL锥形烧瓶中的2mL水体系中，C2N2的施用量、此熏蒸剂在顶部空间的半衰期、和在顶部空间的浓度x时间(C×T)乘积。加入的量半衰期(C×T)乘积(mg)(小时)(mg.h/L)0.400.940.721.02.74.02.05.316.8表14C2N2对线虫的毒性实验数种类施用量施用方法急性死亡率(mg/L)死活1S.carpocapsae0-52121″0-02431″0.04气20001″0.04″20401″0.1″15371″0.1″20001″0.2液体19701″0.2气21802″0″02662″0″02282″0.02″20102″0.02″26602″0.008″172452″0.008″12672″0.004″32822″0.004″5277*实施例21使用C2N2防治霉菌目的确定C2N2对发生在谷物上的霉菌的毒性材料和方法小麦，品种Rosella，未消毒，含水量16％和22％。120mL密封瓶、带有顶部螺旋状的Mininert阀。消毒的塑料培替氏皿，其中含有Oxoid营养琼脂。大的玻璃干燥器。对每种含水量的小麦，称20克放入各自的120mL瓶中。上述瓶用Mininert惰性阀封住，定量加入C2N2，使得浓度为18、35和70mgL-1。对照瓶中不加入熏蒸剂，并已封好。将所有的瓶在25℃下贮藏，经6小时和24小时暴露处理期。对每个处理重复进行两次。整个方法是完全重复的。熏蒸剂浓度通过气相色谱测定，采用的是3300可变气相色谱，气相色谱上装有热离子特定检测器，内径0.53mm的DBwax柱，且等温在柱温60℃。暴露处理完后，将瓶打开并使小麦接触几分钟空气。然后在无菌条件下将每瓶的10克样品移到琼脂板上。将琼脂板放在带有贮水器的干燥器，在25℃下放置4天。4天后，移出平板，评价谷物上霉菌的生长和谷物的发芽。存在于对照小麦上的霉菌被确定为“存在于小麦上的真菌，且污染水平典型地为带有链格孢(Alternariainfectoria)(不产生霉菌毒素)和互格链格孢(潜在地霉菌毒素基因型)为主要菌落的多种澳大利亚小麦样品”。谷物的污染％中78％属于A.infectoria，17％属于互格链格孢，4％属于黑色附球菌，1％属于眼斑点病菌，枝孢菌和青霉菌。结果暴露处理6小时和24小时的影响示于图14(a)和14(b)。在20克小麦上的浓度为70mgL-1的C2N2能杀死出现在小麦上的霉菌，并能明显地降低谷物的发芽率。浓度为35mgL-1的C2N2能杀死90％以上出现在小麦上的霉菌，但只略微地降低了发芽率。浓度为18mgL-1的C2N2能杀死出现的一半以上的霉菌并对谷物的发芽率无影响。16和22％的不同含水量，对上述浓度的C2N2毒性无明显影响。6和24小时的不同暴露处理期也如此。较短的暴露处理期对浓度55mgL-1C2N2的影响示于图14(c)。讨论根据想要得到的效果，可采用多种方式使用C2N2熏蒸剂防治霉菌。即它可以全部杀死潮湿谷物上的霉菌，但这以降低发芽率为代价，或在不降低发芽率的条件下大量地抑制霉菌。在一定的条件下，各种选择都可能是需要的。例如，想在相当长的时期内保存谷物，就需要全部抑制霉菌。当目的仅在于短期保藏时，则使采用部分地防治霉菌的方法成为可能，例如，在干燥和冷却前，使谷物保存较长的时间。实施例22C2N2在水中的运动目的确定C2N2是否能在水中移动，这样例如可将熏蒸剂施用在水阀的一边并移动到另一边。材料和方法试验设备包括140mm高，内径18mm的U形玻璃管，样品隔膜在每个U形管的末端。放30mm深的水在U形管中，使水淹没在管的底部和一部分管臂。除去等量体积的空气后，在U形管的一个管臂(称作A-I)内注入C2N2(1.5mL80％)。在一段时间间隔内，在每个样品隔膜内，即在U形管的各个臂(A-I和A-II)中测定熏蒸剂。将40mL水装入270mL、入口处装有隔膜的锥形烧瓶中。将C2N2(2mL80％)注入到顶部空间。一段时间间隔后，测定在顶部空间和水中的熏蒸剂。90小时后，将二个瓶中的水移入两个100mL容积的烧瓶内，搅拌其中的一个烧瓶，从烧瓶的底部取出水样品，测定C2N2在水中和顶部空间的浓度。实验在空气调节的室内进行，平均温度大约22℃。用气相色谱测定熏蒸剂的浓度，气相色谱为3300可变气相色谱，其上装有热离子特异性检测器，事先在内径0.53mm的DBwax柱上分离。结果C2N2能在水中快速移动。大约10小时后系统趋于平衡(图15)。平衡时在每个管臂的顶部空间的C2N2的浓度是27mgL-1。图15的结果说明，增加暴露处理时间直到90小时，对浓度只有非常小的影响。经计算加入的C2N2的量是2.78mg。在90小时在水中的量是1.3mg。在90小时在管臂的顶部的量是1.1mg。因此熏蒸剂在水中相对稳定。C2N2在水中的分布示于图16。10小时后，系统趋于平衡。在试验中总的回收率大于90％。在试验中，C2N2能快速地转移到容器中，特别是在搅拌水时，C2N2能从水中很快地释放(图17)。搅拌0.2小时后，C2N2在水中和水上顶部空间的浓度变得非常低(例如，在顶部空间小于5ppm，v/v)，且通气2小时后，C2N2在顶部空间的浓度低于10ppm，v/v。从水中释放熏蒸剂是定量的(大于99％)。讨论C2N2在水中的移动，能在水体的另一端形成有效毒力浓度是一种使用熏蒸剂气体的新方法。它依赖于熏蒸剂在水中的溶解度和其在水中的相对稳定性。上述科目将在实施例31中讨论。上述使用的新方法在不容易接近的位置，特别是水阻碍空气和C2N2气体运动的位置是重要的。上述位置通常是在水中和接有汽水阀的排水管，典型的形状象U形管，尽管通常管臂不等长。上述方法的新颖性为在水中移动得到高浓度熏蒸剂的能力。这种在水中移动的能力对防治在水中和排水管系统，和水阻碍的其它位置中的细菌和病毒特别重要。上述包括其中可包含阻碍气体运动的水的注射器和针，导管，如用作渗析和更一般的导液管，和整个医疗、牙医、兽医和科技设备的领域。在开放容器中C2N2从水中的释放，可被用来在水中使用熏蒸剂到密封的空间，在上述空间内熏蒸剂可作为气体释放。实施例23氰的哺乳动物毒性Sax和Lewis(1989)归纳了氰的毒性。可得到更完整的数据，例如，从(U.S.A.)职业卫生与安全国家研究所(NIDSHGT1925000)的标准文件中得到。在美国和德国，氰的安全工作限度(临界限值)都是10ppm(22mg·m-3)。它具有(US)运输部号(1026)，且这通常是国际上承认的。Sax和Lewis(1989)归纳的毒性如下“一种皮下和可能的其它途径的毒物。吸入中度毒性，吸入对人体系统的影响损害嗅觉神经，和刺激眼结膜”。暴露接触氰的最先症状是出现眼部刺激，观察到的最低的作用是暴露在16ppm氰下6分钟后。低剂量下的眼部刺激可作为有用的警告，但唯一的安全方法是工作空间的氰浓度低于TLV。氰的TLV值是磷化氢TLV值的33倍，但通常的剂量并未高出33倍，这是因为氰的暴露期比磷化氢短许多。很明显，在工作空间要进行细心的检查，对磷化氢的安全操作方法也将是对氰的安全操作方法。氰含有高潜热，在这方面它与乙炔类似。与强氧化剂在一起可能会爆炸，且气体的钢瓶不能与活泼的化学品混合。可是，在空气中其最低的爆炸限度是6.6％v/v(大约150g·m-3)。这相对地高于熏蒸剂的浓度。实施例24C2N2在小麦中的吸收率目的确定在不同填充比例和含水量的谷物对C2N2的吸收率材料和方法澳大利亚标准软小麦(Rosella)，含水量11.6％，以湿重为基准，用25％，50％和90％的填充比例作吸收实验。在熏蒸处理前，使上述小麦至少平衡两周，调节湿度得到含水量为10％，12％和14％的原料。在120mL用Mininert阀盖盖紧的瓶内，分别对25％、50％和95％填充比例的小麦，使用浓度为6.73mgL-1，13.38mgL-1和12.62mgL-1的C2N2。对10％，12％和14％含水量的样品分别使用的浓度是13.94mgL-1，13.46mgL-1，13.96mgL-1。对所有的吸收样品作三次重复试验，并在很短的时间间隔内测定熏蒸剂的浓度。熏蒸剂浓度的测定是将20μL等份样品，在内径0.53mm的DBwax柱上分离后，注入装有热离子特定检测器的3300可变气相色谱上。结果吸收率以所剩的浓度百分比的对数相对于时间记录。在25％填充率样品(图18)中，尽管其衰减率保持线性，但使用C2N2后，仍要检测C2N224小时。在50％(图19)和95％(图20)填充率的样品中C2N2的浓度也呈C2N2线性衰减率，且其根据填充率的增加而增加。在熏蒸剂使用6小时内，95％填充率的样品降至检测限之下。C2N2衰减率显示出与小麦含水量增加的明显相关性。熏蒸处理11小时后，10％含水量的小麦，C2N2减小了10倍(图21)。同时，对12％含水量的小麦，类似的减少只用2小时(图22)，且对含水量14％的小麦，只用大约1小时(图23)。对所有含水量的样品，最初的吸收率都为线性，尽管对12％和14％含水量的样品，这种线性作用只延续了2小时。讨论在高含水量的小麦样品中C2N2的衰减速率与C2N2在水中的高溶解度有关。可是，吸收了C2N2的小麦的C2N2和HCN残留量已被证实是很低的(实施例3，26)，即使是在短的保藏取代期也如是。这意味着吸收的C2N2进行着快速的化学降解，其相应的平衡转换会对C2N2的吸收率有所帮助。实施例25测定和计算C2N2在水中浓度的方法介绍和目的C2N2以4∶1v/v的比例溶于水中(MerckIndex)。因此期望它可能以液体或气体的形式使用。在此所作的研究是为了确定溶于水中的C2N2对昆士兰芒果实蝇(Dacustyroni)或其它靶标种类的有效剂量，并测定熏蒸剂气体和液体的浓度。这个试验还确定了测定熏蒸剂在水中浓度的方法。材料和方法将1和4mL的82％C2N2逐渐注入到16mL用Mininert螺旋盖盖紧的管形瓶中，瓶中含有10mL0.01M盐酸(HCl)。上述分别相应于190mgL-1(样品1)和761mgL-1(样品2)。等30分钟后，使熏蒸剂全部溶于溶液中，将0.1mL各种C2N2/HCl溶液通过橡胶隔膜分别注入到用锥形螺旋接头封口的275mL锥形烧瓶中。这分别相应于0.069mgL-1(样品3)和0.276mgL-1(样品4)。在1.2L锥形烧瓶中配制三个气体浓度0.4，0.8和1.48mgL-1的标准，以确定样品的浓度。在装有电子捕捉检测器和DBwax大孔柱的3300可变气相色谱上测定气体和液体的浓度。柱温设为60℃，注射器温度为100℃且检测器温度为288℃。用100μLPressureLok注射器注入10μL气体样品，用5μLSGE液体注射器注入0.1μL液体样品。结果对每个样品和标准，注射10针并平均峰面积。在校正后注射体积后，标准样用来计算每种样品的实际浓度。见表15。表15样品和标准的平均峰面积样品号注射体积相平均面积计算浓度实际浓度损失(μL)(mgL-1)(mgL-1)(％)标准10气体3255350.4--标准10气体5987350.8--标准10气体11797041.48--样品10.1液体134453419017011样品20.1液体530275776167511样品310气体459360.0690.05914样品410气体1721960.2760.21921标准面积对浓度作图(图24)以检测气相色谱对浓度范围的线性响应方式。回归分析显示为线性响应(R＝0.99)。表15说明所有气体和液体样品的测定浓度比计算浓度低达21％。所有的液体样品都有11％的损失。这是由于C2N2仍保留在顶部空间，未溶解在HCl溶液中。样品3和4计算和测定浓度之间略为高的损失率可能是由于误差的总和比预期的液体浓度低，C2N2从0.1mL的HCl/C2N2溶液中挥发不完全和样品误差。讨论当熏蒸剂溶于10mL的0.01MHCl中时，C2N2的浓度比计算值低11％，这是由于液体和气体相之间的相平衡。在气相中熏蒸剂的总比例将依赖于相规则和液体和气体的体积。为了减少误差，在确定对昆士兰芒果实蝇(D.tyroni)或其它昆虫的剂量之前，将HCl/C2N2溶液样品在气相色谱上进行分析。这使得能较准确的预计对靶标的浓度。这种方法能准确地测量出在液体相中的C2N2和计算出剂量。实施例26C2N2在小麦中的残留和分析方法目的确定C2N2在熏蒸小麦上的残留。获得残留数据。C2N2的残留程度和其转化成HCN的程度对使用C2N2作为谷物熏蒸剂是重要的。本发明人对用来测定熏蒸剂残留的大多数方法有一些怀疑，因此残留是通过许多方法测定的(例如，实施例3)。材料和方法将澳大利亚标准白小麦，含水量11.6％，以湿重为基础，称至装有Mininert阀的120mL烧瓶中。使用三个填充比例25％、50％和95％；例如，瓶内装有25％小麦，75％空气，得到填充比例25％。为了分析小麦中的C2N2，将20g小麦放入120mL烧瓶内，用Mininert阀封住，加入20m1分析纯的四氢呋喃。使溶液静置过夜。测定在液体相(通过注入2μL等分样品)和液体上顶部空间(通过注入100μL等份样品)的熏蒸剂。熏蒸剂在DBwax柱，内径0.53mm上分离后，用装有热离子特定检测器的3300可变气相色谱检测。分别对25％，50％和95％填充的样品使用熏蒸剂，使得浓度为6.73mgL-1，13.38mgL-1和12.94mgL-1。这些化合物的残留分别为35.1、34.2和17.3mg/kg-1。使用后在一定的时间间隔测量残留量。所有的残留测定进行三个重复。每个样品分析两次。结果分析方法图25中仪器响应是相对于以液体加入的C2N2量作记录的，图26中仪器响应是相对于以气体加入的量进行记录。仪器的响应与使用的浓度呈线性关系并可重复。这种定义为噪音信号二倍的检测限是从顶部空间注射和液体注射测定的。这相应于采用顶部空间的方法，在小麦中，谷物里的残留量检测限为4.3×10-3mg/kg(4.3ppb，w/w)，以液体注射法施用时检测限为0.037mg/kg(37ppb，w/w)。上述检测限不同的主要原因是溶剂的干扰，即相应于C2N2的溶剂的响应。用四氢呋喃提取未熏蒸的小麦未改变从这些溶剂中的检测限，表明在未熏蒸的小麦中的C2N2的水平几乎是非常低的。可是，通过顶部空间的方法，检测限相应地增加到了0.036mg/kg。残留残留数据概括在表16。完全封闭的系统中，残留衰减是很大的。三天后平均为98％，14天后超过99％。对剂量为35.1mg/kg、填充率为25％并在22℃下保存14天的小麦，根据顶部空间的方法，残留平均为0.081mg/kg，s.d.0.009mg/kg。对液体注射的方法，在小麦中的平均残留是0.21mg/kg，s.d.0.083mg/kg。对填充率为95％，剂量为17.3mg/kg的小麦，通过顶部空间的方法，在保存3天后，在小麦上残留是0.52mg/kg，s.d.0.24mg/kg。在这种情况下，未测定液体注射法的残留。对剂量34.2mg/kg，在22℃下保存14天的小麦三个重复之一的顶部空间浓度读数低于对照样品，并低于检测限，检测限的定义为二倍噪音信号。样品读数和对照读数间的差别相当于小麦中0.003mg/kg残留水平。对于液体注射法，残留水平也低于检测限，检测限定义为二倍噪音信号。样品和对照间的差异相应于0.013mg/kg，s.d.0.005mg/kg的残留水平。因此对残留水平的最好的描述为可能检测出的痕量，但低于定量检测限。讨论C2N2的残留在谷物中可检测至低的含量，且可对来自顶部空间或液体注射法的谷物测定。残留的降低非常快。这种残留的快速降低在其它试验中，如实施例3和43中进行了重复。在各种检测方法中都观察到了氰化氢，这在单独的章节中进行描述(实施例43)。表16C2N2在小麦中的残留填充比使用量给药后的间隔残留残留(％)(mg/kg)(天)(mg/kg)(mg/kg)顶部空间法s.d液体法s.d2535.1140.0560.0210.210.085034.214痕量-痕量-9517.33--0.520.24实施例27C2N2对干果斑螟(Ephestiacautella)幼虫的毒性目的评价C2N2对鳞翅目幼虫，干果斑螟的毒性材料和方法将15个末龄干果斑螟幼虫的两组重复样品和细长薄绉纸板移入装有Mininert阀盖的120mL玻璃瓶中。将瓶封住，在加入C2N2前除去相应体积的空气。将熏蒸的样品保持在30℃下，除了短暂地移出进行气相色谱分析。C2N2浓度的检测是通过将20L等份样品，在内径0.53mm的DBwax柱上分离后，注入装有热离子特定检测器的3300可变气相色谱而进行的。气相色谱的数据取自使用C2N22小时内，对暴露处理6小时和24小时都如是。对24小时暴露处理，第二组气相色谱数据取自结束熏蒸前大约2小时。结果上述熏蒸的结果归纳于表1表1C2N2对干果斑螟幼虫的毒性暴露时间浓度死亡率(小时)(mgL-1)(％)2403.33240.6923.33241.3793.33242.751006000.0061.2983.3362.59l0063.88100讨论对在6小时内暴露在2.59mgL-1的C2N2中的鳞翅目干果斑螟幼虫，C2N2会引起其100％死亡。在此研究中，增加幼虫对熏蒸剂的暴露期，对低剂量不会大量增加死亡率。实施例28在Tedlar袋中贮藏NF2目的确定NF2能否贮藏在Tedlar袋和其它塑料容器中，提供贮藏熏剂，特别是小规模使用时方便的方法。材料和方法使用市售的Tedlar袋，购自SKCInc.334ValleyViewRd.84Pennsylvania，USA。这些塑料袋带有注入系统以便引入和放出气体。新买的袋子，基本上无空气。用不露气的注射器，将熏蒸剂NF2注入到袋子中。在一段时间间隔后，在装有Gow-Mac气体密度平衡仪的TracorMT150气相色谱上，测定NF2浓度。另外，在装有热离子特定检测器的3300可变气相色谱上，在经过内径0.53mm的DBwax柱分离后，测定氰化氢。氰化氢标准的制备是通过氰盐与酸反应，在气体密度平衡仪上测定气体的浓度，并稀释入封口烧瓶内。在空气中NF2的稀释浓度也在Tedlar袋中制备，且在一定的时间间隔下，在3300可变气相色谱上测定浓度。将袋子放置在实验室的空气条件下，典型的温度为22℃，没有特殊的预防措施防光。结果在四周内，每周测定气体浓度，在Tedlar袋中的NF2浓度一直在82％至83％，v/v之间，没有明显的变化。氰化氢的浓度总在0.35％至0.45％之间，没有明显变化。因此在Tedlar袋中熏蒸剂是稳定的。较低的浓度在系统中也是稳定的。例如，在实验误差内，在试验的3天之间，0.66mgL-1的浓度是稳定的。讨论NF2在玻璃和适当pH的水中，和在溶剂中的稳定性示于其它部分(例如，相文献，文献33；水文献，文献23)。在钢瓶中的稳定性在运输部号中介绍(安全性文件，文件24)。在Tedlar袋中的稳定性提供了另外的可选择的贮藏和定量的方法。这对一些用途非常方便。NF2的气体密度为2.3gL-1，即23g的材料可被贮藏在10L的袋中，和成比例量的稍大或稍小的容器中。这种贮藏方法对以毫克或克计量的情况比以千克计量的要方便，如外科，住院部等经常所需要的情况。唯一需要的设备是适当体积的气密性注射器，和包含有熏蒸剂的袋子。对于贮藏有毒气体的各种方法，贮藏所需要的是适宜的安全程序，这些程序可包括通过变化容器大小和熏蒸剂最初的浓度来贮藏的量。容器其它的改变是可能的。实施例29C2N2和其它气通过小麦柱的运动目的确定C2N2是否能在小麦柱内流动材料和方法本方法与Desmarchelier，1993描述的方法完全相同。熏蒸剂流入总体积7.9L，1.1M的小麦柱，空气流动速率是200mL·min-1。通过在柱子底部的200mL的烧瓶，将熏蒸剂引入柱。在柱顶部进行测定，测定的熏蒸剂是磷化氢、溴甲烷、C2N2和氰化氢。在一个试验中，这四种熏蒸剂被同时使用。在其它试验中，使用C2N2而无其它熏蒸剂，在另一个试验中只有氰化氢。熏蒸剂用3300可变气相色谱检测。在BP624，内径0.53mm的柱内分离后，在热离子特定检测器上测定磷化氢和C2N2。在内径0.53mm的GSQ柱上分离后，在电子捕捉检测器上检测溴甲烷。结果在流动气体中的熏蒸剂的浓度示于图27。熏蒸剂C2N2在小麦中以与两个最常用的熏蒸剂磷化氢和溴甲烷相同的方式运动。这些同时使用的熏蒸剂的结果，与分开使用这些熏蒸剂(Desmarchelier1994)的结果相同。在研究条件下，氰化氢不能在小麦中运动，且在气流中未检测到氰化氢。讨论因为在空气流中C2N2可在小麦中移动，可将其用于流动型的使用方法和循环系统中。在各种情况类型下，C2N2对昆虫的毒性已示于实施例2～8和10。实施例30C2N2对两种鞘翅目害虫的毒性目的测定C2N2对两种贮藏品的鞘翅目害虫的毒性，通过概率分析评价出剂量-反应曲线材料和方法供试昆虫是杂拟谷盗(TriboliumconfusumduVal)和谷蠹(Rhyzoperthadominica(F))。将昆虫(50)放入120ml玻璃瓶中，保持在55％相对湿度和25℃下。瓶上装有Mininert阀，通过它可注入熏蒸剂。将昆虫暴露处理6小时。然后移入含有面粉(含水量12％，w/w)的瓶中。保持7和28天后，对昆虫计数。死亡率用概率分析评价，每个剂量使用6个重复的数据。通过Abbot′s公式用对照的死亡率校正死亡率。从使用量中计算C2N2的使用浓度，并用气相色谱分析核实。在内径0.53mm的DBwax柱上分离后，用装有热离子特定检测器的3300可变气相色谱进行测定。结果在最初的暴露处理后，存在对最初的“击例作用”的一些明显的恢复。可是，在1-4周的时间内，死亡率增加。在这方面，C2N2类似于磷化氢，由于一些昆虫死亡缓慢，熏蒸后短的保存期会导致低估最终死亡率。在图28中，将死亡率对浓度作图。对每种昆虫的曲线都是典型的“S-型”曲线。杂拟谷盗的死亡率概率对浓度对数的作图示于图29。呈线性反映，表明反应为期望的死亡率概率和浓度对数呈线性相关的模式。对谷蠹的类似的作图示于图30。对6小时暴露处理杂拟谷盗和谷蠹的LC50值分别为1.41和0.141mgL-1。Monro(1969)列示了9种熏蒸剂的L(CxT)95值，条件是暴露处理5小时或6小时。在21℃下对谷蠹和10种熏蒸剂在25℃下对杂拟谷盗的L(C×T)99值。在对谷蠹的情况下，熏蒸剂C2N2比任何一种熏蒸剂的毒性都要高，对杂拟谷盗，除磷化氢外，C2N2比任何一种熏蒸剂的毒性都要高。列示的熏蒸剂包括二溴乙烷、氯化苄和溴甲烷，磷化氢的毒性也记录过，但仅为在27℃下24小时的暴露。讨论C2N2对供试昆虫有高的毒性，其毒性比溴甲烷和二溴乙烷要高，与氰化氢大约相等。死亡率概率与浓度对数的线性反映支持了对获得所需水平的死亡率的所需浓度的计算。实施例31在封闭容器中C2N2在溶剂和空气中的相分布和在溶剂中的稳定性目的确定C2N2在各种溶剂中的稳定性，和在液体和气体相之间的分布。这对定量目的和分析目的都是有用的信息资料。材料和方法将溶剂(25mL)放入容积270mL，装有隔膜封的锥形烧瓶中。将熏蒸剂(2mL，纯度80～82％，v/v)注入到烧瓶中，用磁力搅拌器进行搅拌，在一定的时间间隔内，从气相中取出等份(50μL)样品，并从液相中取出1μL等份样品。将上述样品注入装有热离子特定检测器的3300可变气相色谱中，对于C2N2先在内径0.53mm的DBwax柱上分离溶剂。各种供试溶剂为分析纯，水为蒸馏水。对照每天制备的新标准测定在每个相中的浓度。记录在图中的浓度是测定的三个重复的平均值。结果C2N2在0.1M盐酸中的分布示于图31。在给药8小时后获得了相间的稳定分布，且这种分布，加之C2N2的总量，在试验期间(70小时)保持稳定。在其它试验中，还说明C2N2还在0.01M的盐酸中稳定。在水中(图32)C2N2相对稳定(图32)，但是在其它试验中表明在高pH值条件下，C2N2非常不稳定(例如8.0，10.5)。可是，C2N2在50％乙酸，50％水中不稳定(图33)。在二噁烷中(图34)，在大约3天的试验期内，相分布和整体的稳定性未改变。在四氢呋喃中也获得了类似的结果。在甲苯(图35)和丙酮(图36)中的相分布和整体稳定性也很好。从分析化学的观点上来看，最后一个结果特别令人满意，因为在多相分析中广泛使用丙酮作为溶剂。讨论在水和非水溶液中的稳定性在许多领域有用，例如，这使得在液体中提供的熏蒸剂可通过适当的定量室容易地测定。上述稳定性在分析化学中也非常有用，可用溶剂如丙酮、甲苯或适当pH的水将熏蒸剂从农产品中提取出来。这使得在液相中测定残留成为可能，且由于相分布的平衡，也可通过测定在顶部空间，即，在气相中的浓度分析残留量。在所有的分析化学中，都需要适宜地关注标准的制备和将其添加到农产品中。在除去C2N2方面，发现通过与胺或醇反应可很快地将其除去。在其它的方面，发现它对一些类型的塑料袋和玻璃稳定。因此，如果需要可以保持作为气体或作为液体的熏蒸剂的稳定性，如果需要，也可方便地将其销毁。实施例32C2N2对木材的渗透和C2N2被木材的吸收目的确定C2N2被木材的吸收程度，和其在木材中的渗透程度，并结合对白蚁的生测数据，评价其作为木材熏蒸剂的可适性。材料和方法用二种木材制备木方(100×100mm)。有软木(冷杉)和热带硬木品种(Merbein)。为了测定吸收，将木方放入体积2.5L，装有内部隔膜的干燥器内，并用磁力搅拌器搅拌。在熏蒸前，将木块放在30℃，55％R.H.下5个月，以获得适宜的平衡相对湿度。通过标准方法(美国试验方法标准，1983)测定的含水量，硬木为11.2％，软木为10.6％。将熏蒸剂注入到顶部空间。以计算的浓度为30mgL-1定量给药后，历经100小时，测定顶部空间的浓度。熏蒸剂的浓度在装有热离子特定检测器的3300可变气相色谱上进行测定，事先在内径0.53mm的DBwax柱上分离。为了测定对木材的渗透，在与木材纹理平行的木材面，使用一层干燥和较厚的硅氧烷包封层。然后将木方用铝箔包裹，其在木材的底部重叠，使铝箔覆盖底部木材表面5mm，用一层硅氧烷将木材栓紧。然后将木块在空气中干燥24小时。用硅氧烷将在末端含有样品隔膜的透明的PVC板(200mm×105mm×2mm)栓紧在木块上，在每个末端构建小室。用硅氧烷封住小室。在木块的一面熏蒸剂被注入到内部隔膜，并在外部隔膜取样。结果C2N2在软木和硬木上的吸收示于图37，图37绘制的是在硬木和软木顶部空间的C2N2浓度图。硬木吸收熏蒸剂比软木块(对溴甲烷也获得了类似的结果)。对各种类型的木材，浓度×时间乘积超出防治三种供试的木白蚁所需要的(C×T)乘积许多(见实施例36)。C2N2对软木的渗透示于图38。在20小时的暴露处理期后，各个小室内的浓度平衡，浓度大约为10mgL-1。对硬木的渗透(图39)较慢，平衡浓度较低(2.5mgL-1)。在对比的条件下，溴甲烷的数据示于图40和41。对硬木和软木，熏蒸剂C2N2对木材的渗透要比溴甲烷的快，且气体浓度较高。另外熏蒸剂C2N2对木白蚁的毒性比溴甲烷的要高(见实施例36)。实施例33C2N2熏蒸剂对瓶养切花的作用目的评价C2N2熏蒸剂对切花的适用性。材料和方法康乃馨和银合欢(Leucadendron)购自当地花批发商。在密封的63.5升的滚筒中进行熏蒸处理，使用C2N2(浓度1.8mgL-1，2小时)溴甲烷(32mgL-1，2小时)-剂量由ExportFlowerIndustrybyAustralianQuarantineInspectionService推荐-对照不加入熏蒸剂。每个63.5升的滚筒都装有样品贮槽和泵设备。定量加入熏蒸剂后，通过泵使包含气体的滚筒转动15分钟，使得整个滚筒中熏蒸剂气体分布均匀。通过从滚筒中移出给定量的空气并引入相等量的浓缩气体可以得到适当的熏蒸剂浓度。使用气相色谱，将滚筒中的浓度用标准浓度(在装有“快封”膜盖的1升锥形烧瓶内制备)核实。C2N2的测定是通过装有热离子特定检测器的3300可变气相色谱，DBwax柱(0.53mm直径)且溴甲烷的测定是在装在20％OV101气相色谱Q柱上的Shimadzu6AM火焰离子检测器上进行。各种熏蒸剂的浓度在最初，一小时后和快完成熏蒸之前进行检测。2小时后，打开滚筒，使空气从烟帽盖内进入，从滚筒中移出花，修剪茎枝，整束放在水中，并放在烟帽盖上透气2小时。然后放入冷却室中。冷贮一周后对熏蒸剂的药害进行评价。结果实际得到的熏蒸剂气体浓度是30mgL-1MeBr和1.8mgL-1NF2。在2小时的熏蒸过程中，C2N2的浓度下降33％，这由于花对C2N2的吸收和分解(见图42)。相反，在暴露期间MeBr的浓度相对保持不变。药害的评价是通过六人的调查小组，请他们独立地给出每株花和每个处理的10个值(其中10是很好和1是不能销售)。以下的数字是平均结果。处理康乃馨银合欢对照57C2N235MeBr36讨论与MeBr相比，C2N2可以作切花熏蒸气体。在切花上它对昆虫的效果归纳于实施例46。实施例34C2N2对贮藏产品中的靶翅目害虫的外部阶段毒性目的确定C2N2对贮藏谷物中的各种靶翅目害虫外部阶段的毒性材料和方法C2N2的制备和分析C2N2购自市售的液化气，用气体钢瓶运输。可是，在作初步试验时选择了在使用当天。从原料试剂制备的方法，将大约50g的CuSO4·5H2O(分析纯)加入到500mL蒸馏水中。将溶液加热到大约90℃，并立即从加热器上移下。将装有膜盖的钟形管浸入溶液，通过注射器移出管中的空气，向钟形管中加入大约10mL的饱和KCN溶液。在取样前让产生的C2N2至少静置30分钟。纯的C2N2在GOW-MAC气体密度检测器(40-001型)上测定。纯度一般在65-85％，CO2为主要杂质。在玻璃瓶中的C2N2用3300可变气相色谱检测，气相色谱上装有热离子特定检测器和内径0.53mm的DBwax大孔柱。所有气体样品采用125℃注射器温度，80℃柱温且300℃检测器温度。昆虫种类供试昆虫为锯谷盗(Oryzaephilussurinamensis(L.)，品种NO405)，谷蠹(品种Rd2)，谷象(Sitophilusgranarius(L.)，品种SG4)，米象(Sitophilusoryzae(L)，品种CSO418)，赤拟谷盗(Triboliumcastaneum(Herbst)，品种TC4)和杂拟谷盗(品种TCO37)。除非另外指明，所有的昆虫在30℃和相对湿度60％的条件下培养。所测试的上述昆虫种的外部阶段为所有种类的成虫，赤拟谷盗和杂拟谷盗的蛹，赤拟谷盗和杂拟谷盗的幼虫和谷蠹，赤拟谷盗和杂拟谷盗的卵。生测方法生测在装有Mininert阀盖的120mL玻璃瓶内进行(AlltechAssociates)。试验重复进行两次，采用各种时期的15和30只昆虫。在加入熏蒸剂之前，从瓶中除去空气，并加入等量体积的熏蒸气体。在加入C2N2后大约1小时和移出C2N2前大约2小时时对生测瓶取样。熏蒸后，将昆虫放置在少量的适合培养物中，并在记录之前，使之保持在30℃和60％相对湿度下1周。结果C2N2对鞘翅目害虫外部阶段的毒性将C2N2对六种鞘翅目害虫的外部阶段的毒性归纳于表18。所示的各种最小致死量能说明很多问题，且进一步的生测试验类似地说明，致死剂量如所想象的非常低。浓度×时间乘积(CT乘积)说明比其它种类的熏蒸剂要低。例如，对谷蠹成虫，可用8.82mghL-1(6小时，30℃)C2N2CT乘积防治，与之相比需要用33.0mghL-1的溴甲烷CT乘积，294.0mghL-1的二硫化碳，15.6mghL-1氰化氢，636.0mghL-1的二氯甲烷(Monro，1967)和687mghL-1的氧硫化碳(Desmarchelier1994)。延长暴露处理期4倍至24小时，会使得剂量降低大约2倍(例如，赤拟谷盗幼虫)和6倍(例如，杂拟谷盗卵)。平均的倍数为成虫3.2幼虫2.0，蛹3.0和卵3.3。讨论C2N2对供试鞘翅目害虫种的各种发育期都有效。所需杀死昆虫的用药量，随暴露处理时间变化，在实施例35中，还显示了较宽的暴露处理时间范围。表18C2N2对鞘翅目害虫外部阶段的毒性*能致死100％昆虫的最小供试剂量实施例35短和长暴露处理时C2N2的毒性目的确定短期暴露处理和长期暴露处理时C2N2毒性材料和方法将供试昆虫(20)暴露在装有隔膜盖的275mL的锥形烧瓶中。注入熏蒸剂，使昆虫的暴露处理期在5分钟至14天内。暴露处理后，将昆虫移至含有20g小麦的广口瓶中，在评价死亡率之前二周，保持在30℃55％相对湿度条件下。供试昆虫为谷蠹，品种CRD2、锯谷盗，品种NOS405和赤拟谷盗，品种CTC4。结果在暴露处理期结束时(急性)和培养2周后的死亡率记录在表19。保持仅5分钟既可获得明显的死亡率，保持10分钟后可获得100％死亡率。相反在二氧化碳浓度增加的系统中，长暴露于低浓度能获得100％的死亡率。讨论C2N2熏蒸剂能使昆虫很快致死，且能在低剂量，经长的暴露处理期杀死昆虫。因此，它可以在许多场所应用。数据还表明，急性死亡率(或击例)和最终死亡率(参见实施例30)之间无明显关系。表19C2N2在不同暴露处理期下的毒性暴露处理期使用的熏蒸剂品种急性死亡率2周后死亡率(mgL-1)(％)(％)5分钟17CRD2100205分钟17NOS405100505分钟17CTC495010分钟30CRD210010010分钟17CTC495010分钟17NOS4051009010分钟17CRD21008020分钟30CRD210010014天0.01CRD20100实施例36以溴甲烷对比评价C2N2和磷化氢对木白蚁的毒性目的评价可能代替溴甲烷的C2N2和磷化氢对三种木白蚁、即CryptotermsBrevis，Cryptotermescyancephalos和家隐白蚁(Cryptotermesdomesticus)的毒性。材料和方法白蚁为在30C和80％RH条件下培养的。将白蚁移入120mL装有Mininert阀盖的瓶中，瓶中放有325mg的胶合板屑并在80％RH和30C下封口。所有的熏蒸剂进行两次重复，样品规模为C.brevis10-11个个昆虫，C.cyanocephalo25个昆虫和家隐白蚁22个昆虫。在加入熏蒸剂前，将适当体积的空气从样品瓶中移出。在气相色谱上分析定量的样品，以保证短期的浓度。在结束熏蒸放入空气之前，取第二组气相色谱数据，以保证在整个暴露处理期熏蒸剂的浓度保持稳定，熏蒸作用保持在30℃，24小时下进行，除了在25℃下进行气相色谱分析。C2N2的浓度在装有热离子特定检测器的3300气相色谱上，在样品事先经过0.53mm内径的DBwax柱分离后进行。磷化氢浓度在装有光焰光度检测器的Shimadzu6AM上测定。在装有20％OV-IO1柱的气相色谱上分离后，在装有火焰离子检测器的Shimadzu6AM上测定溴甲烷的浓度。在暴露处理24小时后，将白蚁和木屑移至各自含有大量胶木板的塑料培替氏皿中。记录最初和一周的存活率。结果根据一周后的存活率，对家隐白蚁C.brevis、C.cyanocephalos的熏蒸结果归纳于图42-44中。在24小时熏蒸作用后，使用浓度为0.87mgL-1的C2N2，使用浓度0.22mgL-1的磷化氢和浓度4.35mgL-1的溴甲烷，可获得对家隐白蚁的100％的死亡率(图42)。在24小时熏蒸作用后，使用浓度为0.43mgL-1的C2N2，使用浓度0.43mgL-1的磷化氢和浓度1.74mgL-1的溴甲烷，可获得对C.brevis的100％死亡率(图43)。在24小时熏蒸作用后，使用浓度为1.74mgL-1的C2N2，使用浓度0.43mgL-1的磷化氢和浓度3.47mgL-1的溴甲烷，可获得对C.cyanocephalos的l00％死亡率(图44)。讨论研究结果证明，至少对三种木白蚁来讲，熏蒸剂C2N2和磷化氢比溴甲烷毒性高，因此，在代替溴甲烷防治白蚁上，它们是随后可用的候选药剂。可选择溴甲烷作为木材熏蒸剂，由于磷化氢需要长时间暴露防治各种龄期和鞘翅目害虫，所以不能防治木白蚁，且二氟化硫对各种供试昆虫的卵都无效，与之相比，特别是如其它的实施例34和实施例35中所示。C2N2作用速度快并能杀死鞘翅目和其它目的卵和各种其它龄期的害虫。实施例32中表明，使用于含有硬木或软木的小室的C2N2的浓度获得到的浓度与时间乘积远超过防治白蚁之所需。实施例37胺与C2N2的反应目的确定C2N2与胺的反应是否是可逆的，即，如果可把胺看作催化剂，则可不加转化地回收。这种工作与可能失去胺，如赖氨酸的营养价值有关。材料和方法用苄胺作为典型的胺，部分原因是赖氨酸不能采用UV检测器通过HPLC测定将溶于甲醇(20mL)中的苄胺放入在进口装有隔膜的275mL锥形烧瓶中。注入熏蒸剂C2N2(0.5mL)在加入熏蒸剂后一段时间间隔内，通过高效液相色谱(HPLC)测定苄胺。然后加入更多的熏蒸剂(5mL)，并重复此方法。HPLC分析中使用AlltechUltimaC18250×4.6mm柱，和ShimadzuSCI-61A系统控制器。通过吸收分析采用Waters490E程控多波长检测器。流动相是20％乙腈，80％水至100％乙腈，用20分钟冲洗，流速1mL/min。结果对HPLC谱，加入0.5mL的C2N2后26小时，出现3个额外的峰，47.5小时后，上述峰消失，53.5小时后再次出现。在上述每个间隔中，鉴定出波谱代表的“产品”为苄甲胺。将其与苄甲胺与其它熏蒸剂，二硫化碳的反应相对比，其中再次鉴定出不稳定的峰，但未回收到苄胺。加入5mL的C2N2后，再次定量回收苄胺。5mLC2N2气体中含有2.2×10-5的熏蒸剂，而苄胺的摩尔数是上述水平的36倍。当加入5mL的熏蒸剂后，上述比例降至3.6。由于二摩尔的胺可与一摩尔的苄胺反应，使用的摩尔比，比适合鉴定可逆变化的要多。讨论在实施例14和15中讨论了胺与C2N2的快速反应。胺(例如赖氨酸)与C2N2反应的可逆性质表明其生化性质未被损坏，并因此未引起营养丧失。实施例38C2N2用作切花熏蒸剂及有关用途目的评价用作熏蒸剂的C2N2防治通常出现于切花上的昆虫的活性材料和方法从新鲜切花(山龙眼和Thryptomene)上收集昆虫并放入玻璃管中(大约8mL体积)用含有隔膜的盖封口，将装有各昆虫目的代表样品的管作为对照，剩余的定量地加入1mL的浓度为92mgL-1的C2N2，得到最终浓度为大约11.5mgL-1。将这些管放在室温下(大约18℃)2小时。此后将昆虫倒出，检查存活的迹象，并保藏供进一步的鉴定。结果两小时后对照管中无昆虫死亡，而同时二小时暴露于C2N2中后，所有的昆虫和螨都死亡。昆虫(普通名称)(目)(科)存活数死亡数蓟马缨翅目皮蓟马科015叶甲鞘翅目叶甲科01弹尾虫弹翅目010蛾鳞翅目尺蛾科02蛾(幼虫)01螨蜱螨目08蜘蛛蛛形纲06蝇双翅目尖眼蕈蚊科06讨论上述初步结果表明C2N2能够杀死在切花、生长的植物和其它地方的上述昆虫和螨。可防治缨翅目、鞘翅目、弹尾目、鳞翅目和双翅目的昆虫。能杀死的其它主要的目是Aracina(螨)和Aracnida(蜘蛛)。可结合参考对鞘翅目(例如，实施例30，实施例34)、鳞翅目(实施例27)、双翅目(实施例12)和蜱螨目(实施例40)的防治。实施例39在不同气压下，C2N2对昆虫的作用目的确定高和低压对C2N2毒性的影响。对两种不同的贮藏害虫米象和谷蠹，在不锈钢容器中用C2N2进行处理，其中的压力保持在一个大气压，二个大气压或半个大气压。在三种不同压力下，暴露处理于给定量的C2N224小时后，确定两种害虫最终的死亡率。材料和方法熏蒸作用在不锈钢钢瓶内进行。不锈钢钢瓶(大约100mm直径×353mm)装有用插销锁住的底板，并用圆环状的橡胶封住。每个底板具有1/4英尺的进口(出口)管，使其与三向龙头或样品槽橡胶隔膜连接。此设备示于图46。钢瓶的体积用填入钢瓶中的水的重量计算。混合龄期的米象(品种LS2)和谷蠹(品种CRD2)成虫取自实验室培养的品系。将上述昆虫20只一组放在用不锈钢细网在两端封口的小玻璃管(25mm直径×25mm)容器中。将每个品种的三个容器(即，6个容器，120个昆虫)放入不锈钢钢瓶中，然后将其关住。将大气压力下或高于大气压力下的要加样的钢瓶部分地排空(压力降低5-10mmHg)，然后通过隔膜注射加入测定量的熏蒸剂。然后使压力与大气压相等。增压是通过与空气瓶连接直至获得所需压力来实现的。低压钢瓶被放至所需压力，在注入熏蒸剂之前，用Hg气压计测量气压。当钢瓶加载与卸载时，所有的压力变化至少要超过一分钟，以避免快速的压力变化造成对昆虫伤害(Ulrichs，1994，Nakakita和Kawashima，1994)，使用的C2N2的绝对量为0.94、0.4、0.2或0.1mg/钢瓶升，将对照放入每个处理钢瓶中。24小时熏蒸作用后，用气相色谱检测在钢瓶中的熏蒸剂的浓度，从处理和对照钢瓶中移出昆虫并计称存活率，培养昆虫直到能够测定最终的死亡率。结果结果示于表20，谷蠹对C2N2最敏感，几乎所有剂量都得到了100％的死亡率。在0.1mg/L的死亡率是63％。米象对C2N2的毒性较不敏感，对其的毒力依赖于以NTP下的剂量表示的熏蒸剂浓度，即，对每个容器的相同剂量(mg)，发现毒性在较高的压力下较低，或相反地，根据熏蒸剂的绝对量，压力降低熏蒸剂的毒性增加。在另一方面，当剂量用NTP下的剂量表示时，发现相同的剂量具有相同的毒力(参见表20)。讨论表20中的数据表明，在熏蒸室中降低空气压力，C2N2的毒性增加。对其中的原因还未证实，可是，这可能是毒力对使用的C2N2/O2比例的反应。当剂量和压力根据NTP下的剂量校正时(表1)很明显，由于相同剂量(在NTP中)得到相近的等量反应，压力本身不是决定性的参数。气氛压力改变，同时保持熏蒸剂的绝对剂量不变，可有效地改变C2N2/O2比例。即，对于相同的剂量，熏蒸剂在高压条件下比低压下具有低的C2N2/O2比，在高压下的死亡率与在低压下的死亡率相应地低。本结果与Bond(1962)提出的大不相同。他指出暴露于增加的氧水平，增加了氰化氢对昆虫的毒性。上述数据证明了在高压或低压下使用C2N2的能力。表20在C2N2熏蒸米象时，死亡浓度和压力之间的关系</tables>实施例40用C2N2防治螨目的确定C2N2对螨的效力材料和方法将螨放入270mL锥形烧瓶内，瓶内含有少量的食物，调节到65％的相对湿度。食物为有机的泡米加酵母。从入口隔膜处加入熏蒸剂。在一定时间间隔下观察“击例”率，即，评价不能运动的螨数。在暴露期结束时，评价螨死亡率，在调节至65％的相对湿度的食物上培养一段时间后，再次评价死亡率。供试的螨为腐食酪螨(Tyrophagusputrecentiae)，一种世界性取食碎屑螨，属于无气门亚目。结果结果归纳于表21。在低的浓度与时间乘积下获得了100％的击例率。暴露在1mgL-1下，螨被完全杀死。对于短的暴露期，例如暴露在1mgL-1下6小时，死螨的表现正常，但不能运动。在高浓度，或较长的暴露期下，螨变得绉缩。讨论在熏蒸室内防治螨与在切花熏蒸下防治螨(参见实施例38)相关，在用磷化氢的条件下，防治失败。在许多领域，包括贮藏耐用品和易腐烂的物品、博物馆等，能同时杀死螨和昆虫的能力是重要的。表21腐食酪螨暴露在C2N2下的死亡率种类浓度暴露期击例死亡率(％)(mg/L)(h)(％)(24小时后测定)2295-418100*100*218100*100*165050118100100*124100100*148100*100**绉缩实施例41用C2N2防治植物病害目的确定C2N2对植物病害的效力材料和方法将繁殖植物其菌的常规培养基，马铃薯-葡萄糖琼脂板加葡萄糖，在体积275mL的锥形烧瓶内制备，瓶上装有带样品隔膜的Quickfit连接器。整个设备，包括盖，事先在130℃下消毒。在每个板的中心用植物真菌接种。真菌采用小麦全蚀病，tritici变种(Gaueman-nomycesgraminisvar.tritici)和茄丝核菌(Rhizoctoniasolani)。前一种真菌主要会引起小麦产量的降低，且后一种真菌在许多领域会引起产量的降低。通过样品隔膜将熏蒸剂加入到烧瓶中。计算使用的浓度，在防治小麦全蚀病的试验中，浓度为0.6、2.4、6和15mgL-1，以及对照。将烧瓶放在22℃下，24小时后移去盖，使空气稀释残留的熏蒸剂，然后代替之，计算使用的浓度，在防治茄丝菌核病的实验中，浓度为0.78、1.56、3.1和12.5mgL-1。但最初测定的浓度仅为0.50、1.0、2.15和8.7mgL-1。所有的试验进行两次重复。结果小麦全蚀病在48小时后，在对照中可清晰地看到真菌的生长，但在处理中未发现。在随后的每3天内，计算对照中的生长量，在熏蒸处理过的真菌上，没有真菌生长。对于茄丝菌核病，在施药时菌落的直径均在10至12mm之间，并记录该直径。给药一天(24小时)后，在熏蒸样品中菌落的直径未变化，同时对照的直径增加到29mm。72小时后，在计算浓度为0.8mgL-1的熏蒸样品中，观察到菌落有一定的生长，平均直径为27.5mm，同时在较高浓度下的熏蒸样品无生长。在对照样品中的平均直径是61mm。讨论防治植物致病真菌是园艺和农业中的重要领域，这也是目前在土壤中使用溴甲烷的主要原因。相关参考实施例7和42讨论了在土壤中的吸收和在土壤中的效力。防治小麦中的霉菌也是相关的(实施例21和44)。可以气体成溶液的形式使用熏蒸剂，且每种使用方法都具有土壤熏蒸的作用。实施例42C2N2在土壤中的吸收目的确定C2N2在土壤中的吸收作用。使用以前研究其它熏蒸剂时使用的土壤(Mathiesson，Desmarchelier，Shakelton和Vu.未公开的结果)并使用C2N2对湿地松白缘象毒性的评价标准(参见实施例7)。材料和方法试验采用三种类型的土壤。它们是Pemberton壤土，Myaluys砂土和Sadie泥炭。将土壤(50g)放置在容积138.5mL的锥形烧瓶中。烧瓶用隔膜塞封口。以两种方法使用熏蒸剂。一种方法是注入1mL或0.5mL的气体。另一种方法是以水溶液形式使用相同量的熏蒸剂，这是通过将10mL的熏蒸剂气体，加入到在25mL锥形烧瓶中的20mL，0.01MHCl中而得到。顶部空间熏蒸剂的浓度是通过装有热离子特异性检测器的气相色谱而测定，测定前在内径0.53mm的DBwax柱上分离。试验进行两次重复，并记录平均结果。结果结果归纳于表22中。对每种使用方法，顶部空间熏蒸剂浓度在泥炭土处理中下降要比在其它土壤处理中快许多。加熏蒸剂气体处理中的顶部空间熏蒸剂的最初浓度要比加入水溶液的大。讨论上述结果，以及实施例7中的概括，都说明无论使用气体或液体的C2N2作为土壤熏蒸剂的结果是一致的。以气体或液体形式使用C2N2的能力是这种熏蒸剂的独特的性质。如所测定的通过吸着造成C2N2在土壤中的损失，从降低环境中释放的气体的角度来讲是有益的，尽管这使得对害虫的防治要更困难。在壤土和砂土中所得到的C×T乘积，超过了防治全蚀菌所需要的浓度(见实施例41)，尽管由于生测条件的不同，上述结果只是指示性的。表22土壤对C2N2的吸着</tables>实施例43在小麦中C2N2转化成氰化氢的程度目的研究在谷物中C2N2转化成氰化物的程度介绍在实施例15中已指出，从文献数据综述中可知，氰可通过两种途径降解。首先，在低或高pH值下，占优势的是甲酸加氰化物，其次，在中性pH值下，占优势的是草酸，无氰化物。材料和方法在小麦中通过Vu和Desmarchelier方法测定氰化物。上述方法使用的是常规方法(AmericanAssociationofCerealChemists，1983)，通过在水中蒸馏从小麦中除去氰化物，并在稀碱溶液中收集。在包封的烧瓶中，稀碱溶液捕获的解吸氰化氢，然后酸化之，以使能测定在顶部空间的氰化氢，值得说明的是，在一般操作下，这种方法测定的是在各种所采用的条件下能分解得到氰化氢的化合物，并将上述化合物计算成氰化氢。另外，在不同谷物和豆科植物中的氰化物的量是通过同样的方法测定的，氰化物的量为重复5次测定的平均值。将含水量11.6％的澳大利亚标准白小麦，放入120mL烧瓶中，小麦填充率是95％。用Mininert阀封住烧瓶，注入熏蒸剂并将小麦贮藏不同的时间。另外，使熏蒸的小麦萌发，以评价残留的氰化氢对发芽的影响。所有的氰化氢和C2N2都是在装有热离子特异性检测器的3300可变气相色谱上测定，事先应在60℃下的DBwax柱上等温分离。试验进行三次重复，然后记录平均结果。结果在不同谷物上氰化物的平均残留为，小麦0.046mg/kg，canola为0.11mg/kg，蚕豆0.058mg/kg，大麦0.125mg/kg和高粱1.1mg/kg。用C2N2熏蒸后的氰化物的残留示于表23。这些结果表明，损失C2N2的主要方法不是通过降解成氰化物，但上述降解的确也会出现。转化百分率的重复性不高，且对氰化氢的转化程度需要进一步研究。表23用C2N2熏蒸后氰化物在小麦中的残留加入C2N2加入C2N2加药后时间在小麦中的HCN在发芽小麦(mg)(mg/kg)(周)HCN(与C2N2之中的HCN(mg/kg)比，w/w)(mg/kg)3.6440.621.460.0311.867.6786.21.513.20.131.5讨论在小麦中氰不能充分降解成氰化物。因此，它的效力不是以作为氢化物的前体为基础的。在实施例3中未鉴别出氰化氢。实施例44C2N2溶液使病毒失活目的评价C2N2的杀病毒活性介绍为了评价C2N2的杀病毒活性，我们选择了两种病毒-宿主体系，其中的第一种包括核多角体病毒(NPV)和其鳞翅目宿主，Helicoverpaarmigera和第二种最初从蟋蟀中分离出来含少量RNA的病毒(蟋蟀麻痹性病毒-CrPV)和可感染的黑猩猩果蝇(Drosophilamelanogster)细胞线(Scotti，1972)。核多角体病毒(NPV)是大的双股DNA病毒，在120-150千个碱基对区域具有环状基因组。它们是三组昆虫病毒之一(其它两种是细胞质多角体病毒和昆虫痘病毒)，其特征在于成熟的病毒颗粒被包埋于大的假一结晶蛋白质基质中，称作多面内含体(PIB)。PIB通常可大到1微米的直径并可含有20至几百个包埋于蛋白基质的病毒颗粒。通常，摄入PIB后，NPV开始侵染其昆虫宿主。在昆虫前肠的碱性条件下，PIB溶解释放病毒颗粒以建立在敏感细胞内的侵染(通常在中肠的顶部基本的柱细胞上)。经过最初的复制后，病毒进一步侵染昆虫宿主的大量的组织，最终导致宿主在4-8天内死亡(取决于温度和最初的侵染剂量)。含有少量RNA的蟋蟀麻痹病毒(CrPV)最初从蟋蟀中分离出来的，随后在许多种昆虫中分离出来并发现可以在它们体中复制(Christian和Scotti，1994)，与NPV相反，CrPV具有8千个碱基左右的单股RNA基因组，并仅编码四个主要结构蛋白质和复制酶。已发现CrPV能很容易地在从黑猩猩果蝇衍生的细胞系上复制(Scotti，1976)，且对这种可感染的系统可采用常规的病毒滴定的方法评价。材料1)Helicoverpaarmigera核多角体病毒(HaNPV)悬浮储液，1.8×107多面体(PIBs)/mL，在4℃贮藏。2)蟋蟀麻痹病毒(CrPVVIC/Gm/D22/Gm/D22)(Teleogrylluscommodus，Victoria，Australia)(Christian和Scotti，1994)，未滴定贮液，在-20℃下贮藏。3)黑猩猩果蝇细胞系2(DL2)，在添加10％小牛胎血清的Schneider′s昆虫培养基上保持(Schneicler，1972)。4)标准Helicoverpa培养基(Shorey和Hale，1960-无福尔马林)，于4mL等份样品中分配至J2果冻盘中(Nu-trend容器，Jacksonville，F1)。5)NF2母液，用重蒸馏水配制，最终浓度是2mg/ml，其制备是通过将59mg的气体加入到在测定容积为27.5mL的锥形烧瓶中的15mL水中，测定在空气和水中的浓度。6)重蒸馏水。7)5mL带氯丁烯封口的McCartney瓶。实际测定的容积是6.8mL。8)标准96#平底微滴盘(CrownCorning，Corning，NY)。9)热封聚酯薄膜TM(DupontAustraliaLtd.Bayswater，Vic)。方法病毒样品处理1)将二个100微升HaNPV或CrPV等份样品分配于5mLMcCartney瓶(实际容积6.8mL)中。向一份样品中加入900微升重蒸馏水(未处理对照)，并向第二份中加入900微升C2N2母液(处理样品)。一个C2N2空白(1mL的C2N2溶液)放入第五个瓶内。2)将所有的瓶紧密包封，并在4℃下放置过夜(16小时)。3)在进行生测试验前，测定在样品上方的气相中的C2N2浓度。气体在装有热离子特异性检测器的3300可变气相色谱上测定，事先在60℃，内径0.53mm的DBwax柱上分离。HaNPV生物测定1)用重蒸馏水将HaNPV样品稀释1∶10，得到最终的推定浓度1.8×105PIBs/mL。然后对未处理对照和处理的样品进行一系列的稀释，其中最终的推定PIB浓度为7.2×104，1.8×104，7.2×103，1.8×103和7.2×102PIBs/mL。2)然后将100微升的各种病毒稀释液，分配到J2果冻盘中每组各二十五井盘中包含4mL标准Helicoverpa培养饲料，并用玻璃棒将稀释液分散悬浮在饲料的表面。用火焰消毒在稀释液中使用的玻璃棒。3)将盘在空气中干燥15-30分钟后，每个井中放入一个孵出24小时的Helicoverpaarmigera幼虫(保持在25℃—一龄中期)，用热包封聚丁烯TM将每个井包封，刺穿聚丁烯TM使气体流通，将盘叠起，中间隔入电线网纱层。4)为了将C2N2对病毒的影响与其对昆虫的可能影响分开，将25只昆虫样品如上述进行处理，但将C2N2母液(空白)1/10稀释液在干燥前加入到食物上，且一组50只幼虫在完全未处理的条件下保持。5)将昆虫保持在30℃(70％R.H)，侵染后3天和侵染后10天记录，在第3天死亡的幼虫认为不是因NPV造成的将其从随后的分析中去除。CrPV的生测1)在1/100的稀释液中，将取自融合单层DL2细胞的细胞再次培养。2)将40微升的上述细胞悬浮液分配入96井微滴盘的每个井中，并使细胞与其接触一小时。3)CrPV样品用蒸馏水稀释1/10，在台式离心机中通过在14,000rpm下离心2分钟除去大细胞碎屑。4)然后用添加小牛胎血清的消毒Schneiders培养基制备病毒的十倍稀释系列并将50微升一等份的每种稀释样品放入微滴盘中，每组各八个井中，井中包含接触的DL2细胞。5)除了两个病毒样品外(未处理对照和处理样品)，也以类似的方式滴定C2N2空白。6)将细胞在27℃下保持，七天后，对出现的可观察细胞病理效应(C.P.E.)评分。结果C2N2的测定每瓶中加入的C2N2的理论量是1.8mg。测定的分配系数是1.1，即，在空气中的熏蒸剂的重量(每mL)为其在水中重量的1.1倍(每mL)。因此，在水中的浓度大约为0.25mg/mL。因此在系统研究中，在6.8mL管形瓶中1.8mg的质量导致在水相中的理论浓度为0.25mg/mL。在给样前，C2N2母液的浓度估计为2mg/mL，给样2周后测定为1.6mg/mL。在用于此目的的McCartney瓶中的浓度也通过用气密性注射器快速从瓶顶部移出气体而测定。移完后再次包封瓶。通过这种方法分析C2N2的量，在HaNPV的情况下，仅为理论值的25％，在CrPV的情况下为23％。这种低的回收率可能是由于低剂量和取样方法两者的综合会低估气体的真正量。HaNPV生测1)在表24中表示了在病毒试验组第10天记录的死亡率(未处理对照和处理样品)。表24记录了用(处理样品)或未用C2N2水溶液(未处理样品)处理的HaNPV生测中的死亡率。死亡率用与NPV-相关的死虫数/观察的昆虫总数表示。病毒浓度未处理/对照/处理样品1.8×10526/280/247.2×10428/310/261.8×10412/261/247.2×1038/280/251.8×1032/270/257.2×1022/260/252)采用P0LO的计算机系统，使用表1中表示的数据进行统计分析。病毒的浓度用PIBs/mm2表示(在J2盘的每个井中食物的表面积是770mm2)。所得的LC50估计值是1.960PIBs/mm2，未处理对照的95％的上和下置倍限是1.094-1.571PIBs/mm2。未能从处理的样品得到LC50的估计值。3)用饲养喂养的在干燥前用浓度为0.025mg/mL的C2N2处理的昆虫和未处理的昆虫之间未观察到明显不同。CrPV生测1)用Read和Muench(见Davis等人，1968)方法评价在两种病毒样品的病毒滴度和标准偏差。2)两种样品的滴度为未处理对照1.38×108IU*/mL(+/-4.36×107)供试样品2.21×105IU/mL(+/-6.98×104)*IU＝传染单位3)C2N2空白的滴度还揭示浓度为0.4mg/mL的C2N2水溶液对DL2细胞具有强烈毒性，但浓度为上述十分之一时无明显作用。讨论C2N2溶液使HaNPV失活1)上述数据表明，终浓度0.25mg/mL的C2N2溶液在40℃下16小时后使HaNPV失活至少240倍，即，在处理样品的最高推定病毒浓度(1.8×105PIBs/mL)下，未能产生在最低浓度(7.2×102PIBs/mL)的未处理对照上观察到的死亡率。CrPV的失活1)上述数据证明，在4℃下处理过夜后，浓度0.25mg/mL的C2N2溶液使CrPV失活640倍。讨论在许多领域包括医疗、牙医、兽医和科学试验室和设备中，防治病毒的能力是很重要的。在防治细菌(实施例19)、防治霉菌(实施例21)和真菌病害(实施例41)之外，即是防治病毒。C2N2在水中移动的能力(实施例22)，在气相和溶液中的活性。对防治病毒、细菌和其它对人体和动物健康重要的微生物是重要的和一个新的方面。实施例45不同浓度下的氧气和不同压力下的二氧化碳对C2N2毒性的影响目的确定不同浓度的氧气和不同压力下的二氧化碳对C2N2的毒性的影响材料和方法如实施例39中所述，在不锈钢钢瓶内进行熏蒸作用。在不锈钢钢瓶中用C2N2处理米象成虫，瓶中的氧气水平调至60％、20％或10％。同样地在50％和30％二氧化碳存在下，在二个大气压下用C2N2处理米象成虫，并且在30％二氧化碳中在一个大气压下处理。24小时暴露在给定量的C2N2下后确定终点死亡率。将取自试验室培养的米象(品系LS2)的混合龄期的成虫20只，放入小玻璃管容器(25mm直径，25mm)中，管的两端用细不锈钢网盖住。将上述三个容器放入不锈钢钢瓶内并关上。不同氧气水平的获得是通过用氧气或氮气瓶给不锈钢钢瓶加压，直到获得所需的氧气比，然后通过释放气体至大气中，使压力恢复至大气压。以相同的方式获得二氧化碳的水平。当用钢瓶加载或卸载时，所有的压力变化用至少一分钟进行，以避免快速压力变化造成对昆虫的损害(Ulrichis，1994；Nakakita和Kawashima，1994)。使用的C2N2的绝对量是每升0.94，0.4，0.2或0.1mg。将对照放置在每个处理钢瓶中。24小时熏蒸作用后，通过气相色谱检测在钢瓶中熏蒸剂的浓度，将昆虫从处理和对照钢瓶中移出，并计算存活数，继续培养昆虫，直到能够确定终点死亡率。结果结果示于表25和26，在常压下降低氧气水平(但仍高于缺氧症需要的氧气水平)，对C2N2的毒性只有很少或无影响。可是，有证据证明高氧气水平会降低低水平C2N2的毒性(表25)。发现二氧化碳水平出现的增加会提高C2N2的毒性。用30％二氧化碳在二个大气压下，可得到75％的死亡率。在仅有0.1mg/L的C2N2存在下，上述做法使死亡率增加至100％(表26)。讨论高于环境的氧气水平会降低C2N2的毒性，但较低的氧气水平(假定氧气水平高于出现缺氧症的水平)不会影响C2N2的毒性。二氧化碳能提高C2N2的毒性(见实施例2)，且这种作用通过加压会进一步提高(参见实施例39)。应用二氧化碳和提高压力，可适用于在高压熏蒸室内处理高价值的物品。表25用C2N2熏蒸米象时，死亡率、浓度和氧气水平之间的关系</tables>表26用C2N2熏蒸米象时，死亡率、浓度和二氧化碳压力之间的关系</tables>实施例46C2N2作为熏蒸剂用于切花和有关用途目的评价作为熏蒸剂的C2N2防治通常发现于切花上的昆虫的能力材料和方法从新鲜的切花上(山龙眼和Thryptomene)收集昆虫并放入玻璃管瓶中(大约体积8mL)，用含有隔膜的盖封瓶。各种昆虫目的代表样品管瓶用作对照，剩下的瓶用1mL浓度为92mg/L的C2N2给药，得到的最终浓度大约为11.5mgL-1。将这些瓶放在室温下(大约18℃)2小时。一段时间过后，检查存活的痕象，然后通风，并保留供进一步鉴定。结果两小时后，对照瓶中未出现死亡，同时，两小时暴露于C2N2后，所有的昆虫、螨和蜘蛛全部死亡。昆虫(普通名称)(目)(科)存活数死亡数蓟马缨翅目皮蓟马科015叶甲鞘翅目叶甲科01弹尾虫弹翅目010蛾鳞翅目尺蛾科02蛾(幼虫)01螨蜱螨目08蜘蛛蛛形纲06蝇双翅目尖眼蕈蚊科06讨论上述初步结果表明，C2N2将杀死在通常发现于切花、生长植物和其它地点的上述昆虫和螨类。可防治的昆虫为缨翅目、鞘翅目、弹尾目、鳞翅目和双翅目的昆虫。能杀死的其它主要的目是蜱螨目和蜘蛛目。相互参考可见对鞘翅目(例如，实施例30，实施例34)、鞘翅目(实施例27)、双翅目(实施例12)和Acarina(实施例40)的防治。实施例47用C2N2处理昆士兰芒果实蝇(Dacustyroni)卵的死亡率。目的确定C2N2的水溶液对双翅目昆虫、昆士兰芒果实蝇卵(Dacustyroni)的毒性，测定暴露期间气体的浓度，以获得浓度×时间的关系材料和方法用七种不同的浓度，包括对照烧瓶，以两次重复，在25℃下处理昆士兰芒果实蝇2小时，将C2N2溶于0.01M的盐酸溶液。将10mL的0.01MHCl放入七个装有Miniert气密阀的16mL管形瓶中，并将0、0.45、4.5、9.0、18.0、27.0或36.0mL的72％的纯C2N2气体非常缓慢地注入到每个管形瓶中。分别相应于0、68、684、1369、2738、4106和5475mgL-1的C2N2溶液。将大约200(±10)只一日龄的卵放入14个湿润的7×1cm滤纸条上。并将滤纸粘在14个11×1cm的不锈钢条上。然后将每个条带放入用圆玻璃隔膜封顶的275mL锥形烧瓶中。用PrecisionSamplingCorp.的液体注射器，将0.1mL的各种C2N2溶液导入到两个烧瓶中。小心地避免卵与溶液接触。这相应于在重复的烧瓶中浓度为大约0、0.025、0.25、0.5、1.0、1.5、2.0mgL-1的C2N2气体，在重复的另外的试验室对照中，将湿滤纸放在装有培养基(干胡萝卜，串酵母属酵母，对羟基苯甲酸酯，HCl和水)，并在暴露期间保持在控制的温度(CT)25℃和59％r.h.下。在每个烧瓶的顶部空间内的C2N2气体的浓度在装有热离子特定检测器和DBwax大孔柱的气相色谱上测定。柱温设置在60℃，注射器温度在100℃，且检测器温在288℃。用三个在1.2L锥形烧瓶中制备的0.25、0.4和1.51mgL-1的C2N2标准计算浓度，从结果中计算每个样品的浓度×时间乘积(CT)。2小时暴露处理后，烧瓶中的气体通过烟罩排出，将载有卵的滤纸片放在湿润的7cm圆形滤纸上，滤纸放在包含培养基的培替氏皿中。将其保持在25℃和59％r.h.下。以后的每6天，通过计数剩下的卵数，进行死亡率的评价。结果每个样品的浓度，测定的CT乘积和死亡百分率记录于表27。通过比较在样品中未孵化的卵数和对照中的卵数计算死亡率(表28)，烧瓶和试验室对照在200个卵中平均33个未孵化，所以用于计算的处理卵的总数降至167个。样品1至4比对照表现出较大的孵化率(0.025mgL-1平均为183和0.25mgL-1平均为186)，这表明低的熏蒸剂C2N2浓度具有有益的效果。将这些样品认为具有100％存活率。在浓度大于1.5mgL-1暴露2小时(CT乘积为2.1mghL-1)可获得完全的死亡，浓度为1.0mgL-1(CT乘积为1.4mghL-1)的死亡率大于73％，浓度为0.5mgL-1(CT乘积为0.8mghL-1)的死亡率为5％，且浓度在0.25mgL-1或更低(CT乘积为0.38mghL-1)无死亡。另外，与对照和较低浓度相比，在1.0mgL-1浓度孵化延迟24小时。表27C2N2浓度、CT乘积和包含200个昆士兰芒果实蝇卵的样品在给药2小时后的死亡率样品浓度测定的乘积死亡率(mgL-1)(mghL-1)(％)10.0250.043020.0250.043030.250.393040.250.368050.50.822460.50.809571.01.4299181.01.3937391.52.009100101.52.161100112.02.811100122.02.66710013烧瓶对照--14烧瓶对照--15实验室对照--16实验室对照--讨论在熏蒸剂浓度大于1.5mgL-1暴露2小时，或2.1mghL-1可获得昆士兰芒果实蝇卵的100％死亡率。上述结果类似于实施例12中所归纳的对这种果实蝇幼虫的防治结果。从这些结果中可得出下述结论当以水溶液使用时C2N2有效。在实施例22和实施例31中讨论了有关的相分布化学。还如实施例34中所示，C2N2对卵，以及对其它龄期的昆虫有效。表28用C2N2溶液处理六天后，评价未卵化的昆士兰芒果实蝇的数目样品未孵化的卵的总数为200个1天2天3天4天5天6天11919191919192171615151515338232323212143127272727275404040404040649494846424271931881851851851858195164155155155155920420420420420420410207207207207207207112072072072072072071220420420420420420413333333333333142726262626261533333333333316393939393939实施例48C2N2作为内吸农药的性能目的确定C2N2是否可以通过施用其水溶液以内吸的方式使用于植物。材料和方法鸢尾花和Cineria的幼苗购自当地苗圃，将它们从小篓中移至广口玻璃瓶(60mL)土壤表面用熔化的石蜡封住。从丢弃的植物上得到的两瓶土壤也用蜡包封。C2N2水溶液是通过将10mL84％的C2N2通入60mL自来水中而制备，将各种植物和在广口玻璃瓶中的土壤用5mL上述水溶液泼浇，泼浇是通过穿过蜡层注入每瓶的土壤而完成，然后用另外的熔融的蜡再次封住穿孔。每个试验瓶放入525mL的广口玻璃瓶中，并用装有隔膜的螺旋顶盖封住。向两个空的525mL瓶中直接注入5mLC2N2水溶液。在顶部空间的C2N2浓度用装有热离子特异性检测器的3300可变气相色谱上测定，事先将样品在DBwax柱(0.53mm直径)上分离。每个试验中的顶部空间中C2N2的浓度用对照瓶(C2N2水溶液加入到空瓶中)顶部空间的浓度百分比表示。图47表示，植物能从土壤中将C2N2运送到顶部空间。对照土壤(蜡封土壤)表明蜡封使C2N2相对地不具穿透性，因此在顶部空间C2N2的量归因于植物对C2N2的系统运输。24小时后，移出并称重叶片。然后放置于装有隔膜螺旋顶盖的8mL管瓶中。C2N2量的测定是通过向每个瓶中加入2mL四氢呋喃而完成，然后测定顶部空间中C2N2的浓度。为了比较将5微升84％的C2N2加入到在8mL管瓶中的2mL四氢呋喃中。在叶片中的熏蒸剂量例示如下。试验叶片重量(gm)总量NF2(μg)鸢尾花11.501.8Cineria11.621.8鸢尾花21.380Cineria21.511.5鸢尾花对照0.800Cineria对照1.630未观察到熏蒸剂对植物品质的影响讨论通过输送到顶部空间的量和再次培养中对叶面的化学监测可以表明C2N2在植物中具有内吸作用，这种内吸活性在防治昆虫和植物病害上是重要的。可结合参考实施例22，C2N2在水中的运动。实施例49C2N2磷化氢和溴甲烷在小麦上的对比行为目的比较在小麦上C2N2、磷化氢和溴甲烷的吸收和解吸介绍在熏蒸过程中通过熏蒸而吸收熏蒸剂。处理后，熏蒸剂可从物品中解吸。这对处理和熏蒸剂的安全操作和熏蒸的物品有潜在的作用。材料和方法将小麦样品(25g)放入250mL已知体积的锥形瓶中。用包含橡胶隔膜(注入槽)的气密性塞子将烧瓶塞住，向烧瓶中加入C2N2(10mg/L)，磷化氢(2mg/L)或溴甲烷(32mg/L)。24小时后，用气相色谱测定顶部空间的浓度。然后打开每个烧瓶，通过将小麦从一个容器倒入另一个容器使样品短暂地暴露于空气中，然后通过在装有样品槽的气密性Waring滤毒研磨器上研磨小麦样品。评价剩余的吸附熏蒸剂，并通过顶部空间分析确定释放的熏蒸剂。结果24小时后，在顶部空间还剩下最初的磷化氢的91％，69％的溴甲烷和10％的C2N2，气相显示3％的最初的C2N2已转化成HCN。在小麦样品中回收的熏蒸剂的量最高达到11.78ppm(w/w)溴甲烷，0.48ppm(w/w)的C2N2和0.05ppm(w/w)磷化氢。回收的C2N2中大约有1ppmHCN。讨论使用的剂量相当于推荐量或相当于有效地熏蒸小麦的有效量。结果表明一定量的C2N2可从刚熏蒸过的谷物样品中解吸出来，因此对熏蒸物品不存在特别的安全操作的问题(参见实施例3)。即与熏蒸操作有关的正常的安全保护措施是足够的。对于加入的C2N2的总量(大约2500μg)，在小麦中为10μg的C2N2和20μg的HCN，表明转化成HCN是次要的代谢途径。对于熏蒸剂及其气体和液体制剂的试验研究工作说明，上述熏蒸剂可用作杀虫剂、杀真菌剂、杀细菌剂、除草剂、杀线虫剂、杀病毒剂和霉菌抑制剂，最后一个用途特别是用于潮湿的谷物。在一些应用中，作为消毒剂氰是用于在医院、牙医和兽医房屋中消毒的环氧乙烷和其它化学品的适合替代品。本发明的熏蒸剂还可用于处理木材和木材制品、土壤、植物和切花。本发明还可用于贮藏谷物、坚果和其它贮藏的颗粒状食品、植物、果树和蔬菜和肉的熏蒸。权利要求1.一种熏蒸剂，其中包含氰(C2N2)(如本文中所定义)，和/或其它可释放氰的化学品。2.根据权利要求1的熏蒸剂，其中包括载气。3.根据权利要求1或2的熏蒸剂，其中氰的浓度为0.01mgL-1至大约160mgL-1。4.根据权利要求2或3的熏蒸剂，其中所述的载气是惰性气体。5.根据权利要求2～4之任一熏蒸剂，其中所述的载气具有低的氧气浓度。6.根据权利要求2～5之任一熏蒸剂，其中所述的载气包括二氧化碳。7.根据权利要求1的熏蒸剂，其中所述的熏蒸剂是液体形式，该液体形式包括在溶液中的氰。8.根据权利要求7的熏蒸剂，其中所述的溶液是水溶液。9.一种熏蒸方法，包括使用含氰(C2N2-如本文中定义的)和/或能释放氰的化学品的溶解液或气体熏蒸剂至物品和/或结构物上。10.一种根据权利要求9的熏蒸方法，其中所述的物品包括谷物、种子、肉、水果、蔬菜、木材、植物、切花和土壤。11.根据权利要求9或10的熏蒸方法，其中所述的物品包括地窖或包括松散谷物(如小麦)等的类似结构物或用于牙医、医疗、科技和/或兽医应用的空间、房屋和/或器械。12.根据权利要求9至11之任一的熏蒸方法，其中所述的熏蒸剂能够防治一种或多种范围的生物群，包括病毒、昆虫、蜘蛛、线虫、螨、细菌、霉菌、真菌及其孢子和啮齿动物。13.根据权利要求9至12之任一的熏蒸方法，所述熏蒸剂包含二氧化碳和/或在含有二氧化碳(CO2)的环境中应用。14.根据权利要求9至13之任一的熏蒸方法，其中将使用所述熏蒸剂的环境中的湿度和/或压力调节到所述熏蒸剂的防治特点上(例如，提高毒性和/或增效作用)。15.根据权利要求9至14之任一的熏蒸方法，其中所述的熏蒸包括低流速气体熏蒸、低压气体熏蒸、高气体熏蒸、以液体熏蒸剂喷雾和/或在液体熏蒸剂中浸泡物品。16.基本上如本文中所述的一种熏蒸剂。17.基本上如本文中所述的一种熏蒸方法。全文摘要本发明提供包含氰(C文档编号B27K3/36GK1156952SQ95194858公开日1997年8月13日申请日期1995年7月5日优先权日1994年7月5日发明者I·G·奥布赖恩,F·J·M·迪斯马切利埃,任永琳申请人:联邦科学及工业研究组织,堪培拉大学