专利名称：用于纺织品应用的稳定性增强的过酸漂白体系的制作方法
技术领域：
本发明涉及用于纺织品应用的稳定性增强的疏水过酸漂白体系，尤其涉及漂白溶液中用于稳定过酸的专门稳定剂体系的使用。
背景技术：
在天然纤维、纱和织物的工业纺织品加工中，典型地需要预处理或准备步骤，以便适当地制备天然原料用于进一步的用途，尤其用于商品典型要求的染色和/或织物整理阶段。这些纺织品处理步骤除去杂质和发色体，所述杂质和发色体或天然存在或通过纺纱和编织步骤混进纤维和/或织物中。
普通的预处理步骤包括漂白以破坏天然存在的发色体。该漂白步骤提供均匀的消费者可接受的白色外观，以及为染色、印花或附加的织物整理步骤提供均匀的基质。因而，对商业上可接受的消费者织物来讲，高度成功的漂白步骤是必要的。天然纤维的传统纺织品漂白法涉及过氧化氢的使用。由于过氧化氢能被灵活应用于热而快速或冷而漫长的漂白过程并且由于其对环境友好，所以已被广泛接受。
虽然过氧化氢在纺织品工业中已获得广泛接受，但它并不是特别有效的漂白剂。商业上供给的过氧化氢是非常稳定的化合物，因而它对天然纤维仅具有很轻微的漂白效应。为了克服其弱活性，除了活化过氧化物之外，商业加工中还需要极高的温度和/或极长的漂白时间。即，典型地温度需要超过95℃。另外，通过使用碱、硫酸、紫外照射、次氯酸盐或有机活化剂(最优选碱)来活化过氧化物也是必要的。这些缺点不仅导致与商业纺织品过氧化物漂白相关的额外成本，而且高温和/或长时间的接触会导致成品纱和织物的显著的纤维损害和强度减小。
疏水漂白活化剂，例如壬酰氧基苯磺酸钠盐(NOBS)已经被用于消费者洗涤洗涤剂应用中，如Tidewith Bleach与过氧源协同作用，在消费者衣物洗涤中提供活性漂白。然而，迄今为止，纺织品漂白中使用的苛刻条件阻止了纺织厂应用中的衣物洗涤剂漂白技术的成功应用。这些疏水漂白体系在纺织品漂白所用的条件下缺乏稳定性是造成这种不成功结果的主要因素。的确，欧洲专利584,710公开了纺织厂应用中活性漂白的使用，其中疏水活化剂与大量其它种类和类型的活化剂一起被简要地公开。虽然它们已被公开，但是并没有成功地应用疏水漂白技术，以便获得可接受的白度值，同时使对织物和纤维的损害减少到最小。事实上，欧洲专利584,710具体指出了为了获得可接受的白度有益效果，附加的碱性漂白是必要的，所述碱性漂白会显著地增加对纤维的损害。因而，至今还未知任何可用于工业纺织品应用的、稳定有效的疏水漂白体系。
因此，为了纺织品应用中的有效漂白，仍然存在对稳定的疏水漂白处理方法的需求，该方法可以提供优良的白度有益效果，尤其是与传统的纺织品漂白处理相比，在降低漂白温度和减少漂白时间的同时提供改善的织物强度保持性。
发明概述通过本发明提供了上述需求，其中本发明提供了稳定性增强的漂白方法和组合物。本发明涉及与过酸稳定体系相关的疏水过酸漂白体系的使用，以产生本发明的优良的漂白特性。迄今为止已知的疏水过酸漂白体系一直未能由传统漂白来获得商业上可接受的效果。的确，为了生产商业上可接受的物品，额外的有破坏性的漂白步骤或材料是必要的。
不受理论的约束，据信本发明的疏水过酸与传统的过氧化物漂白技术或亲水活化剂相比，在织物和纱上提供更好的吸收性和在纤维表面上提供更好的“润湿”效果。疏水漂白活化剂在织物表面上形成允许在织物表面停留较长时间的活性漂白物质，过酸。同时，亲水活化剂在溶液中形成过酸，然后必须经历不太有效的织物溶液相互作用。结果是，本发明的疏水漂白剂提供了优良的漂白性和白度，同时将织物损害和强度降低减小到最低程度。
然而，通过发现和使用过酸稳定体系，本发明提供了能够获得优良的白度和织物强度保持有益效果的过酸漂白体系。不受理论的约束，通过本发明已发现，在纺织品加工中较差水质会导致疏水过酸漂白体系无效。尤其是，存在高含量的铁、钙和镁离子会导致过酸不稳定和使漂白性能无效。因此，通过使用本发明，可获得疏水过酸漂白体系中的优良纺织品漂白性能。本发明涉及使用约1∶1至约100∶1的特定比例的所产生的过酸与稳定体系来提供这些意外结果。
在本发明的优选实施方案中，疏水过酸由过氧化氢和疏水漂白活化剂结合形成，并且该稳定体系包括一种或多种有机膦酸或有机膦酸盐，尤其是，一种或多种选自下列的化合物1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸、氨基五(亚甲基膦酸)、氨基四(亚甲基膦酸)、氨基三(亚甲基膦酸)以及它们的混合物。最终处理过的纺织品组分具有CIE指数至少为约70的白度值或少于25％的纤维降级增加。
用于本发明中的过酸优选通过使用纺织品疏水漂白前体组合物递送，所述纺织品疏水漂白前体组合物包括按重量计至少约8％的疏水漂白前体和稳定量的螯合稳定体系，其中活化剂与螯合剂的比例为约2∶1至约20∶1活性重量基位。优选地，组合物为浆液形式并包括按重量计至少约50％的疏水漂白前体。甚至更优选地是输送装置，由此漂白前体组合物包括至少第一组合物和第二组合物，所述第一组合物包括按重量计至少约10％的疏水漂白前体，所述第二组合物包括稳定量的螯合稳定体系。
除非另外指明，本文中所有百分数、比例、比例均以100％重量基位计。所有引用的文献均引入本文以供参考。
发明详述根据本发明，为针织和纺织的纤维、纱和织物提供了优良的纺织品处理方法。纺织品成分例如纤维、纱或织物的适当制备对商业上可接受的纺织品成分例如纱、织品、衣服等的制造中的进一步成功处理是关键的。这些处理步骤包括染色、印花和/或附加织物整理步骤例如耐久熨压磨光的应用。纺织品表面不均匀的颜色外观或杂质例如蜡或油阻止了许多处理的均匀应用。现在的商业纺织品制备方法和尤其是纺织品漂白方法仍然不能令人满意，这主要归因于由于处理过的纺织品的纤维和织物损害、与进行漂白所必须的高温相关的高成本，由于脱浆、擦洗和漂白单独处理步骤所需的附加设备导致的高成本，以及由于废物中过量的有毒盐对环境的不友好性。
本发明提供相对传统处理具有高成效比和优良性能的可选择的方法。本发明涉及用于非成品纺织品成分漂白的疏水过酸漂白体系的使用。当疏水过酸漂白与本发明的过酸稳定体系联合使用时，可在纺织品白度和织物强度保持方面提供优良的效果。虽然传统的纺织品漂白处理方法需要超过95℃的高温来达到CIE白度指数超过70的满意的白度值，其结果是织物强度比原始织物强度降级15％和更多，纤维强度降级50％或更多。本发明的方法提供CIE白度指数超过70的满意的白度值，同时，通过提供相对原始织物强度低于约10％、更优选低于约5％、最优选低于约3％的织物强度减小来递送优良的织物强度保持力。此外，本发明的方法提供的纤维降级低于25％、更优选低于约15％、甚至更优选低于约10％，其中降级的增加代表对纤维损害的增加。因此，相对过酸在高于95℃时产生显著的高降级的传统漂白技术，使用本发明的方法显著减小了对纤维的损害。
本发明涉及疏水过酸漂白水溶液在热处理过程或冷处理过程中的使用，热处理即在批和连续性条件下的高温处理，冷处理在室温下发生。这些过酸可在漂白溶液中就地形成或通过预形成的疏水过酸而供给，所述就地形成优选来自过氧化氢与疏水漂白活性剂的结合。过氧化氢或预形成的过酸以一定含量存在于本发明的漂白溶液中，对于连续处理过程来讲，其含量为约1g/L至约40g/L、更优选为约1g/L至约30g/L、最优选为约1.5g/L至约20g/L，对于热的批处理过程来讲，其含量为约1g/L至约20g/L、更优选为约1g/L至约10g/L、最优为约1.5g/L至约5g/L，或者在冷处理过程中，其含量为约1g/L至约50g/L、更优选为约5g/L至约40g/L、最优选为约10g/L至约30g/L。然后使用疏水活化剂，其活化剂与过氧化物的摩尔比在热处理过程中为约1∶1至约1∶50、更优选为约1∶2至约1∶30、甚至更优选为约1∶5至约1∶20，在冷处理中最优选为1∶3至约1∶15。
对疏水过酸的产生来讲，尤其有用和优选的是过氧化氢与疏水漂白活化剂的结合，尤其是下式的烷酰氧基类漂白活化剂
其中R为具有约5至约17，优选约7至约11个碳原子的烷基链。L是任何合适的离去基团。离去基团是通过过羟基阴离子亲核攻击漂白活化剂而从漂白活化剂上被取代下来的任何基团。由此，全水解反应导致过羧酸的形成。通常，适当的离去基团必须施加吸电子作用。它还应该形成稳定的实体以至于其逆反应速度可以忽略。这促进了过羟基阴离子的亲核攻击。
为了在最佳时限内发生反应，L基团必须具有充分活性。然而，如果L太活跃，该活化剂用于漂白组合物中将很难稳定。虽然已经知道这个惯例的例外情况，但这些特性通常与离去基团的共轭酸的pKa相关联。通常，表现出这样行为的离去基团是那些pKa在约4至约13、优选约6至约11、更优选约8至约11范围内的共轭酸。为了本发明的目的，L选自 和 和
以及它们的混合物，其中R1是包含约1至约14个碳原子的烷基、芳基、烷芳基，R3是包含1至约8个碳原子的烷基链，R4是H或R3，Y是H或增溶基团。
优选的增溶基团有-SO3-M+，-CO2-M+，-SO4-M+，-N+(R3)4X-和O＜--N(R3)3，最优选地为-SO3-M+和-CO2-M+其中R3为包含约1至约4个碳原子的烷基链，M是为漂白活化剂提供溶解度的阳离子，X是为漂白活化剂提供溶解度的阴离子，优选地，M为碱金属离子、氨离子或取代的铵根阳离子，最优选地为钠和钾，X是卤离子、氢氧根离子、甲基磺酸根阴离子或醋酸根阴离子。
优选的漂白活化剂是上式的那些，其中L选自 和 其中，R3如上所定义，Y是-SO3-M+或-CO2M+，其中M如上所定义。
本发明所使用的漂白活化剂中最优选的是下式的烷酰氧基苯磺酸盐 其中R1包含约7至约12，优选约8至约11个碳原子，M是适当的阳离子，如碱金属离子、铵离子或取代的铵根阳离子，最有选的是钠离子和钾离子。
高度优选的疏水烷酰氧基苯磺酸盐选自壬酰氧基苯磺酸盐、3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸盐、2-乙基己酰氧基苯磺酸盐、辛酰氧基苯磺酸盐、癸酰氧基苯磺酸盐、十二烷酰氧基苯磺酸盐以及它们的混合物。
可供选择地，酰胺衍生的漂白剂可用于本发明中。这些活化剂是下式的酰胺取代化合物以及它们的混合物
其中R1为包含约1至约14个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，R2为包含约1至约14个碳原子的亚烷基、亚芳基或亚烷芳基，R5为H或包含约1至约10个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，L为上述定义的离去基团。
优选的漂白活化剂是上式的那些化合物，其中R1为包含约6至约12个碳原子的烷基，R2包含约1至约8个碳原子，R5为H或甲基。尤其优选的漂白活化剂是上式的那些化合物，其中R1为包含约7至约1O个碳原子的烷基，R2包含约4至约5个碳原子，其中L选自 和 其中R3如上所定义，Y是-SO3-M+或-CO2-M+，其中M如上所定义。
另一类重要的漂白活化剂通过过羟基阴离子亲核攻击碳环上的羰基碳而发生的开环反应来提供如本发明所述的有机过酸。例如，己内酰胺活化剂开环反应涉及过氧化氢或阴离子攻击己内酰胺环上的羰基。其它开环漂白活化剂的实施例可在苯并噁嗪型活化剂中发现。
这种苯并噁嗪型活化剂化合物具有下式 包括取代的苯并噁嗪类型
其中R1为H、烷基、烷芳基、芳基、芳烷基，且其中R2、R3、R4和R5可以为相同或不同的取代基，所述取代基选自H、卤素、烷基、烯基、芳基、羟基、烷氧基、氨基、烷基氨基、COOR6(其中R6为H或烷基)以及羰基官能团。
优选的苯并噁嗪型活化剂为 在本发明中可以使用N-酰基己内酰胺漂白活化剂，这些活化剂具有下式 其中R6是H或包含1至12个碳原子的烷基、芳基、烷氧基或烷芳基，其中R6部分包含至少约6，优选6至约12个碳原子的己内酰胺活化剂提供疏水漂白性。
高度优选的疏水N-酰基己内酰胺选自苯甲酰基己内酰胺、辛酰基己内酰胺、壬酰基己内酰胺、癸酰基己内酰胺、十一碳烯基己内酰胺、3，5，5-三甲基己酰基己内酰胺以及它们的混合物。
可供选择地，预制的过酸可用来代替过氧化物和活化剂。预制的疏水过酸优选选自过羧酸及其盐、过碳酸及其盐、过亚胺酸及其盐、过氧一硫酸及其盐、以及那些授予Miracle等人的美国专利5,576,282中描述的实施例的混合物。
一类合适的有机过氧羧酸具有下式 其中R为包含1至约22个碳原子的亚烷基或取代的亚烷基，或亚苯基或取代的亚苯基，并且Y为氢、卤素、烷基、芳基、-C(O)OH或-C(O)OOH。
适用于本发明的有机过酸可包含一个或两个过酸基团并可包含脂肪族或芳族基团。当有机过氧羧酸为脂肪族时，未取代的过酸具有下式 其中Y可以为例如H、CH3、CH2Cl、C(O)OH或C(O)OOH；n为0至20的整数。当有机过氧羧酸为芳族时，未取代的过酸具有下式 其中Y可以为例如氢、烷基、卤烷基、卤素、C(O)OH或C(O)OOH。可用于本发明的典型的单过氧酸包括烷基和芳基过氧酸例如(i)过苯甲酸和环取代的过苯甲酸，例如，过氧-a-萘甲酸、一过氧邻苯二甲酸(六水和镁盐)、以及邻羰基苯酰氨基过氧己酸(钠盐)；(ii)脂肪酸、取代的脂肪酸以及芳烷基单过氧酸，例如，过氧月桂酸、过氧硬脂酸、N-壬酰氨基过氧己酸(NAPCA)、N，N-(3-辛基琥珀酰基)氨基过氧己酸(SAPA)以及N，N-邻苯二甲酰氨基过氧己酸(PAP)；(iii)酰氨基过氧酸，例如，过氧琥珀酸单壬酰氨基(NAPSA)或过氧己二酸单壬酰氨基(NAPAA)。可用于本发明的典型的二过氧酸包括烷基二过氧酸和芳基二过氧酸，例如(iv)1，12-二过氧十二烷二酸；(v)1，9-二过氧壬二酸；(vi)二过氧十三烷二酸；二过氧癸二酸以及二过氧间苯二甲酸；(vii)2-癸基二过氧丁烷-1，4-二酸；(viii)4，4′-磺酰基二过氧苯甲酸。
这些漂白剂公开于1984年11月20日公布的Hartman的美国专利4,483,781，Burns等人的美国专利4,634,551，1985年2月20日公布的Banks等人的欧洲专利申请0,133,354，以及1983年11月1日公布的Chung等人的美国专利4,412,934，来源也包括在1987年1月6日公布的Burns等人的美国专利4,634,551所详细描述的6-壬氨基-6-氧过氧己酸。过硫酸盐化合物例如已经被E.I.DuPont de Nemoursof Wilmington，DE用于商业生产的OXONE，同样可以作为过氧单硫酸合适的资源应用。
如上所选的活化剂典型地以该活化剂与过氧化物成一定比例存在于本发明中。对于热处理，该比例为约1∶1至约1∶50、更优选为约1∶2至约1∶30、最优选为约1∶5至约1∶20，和对于冷处理，该比例为约1∶3至约1∶15。
本发明的漂白溶液还包括上文提到的过酸稳定体系。本发明的过酸稳定体系设计用于为过酸提供化学稳定性，由此增强本发明的漂白效果和帮助本发明获得优异性能。本发明的过酸稳定体系优选选自有机膦酸及其盐。尤其优选的是二膦酸或多膦酸及其盐，尤其是取代的二膦酸，例如1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸和氨基膦酸及它们的盐，尤其是甲基取代的氨基膦酸，例如氨基五(亚甲基膦酸)、氨基四(亚甲基膦酸)、氨基三(亚甲基膦酸)。这些物质中最优选的是二乙基三氨基五(亚甲基膦酸)。
本发明的过酸稳定剂典型的以约0.01g/L至约10g/L，更优选约0.1g/L至约5g/L，最优选约0.2g/L至4g/L的含量应用。对于优选的二膦酸或多膦酸，其含量典型地为过酸与二膦酸的摩尔比为约1∶1至约75∶1，更优选约2∶1至35∶1；对于热处理来说最优选为约2∶1至约20∶1，并且对于冷处理最优选为约2∶1至约15∶1。
其中优选的氨基膦酸的含量典型的为过酸与氨基膦酸的摩尔比为约1∶1至约200∶1、更优选的为约4∶1至约100∶1、最优选在热处理中为约4∶1至约60∶1，冷处理中为约4∶1至约40∶1。
本发明下高度优选的过酸稳定体系是1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸和二乙基三氨基五(亚甲基膦酸)的化合物。
本发明方法中的含水漂白溶液可通过几个路线递送。最优选的是通过使用上文所述成分的浓缩前体溶液。在这种方案中，按重量计，疏水漂白前体溶液包含至少约8％、更优选大于约10％的疏水漂白前体和过酸稳定体系，其中活化剂与稳定剂的比例为约2∶1至约20∶1活性重量基位。该疏水漂白前体可以是预制的过酸或上文所述的疏水漂白活化剂，当该活化剂与过氧化氢在纺织品上混合时形成过酸。漂白前体组合物可以呈各种形态，例如粉末、浆状、或液体，其中液体和浆状是最优选的。
浆状漂白前体提供了所有成分的单一供应源，所述成分包括如活化剂、过酸稳定剂以及任何所需的附属成分如消泡剂、湿润剂、表面活性剂等。浆液中，以活化剂重量计，优选的活化剂浓度为大于50％，最优选为大于70％。液态漂白前体易于装卸和运输。在液态形式的优选的活化剂的浓度为至少8％，优选大于10％。在液态形式的漂白前体的优选方案中，该前体至少被分为两个独立的液体组合物，其中一个组合物由活化剂和所有所需的附属组分组成，另一个组合物由过酸稳定体系组成。将过酸稳定体系与液态体系中的活化剂分开允许活化剂在溶液中具有较高的含量，如约15％，甚至更优选大于约20％。
本发明中的漂白溶液和前体还可以包含多种附属成分。这些成分包括湿润剂、PH值控制剂、漂白催化剂、过氧化物稳定剂、洗涤剂以及它们的混合物。湿润剂典型地选自表面活性剂，尤其选自非离子表面活性剂。当选用时，所包括的湿润剂典型的含量为对于浴液热处理为约0.1g/L至约20g/L、更优选约0.2g/L至约15g/L、更优选约0.2g/L至约10g/L。对于冷处理为约0.1g/L至约20g/L、更优选约0.5g/L至约20g/L、更优选约0.5g/L至约10g/L。出于多种原因使用稳定剂，包括缓冲容量、螯合、分散和增强表面活性剂的性能。具有众所周知的有机或无机物和广泛接受的硅酸盐及有机膦酸酯的稳定剂是众所周知的，应用时其含量为对于浴液热处理为约0g/L至约10g/L、更优选约0.1g/L至约5g/L、最优选约0.2g/L至约4g/L；对于冷处理为约0g/L至约30g/L、更优选约0.1g/L至约20g/L、更优选约0.1g/L至约10g/L。本发明的优选的任选的实施方案中，漂白溶液中包含氢氧化钠，其含量为对于热处理为约0.5g/L至约40g/L、更优选约1g/L至约30g/L、最优选约2g/L至约20g/L；对于冷处理为约1.0g/L至约50g/L、更优选约5g/L至约40g/L、更优选约10g/L至约30g/L。
本发明的方法包括向所述的漂白溶液中提供非成品纺织品成分。该纺织品成分包括纤维、纱和织物，所述织物包括纺织物、无纺物和编织物。所谓非成品是指纺织品成分是未被染色的、印刷的物质，或者未进行织物整理步骤，例如持久耐压处理。当然，本领域中的任何一位普通技术人员将认识到，本发明中的纺织品成分是未经过制衣或其它制造过程包括裁剪和缝制的物质。
本方法可以使用大多数天然材料，所述天然材料包括纤维质物质如棉花、亚麻、再生纤维质物质如人造丝和水溶纤维。100％的天然纤维、纱和织物都可以使用，或者其与合成材料的混合物也可以使用。为了本发明的目的，天然纤维可包括本文所述的纤维质物质、纯羊毛和混羊毛、丝绸、剑麻、亚麻和黄麻。
如全文所提到的，本发明可应用于热批处理和热连续处理或冷批处理，所有这三种方法是本领域众所周知的。本发明的热批处理和热连续处理包括在温度升至约95℃范围、更典型的温度范围为约40℃至约80℃、最优选的为50℃至70℃的条件下使用过氧化物漂白溶液。反应时间为15至约180分钟、更典型地为20至约120分钟、最优选地为30至约60分钟。对于热批处理，液体与纺织品的比例为约5∶1至约100∶1、更优选为约5∶1至约40∶1、最优选为约5∶1至约20∶1。对于热连续处理，以织物的重量百分含量计，优选的湿吸收为约50％至约200％、更优选为约50％至约150％、最优选为约70％至约130％。
本发明的冷批处理方法包括将本发明的漂白溶液泵进填料槽，使纺织品组分如织物通过填料槽以便用漂白溶液饱和织物。填料温度为10℃至约90℃、更优选为约10℃至约50℃、最优选为约20℃至约40℃。漂白溶液中的织物吸收随织物不同而改变，以织物重量计，漂白溶液中的织物的典型湿吸收为约50％至约200％、更优选为约50％至约150％、最优选为约70％至约130％。
饱和后，织物在横条上滚动卷起，包装后在室温下在一个机体里处理一段时间。优选的机体包括旋转A形架，纺织品卷形物旋转指定的时间以确保漂白溶液彻底分散。旋转时间典型地为约2至约8小时。经过必需的处理时间后，洗涤处理过的纺织品以除去漂白溶液。当然，本领域任何一位普通技术人员将认识到，常规的冷处理装置可用于本发明的方法中。
本领域众所周知的是，本发明的方法可以包括与漂白步骤联合的进一步的步骤，如烧毛、退浆、擦洗和丝光处理。这些步骤可以以各种组合和顺序进行，本领域中的任何一位普通技术人员将认识到，改变组合方式也是可能的。
当然，本发明的步骤包括在本发明方法之后优选应用的洗涤步骤或系列洗涤步骤。处理过的纺织品的洗涤是众所周知的，并且在技术人员的技术水平之内。如果存在，则洗涤阶段典型地在各个退浆、擦洗和丝光处理步骤之后以及本发明的漂白步骤之后进行。本发明的处理过的纺织品的洗涤可以使用已知的洗涤设备如喷射洗衣机进行。洗涤典型地包括高温下的多步洗涤，整个阶段从较高的温度按步降低温度和时间，例如约80℃ 10分钟至约70℃ 10分钟至约28℃ 3分钟至约70℃ 5分钟。另外，如果需要的话，各种添加剂如螯合剂和酸度剂都可加入漂洗溶液。最后，在优选实施方案中，如果存在，则漂白、退浆、擦洗或丝光处理步骤可包括润湿外表或预先湿润步骤以确保或甚至均匀纺织品组分中的湿度。
为了本发明的目的，纤维的降解或损坏基于通过AATCC测试方法82-1996测定流动性，其中包括将纤维分散于乙烯铜二胺(CP)。处理过的纤维和未处理过的纤维之间的流动性的升高表明纤维损坏量的升高。所用方法概述如下。具有代表性的纤维样品被切成约1.5毫米，在有几个玻璃球的标本瓶中氮气气氛下，按公式CP＝120×样品重量×0.98溶于CP。摇动瓶子约2小时。附加的CP按公式CP＝80×样品重量×0.98加入，再在氮气下摇动3小时。分解后溶液在持续搅拌下放置以防止分散体的分离。然后溶液在恒定的25℃温度浴下用标准的Oswa1d Canon Fenske黏度计测定流出时间。通过在两球形物间画一个标记测定流出时间，测量弯液面从穿过两球形物间标记到较低球形物底部标记所需的时间。取两次时间的平均值。然后流动性由式F＝100/ctd算出，c＝黏度系数，t＝流出时间，d＝溶液密度1.052。
下列非限制性实施例进一步举例说明本发明。
实施例I如本发明所述的用于冷批漂白机纺织物的方法可按下面方式操作。将下述表I所列化学物质加入自来水中以制备漂白浴液。加入顺序如下水-湿润剂-洗涤剂-过酸稳定剂/过氧化物稳定剂-活化剂(如果存在)-H2O2-NaOH。织物为未脱胶的原坯平织品(400R)。原始织物白度在CIE上的刻度为18。漂白浴液被泵入填料槽并在整个填料过程保持恒定的近充满水平。织物以每分钟30米的填料速度输送，温度为约24℃，在横条上卷起并用塑料盖密封。然后，使织物在A形架上旋转，室温下旋转指定反应时间后用喷射式洗衣机彻底漂洗。干燥漂白过的织物，在70°F温度和65％相对湿度下调理以用于湿度和白度测量。用HunterLab制造的Miniscan XE Plus来测量CIE白度指数。按照ASTM D 5035方法用Instron来评估抗张强度。流动性用AATCC测试方法82进行测量。
表一
1壬酰氧基苯磺酸，钠盐，NOBS。
2BASF公司的Prestogen K，库存活性水平。
3BASF公司的Leophen NAM，库存活性水平。
44g/L的二乙基三氨基五(亚甲基膦酸)与2g/L的1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸的混合物。
5BASF公司的Kierlon Jet B，库存活性水平。
实施例II如本发明所述的热批漂白机织织物方法可按下面方式操作。漂白溶液通过制备过酸稳定剂的预混物形成，所述预混物通过稀释各成分至约25％活性并用苛性碱调节PH值为5至5.5制备。在制备稳定剂预混物之后，按如下顺序通过混合组分来制备漂白前体预混物活化剂(如果存在)-水-湿润剂-泡沫抑制剂(如果需要)和稳定剂预混物。然后制备漂白溶液并将其加入喷射机，方法是将下面成分按所列顺序加入喷射机润滑剂-漂白前体混合物-织物载体-洗涤剂(如果存在)-H2O2-NaOH。机器中的液体/织物比例为10∶1。溶液的温度以每分钟3℃的速度升至70℃。达到该温度后，溶液温度保持40分钟，接着将漂白溶液从机器中排出。机器再充满70℃的水，充溢10分钟，然后再排出。在机器中充入40℃的水进行第二次漂洗，加乙酸至PH值为6.0，让机器运转5分钟然后排出。按照和第一次完全一样的步骤进行第三次漂洗，然后进行第四次也是最后一次漂洗，方法是加入冷水，运转5分钟，然后排出。漂白过的织物在篷式支架上干燥。用ASTM D5035(Raveled Strip)测量抗张强度值，流动性使用AATCC82测量，织物白度使用CIElab白度指数测量。
表二
1壬酰氧基苯磺酸，钠盐，NOBS。
2BASF公司的Prestogen K，库存活性水平。
3BASF公司的Leophen NAM，库存活性水平。
44g/L的二乙基三氨基五(亚甲基磷酸)与2g/L的1-羟基亚乙基-1，1-二磷酸的混合物。
5BASF公司的Kierlon Jet B，库存活性水平。
6BASF公司的Multiplus NB 100，库存活性水平。
权利要求
1.制备非成品纺织品组分的方法，所述方法的特征在于其包括下列步骤提供非成品纺织品组分，将所述纺织品组分与含水漂白溶液接触，所述漂白溶液包括疏水过酸和过酸稳定体系，其中所述过酸稳定剂以过酸与稳定剂为1∶1至100∶1的比例存在，并允许所述漂白溶液与所述纺织品组分保持接触足以漂白所述纺织品组分的时间段。
2.如权利要求1所述的方法，其中所述疏水过酸由过氧化氢和疏水漂白活化剂结合形成，所述疏水漂白活化剂选自(a)下式的漂白活化剂 其中R为具有5至17个碳原子的烷基链，且L为离去基团。(b)下式的漂白活化剂 或它们的混合物，其中R1为包含1至14个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，R2为包含1至14个碳原子的亚烃基、亚芳基或亚烷芳基。R5为H或包含1至10个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，且L为离去基团。(c)下式的苯并噁嗪型漂白活化剂 其中R1为H、烷基、烷芳基、芳基、芳烷基，且其中R2、R3、R4和R5可以为相同或不同的取代基，所述取代基选自H、卤素、烷基、烯基、芳基、羟基、烷氧基、氨基、烷基氨基、-COOR6，其中R6为H或烷基和羰基官能团；(d)下式的N-酰基己内酰胺漂白活化剂 其中R6为H或包含1至12个碳原子的烷基、芳基、烷氧基或烷芳基；和(e)a、b、c和d的混合物。
3.如权利要求2所述的方法，其中所述漂白活化剂为下式的烷酰氧基苯磺酸盐 其中R1为具有7至11个碳原子的烷基，且M为合适的阳离子。
4.纺织品疏水漂白前体组合物，所述组合物的特征在于其包含以重量计至少8％的疏水漂白前体和过酸稳定体系，其中所述活化剂与稳定剂的比例为2∶1至20∶1活性重量基位。
5.如权利要求4所述的组合物，其中所述疏水漂白前体为选自下列的疏水漂白活化剂(a)下式的漂白活化剂 其中R为具有5至17个碳原子的烷基链，且L为离去基团。(b)下式的漂白活化剂 或它们的混合物，其中R1为包含1至14个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，R2为包含1至14个碳原子的亚烷基、亚芳基或亚烷芳基。R5为H或包含1至10个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，且L为离去基团。(c)下式的苯并噁嗪型漂白活化剂 其中R1为H、烷基、烷芳基、芳基、芳烷基，并且其中R2、R3、R4和R5可以为相同或不同的取代基，所述取代基选自H、卤素、烷基、烯基、芳基、羟基、烷氧基、氨基、烷基氨基、-COOR6，其中R6为H或烷基和羰基官能团；(d)下式的N-酰基己内酰胺漂白活化剂 其中R6为H或包含1至12个碳原子的烷基、芳基、烷氧基芳基或烷芳基；和(e)a、b、c和d的混合物。
6.如权利要求4至5所述的组合物，其中所述稳定体系包括一种或多种化合物，所述化合物选自取代的二膦酸、取代的多膦酸、氨基膦酸以及它们的混合物。
7.用于漂白非成品纺织品的疏水漂白前体体系，所述体系的特征在于其包括至少第一组合物和至少第二组合物，所述第一组合物包括以重量计至少10％的疏水漂白前体，所述第二组合物包括过酸稳定体系。
8.如权利要求7所述的漂白前体体系，其中所述疏水漂白前体以按重量计至少15％的浓度存在于所述第一组合物中。
9.如权利要求7至8中任一项所述的疏水漂白前体体系，其中所述疏水漂白前体为选自下列的疏水漂白活化剂(a)下式的漂白活化剂 其中R为具有5至17个碳原子的烷基链，且L为离去基团。(b)下式的漂白活化剂 或它们的混合物，其中R1为包含1至14个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，R2为包含1至14个碳原子的亚烷基、亚芳基或亚烷芳基。R5为H或包含1至10个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，且L为离去基团。(c)下式的苯并噁嗪型漂白活化剂 其中R1为H、烷基、烷芳基、芳基、芳烷基，并且其中R2、R3、R4和R5可以为相同或不同的取代基，所述取代基选自H、卤素、烷基、烯基、芳基、羟基、烷氧基、氨基、烷基氨基、-COOR6，其中R6为H或烷基和羰基官能团；(d)下式的N-酰基己内酰胺漂白活化剂 其中R6为H或包含1至12个碳原子的烷基、芳基、烷氧基芳基或烷芳基；和(e)a、b、c和d的混合物。
10.如权利要求7至9中任一项所述的疏水漂白前体体系，其中所述过酸稳定体系的特征在于其包括二膦酸和至少一种氨基膦酸，所述氨基膦酸选自氨基五(亚甲基膦酸)、氨基四(亚甲基膦酸)、氨基三(亚甲基膦酸)以及它们的混合物，其中所述过酸与二膦酸的摩尔比为2∶1至35∶1，且所述过酸与氨基膦酸的摩尔比为4∶1至100∶1。
全文摘要
本发明提供了用于纺织品应用的稳定性增强的疏水漂白体系及其使用方法。该漂白体系包括疏水过酸和过酸稳定体系，该体系为过酸与稳定剂比例为优选比例的过酸稳定体系。与疏水过酸协同使用的优选的稳定剂包括二膦酸、多膦酸和氨基膦酸衍生物。
文档编号D06L3/02GK1578863SQ02812949
公开日2005年2月9日 申请日期2002年6月28日 优先权日2001年6月29日
发明者M·E·博恩斯, S·W·卡佩茨, R·D·麦克拉尼, C·M·斯塔克, J·王 申请人:宝洁公司