专利名称：阴离子染料聚合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及将染料聚合物输送至织物。
背景技术：
授予Unilever的W02005/003274公开了在洗涤剂配方中可包括遮蔽染料(shading dyes)以增强服装的白度。授予Proctorand Gamble 的 W02006/055787和 W02009/040731 公开了用在洗衣制剂中的键合到多糖聚合物上的阴离子反应性染料。所用反应性染料带负电荷。主要在纤维素服装上发现遮蔽益处。制造具有加入的高染料含量的此类聚合物是合成困难和昂贵的。US 3232691公开了用在分散体中的各种有色聚合染料同时染色和整理纺织品的工业方法；该方法要求高于100°c的热处理。US 323^91中公开的染色法是永久的。发明概述
本发明提供具有带有负电荷基团的染料部分的染料聚合物。该染料聚合物相对容易制造而且在遮蔽织物方面的重量效率高。该染料聚合物具有高染料含量。该染料聚合物在纤维素织物上不稳定并且基本不会随洗涤次数累积。一方面，本发明提供包含2至70重量％表面活性剂以及0. 0001至50重量％，优选0. 0005至10重量％的分子量为至少500的蓝色或紫色染料-聚合物的洗衣洗涤剂组合物，其中该染料-聚合物可通过下列材料的聚合获得
(a)染料单体，该染料单体共价键合到染料上的烯烃，该染料共价键合到选自SO3-和 CO2-的基团上，该染料单体具有至少1000 moF1 L cnT1，优选大于4000 moF1 L cm—1的在400 至700nm，优选500至650nm，最优选540至600nm波长下的摩尔消光系数，和
(b)—种或多种其它烯烃共聚单体，该烯烃单体具有小于100moF1 L cm—1，优选小于 10 moF1 L cm—1的在400至700nm波长下的摩尔消光系数。该染料单体具有至少一个S03_和/或C02_基团。该染料单体可具有多于一个的 SO3-和/或CO2-基团。该染料单体优选具有一个、两个或三个SO3-基团。当该染料单体是蒽醌时，其优选仅带有一个S03_。该染料-聚合物可以衍生自例如带有不同染料发色团的不同染料单体的混合物。另一方面，本发明提供处理纺织品的家用方法，该方法包括下列步骤
(i )用染料-聚合物的水溶液处理织物，该水溶液包含10 ppb至100 ppm的染料-聚合物(优选0. 1至5ppm,最优选0.5 M 2ppm)；和0. 0 g/L至3 g/L，优选0. 3至2 g/L的表面活性剂；
(ii)任选地漂洗；和
(iii)干燥该纺织品。发明详述
如本文所述的洗涤剂组合物最优选是颗粒洗涤剂组合物。染料单体
染料单体是当溶解在有机溶剂中时具有至少1000 mor1 L cnT1，优选大于4000 moF1 LcnT1的在400至700nm，优选500至650nm，最优选540至600nm波长下的摩尔吸收消光系
数的有机分子。优选使用1、5或10厘米池在有机溶剂，优选丙-2-醇中测量摩尔吸收系数。在Industrial Dyes (K. Hunger编辑，Wiley VCH 2003，ISBN 3-527-30426-6) 中描述了染料。命名的染料是 Color Index; 2009 Society of Dyers and Colourists and American Association of Textile Chemists and Colorists 中找至丨J的面|3些。染料单体优选为以下形式
权利要求
1.包含2至70重量％的表面活性剂以及0.0001至50重量％的分子量为至少500的蓝色或紫色染料-聚合物的洗衣洗涤剂组合物，其中该染料-聚合物可通过下列材料的聚合获得(a)染料单体，该染料单体共价键合到染料上的烯烃，该染料共价键合到选自SO3-和 CO2-的基团上，该染料单体具有至少1000 moF1 L cm—1的在400至700nm波长下的摩尔消光系数，和(b)—种或多种其它烯烃共聚单体，该烯烃单体具有小于100moF1 L cm—1的在400至 700nm波长下的摩尔消光系数。
2.根据权利要求1的洗涤剂组合物，其中该染料单体为下列形式
3.根据权利要求2的洗涤剂，其中有机桥连基团选自-C0NR4-；-NR4CO- ；-COOR4- ；-NR4 -；-0- ；-S" ；-SO2- ；-SO2NR4- ；-N(COR4)-；和-N(SO2R4)-；其中 &选自H ；C1-C6支链或直链烷基；苯基和苄基；其中R4具有0至1个选自-O- ；-S- ；-SO2- ；-C(O)O- ；-OC(O)-；和胺的间隔单元。
4.根据权利要求2的洗涤剂组合物，其中有机桥连基团选自-NR4C0-和-C0NR4-。
5.根据权利要求2至4中任一项的洗涤剂组合物，其中R4选自H和Me。
6.根据权利要求2至5中任一项的洗涤剂组合物，其中Y基团直接键合到该染料的芳环的碳原子上。
7.根据前述权利要求任一项的洗涤剂组合物，其中该染料是选自下列发色团类别的有机染料蒽醌；偶氮；吖嗪；三苯二_恶嗪；三苯甲烷；咕吨；和酞菁。
8.根据权利要求7的洗涤剂组合物，其中该有机染料选自下列发色团类别偶氮；蒽醌；和吖嗪发色团类别。
9.根据权利要前述权利要求任一项的洗涤剂组合物，其中R1选自H;Me出t;Pr; CO2C1-C4支链和直链烷基链；苯基；苄基；CN ；Cl ；和F。
10.根据权利要求9的洗涤剂组合物，其中R1选自H;和Me。
11.根据前述权利要求任一项的洗涤剂组合物，其中该染料-单体选自酸性紫1；酸性紫3 ；酸性紫6 ；酸性紫11 ；酸性紫13 ；酸性紫14 ；酸性紫19 ；酸性紫20 ；酸性紫36 ；酸性紫36:1 ；酸性紫41 ；酸性紫42 ；酸性紫43 ；酸性紫50 ；酸性紫51 ；酸性紫63 ；酸性紫48 ；酸性蓝25 ；酸性蓝40 ；酸性蓝40:1 ；酸性蓝41 ；酸性蓝43 ；酸性蓝45 ；酸性蓝47 ；酸性蓝49 ； 酸性蓝51 ；酸性蓝53 ；酸性蓝56 ；酸性蓝61 ；酸性蓝61:1 ；酸性蓝62 ；酸性蓝69 ；酸性蓝 78 ；酸性蓝81:1 ；酸性蓝92 ；酸性蓝96 ；酸性蓝108 ；酸性蓝111 ；酸性蓝215 ；酸性蓝230 ； 酸性蓝277 ；酸性蓝344 ；酸性蓝117 ；酸性蓝124 ；酸性蓝129 ；酸性蓝129:1 ；酸性蓝138 ； 酸性蓝145 ；直接紫99 ；直接紫5 ；直接紫72 ；直接紫16 ；直接紫78 ；直接紫77 ；直接紫83 ；食品黑2 ；直接蓝33 ；直接蓝41 ；直接蓝22 ；直接蓝71 ；直接蓝72 ；直接蓝74 ；直接蓝75 ； 直接蓝82 ；直接蓝96 ；直接蓝110 ；直接蓝111 ；直接蓝120 ；直接蓝120:1 ；直接蓝121 ；直接蓝122 ；直接蓝123 ；直接蓝124 ；直接蓝126 ；直接蓝127 ；直接蓝128 ；直接蓝129 ；直接蓝130 ；直接蓝132 ；直接蓝133 ；直接蓝135 ；直接蓝138 ；直接蓝140 ；直接蓝145 ；直接蓝 148 ；直接蓝149 ；直接蓝159 ；直接蓝162 ；直接蓝163 ；和食品黑1，其中酰胺基团被NH2替代，其中该染料的一个-NH2 被转化成-NH-C (0) -CH=CH2 或-NH-C (0) -C (Me) =CH2。
12.根据权利要求2至10的洗涤剂组合物，其中该染料-单体选自蒽醌
13.根据权利要求12的洗涤剂组合物，其中A和B环被一个或多个选自NH2；NHAr ； NHR5 ；NR5R6 ；OH ；Cl ；Br、CN、0Ar ；NO2 ；SO2OAr ；Me ；和 NHCOC(RI)=OI2 的基团进一步取代，其中 R5和&独立地选自可被OH、OMe, Cl或CN取代的C1-C8支链、环状或直链烷基。
14.根据权利要求12的洗涤剂组合物，其中该染料具有一个503_基团且该S03_基团是在2位。
15.根据权利要求14的洗涤剂组合物，其中4位被选自=NH2； NHR5 ；NHAr的取代基取代， 其中Ar是苯基或取代的苯基，且5和8位是H。
16.根据前述权利要求任一项的洗涤剂组合物，其中该共聚单体选自
17.根据权利要求16的洗涤剂组合物，其中该共聚单体的&和民被选自带电和不带电的有机基团的基团进一步取代，所述进一步基团具有小于400的总分子量。
18.根据前述权利要求任一项的洗涤剂组合物，其中洗涤剂组合物包含荧光增白剂。
19.根据前述权利要求任一项的洗涤剂组合物，其中洗涤剂组合物是颗粒状的。
20.处理纺织品的家用方法，该方法包括下列步骤(i)用如权利要求1至17任一项中所述的染料-聚合物的水溶液处理纺织品，该水溶液包含10 ppb至100 ppm的染料-聚合物；和0. 0 g/L至3 g/L的表面活性剂；(ii)任选地漂洗；和(iii)干燥该纺织品。
21.根据权利要求20的处理纺织品的家用方法，其中该水溶液包含0.3至2g/L的表面活性剂。
22.染料-单体，其中该染料-单体选自酸性紫1；酸性紫3 ；酸性紫6 ；酸性紫11 ； 酸性紫13 ；酸性紫14 ；酸性紫19 ；酸性紫20 ；酸性紫36 ；酸性紫36:1 ；酸性紫41 ；酸性紫 42 ；酸性紫43 ；酸性紫50 ；酸性紫51 ；酸性紫63 ；酸性紫48 ；酸性蓝25 ；酸性蓝40 ；酸性蓝 40:1 ；酸性蓝41 ；酸性蓝43 ；酸性蓝45 ；酸性蓝47 ；酸性蓝49 ；酸性蓝51 ；酸性蓝53 ；酸性蓝56 ；酸性蓝61 ；酸性蓝61:1 ；酸性蓝62 ；酸性蓝69 ；酸性蓝78 ；酸性蓝81:1 ；酸性蓝92 ； 酸性蓝96 ；酸性蓝108 ；酸性蓝111 ；酸性蓝215 ；酸性蓝230 ；酸性蓝277 ；酸性蓝344 ；酸性蓝117 ；酸性蓝124 ；酸性蓝129 ；酸性蓝129:1 ；酸性蓝138 ；酸性蓝145 ；直接紫99 ；直接紫 5 ；直接紫72 ；直接紫16 ；直接紫78 ；直接紫77 ；直接紫83 ；食品黑2 ；直接蓝33 ；直接蓝41 ； 直接蓝22 ；直接蓝71 ；直接蓝72 ；直接蓝74 ；直接蓝75 ；直接蓝82 ；直接蓝96 ；直接蓝110 ； 直接蓝111 ；直接蓝120 ；直接蓝120:1 ；直接蓝121 ；直接蓝122 ；直接蓝123 ；直接蓝124 ； 直接蓝126 ；直接蓝127 ；直接蓝128 ；直接蓝129 ；直接蓝130 ；直接蓝132 ；直接蓝133 ；直接蓝135 ；直接蓝138 ；直接蓝140 ；直接蓝145 ；直接蓝148 ；直接蓝149 ；直接蓝159 ；直接蓝162 ；直接蓝163 ；和食品黑1，其中酰胺基团被NH2替代，其中该染料的一个-NH2被转化成-NH-C(0)-CH=CH2 或-NH-C(0)-C(Me)=CH2。
全文摘要
本发明提供包含阴离子染料聚合物的洗衣处理组合物。
文档编号D06L3/12GK102482622SQ201080026480
公开日2012年5月30日 申请日期2010年5月7日 优先权日2009年6月15日
发明者M. 伯德 J., N. 巴彻洛尔 S., 王进防, 陈伟, 陶庆胜 申请人:荷兰联合利华有限公司