用于改善的防暴燃和耐电弧性的有限锑含量的和不含锑的改性聚丙烯腈/芳族聚酰胺共混物的制作方法

专利名称：用于改善的防暴燃和耐电弧性的有限锑含量的和不含锑的改性聚丙烯腈/芳族聚酰胺共混物的制作方法
用于改善的防暴燃和耐电弧性的有限锑含量的和不含锑的改性聚丙烯腈/芳族聚酰胺共混物发明背景 1.发明领域本发明涉及用于生产防护织物和衣服的纱线，并且织物和衣服不仅具有防电弧和火焰特性，而且当暴露于暴燃时具有改善的性能。2.相关技术的描沭当用防护服装保护工作者免受可能的暴燃时，暴露于实际火焰的时间为重要的考虑因素。一般来讲，使用术语“暴燃”是由于暴露于火焰的持续时间极短，大约几秒钟。此外，尽管一秒钟的差值看似很小，但是当暴露于火灾时，多暴露于火焰一秒钟就意味着烧伤的重大差别。暴燃中的材料性能利用装有仪器的人体模型通过ASTM F1930测试方案进行测量。 人体模型穿有拟测量的材料，然后暴露于来自喷焰器的火焰；遍布于人体模型的温度传感器测量人体模型经受的局部温度，该温度将是人体在经受相同的火焰量时经历的温度。在给定的标准火焰强度下，能根据人体模型温度数据测定人将经受的烧伤程度(即一度烧伤、二度烧伤等)和人体烧伤百分比。授予Zhu等人的美国专利7，348，059公开了用于防电弧和火焰织物及衣服的变性聚丙烯腈/芳族聚酰胺纤维共混物。此类共混物具有高含量G0-70重量％)的改性聚丙烯腈纤维和低含量(10-40重量％)的具有至少20%结晶度的间位芳族聚酰胺纤维、以及对位芳族聚酰胺纤维(5-20重量％)。由此类共混物制成的织物和衣服提供了对电弧及暴露于暴燃至多3秒钟的防护。授予am的美国专利申请公布US2005/0025963公开了由具有以下组成的共混物制成的改善的防火共混物、纱线、织物及衣物制品10-75份的至少一种芳族聚酰胺短纤维、15-80重量份的至少一种改性聚丙烯腈短纤维、以及5-30重量份的至少一种脂族聚酰胺短纤维。该共混物将不会提供186. 5-237克/平方米(5. 5-7盎司/ 平方码)范围内的用于织物的2类电弧等级，这是由于该共混物中易燃的脂族聚酰胺纤维的高比例。授予Lovasic等人的美国专利7，156，883公开了包含非晶形间位芳族聚酰胺纤维、晶形间位芳族聚酰胺纤维和阻燃纤维素纤维的纤维共混物、织物和防护服，间位芳族聚酰胺纤维占50-85重量％，其中三分之一至三分之二的间位芳族聚酰胺纤维为非晶形的且三分之二至三分之一的间位芳族聚酰胺纤维为晶形的。此外，由这些共混物制备的织物将不会提供186. 5-237克/平方米(5. 5-7盎司/平方码)范围内的用于织物的2类电弧等级。根据NFPA 2112标准，暴燃防护服装所需的最低性能为曝火3秒钟下小于50%的身体烧伤。由于暴燃对于一些工业中的工作者为非常现实的威胁，并且不可能完全预料个人将吞没在火焰中多长时间，因此防护服装织物和衣服的暴燃性能的任何改善有可能挽救生命。具体地讲，如果防护服装可提供对于超过3秒钟，例如4秒钟或更长的曝火的增强保护，则其代表多达33%或更多的潜在暴露时间的增加。暴燃代表其中一种工作者可能经受的最极端的热威胁类型；此类威胁比简单的暴露于火焰要严重的多。提交于2008年7月11日，授予的美国专利申请12/218215涉及用于防电弧和火焰中的纱线、以及由该纱线制成的织物和衣服，所述纱线基本上由(a) 50-80重量％ 的具有至少20%结晶度的间位芳族聚酰胺纤维、(b) 10-30重量％的改性聚丙烯腈纤维、 (c) 5-20重量％的对位芳族聚酰胺纤维、以及(d)l-3重量％的防静电纤维组成，所述重量百分比基于组分(a)、(b)、(c)和(d)的总重量计。织物和衣服具有186. 5-237克/平方米(5. 5-7盎司/平方码)的范围内的基重。在一个实施方案中，由所述纱线制成的衣服提供热保护使得穿着者根据ASTM F1930暴露于暴燃4秒钟时将经历小于65%的预测身体烧伤，同时保持2类电弧等级。改性聚丙烯腈纤维据称包含具有2-40重量％的锑化合物；锑是已知的重金属，出于安全处理考虑其具有应用的潜力。防护电弧和火焰涉及拯救人类生命，因此期望以低基重提供改善的暴燃性能和高水平电弧防护的组合的任何改善。尤其期望的是也提供可能减少环境污染的任何改善。发明概述本发明涉及用于防电弧和火焰的纱线、织物和衣服，其包含芳族聚酰胺纤维和改性聚丙烯腈纤维，其中改性聚丙烯腈纤维具有小于1. 5%的锑并且在一些实施方案中不含锑。在一个优选的实施方案中，纱线、织物和/或衣服由(a) 50-80重量％的具有至少20% 结晶度的间位芳族聚酰胺纤维、(b) 10-40重量％的不含锑改性聚丙烯腈纤维、(c)5_20重量％的对位芳族聚酰胺纤维、和(d) 1-3重量％的防静电纤维组成，所述重量百分数基于组分(a)、(b)、(c)和(d)的总重量计。本发明也涉及适用于防电弧和火焰的织物以及由该织物制成的衣服，所述织物包含芳族聚酰胺纤维和改性聚丙烯腈纤维，其中改性聚丙烯腈纤维具有小于1. 5%的锑并且在一些实施方案中不含锑，所述织物具有135-407克/平方米(4. 0-12盎司/平方码)的范围内的基重。在一个实施方案中，前述衣服提供的热保护等同于根据ASTM F1930在曝火 4秒钟时小于65%的身体烧伤，同时根据ASTM F1959和NFPA 70E保持2类电弧等级。发明详述在一个实施方案中，本发明涉及提供包含芳族聚酰胺和改性聚丙烯腈纤维的共混物的纱线，能由其制成提供令人惊讶地优异防电弧性能的织物和衣服。虽然传统上已经使用锑作为改性聚丙烯腈纤维中附加的防火添加剂，据信由该纤维共混物制成的纱线、织物和衣服具有令人惊讶的优异电弧性能，甚至在不提高锑含量的情况下仍然如此。在一个实施方案中，改性聚丙烯腈纤维具有小于1. 5%的锑含量，并且在一个优选的实施方案中改性聚丙烯腈纤维具有小于1.0%的锑含量。在一个最优选的实施方案中，改性聚丙烯腈纤维不含锑，这意味着制备该纤维时不特意加入任何基于锑的化合物，所述化合物向该纤维提供附加的锑含量，其高于聚合物中可能存在的任何痕量锑。使用这些低锑含量或不含锑的纤维仍然提供防护性能，同时具有较小的环境污染。在一个实施方案中，生产的织物和衣服提供令人惊讶的优异耐电弧性(超过1. 5 卡路里/平方厘米/盎司/平方码纤维)和优异的防暴燃性能。电弧通常涉及数千伏的电压和数千安培的电流，使衣服或织物暴露于强烈的入射能量。为了提供对穿着者的保护，衣服或织物必须抵抗该能量透过至穿着者的转移。据信这种抵抗通过织物吸收入射能量的一部分和通过织物抗裂开以及织物与穿着者身体之间的气隙来实现。裂开期间在织物中形成的洞使表面或穿着者直接暴露于入射能量。除了抵抗来自电弧的强烈的入射能量之外，衣服和织物还抵抗由于长期暴露于大于3秒钟的暴燃的能量的热转移。据信本发明通过吸收入射能量的一部分并且通过使得传递的热能减少的改善炭化而减少能量传递。在一些实施方案中，纱线、织物、或衣服能够基本上由间位芳族聚酰胺纤维、改性聚丙烯腈纤维、对位芳族聚酰胺纤维和任选的防静电纤维的共混物组成。通常在一个实施方案中，纱线由50-80重量％的具有至少20%结晶度的间位芳族聚酰胺纤维、10-40重量％ 的改性聚丙烯腈纤维、5-20重量％的对位芳族聚酰胺纤维组成。如果需要，所述共混物能够任选地包含1-3重量％的防静电纤维，它在一些实施方案中能够置换间位芳族聚酰胺纤维，前提条件是在共混物的这一实施方案中保持至少50重量％的间位芳族聚酰胺纤维。因此在一些优选的实施方案中，纱线能够由按重量％计最低50%和最高80%的间位芳族聚酰胺纤维、10-40%的不含锑改性聚丙烯腈纤维、5-20%的对位芳族聚酰胺纤维和1-3%的防静电纤维组成。优选地，纱线基本上由至少和最高70%的间位芳族聚酰胺纤维、 20-35%的不含锑改性聚丙烯腈纤维、5-15%的对位芳族聚酰胺纤维和1-3%的防静电纤维组成。如果存在三个组分的话，所有上述百分比基于三个所述组分；或者如果存在四个组分的话，所有上述百分比基于四个所述组分所谓的“纱线”是指纺丝或加捻在一起以形成连续股线的纤维集合，所述股线可用于编织、针织、编结、或编辫、或换句话讲制备成纺织材料或织物。在一些实施方案中，共混物基本上由前述的量组成。如本文所用，“基本上由组成”涵盖在用于该纤维的聚合物中使用多种化学添加剂，其量至多约25%。如本文所用，“芳族聚酰胺”是指聚酰胺，其中至少85%的酰胺(-C0NH-)连接基直接连接到两个芳族环。可将添加剂与芳族聚酰胺一起使用，并且实际上已发现，可将多达10重量％的其他聚合材料与芳族聚酰胺共混，或者可使用共聚物，所述共聚物具有多达10%的替代芳族聚酰胺二胺的其他二胺，或多达10%的替代芳族聚酰胺二酰氯的其他二酰氯。合适的芳族聚酰胺纤维描述于Man-Made Fibers—Science and Technology，第 2 卷，名称为 Fiber-Forming Aromatic Polyamides 的章节中，第 297 页，W. Black 等人， Interscience Publishers，1968。芳族聚酰胺纤维也在美国专利 4，172，938、3，869，429、 3，819，587,3, 673，143,3, 354，127 ；和3，094，511中有所公开。间位芳族聚酰胺为其中酰胺键相对于彼此处于间位的那些酰胺，而对位芳族聚酰胺为其中酰胺键相对于彼此位于对位的那些酰胺。最常用的酰胺为聚(间苯二甲酰间苯二胺)和聚对苯二甲酰对苯二胺。当在纱线中使用时，间位芳族聚酰胺纤维提供极限氧指数(LOI)为约沈的阻燃炭化纤维。间位芳族聚酰胺纤维还阻止由于暴露于火焰而对纱线的损伤传播。由于间位芳族聚酰胺纤维在模量和伸长物理特性之间的平衡，其还提供用于单层织物衣服的舒适织物，所述单层织物衣服旨在作为常规衬衫、裤子和连衣工作服形式的工作服穿用。关键的是纱线具有至少50重量％的间位芳族聚酰胺纤维以向轻型织物和衣服提供改善的炭化，从而阻止长期暴露于暴燃期间的能量热转移。在一些优选的实施方案中，纱线含有至少55重量％的间位芳族聚酰胺纤维。在一些实施方案中，优选的间位芳族聚酰胺纤维最大量为70 重量％或更低；然而，能够使用高达80重量％的量。所谓改性聚丙烯腈纤维是指由主要包含丙烯腈的聚合物制成的丙烯酸类合成纤维。优选地，聚合物为包含30-70重量％的丙烯腈和70-30重量％的含卤素乙烯基单体的共聚物。所述含卤素乙烯基单体为至少一种选自例如氯乙烯、偏二氯乙烯、溴乙烯、偏二溴乙烯等的单体。可共聚乙烯基单体的实例是丙烯酸、甲基丙烯酸、此类酸的盐或酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯等等。优选的改性聚丙烯腈纤维由丙烯腈与偏二氯乙烯组合的共聚物制成，所述共聚物此外具有小于1. 5重量％的一种或多种锑氧化物，或者所述共聚物完全不含锑。此类有用的改性聚丙烯腈纤维能通过如下方法制备该方法包括但不限于类似于公开的在制造过程中加入较高百分比的锑化合物的那些方法。在此类情况下，能通过在制造期间限制或完全除去加入到共聚物中的任何锑化合物来制备锑含量非常低的纤维。在这种方法中能进行修改的代谢性的方法如美国专利公开3，193，602中所公开的具有2重量％三氧化锑的纤维， 如美国专利公开3，748，302中所公开的由含量为至少2重量％并且优选不大于8重量％ 的各种氧化锑制得的纤维，以及如美国专利公开5，208，105和5，506，042中所公开的具有 8-40重量％锑化合物的纤维。在一些实施方案中，在纱线内改性聚丙烯腈纤维提供具有LOI通常为至少沈的阻燃炭化纤维。在一个优选的实施方案中改性聚丙烯腈纤维具有至少26的L0I，同时也不含锑。改性聚丙烯腈纤维还阻止由于暴露于火焰而对纱线的损伤传播。尽管高度阻燃，但是改性聚丙烯腈纤维本身向纱线或由纱线制成的织物提供的拉伸强度不足以在暴露于电弧时提供期望的抗裂开程度。纱线含有至少10重量％的改性聚丙烯腈纤维，在一些优选的实施方案中，纱线含有至少15重量％的改性聚丙烯腈纤维。在一些实施方案中，改性聚丙烯腈纤维优选的最大量为40重量％或更小。在一些实施方案中，间位芳族聚酰胺纤维具有某一最小结晶度以实现防电弧方面的改善。间位芳族聚酰胺纤维的结晶度为至少20%且最优选至少25%。为了便于形成最终纤维而例证起见，结晶度的实际上限为50% (尽管认为较高的百分比是合适的)。一般来讲，结晶度将在25%至40%的范围内。具有该结晶度的商业间位芳族聚酰胺纤维的一个 $M^Nomex T-450^T-300,^g . I. du Pont de Nemours & Company of ffilimington, Delaware。间位芳族聚酰胺纤维的结晶度通过两种方法中的一种来确定。第一种方法用于无空隙纤维而第二种方法用于并非完全不含空隙的纤维。间位芳族聚酰胺的结晶度百分数在第一种方法中通过首先利用优良的、基本上无空隙的样本产生用于结晶度的线性校准曲线来确定。就此类无空隙样本而言，比体积(1/ 密度)可利用两相模型与结晶度直接相关。样本的密度在密度梯度柱中测量。测量通过 χ-射线散射方法测定无结晶的间位芳族聚酰胺膜并发现其具有1. 3356g/cm3的平均密度。 然后根据χ-射线晶胞的尺寸测得的完全结晶间位芳族聚酰胺样品的密度为1. 4699g/cm3。 一旦建立了这些0%和100%的结晶度端点，任何已知密度的非空白实验样品的结晶度可根据这一线性关系进行测定
结晶度=(1/非结晶密度)—(1/实验密度)
(1/非结晶密度)-(1/完全结晶密度)
由于许多纤维样本并非完全不含空隙，因此拉曼光谱为测定结晶度的优选方法。由于拉曼测量对空隙度不敏感，因此1650cm-l处的羰基伸缩相对强度可用于确定任何形式的间位芳族聚酰胺的结晶度，而与是否存在空隙无关。为了实现该目的，结晶度与 1650cm-l处的羰基伸缩强度(归一化为1002cm-l处的环拉伸模式强度)之间的线性关系利用最小空隙样本形成，所述样本的结晶度由如上所述的密度测量预先确定并已知。建立取决于密度校准曲线的以下经验关系，以便利用Nicolet型910FT-拉曼光谱确定结晶度百
分数
%结晶度=100.0 X an650cm-n-0.260n
0.1247其中I(1650cm-1)为间位芳族聚酰胺样本在该点处的拉曼强度。利用该强度由以上公式计算实验样本的结晶度百分数。当由溶液纺丝、骤冷并利用低于玻璃化转变温度的温度干燥而无附加热量或化学处理时，间位芳族聚酰胺纤维仅仅形成较小的结晶度含量。当利用拉曼散射技术测量纤维的结晶度时，此类纤维具有小于15%的结晶度百分数。这些具有低结晶度的纤维被认为是可通过利用热或化学手段结晶的非晶形间位芳族聚酰胺纤维。结晶度含量可通过在聚合物的玻璃化转变温度或该温度之上进行热处理而增加。此类加热通常通过用处于张力下的加热辊接触纤维而施加，所述接触的时间足以向纤维赋予期望的结晶度含量。间位芳族聚酰胺纤维的结晶度含量可通过化学处理增加，在一些实施方案中，这包括在纤维掺入到织物中之前对其着色、染色或假染色的方法。一些方法在例如美国专利 4，668，234 ；4, 755，335 ；4, 883，496 ；和5，096，459中公开。也已知用作染料载体的染料助剂可用于帮助提高芳族聚酰胺纤维的染料着色。有用的染料载体包括芳基醚、苄醇或苯乙酮。对位芳族聚酰胺纤维提供高拉伸强度纤维，其足量添加到纱线中时改善由纱线形成的织物在暴露于火焰后的抗裂开。在一些实施方案中，纱线含有至少5重量％的对位芳族聚酰胺纤维。纱线中的大量对位芳族聚酰胺纤维能使得包含该纱线的衣服令穿着者不舒适。在一些实施方案中，优选的对位芳族聚酰胺纤维最大量为15重量％或更低；然而，能够使用高达20重量％的量。术语拉伸强度是指可在材料破裂或失效之前施加到材料上的最大应力值。撕裂强度是指撕裂织物所需的力值。一般来讲，织物的拉伸强度涉及织物将如何容易地被撕裂或撕破。拉伸强度也可涉及织物避免永久性拉伸或变形的能力。织物的拉伸和撕裂强度应足够高，以便防止衣服以显著危害衣服的预期防护程度的方式撕破、撕裂或永久性变形。因为静电放电对使用敏感电力设备或靠近易燃蒸汽的工作者来讲可能是危险的，所述纱线、织物、或衣服任选地具有包含金属或碳的防静电组分。例证性的实例为钢纤维、碳纤维或与现有纤维组合的碳。当使用时，防静电组分的量为总纱线、织物、或衣服的1-3重量％ ；并且如果需要能够置换纱线、织物、或衣服中等同重量的间位芳族聚酰胺纤维。在一些优选实施方案中，防静电组分以仅仅2-3重量％的量存在。美国专利公开 4，612，150(授予De Howitt)和美国专利公开3，803453 (授予Hull)描述了尤其有用的导电纤维，其中炭黑分散在热塑性纤维内，向纤维提供防静电的电导系数。优选的防静电纤维为碳芯尼龙外皮纤维。防静电纤维的使用提供具有减少的静电倾向、并因此具有减少的表观电场强度和令人讨厌的静电的纱线、织物和衣服。
纱线可通过纺纱技术制备，所述技术例如但不限于环锭纺纱、包芯纺纱和喷气纺纱，所述喷气纺纱包括诸如村田喷气纺纱的气流纺纱技术，其中空气用于将短纤维合股成纱线。如果制备的是单股纱，则优选随后将它们合股在一起以在转化为织物之前形成包括至少两股单股纱的合股加捻纱。为了提供对由电弧造成的高强度热应力的保护，希望由该织物制成的防电弧织物和衣服拥有诸如以下的特征用于阻燃性的超过空气中氧浓度的极限氧指数(即，大于21 并优选大于25)，指示对织物的缓慢损伤传播的短炭化长度，以及良好的抗裂开性以阻止入射能量直接冲击防护层之下的表面。如说明书和所附权利要求中所用，术语织物是指已利用一种或多种不同类型的上述纱线织造、针织或换句话讲集合的期望防护层。优选的实施方案为织造织物，并且优选的编织物为斜纹织。在一些优选的实施方案中，织物具有用基重归一化的大于1.5卡路里/平方厘米/盎司/平方码(0.185焦耳/平方厘米/克/平方米)的耐电弧性。在一些实施方案中，用基重归一化的耐电弧性优选为至少1. 7卡路里/平方厘米/盎司/平方码(0. 21 焦耳/平方厘米/克/平方米)。在一些织物实施方案中，具有如上所述比例的间位芳族聚酰胺纤维、改性聚丙烯腈纤维、对位芳族聚酰胺纤维和任选的防静电纤维的纱线优选排他地存在于织物中。在织造织物的情况下，所述纱线既用于织物的经纱中，也用于纬纱中。如果需要，纱线中的间位芳族聚酰胺纤维、改性聚丙烯腈纤维、对位芳族聚酰胺纤维和防静电纤维的相对含量可改变，只要纱线组成落在上述范围内。在一些实施方案中，织物能够额外具有按重量计至多20%的尼龙纤维以改善织物的耐久性。在一些优选的实施方案中尼龙存在的量为10%或更低，在一些优选的实施方案中为5%或更低。能够将尼龙纤维掺入织物中分开的纱线中，例如格子布纱线中，或者作为附加的短纤维用于短纤维共混物中。在一些包括尼龙纤维的织物实施方案中，能提高织物中的改性聚丙烯腈纤维总比例以确保获得足够的耐电弧性。此类织物能够具有基于存在的那三个一般类型织物的总量 50-70重量％的改性聚丙烯腈纤维、25-40%的芳族聚酰胺纤维和1-20%的尼龙纤维，芳族聚酰胺纤维中的对位芳族聚酰胺和间位芳族聚酰胺以大约1 2至1 3的比率存在。在最优选的实施方案中，改性聚丙烯腈纤维不含锑。在一些实施方案中，由上述纤维、尤其是那些不含锑的改性聚丙烯腈纤维制成的衣服向穿着者提供热保护，所述热保护等同于暴露于暴燃4秒钟时小于65%的预测身体烧伤同时保持2类电弧等级。这对穿着者暴露3秒钟时小于50%的预测人体烧伤的最低标准是一个显著改善；一些其他阻燃性织物针对曝火的烧伤基本上为指数性质。由衣服提供的保护万一多一秒钟的曝火时间，则很可能意味着生死之别。对于电弧等级有两种常见的分类体系。全国消防协会(NFPA)具有4种不同的类别，其中1类具有最低性能而4类具有最高性能。在NFPA 70E体系下，类别1、2、3和4分别对应于4、8、25和40卡路里/平方厘米的通过织物的热流量。全国用电安全规程(NESC)也具有含有3种不同类别的等级体系，其中1类具有最低性能而3类具有最高性能。在NESC 体系下，类别1、2和3分别对应于4、8和12卡路里/平方厘米的通过织物的热流量。因此， 如根据标准测试方法ASTM F1959所测量的，具有2类电弧等级的织物或衣服可抵挡8卡路里/平方厘米的热流量。暴燃中的衣服性能利用装有仪器的人体模型通过ASTM F1930测试方案进行测量。 人体模型穿有衣服并暴露于来自喷焰器的火焰，并且用传感器测量人体在经受相同的火焰量时经历的局部皮肤温度。在给定的标准火焰强度下，能根据人体模型温度数据测定人将经受的烧伤程度(即一度烧伤、二度烧伤等)和人体烧伤百分比。较低的预测身体烧伤为暴燃危险中的较佳衣服保护的指示。据信在如上所述的纱线、织物和衣服中使用晶形间位芳族聚酰胺纤维不仅可提供暴燃中的改善性能，而且还导致显著降低的衣物收缩率。这种降低的收缩率基于相同的织物计，其中唯一的区别是利用具有如上所示结晶度的间位芳族聚酰胺纤维，其与未被处理来增加结晶度的间位芳族聚酰胺纤维形成对比。就本文的目的而言，在用具有140下的水温进行20分钟的洗涤循环后测量收缩率。优选的织物在10次洗涤循环后且优选20次循环后显示出5%或更小的收缩率。随着每单位面积的织物量增加，介于潜在危险与受保护对象之间的材料量增加。织物基重的提高导致抗裂开提高、热保护因数提高、以及防电弧提高；然而如何能够用较轻织物获得改善的性能是不清楚的。用于前述纱线的间位芳族聚酰胺纤维、改性聚丙烯腈纤维(优选地无锑的改性聚丙烯腈纤维)、对位芳族聚酰胺纤维、和防静电纤维的组合允许在防护服装中使用重量较轻的织物，尤其是在较舒适的单一织物衣服中，它们具有改善的性能。在一些实施方案中，具有期望的电弧和暴燃性能的织物基重为135g/m2 (4盎司/平方码)或更高，并且在一些实施方案中基重为186. 5g/m2 (5. 5盎司/ 平方码)或更高。在一些优选的实施方案中，基重为200g/m2(6.0盎司/平方码)或更高。 在一些实施方案中，优选的最大基重为237g/m2(7. 0盎司/平方码)；在一些其他实施方案中，最大基重为407g/m2(12盎司/平方码)高于这一最大值时据信单一织物衣服中的较轻织物的舒适有益效果将降低，因为据信较高基重的织物将显示提高的硬度。炭化长度为纺织物的阻燃性量度。炭化定义为由于高温分解或不完全燃烧形成的碳质残渣。在如本说明书所报导的ASTM 6413-99测试条件下的织物炭化长度定义为直接暴露于火焰的织物边缘距已施加具体的扯开力之后的可见织物损伤的最远点之间的距离。 根据暴燃标准NFPA 2112，织物应具有小于4英寸(10.2cm)的炭化长度。根据耐电弧性标准ASTM F1506，织物应具有小于6英寸的炭化长度。因此在一个实施方案中，根据ASTM 6413-99测得的织物炭化长度为小于6英寸(15.2cm)。在另一个实施方案中，根据ASTM 6413-99测得的织物炭化长度为小于4英寸(10. 2cm)。在一些优选的实施方案中，织物用作防护服中的单层。在本说明书内，织物的防护值是针对织物的单层进行报导。在一些实施方案中，本发明还包括由织物制成的多层衣服。在一些尤其有用的实施方案中，适用于防电弧和火焰的织物包含芳族聚酰胺纤维和改性聚丙烯腈纤维，其中改性聚丙烯腈纤维具有小于1. 5%的锑并且在一些实施方案中具有小于1 %的锑并且在一些实施方案中不含锑。短纤纱包含前述纤维，其可用于制造阻燃织物和衣服，并且在一些实施方案中这些织物和衣服包含如前文所述的防静电纤维。在一些实施方案中，在这些衣服中纤维的优选基重是150g/m\4.5盎司/平方码)或更高。在一些实施方案中，优选的最大基重为^K)g/m2(8. 5盎司/平方码)。在一些实施方案中，所述服装具有基本上一层由短纤纱制得的防护织物。示例性的此类衣服包括消防人员或军事人员的跳伞服和连衣工作服。此类套装通常用于罩在消防人员衣服之外，并且用于跳伞进入到某个区域以扑灭森林火灾。其他服装可包括在可能发生极度热事件的诸如化学处理工业或工业电气/电力环境下可穿着的裤子、衬衫、手套、袖县寸。测试方法根据ASTM D-3884-01 “纺织物耐磨性的标准指南(转台，双头法)”来测定织物的磨损性能。根据ASTM F-1959-99 “测定服装材料电弧热性能值的标准试验方法”来测定织物的耐电弧性。测定织物样品上的改性聚丙烯腈纤维中的锑含量，因为根据它们的化学品安全技术说明书(Material Safety Data Sheet)公开的内容无其他纤维具有锑。从该织物中获得0. 1克的样品。首先将该样品与四毫升环境级硫酸混合，然后加入附加的两毫升环境级硝酸。将酸中的样品在200-220°C下微波加热大约2分钟以煮解非金属材料。将酸煮解的溶液用Milli-Q水在A级容量瓶中稀释至100毫升。然后通过电感耦合等离子体射线光谱法(ICP Emission Spectrometry)，使用三个射线波长 206. 836nm、217. 582nm和 231. 146nm 分析酸性溶液以测定锑含量。根据ASTM D-5034-95 “织物断裂强度及伸长的标准试验方法(抓样试验)，，来测定织物的断裂强度。根据ASTM G-125-00 “测量气体氧化剂中液体和固体材料着火极限的标准试验方法”来测定织物的限氧指数(LOI)。根据ASTM D-5587-03 “用梯形法测定织物撕裂的标准试验方法”来测定织物的抗
撕裂性。根据NFPA 2112 “工业人员阻暴燃型防火服标准”来测定织物的热保护性能。术语热保护性能(或TPP)涉及在织物暴露于直接火焰或热辐射时，织物向织物下的穿着者皮肤提供连续且可靠保护的能力。根据ASTM F-1930利用装有仪器的热人体模型进行暴燃防护程度测试，所述热人体模型穿有由测试织物制成的标准图案连衣工作服。根据ASTM D-6413-99 “纺织物阻燃性标准试验方法(垂直法)”来测定织物的炭化长度。以体积百分数表示的氧和氮混合物中的最低氧浓度在ASTM G125/D2863条件下测定，所述混合物刚好可维持初始室温下的织物的有焰燃烧。通过物理测量织物在一次或多次洗涤循环后的单位面积来确定收缩率。一次循环是指在具有140 温的工业洗涤剂中洗涤织物20分钟。为了示出本发明，提供了以下实施例。除非另外指明，所有份数和百分比均按重量计且度数以摄氏度计。实施例1这个实施例示出了随着不含锑的改性聚丙烯腈纤维的应用织物电弧等级令人惊讶的提高。制备耐用的电弧和热保护织物(织物1)，其具有Nomex 型300纤维、Kevlar 纤维和不含锑的改性聚丙烯腈纤维的紧密共混物的经纱和纬纱喷气短纤纱。Nomex 型300 为具有33-37%的结晶度的聚间苯二甲酰间苯二胺(MPD-I)。改性聚丙烯腈纤维为含有未测量的锑的ACN/聚偏-二氯乙烯共聚物纤维(商业上已知为由Keneka制成的Modacrylic SE)。Kevlar四纤维是聚对苯二甲酰对苯二胺(PPD-T)纤维。制备具有65重量％的Nomex 型300纤维、10重量％的Kevlar 纤维和25重量％的改性聚丙烯腈纤维的清棉混纺条，并且利用棉纺系统加工和喷气纺丝机架制成短纤纱。所得纱线为21特( 棉纱支数)的单股纱。随后在合股机上将两股单股纱合股在一起以制备具有10转/英寸合股的双股纱线。纱线随后用作织物的纱线和纬线，所述织物以3X1的斜纹构造在有梭织机上制造。本色的斜纹织物具有约224g/m2(6.6盎司/平方码)的基重。本色的斜纹织物随后在热水中洗涤并利用碱性染料喷射染色并干燥。成品的斜纹织物具有31根经纱X 16根纬纱 /厘米(77根经纱X 47根纬纱/英寸)的构造和224g/m2(6.6盎司/平方码)的基重。然后制备比较纱和织物(织物A)，仅有的差别是改性聚丙烯腈纤维具有标称 % 的锑(商业上已知为ftOtex^C)。然后测试两种织物中每一种一部分的电弧、热和机械特性，并且将两种织物中每一种另一部分转化成用于暴燃测试的单层防护性连衣工作服。电弧测试性能如表1所示。 两种织物都具有期望的根据ASTM F1959和NFPA 70E的2类电弧等级，并且装有仪器的热人体模型预测根据ASTM F1930暴露4秒钟时身体烧伤小于65%。然而，令人惊讶地是不含锑的改性聚丙烯腈纤维的织物的耐电弧性比含7%锑的改性聚丙烯腈纤维的织物高14%。表 权利要求
1.用于防电弧和火焰的纱线，所述纱线包含芳族聚酰胺纤维和改性聚丙烯腈纤维，其中所述改性聚丙烯腈纤维具有小于1. 5%的锑。
2.权利要求1的纱线，其中所述改性聚丙烯腈纤维具有小于的锑。
3.权利要求2的纱线，其中所述改性聚丙烯腈纤维不含锑。
4.权利要求3的纱线，所述纱线还包含防静电纤维。
5.权利要求3的纱线，所述纱线基本上由以下组成(a)50-80重量％的间位芳族聚酰胺纤维，所述间位芳族聚酰胺纤维具有至少20%的结晶度；(b)10-40重量％的改性聚丙烯腈纤维；(c)5-20重量％的对位芳族聚酰胺纤维；和(d)1-3重量％的防静电纤维；所述百分比基于组分(a)、(b)、(c)和(d)计。
6.适用于防电弧和火焰的织物，所述织物包含芳族聚酰胺纤维和改性聚丙烯腈纤维，其中所述改性聚丙烯腈纤维具有小于1. 5%的锑；所述织物具有135-407克/平方米0-12盎司/平方码)的基重。
7.权利要求6的织物，其中所述改性聚丙烯腈纤维具有小于的锑。
8.权利要求6的织物，其中所述改性聚丙烯腈纤维不含锑。
9.权利要求8的织物，所述织物还包含防静电纤维。
10.权利要求8的织物，所述织物包含纱线，所述纱线基本上由以下组成(a)50-80重量％的间位芳族聚酰胺纤维，所述间位芳族聚酰胺纤维具有至少20%的结晶度；(b)10-40重量％的改性聚丙烯腈纤维；(c)5-20重量％的对位芳族聚酰胺纤维；和(d)1-3重量％的防静电纤维；所述百分比基于组分(a)、(b)、(c)和(d)计；所述织物具有150490克/平方米 (4. 5-8. 5盎司/平方码)的基重。
11.权利要求8的织物，所述织物根据ASTMF-1959-99具有至少1. 5卡路里/平方厘米/盎司/平方码织物的耐电弧性。
12.权利要求8的织物，所述织物还包含尼龙纤维。
13.权利要求12的织物，所述织物根据ASTMF-1959-99具有至少1. 7卡路里/平方厘米/盎司/平方码织物的耐电弧性。
14.包括权利要求11的织物的衣服，所述衣服提供的热保护等同于根据ASTMF1930在曝火4秒钟时小于65%的身体烧伤，同时根据ASTM F1959和NFPA 70E保持2类电弧等级。
15.包括权利要求13的织物的衣服，所述衣服提供的热保护等同于根据ASTMF1930在曝火4秒钟时小于65%的身体烧伤，同时根据ASTM F1959和NFPA 70E保持2类电弧等级。
全文摘要
本发明公开了适用于防电弧和火焰的纱线、织物和衣服包含芳族聚酰胺纤维和改性聚丙烯腈纤维，其中所述改性聚丙烯腈纤维具有小于1.5％的锑并优选地不含锑。在一个实施方案中，纱线、织物和/或衣服由(a)50-80重量％的具有至少20％结晶度的间位芳族聚酰胺纤维、(b)10-40重量％的不含锑改性聚丙烯腈纤维、(c)5-20重量％的对位芳族聚酰胺纤维、和(d)1-3重量％的防静电纤维组成，所述重量百分数基于组分(a)、(b)、(c)和(d)的总重量计。在一些实施方案中，由所述纱线制成的衣服提供热保护使得穿着者根据ASTM F1930暴露于暴燃4秒钟时将经历小于65％的预测身体烧伤，同时根据ASTM F1959和NFPA 70E保持2类电弧等级。
文档编号D02G3/44GK102449215SQ201080024343
公开日2012年5月9日 申请日期2010年6月2日 优先权日2009年6月2日
发明者Z·朱 申请人:纳幕尔杜邦公司