专利名称：丝素蛋白和聚羟基丁酸戊酸共聚酯复合纤维膜的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种纤维膜的制备方法，具体涉及一种丝素蛋白和聚羟基丁酸戊酸共 聚酯复合纤维膜的制备方法。
背景技术：
组织工程是将体外培养扩增的细胞种植与一种生物相容性良好并具有一定空间 结构的生物材料上，在体外培养使细胞大量繁殖，然后将它们共同移植于所需部位，在机 体内细胞继续增殖，而生物支架结构则逐渐被降解吸收，结果形成新的组织器官，从而达 到组织修复的目的。因此，选择合适的生物材料和制备方法构建组织工程支架是组织工 程研究的基础。静电纺丝是一种利用聚合物溶液或熔体在强电场作用下形成喷射流进行 纺丝加工的工艺。由于静电纺丝技术能够形成纳米到微米级纤维，模仿细胞外基质的组 成和结构，为细胞提供良好的生长环境，因此是制备组织工程支架的理想方法(Jang JH, Castano 0， Kim HW. Electrospun materials as potential platforms for bone tissue engineering. Advanced Drug Delivery Reviews 2009, 61: 1065—1083)。丝素蛋白是一种天然高分子纤维蛋白，具有无毒、可生物降解、良好生物相容性等 性能，适用于生物传感，药物控释材料，组织工程材料等应用领域。单独静电纺丝素蛋白已 有报道，但纯丝素材料具有较大的脆性，机械强度不够的缺点，阻碍了其在组织工程材料方 面的研究与应用。聚羟基丁酸戊酸共聚酯是一种合成聚合物，具有高拉伸强度和断裂伸长率，良好 的生物可降解性，因此可用于组织工程支架材料。单独聚羟基丁酸戊酸共聚酯也已成功静 电纺成纤维，但迄今为止，结合丝素蛋白和聚羟基丁酸戊酸共聚酯各自的优点，并通过静电 纺制具有良好力学性能和生物相容性的丝素蛋白和聚羟基丁酸戊酸共聚酯复合纤维膜还 未见报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种丝素蛋白和聚羟基丁酸戊酸共聚酯复合纤维膜的制 备方法，是将制备的丝素蛋白和聚羟基丁酸戊酸共聚酯溶于溶剂，混和形成纺丝原液，然后 经静电纺丝和后处理。本发明采用的技术方案的步骤如下
步骤1)丝素蛋白的制备将蚕茧放入质量百分比浓度为0. 5%的碳酸钠溶液中搅拌，煮 沸60分钟除去蚕茧表面的丝胶，取出，挤干，用水洗涤后在60°C下干燥制备丝素纤维，将干 燥的丝素纤维与摩尔比为1 8 2的氯化钙、乙醇和水的混和溶液，于75°C下溶解成丝素 蛋白溶液，经透析除去溶液中的乙醇和氯化钙，过滤制得丝素蛋白溶液，再经-80°C冷冻干 燥制得丝素蛋白；将丝素蛋白溶于溶剂中，搅拌至完全溶解，得到质量分数为5 15%的丝 素蛋白溶液；
步骤2)将聚羟基丁酸戊酸共聚酯溶于溶剂中，搅拌至完全溶解，得到质量分数为5
315%的聚羟基丁酸戊酸共聚酯溶液；
步骤3)纺丝原液的制备将所述的两种溶液按照丝素蛋白与聚羟基丁酸戊酸共聚酯 的重量比1 9 9 1混合，搅拌均勻，制得浓度为5 —15%的纺丝原液；
步骤4)静电纺丝将所述的纺丝原液注入静电纺丝装置中，进行静电纺丝制备复合纤 维膜；
步骤5)后处理将所述的复合纤维膜用化学改性剂处理30分钟，随后放入40°C的真 空干燥箱内24小时，获得丝素蛋白和聚羟基丁酸戊酸共聚酯复合纤维膜。所述步骤1)和步骤2)的溶剂为六氟异丙醇、六氟丙酮或三氟乙醇。所述静电纺丝的工艺中，电压为10千伏 30千伏，溶液流量为0. 1毫升/小时 0. 5毫升/小时，接受距离为10厘米 30厘米。所述的化学改性剂为甲醇、乙醇、异丙醇或正丁醇。本发明具有的有益效果是
1.本发明基于静电纺丝法，制备复合纤维膜，使这种纤维膜具有丝素蛋白良好的生物 相容性，同时又兼备聚羟基丁酸戊酸共聚酯优良的力学性能，更适合用于生物医学领域，有 望用作皮肤、神经、软骨组织工程材料。2.本发明制得的复合纤维膜具有较高的孔隙率，良好的力学性能和透气透湿性 能，吸液量大，在体内可降解，可促进组织修复，其制备方法过程简单。
具体实施例方式下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。实施例1
a.丝素蛋白的制备将蚕茧放入质量百分比浓度为0.5%的碳酸钠溶液中搅拌，煮沸 60分钟除去蚕茧表面的丝胶，取出，挤干，用水洗涤后在60°C下干燥制备丝素纤维，将干燥 的丝素纤维与摩尔比为1 8 2的氯化钙、乙醇和水的混和溶液，于75°C下溶解成丝素蛋 白溶液，经透析除去溶液中的乙醇和氯化钙，过滤制得丝素蛋白溶液，再经-80°C冷冻干燥 制得丝素蛋白；
b.将丝素蛋白溶于六氟异丙醇中，搅拌至完全溶解，得到质量分数为5%的丝素蛋白 溶液；
c.将聚羟基丁酸戊酸共聚酯溶于六氟异丙醇中，搅拌至完全溶解，得到质量分数为5% 的聚羟基丁酸戊酸共聚酯溶液；
d.纺丝原液的制备将所述的两种溶液按照丝素蛋白与聚羟基丁酸戊酸共聚酯的重 量比9 1混合，搅拌均勻，制得浓度为5%的纺丝原液；
e.静电纺丝将所述的纺丝原液注入静电纺丝装置中，在电压10千伏，溶液流量0.1 毫升/小时，接受距离为10厘米的条件下进行静电纺丝制备复合纤维膜；
f.后处理将所述的复合纤维膜用乙醇处理30分钟，随后放入40°C的真空干燥箱内 24小时，获得丝素蛋白和聚羟基丁酸戊酸共聚酯复合纤维膜。通过本发明的上述方法制备丝素蛋白和聚羟基丁酸戊酸共聚酯复合纤维膜，纤维 膜厚度为100微米，拉伸强度为2. 2兆帕，断裂伸长率为10%。实施例2:a.丝素蛋白的制备将蚕茧放入质量百分比浓度为0.5%的碳酸钠溶液中搅拌，煮沸 60分钟除去蚕茧表面的丝胶，取出，挤干，用水洗涤后在60°C下干燥制备丝素纤维，将干燥 的丝素纤维与摩尔比为1 8 2的氯化钙、乙醇和水的混和溶液，于75°C下溶解成丝素蛋 白溶液，经透析除去溶液中的乙醇和氯化钙，过滤制得丝素蛋白溶液，再经-80°C冷冻干燥 制得丝素蛋白；
b.将丝素蛋白溶于三氟乙醇中，搅拌至完全溶解，得到质量分数为15%的丝素蛋白溶
液；
c.将聚羟基丁酸戊酸共聚酯溶于三氟乙醇中，搅拌至完全溶解，得到质量分数为15% 的聚羟基丁酸戊酸共聚酯溶液；
d.纺丝原液的制备将所述的两种溶液按照丝素蛋白与聚羟基丁酸戊酸共聚酯的重 量比1 9混合，搅拌均勻，制得浓度为15%的纺丝原液；
e.静电纺丝将所述的纺丝原液注入静电纺丝装置中，在电压30千伏，溶液流量0.5 毫升/小时，接受距离为30厘米的条件下进行静电纺丝制备复合纤维膜；
f.后处理将所述的复合纤维膜用异丙醇处理30分钟，随后放入40°C的真空干燥箱 内24小时，获得丝素蛋白和聚羟基丁酸戊酸共聚酯复合纤维膜。通过本发明的上述方法制备丝素蛋白和聚羟基丁酸戊酸共聚酯复合纤维膜，纤维 膜厚度为800微米，拉伸强度为10. 4兆帕，断裂伸长率为71%。实施例3:
a.丝素蛋白的制备将蚕茧放入质量百分比浓度为0.5%的碳酸钠溶液中搅拌，煮沸 60分钟除去蚕茧表面的丝胶，取出，挤干，用水洗涤后在60°C下干燥制备丝素纤维，将干燥 的丝素纤维与摩尔比为1 8 2的氯化钙、乙醇和水的混和溶液，于75°C下溶解成丝素蛋 白溶液，经透析除去溶液中的乙醇和氯化钙，过滤制得丝素蛋白溶液，再经-80°C冷冻干燥 制得丝素蛋白；
b.将丝素蛋白溶于六氟丙酮中，搅拌至完全溶解，得到质量分数为8%的丝素蛋白溶
液；
c.将聚羟基丁酸戊酸共聚酯溶于三氟乙醇中，搅拌至完全溶解，得到质量分数为8% 的聚羟基丁酸戊酸共聚酯溶液；
d.纺丝原液的制备将所述的两种溶液按照丝素蛋白与聚羟基丁酸戊酸共聚酯的重 量比4 6混合，搅拌均勻，制得浓度为8%的纺丝原液；
e.静电纺丝将所述的纺丝原液注入静电纺丝装置中，在电压20千伏，溶液流量0.2 毫升/小时，接受距离为15厘米的条件下进行静电纺丝制备复合纤维膜；
f.后处理将所述的复合纳米纤维膜用甲醇处理30分钟，随后放入40°C的真空干燥 箱内24小时，获得丝素蛋白和聚羟基丁酸戊酸共聚酯复合纤维膜。通过本发明的上述方法制备丝素蛋白和聚羟基丁酸戊酸共聚酯复合纤维膜，纤维 膜厚度为300微米，拉伸强度为6. 3兆帕，断裂伸长率为57%。
权利要求
1.一种丝素蛋白和聚羟基丁酸戊酸共聚酯复合纤维膜的制备方法，其特征在于该方的 步骤如下步骤1)丝素蛋白的制备将蚕茧放入质量百分比浓度为0. 5%的碳酸钠溶液中搅拌，煮 沸60分钟除去蚕茧表面的丝胶，取出，挤干，用水洗涤后在60°C下干燥制备丝素纤维，将干 燥的丝素纤维与摩尔比为1 8 2的氯化钙、乙醇和水的混和溶液，于75°C下溶解成丝素 蛋白溶液，经透析除去溶液中的乙醇和氯化钙，过滤制得丝素蛋白溶液，再经-80°C冷冻干 燥制得丝素蛋白；将丝素蛋白溶于溶剂中，搅拌至完全溶解，得到质量分数为5 15%的丝 素蛋白溶液；步骤2)将聚羟基丁酸戊酸共聚酯溶于溶剂中，搅拌至完全溶解，得到质量分数为5 15%的聚羟基丁酸戊酸共聚酯溶液；步骤3)纺丝原液的制备将所述的两种溶液按照丝素蛋白与聚羟基丁酸戊酸共聚酯 的重量比1 9 9 1混合，搅拌均勻，制得浓度为5 15%的纺丝原液；步骤4)静电纺丝将所述的纺丝原液注入静电纺丝装置中，进行静电纺丝制备复合纤 维膜；步骤5)后处理将所述的复合纤维膜用化学改性剂处理30分钟，随后放入40°C的真 空干燥箱内24小时，获得丝素蛋白和聚羟基丁酸戊酸共聚酯复合纤维膜材料。
2.根据权利要求1所述的一种丝素蛋白和聚羟基丁酸戊酸共聚酯复合纤维膜的制备 方法，其特征在于所述步骤1)和步骤2)的溶剂为六氟异丙醇、六氟丙酮或三氟乙醇。
3.根据权利要求1所述的一种丝素蛋白和聚羟基丁酸戊酸共聚酯复合纤维膜的制备 方法，其特征在于所述静电纺丝的工艺中，电压为10千伏 30千伏，溶液流量为0. 1毫升 /小时 0. 5毫升/小时，接受距离为10厘米 30厘米。
4.根据权利要求1所述的一种丝素蛋白和聚羟基丁酸戊酸共聚酯复合纤维膜的制备 方法，其特征在于所述的化学改性剂为甲醇、乙醇、异丙醇或正丁醇。
全文摘要
本发明公开了一种丝素蛋白和聚羟基丁酸戊酸共聚酯复合纤维膜的制备方法。将制得的丝素蛋白溶液和聚羟基丁酸戊酸共聚酯溶液混和制成纺丝原液，然后经静电纺丝和后处理而成。本发明基于静电纺丝法，制备复合纤维膜，使这种纤维膜具有丝素蛋白良好的生物相容性，同时又兼备聚羟基丁酸戊酸共聚酯优良的力学性能，更适合用于生物医学领域，有望用作皮肤、神经、软骨组织工程材料；本发明制得的复合纤维膜具有较高的孔隙率，良好的力学性能和透气透湿性能，吸液量大，在体内可降解，可促进组织修复，其制备方法过程简单。
文档编号D01F8/14GK102102278SQ20111004143
公开日2011年6月22日 申请日期2011年2月21日 优先权日2011年2月21日
发明者冯新星, 吴斌伟, 朱海霖, 陈建勇 申请人:浙江理工大学