本发明涉及为了向纤维材料或皮革材料等被印刷物以转印印刷方式的印花印刷法进行印花印刷而使用的印花用纸。优选涉及用于纸印花法的印花用纸。
背景技术：
作为利用染料在纤维材料或皮革材料等坚牢且精细地描绘图案的方法，有印花印刷法。印花印刷法大致分为使用制版的制版印刷方式和不使用制版的无制版印刷方式。
基于制版印刷方式的印花印刷法已知有丝网印花、辊印花、轮转丝网印花、凹版印刷、或使用了这些印刷技法的方法等，且在工业上已经实施。但是，对于制版印刷方式的印花印刷，为了制作版而在色数上有限制。其中，基于三原色色分解型的制版的印刷虽然能够表现出多色感，但具有以下述(a)～(d)为代表的问题。(a)难以调整三原色组成的色相和浓度。(b)由于形成多重层，因此缺乏印刷加工的再现性。(c)小批量生产中制版制作费用负担高。(d)印刷加工时，必须制备比加工所需的量多的色浆。
作为解决上述问题的印花印刷法，有基于无制版印刷方式的印花印刷法。无制版印刷方式为使用基于计算机等的图像处理及图像形成技术，通过例如使用了水性的染料墨的喷墨印刷方式将图案印刷在被印刷物的方法。无制版印刷方式的印花印刷法有直接印刷于被印刷物的直接印刷方式和暂时将图案印刷于印花用纸或称作转印纸的纸后向被印刷物转印图案的转印印刷方式。
印花纸不需要昂贵的脱模剂和脱模层、印花纸的剥离性良好、印花后的水洗处理工序中的水的污染少、纤细性和坚牢性和发色性优异的新的转印印刷方式的印花印刷法(以下，称为“纸印花法”。)是公知的(例如参照专利文献1)。专利文献1中记载的纸印花法的特征在于具有如下工序：在将包含水溶性合成系粘结剂、天然系糊剂及助剂的混合糊赋予成原纸、并将该原纸干燥而得到的印花用纸上印刷染料墨而得到印花纸的工序；将印花纸密合于被印刷物，进行加压及加热从而贴附的工序；以及在印花纸贴附于被印刷物的状态下进行染料的固着处理，然后去除印花纸的工序。
专利文献1中记载的纸印花法中所使用的印花用纸是将包含水溶性合成系粘结剂、天然系糊剂及助剂的混合糊赋予成原纸并将该原纸干燥而得到的。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特许第4778124号公报
技术实现要素：
发明要解决的问题
然而，在纸印花法中，对印花用纸要求以下(1)和(2)的品质。(1)在画质相关的要求方面，要求借助印刷有转印至作为白纸的印花用纸的图像的印花纸而转印到被印刷物的图像是精细的、即“图像的精细度”。(2)要求在染料的固着处理后从被印刷物良好地剥离印花纸、即“剥离性”。
但是，专利文献1中记载的印花用纸没有对原纸进行充分的研究，因此未必能满足前述在纸印花法中对印花用纸所要求的品质。
本发明的目的在于，提供具有所要求的上述图像的精细度及剥离性的用于纸印花法的印花用纸。
用于解决问题的方案
本发明的上述问题可以利用用于纸印花法的印花用纸来解决，所述印花用纸的特征在于，用于在使印花纸密合于被印刷物的状态下进行染料的固着处理的纸印花法，所述印花用纸具有原纸和在原纸表面的糊层，该原纸的膨胀率为130质量％以上且180质量％以下。
即，本发明涉及以下的印花用纸。
[1]一种印花用纸，其特征在于，用于在使印花纸密合于被印刷物的状态下进行染料的固着处理的纸印花法，所述印花用纸具有原纸和在原纸表面的糊层，该原纸的膨胀率为130质量％以上且180质量％以下。
[2]根据前述[1]所述的印花用纸，其中，糊层至少含有水溶性合成系粘结剂和天然系糊剂，水溶性合成系粘结剂的至少一种为玻璃化转变温度51℃以上的水溶性聚酯系粘结剂。
发明效果
根据本发明，能够提供能够在被印刷物形成精细的图像、剥离性优异的用于纸印花法的印花用纸。
具体实施方式
以下详细地对本发明进行说明。
本发明中，“印花用纸”是指纸印花法中使用的、要转印的图像被印刷前的处于白纸状态的纸。“印花纸”是指处于对印花用纸印刷了要转印的图像的状态的纸。以下，将用于纸印花法的处于白纸状态的用纸记载为“印花用纸”。
本发明中，纸印花法是指专利文献1中记载的转印印刷方式的印花印刷法。即，纸印花法是具有如下工序的转印印刷方式的印花印刷法：将包含水溶性合成系粘结剂、天然系糊剂及助剂的糊层涂布液涂布在原纸表面，将该原纸干燥而得到印花用纸的工序；用染料墨在得到的印花用纸上印刷图像而得到印花纸的工序；将印花纸密合于被印刷物，进行加热及加压从而贴附的工序；以及在将印花纸贴附于被印刷物的状态下进行染料的固着处理，然后去除印花纸的工序。
本发明中，印花用纸具有原纸和在原纸表面的糊层，原纸的膨胀率为130质量％以上且180质量％以下。本发明的印花用纸基于组合本发明的原纸的膨胀率和本发明的糊层而得到的协同效果，能够在被印刷物形成精细的图像、能够得到优异的剥离性。虽然该理由不确定，但认为，通过使原纸具有适度膨胀的性质，能得到膨胀压。在固着处理时，由于蒸烘、加湿，原纸会膨胀从而得到适度的膨胀压，由此染料向被印刷物的转印稳定化，能够在被印刷物形成精细的图像，另外糊层与被印刷物的剥离稳定化。
对于由因水的浸透而引起的纸的膨胀带来的纸内部结构的变化，很多地方还不明确。经机械抄浆的纸的情况下，对于纸的膨胀的比率，可以说纵向∶横向∶厚度方向＝1∶2∶50(bristow，j.a.，svenskpapperstidn.，70[19]，623[1967])。因此，认为通过水的浸透，厚度方向的膨胀最大。
对于本发明的膨胀率，如下地规定。将一边为100mm的正方形的原纸在23℃、相对湿度50％的条件下放置24小时而调整后，在离子交换水中浸渍60秒钟使其膨胀。对于测定，在用纸巾轻轻擦拭原纸表面的离子交换水后迅速进行。求出在23℃、相对湿度50％的条件下放置24小时而调整后的原纸质量与浸渍于离子交换水后的原纸质量的比作为原纸的膨胀率。即，膨胀率(％)＝([浸渍于离子交换水后的质量]/[在23℃、相对湿度50％的条件下放置24小时而调整后的质量])×100。
由印花用纸求出原纸的膨胀率的情况下，例如可列举出如下方法：通过削掉糊层等将糊层从原纸去除而使原纸露出，对显现的原纸测定膨胀率的方法。
对于用于使膨胀率成为上述范围的原纸的调整法，可以使用调整纸浆的种类及其打浆度的方法、调整纤维取向度的方法、调整纸浆纤维长度的方法、调整厚度、克重的方法、进行压延处理的方法等造纸领域中以往公知的方法来实现。
本发明中，原纸是将纸料调整为酸性、中性或碱性并进行抄浆而得到的纸，所述纸料是在lbkp(阔叶漂白硫酸盐法纸浆，leafbleachedkraftpulp)、nbkp(针叶漂白硫酸盐法纸浆，needlebleachedkraftpulp)等化学纸浆、gp(磨木浆，groundwoodpulp)、pgw(压力磨木浆，pressuregroundwoodpulp)、rmp(盘磨机械浆，refinermechanicalpulp)、tmp(热磨机械浆，thermomechanicalpulp)、ctmp(化学热磨机械浆，chemithermomechanicalpulp)、cmp(化学机械浆，chemimechanicalpulp)、cgp(化学磨木浆，chemigroundwoodpulp)等机械纸浆、或dip(脱墨浆，deinktedpulp)等废纸纸浆中配混轻质碳酸钙、重质碳酸钙、滑石、粘土、高岭土等各种填料、以及根据需要配混施胶剂、固定剂、助留剂、阳离子性树脂、多价阳离子盐等阳离子化剂等各种添加剂而得。
本发明中，可以在不损害本发明的期望的效果的范围内，在原纸的纸料中作为其他添加剂适宜配混颜料分散剂、增稠剂、流动性改良剂、消泡剂、抑泡剂、脱模剂、发泡剂、浸透剂、着色染料、着色颜料、荧光增白剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防腐剂、防霉剂、耐水化剂、纸湿润增强剂、纸干燥增强剂等。
本发明中，对原纸的克重没有特别限定，从获得上述膨胀率的方面及对印花的处理容易度的方面出发，优选40g/m2以上且80g/m2以下。另外，对印花用纸的厚度没有特别限定，从获得上述膨胀率的方面及对印花的处理容易度的方面出发，优选0.05mm以上且0.5mm以下。
本发明中，印花用纸在原纸表面具有糊层。糊层是通过向原纸涂布糊层涂布液后、进行干燥而设置于原纸表面。糊层可以存在于原纸上、或者存在于原纸上且一部分浸透至原纸、或者浸透至原纸而存在，糊层是指由经涂布的成分形成的、例如通过电子显微镜观察能够区别开的明确的层。本发明的糊层是具有如下功能的层：作为用于保持印刷至印花用纸的染料墨的墨接收层的功能、作为使印花纸密合于被印刷物且在加热及加压时将印花纸强力地粘接于被印刷物的粘接剂层的功能、以及作为通过染料的固着处理(例如，蒸烘、加湿、或高温下的干燥加热处理)降低粘接力的脱模层的功能。
对糊层在原纸表面的涂布量没有特别限定。从印花用纸的制造成本、对被印刷物的密合性的方面出发，涂布量以干燥固体成分量计优选5g/m2以上且70g/m2以下，进一步优选15g/m2以上且30g/m2以下。
本发明中，对在原纸表面上设置糊层的方法没有特别限定。例如，可以通过使用在造纸领域中以往公知的涂布装置及干燥装置进行涂布及干燥来设置糊层。作为涂布装置的例子，可列举出逗点涂布机、薄膜压榨涂布机、气刀涂布机、棒刀式涂布机、棒涂机、刮刀涂布机、凹版涂布、帘式涂布机、e棒涂机等。进而，作为设置糊层的方法，可列举出平版印刷方式、凸版印刷方式、柔性版印刷方式、凹版印刷方式、丝网印刷方式、热熔印刷方式等各种印刷方法。作为干燥装置的例子，可列举出直线隧道干燥机、拱形干燥器、空气环路干燥器、正弦曲线气浮干燥器等热风干燥机、红外线加热干燥器、利用微波等的干燥机等各种干燥装置。
作为具有上述功能的糊层，优选含有水溶性合成系粘结剂和天然系糊剂。
糊层所具有的水溶性合成系粘结剂为水溶性，通过加热具有强的覆膜形成性，且在加湿状态下粘接力变弱。本发明的水溶性合成系粘结剂可列举出不阻碍固着处理且主要在石油化学中合成的物质。本发明中，“水溶性”是指能够以1质量％以上溶解或分散于20℃的水中。
作为这样的水溶性合成系粘结剂的例子，可列举出水溶性聚乙烯醇系粘结剂、水溶性丙烯酸系粘结剂、水溶性氨基甲酸酯系粘结剂、水溶性氨基甲酸酯改性醚系粘结剂、水溶性聚氧乙烯系粘结剂、水溶性聚酰胺系粘结剂、水溶性酚系粘结剂、水溶性乙酸乙烯酯系粘结剂、水溶性苯乙烯丙烯酸系粘结剂、水溶性苯乙烯马来酸系粘结剂、水溶性苯乙烯丙烯酸类马来酸系粘结剂、水溶性聚酯系粘结剂、水溶性聚乙烯基缩醛系粘结剂、水溶性聚酯氨基甲酸酯系粘结剂、水溶性聚醚氨基甲酸酯系粘结剂、水溶性热熔粘接剂等。水溶性合成系粘结剂可以使用选自上述物质中的1种或并用2种以上。这些当中，对于水溶性合成系粘结剂，选自水溶性聚乙烯醇系粘结剂、水溶性丙烯酸系粘结剂、水溶性聚酯系粘结剂、水溶性聚醚氨基甲酸酯系粘结剂及水溶性热熔粘接剂中的至少一种在水溶性、暂时的粘接性(通过加热而粘接，但在加湿状态下粘接力降低的性质)优异并且不阻碍固着处理的方面，是优选的。
作为水溶性热熔粘接剂，可列举出马来酸交替共聚物的碱水可溶型热熔粘接剂、水敏性热熔粘接剂、聚乙烯醇系热熔粘接剂等。
水溶性合成系粘结剂的至少一种优选为玻璃化转变温度51℃以上的水溶性聚酯系粘结剂。水溶性聚酯系粘结剂的玻璃化转变温度更优选51℃以上且100℃以下、进一步优选51℃以上且80℃以下。该理由是：为玻璃化转变温度51℃以上的水溶性聚酯系粘结剂时，能抑制设置糊层时的涂布不均。涂布不均被抑制的结果为对被印刷物印花的图像变得更好。
水溶性聚酯系粘结剂是指由多元羧酸和多元醇进行缩聚反应而得到的树脂，作为构成成分，多元羧酸和多元醇占据树脂的60质量％以上。作为多元羧酸，例如可列举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二羧酸、己二酸、琥珀酸、癸二酸、十二烷二酸等，优选选择这些物质中的一种以上使用。作为多元醇，例如可列举出乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二乙二醇、二丙二醇、环己烷二甲醇、双酚等，优选选择这些物质中的一种以上使用。另外，对于水溶性聚酯系粘结剂，为了提高水溶性，可以使具有羧基、磺酸基等亲水性基团的组分共聚。水溶性聚酯系粘结剂的玻璃化转变温度可以通过选择所述多元羧酸、多元醇来调整。或者，为了调整水溶性聚酯系粘结剂的玻璃化转变温度，可以使其他组分共聚。
水溶性聚酯系粘结剂由互应化学工业公司、高松油脂公司及unitikaltd.等销售，这些市售品可以用于本发明。
本发明中，玻璃化转变温度可以用差示扫描量热计例如商品名“exstar6000”(精工电子公司制)、商品名“dsc220c”(精工电子工业公司制)、商品名“dsc-7”(perkinelmer，inc.制)等进行测定而求出，将基线与吸热峰的斜率的交点作为玻璃化转变温度。
糊层所具有的天然系糊剂是将天然产出的糊剂的原料直接加工或进行物理或化学加工而得到。另外，天然系糊剂为虽然表现出粘接力，但即使加热、粘接力也不会上升，通过固着处理、干燥加热能够去除的亲水性物质。另外，天然系糊剂与染料墨的相容性高，具有均匀地吸收及保持染料墨的性质。
这样的天然系糊剂可以分为动物系糊料、植物系糊料及矿物系糊料。作为动物系糊料，可列举出从动物的皮肤、骨中所含的胶原中提取出的明胶等。作为植物系糊料，可列举出将淀粉、纤维素作为起始原料进行加工而得到的羧甲基纤维素等。作为矿物系糊料，可列举出从粘土矿物中采集的粘土等。更具体而言，例如可列举出天然橡胶糊(醚化罗望子胶、醚化刺槐豆胶、醚化瓜尔胶、金合欢胶(アカシアアラビアガム)等)、纤维素衍生物(羧甲基纤维素、醚化羧甲基纤维素、羟乙基纤维素等)、淀粉衍生物(淀粉、糖原、糊精、直链淀粉、透明质酸、葛、魔芋、马铃薯淀粉、醚化淀粉、酯化淀粉等)、海藻类(海藻酸钠、琼脂等)、矿物系糊料(膨润土、硅酸铝及其衍生物、二氧化硅等氧化硅、硅藻土、粘土、高岭土、酸性白土等)、动物系糊料(酪蛋白、明胶、卵蛋白等)。可以使用选自这些物质中的1种或并用2种以上。这些当中，天然系糊剂优选天然橡胶糊、羧甲基纤维素等纤维素衍生物、醚化淀粉等淀粉衍生物、海藻酸钠等海藻类、氧化硅、硅酸铝、粘土等矿物系糊料、动物系糊料等。
本发明中，对于糊层中的水溶性合成系粘结剂和天然系糊剂的含有质量比，优选为以干燥固体成分量计，水溶性合成系粘结剂∶天然系糊剂＝95∶5～20∶80的范围。通过使水溶性合成系粘结剂与天然系糊剂的含有质量比为该范围，从而在固着处理后印花纸变得容易被更好地从被印刷物剥离，或者转印的染料的染着性进一步提高，或者抑制印花不均的产生。
本发明中，印花用纸的糊层可以含有助剂。助剂是为了将糊层涂布液的各种物性最优化、并提高转印的染料的染着性等而添加的。作为助剂，例如可列举出各种表面活性剂、增稠剂、保湿剂、湿润剂、ph调节剂、碱剂、深染色剂、防腐剂、防霉剂、消泡剂、脱气剂及抗还原剂等。
对于糊层中的助剂的含量，例如，作为表面张力降低剂、浸透剂而添加的阴离子系表面活性剂等的情况下，相对于糊层的干燥固体成分量为0.2质量％以上且5质量％以下。另外，为了提高印花纸与被印刷物的粘接性、染着性而添加的聚乙二醇、甘油、硫二甘醇、二乙二醇等多元醇类、脲、硫脲或双氰胺等保湿剂、湿润剂的情况下，相对于糊层的干燥固体成分量为1质量％以上且15质量％以下。另外，在作为为了使涂布稳定化而添加的增稠剂的丙烯酸系合成增稠剂的情况下，相对于糊层的干燥固体成分量为3质量％以下。另外，防腐剂、防霉剂、消泡剂、脱气剂、抗还原剂的情况下，相对于糊层的干燥固体成分量为0.1质量％以上且5质量％以下。使用反应染料时加入的苏打灰、碳酸氢钠、硅酸钠、乙酸钠等碱剂的情况下，相对于糊层的干燥固体成分量为1质量％以上且25质量％以下。使用分散染料、酸性染料时加入的硫酸铵、磷酸二氢钠等ph调节剂的情况下，相对于糊层的干燥固体成分量为0.1质量％以上且3质量％以下。各助剂相对于糊层的配混量为上述范围时，可得到优选的结果。
本发明中，通过使用具备染料墨的以往公知的各种印刷方法将图像印刷到印花用纸的具有糊层的面侧，能够形成印花纸。图像是基于期望印花的图案而制作的。印花用纸在原纸两表面具有糊层的情况下，可以不用在乎辨别印花用纸的正反面地使用，是更优选的。
本发明中，在印花用纸的具有糊层的面侧印刷图像的各种印刷方法可列举出凹版印刷方式、喷墨印刷方式及丝网印刷方式等。其中，从画质的高精细化及装置的小型化的方面出发，优选喷墨印刷方式。
本发明中，染料墨是印花印刷法中以往公知的染料墨，例如可列举出使用反应染料、酸性染料、金属络合盐型染料、直接染料、分散染料、阳离子染料等作为染料的染料墨。染料墨是对这些染料和水等染料溶解剂，根据需要加入添加剂并将其溶解或分散而制备的。
纸印花法中使用的喷墨印刷方式的染料墨是利用染料溶解剂或分散剂等使染料溶解或分散而成。作为染料溶解剂的例子，可列举出水、硫二甘醇、聚乙二醇、甘油、乙二醇、ε-己内酰胺。染料墨根据需要还可以含有防干燥剂、表面张力调节剂、粘度调节剂、ph调节剂、防腐剂、防霉剂、金属离子封闭剂、消泡剂、脱气剂等。
对于染料的种类，根据被印刷物的种类从反应染料、直接染料、酸性染料、金属络合盐型染料、分散染料、阳离子染料等中选择即可。对分散染料进行墨化的情况下，优选使用0.1mm以上且0.3mm以下的锆珠用于粉碎机，将分散染料的平均粒径微粒化为0.1μm左右。
本发明中，纸印花法为日本特许第4778124号公报中记载的方法，具有如下工序：得到印花用纸的工序；在印花用纸上印刷图像而得到印花纸的工序；将印花纸密合于被印刷物的工序；在使印花纸密合于被印刷物的状态下进行染料的固着处理的工序；以及将印花纸从被印刷物去除的工序。本发明中，前述密合的工序包含加热及加压。使印花纸与被印刷物密合后，进行在密合的状态下的染料的固着处理。密合工序中的加热及加压的条件可以应用与使用以往公知的转印印刷方式的印花印刷法的情况同样的条件。例如，有通过加热滚筒等使印花纸密合于被印刷物并进行加热及加压的方法。
本发明中，纸印花法是在使印花纸和被印刷物密合的状态下进行染料的固着处理。作为染料的固着处理，除了在使用反应染料等的印花中通常进行的基于蒸汽的加热以外，还可列举出在进行加湿、赋予水分等的状态下进行加热的方法等。另外，被印刷物为聚酯纤维、合成纤维的情况下，也可以采用进行干燥加热的方法。通过该基于蒸汽的加热、在进行加湿、赋予水分等的状态下进行加热的方法，能实现印花纸的剥离。被印刷物为聚酯纤维、合成纤维的印花的情况下，也存在通过进行干燥加热的方法能实现印花纸的剥离的情况，但通过在干燥加热后赋予水分，变得更容易剥离印花纸，因此优选在干燥加热后赋予水分。
本发明中，对于使印花纸密合于被印刷物而进行的染料的固着处理的条件，可以直接使用与以往公知的直接印花法中采用的染料的基于蒸烘的固着条件同样的条件。例如，可以应用利用100～220℃的蒸气从印花纸的非印刷面侧蒸烘这样的条件。另外，染料为反应染料的情况下，可以应用基于单相蒸汽固着法的、100～105℃、5～20分钟的蒸烘这样的条件。另外，不包含碱剂的糊层的情况下，可以应用与基于两相法(例如冷固色法等)的蒸烘同样的条件。染料为酸性染料的情况下，可以应用100～105℃、10～30分钟的蒸烘这样的条件。从被印刷物剥离印花纸时，若为蒸烘后赋予了水分、湿气的状态，则印花纸的剥离容易。染料为分散染料的情况下，可以应用160～220℃、1～15分钟的ht蒸烘(高温蒸热法)或干燥加热处理这样的条件。也存在通过干燥加热处理而能实现印花纸的剥离的情况，但由于通过在干燥加热处理后赋予少量的湿气、水分，印花纸的剥离变容易，因此优选在干燥加热处理后赋予少量的湿气、水分。
本发明中，染料的固着处理可以在使印花纸密合于被印刷物的工序中的加热及加压后、或与上述密合工序中的加热及加压同时。通过使印花纸与被印刷物密合、并进行加热、加压及染料的固着处理，从而印刷于印花用纸上的染料墨中的染料被转印并染着于被印刷物。另外，通过染料的固着处理，可进行染着于被印刷物的染料的固着，并且印花纸与被印刷物的粘接力会降低。
经固着处理并将印花纸从被印刷物剥离后，可以对被印刷物实施水洗或皂洗等印花领域中以往公知的清洗处理。例如，分散染料的情况下，为水洗、还原清洗、水洗这样的步骤，其他染料的情况下，为水洗、皂洗、水洗这样的步骤。通过实施水洗处理，能够得到手感良好、具有纤细且色深的图像的被印刷物。分散染料时或被印刷物为聚酯等合成纤维时，即使省略清洗，也能够得到手感良好、具有纤细且色深的图像的被印刷物。
本发明中，被印刷物为纤维材料或皮革材料，但不限定于这些。纤维材料可以为天然纤维材料及合成纤维材料中任意者。作为天然纤维材料的例子，可列举出棉、麻、莱赛尔纤维(lyocell)、人造丝、乙酸酯等纤维素系纤维材料、丝绸、羊毛、动物毛等蛋白质系纤维材料等。作为合成纤维材料的例子，可列举出聚酰胺纤维(尼龙)、维纶、聚酯、聚丙烯酸类等。作为皮革材料的例子，可列举出牛、水牛、猪、马、绵羊、山羊、袋鼠、鹿、豹、兔、狐狸、骆驼等的天然皮革、以及经公知的制革/鞣革工序并干燥而得到的加工皮革等。
本发明中，纤维材料或皮革材料的构成可列举出织物、编织物、无纺织物、皮革等的单独、混纺、混织或交织等。进而，也可以将这些构成复合化。另外，根据需要，可以用不影响染料的染着的化学试剂或对染着促进有效的化学试剂等对被印刷物进行前处理。例如，使用反应染料的情况下，可以用以3质量％以上且15质量％以下的浓度范围含有作为碱剂的碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、硅酸钠、乙酸钠、倍半碳酸钠、三氯乙酸钠等，出于印花时的防止黄变、提高印花性、提高染着等目的以3质量％以上且25质量％以下的浓度范围含有脲，以0.05质量％以上且1质量％以下的浓度范围含有作为迁移防止剂的亲水性增稠物质例如海藻酸钠的前处理液，对被印刷物进行前处理。另外，使用酸性染料的情况下，可以用以0.5质量％以上且5质量％以下的浓度范围含有作为染着提高剂的酸铵盐例如硫酸铵、酒石酸铵等，以0.05质量％以上且0.5质量％以下的浓度范围含有作为迁移防止剂的耐酸性的天然橡胶类的前处理液进行前处理。但是，本发明中，通常不需要前处理。
实施例
以下，通过实施例更详细地对本发明进行说明，但本发明不限定于这些实施例，可以在不脱离本发明的技术范围的范围内进行各种改变、修正。此处，“份”及“％”除了膨胀率之外，表示干燥固体成分量或实质成分量的各个“质量份”及“质量％”。另外，糊层的涂布量表示干燥固体成分量。
[实施例1]
<糊层涂布液的制备>
将水溶性聚酯系粘结剂(商品名“plascoatrz-142”、玻璃化转变温度34℃、互应化学工业公司制)300份、聚乙烯醇(商品名“ap-17”、japanvam&povalco.，ltd.制)30份、醚化淀粉(商品名“ソルビト一ゼc-5”、avebe公司制)120份、硅酸铝衍生物(商品名“エンバテツクスd-23”、共荣化学公司制)60份、氧化硅(商品名“mizukasilp-78a”、水泽化学工业公司制)55份、双氰胺60份、苏打灰210份、脲90份、硫脲60份、表面活性剂(商品名“mac-100s”、hokkochemicalsco.，ltd.制)15份及水930份，边用搅拌机充分搅拌边进行混合，制备糊层涂布液。
<印花用纸的制备>
作为原纸，使用克重77g/m2、膨胀率150％的高级纸。用气刀涂布机将上述糊层涂布液涂布到该原纸的一个表面后进行干燥，得到印花用纸。此时，糊层的涂布量为20g/m2。
<印花纸的制备>
使用反应染料墨液(c.i.反应蓝1915％、聚乙二醇5％、甘油5％、ε-己内酰胺5％、离子交换水70％)，利用喷墨印刷机(商品名“valuejetvj-1324”、武藤工业公司制)在印花用纸的设置有糊层的侧印刷评价图像，得到印花纸(卷纸)。
<印花>
使用棉布作为被印刷物。使所得印花纸与棉布密合，进行加热及加压(190℃、0.5mpa、2.5m/分钟、辊型)而使印花纸贴附于棉布。在将印花纸贴附于棉布的状态下，在100℃进行15分钟基于蒸烘的固着处理，将染料墨转印至棉布，由此进行印花。然后，剥离印花纸。
剥离印花纸后，通过常规方法对棉布进行水洗、皂洗、水洗、干燥，得到被印刷物。
[实施例2]
实施例1中，原纸使用克重77g/m2、膨胀率130％的高级纸，除此以外，与实施例1同样地进行，得到实施例2的被印刷物。
[实施例3]
实施例1中，原纸使用克重77g/m2、膨胀率180％的高级纸，除此以外，与实施例1同样地进行，得到实施例3的被印刷物。
[实施例4]
实施例1中，将水溶性聚酯系粘结剂(商品名“plascoatrz-142”、玻璃化转变温度34℃、互应化学工业公司制)改为水溶性聚酯系粘结剂(商品名“pesresina-615ge”、玻璃化转变温度47℃、高松油脂公司制)，除此以外，与实施例1同样地进行，得到实施例4的被印刷物。
[实施例5]
实施例1中，将水溶性聚酯系粘结剂(商品名“plascoatrz-142”、玻璃化转变温度34℃、互应化学工业公司制)改为水溶性聚酯系粘结剂(商品名“pesresina-613d”、玻璃化转变温度54℃、高松油脂公司制)，除此以外，与实施例1同样地进行，得到实施例5的被印刷物。
[实施例6]
实施例1中，将水溶性聚酯系粘结剂(商品名“plascoatrz-142”、玻璃化转变温度34℃、互应化学工业公司制)改为水溶性聚酯系粘结剂(商品名“エマルシヨンエリ一テルka-5071s”、玻璃化转变温度67℃、unitikaltd.制)，除此以外，与实施例1同样地进行，得到实施例6的被印刷物。
[实施例7]
实施例1中，将水溶性聚酯系粘结剂(商品名“plascoatrz-142”、玻璃化转变温度34℃、互应化学工业公司制)改为水溶性聚酯系粘结剂(商品名“エマルションエリ一テルkza-6034”、玻璃化转变温度72℃、unitikaltd.制)，除此以外，与实施例1同样地进行，得到实施例7的被印刷物。
[实施例8]
实施例1中，将水溶性聚酯系粘结剂(商品名“plascoatrz-142”、玻璃化转变温度34℃、互应化学工业公司制)改为水溶性聚酯系粘结剂(商品名“エマルシヨンエリ一テルkza-3556”、玻璃化转变温度80℃、unitikaltd.制)，除此以外，与实施例1同样地进行，得到实施例8的被印刷物。
[实施例9]
实施例1中，将水溶性聚酯系粘结剂(商品名“plascoatrz-142”、玻璃化转变温度34℃、互应化学工业公司制)改为水溶性聚酯氨基甲酸酯系粘结剂(商品名“hydranap-20”、玻璃化转变温度27℃、dic公司制)，除此以外，与实施例1同样地进行，得到实施例9的被印刷物。
[比较例1]
实施例1中，原纸使用克重77g/m2、膨胀率120％的高级纸，除此以外，与实施例1同样地进行，得到比较例1的被印刷物。
[比较例2]
实施例1中，原纸使用克重77g/m2、膨胀率190％的高级纸，除此以外，与实施例1同样地进行，得到比较例2的被印刷物。
在实施例1～9及比较例1～2中，通过下述方法，对被印刷物的图像的精细度、剥离性及糊层的涂布不均抑制性进行评价。将其结果示于表1。
[表1]
<被印刷物的图像的精细度的评价>
对得到的被印刷物，从边界部分的清晰度的方面，目视经印花而得的图像的精细度，根据下述基准进行感官评价。本发明中，评价为2～4时，设为图像的精细度优异。
4：极其良好。
3：比上述4差，但良好。
2：比上述3差，但在实用时品质方面没有问题的水平。
1：差。
<剥离性的评价>
观察在固着处理后将印花纸从被印刷物剥离时的被印刷物的状态。目视被印刷物的表面，根据下述基准进行感官评价。本发明中，评价为2时，设为剥离性优异。
2：能够从被印刷物容易地剥离印花纸，几乎没有印花纸向被印刷物的附着。
1：难以从被印刷物剥离印花纸，印花纸残破且一部分附着在被印刷物的表面。
<涂布不均抑制性的评价>
对于如上所述地得到的印花用纸，边照射斜光边观察涂布有糊层涂布液的表面。目视结果并根据下述基准进行感官评价。本发明中，评价为2或3时，设为涂布不均被抑制。
3：几乎未观察到涂布不均。
2：观察到若干涂布不均。
1：比上述2的评价更明显地观察到涂布不均。
由表1明确可知，对于原纸具有包含在本发明的范围内的特定的膨胀率的实施例1～9，图像的精细度及剥离性优异，经印花的图像良好。不满足本发明的膨胀率的比较例1～2无法得到这样的效果。
另外，根据实施例1～4及9与实施例5～8的对比可知，水溶性合成系粘结剂的至少一种为玻璃化转变温度51℃以上的水溶性聚酯系粘结剂时，涂布不均被抑制，是更优选的。
产业上的可利用性
本发明的印花用纸能够在被印刷物形成精细的图像、剥离性优异，因此适合作为用于纸印花法的印花用纸。