一种抗菌防霉纺织品及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种纺织品及其制备方法，具体的说是设及抗菌防霉纺织品及其制备 方法。
【背景技术】
[0002] 纺织品能吸收人体分泌的汗液、皮脂等排出物，在溫度和湿度合适的环境下，寄居 在纺织品上的微生物可大量繁殖，分解人体分泌物，产生氨等带有异味的物质，或在织物上 生成菌斑，W致在穿着或应用过程中，对人体产生不适或不良影响，使纺织品产生霉变、脆 化甚至变质。随着社会的发展和人们生活水平的提高，产生了新的市场需求，消费者希望纺 织品具有抗菌功能，W满足文明舒适的生活需要。在纺织品中，天然纤维比合成纤维吸湿排 汗性能好且穿着舒适，人们的内衣、袜子、毛巾、床单等贴身衣物绝大部分采用天然纤维材 料，所W天然纤维材料成为抗菌织物的主流产品。抗菌织物是指在不改变织物本身感官或 物理化学性状（如强度、吸水性、手感、色差）的前提下，运用各种抗菌剂对织物进行抗菌加 工，不仅使纤维材料本身能抵抗微生物分解变质，也能使附着在织物上的微生物丧失活力 或不过度繁殖，提高了纺织品的品质和消费者的生活质量，使抗菌织物也进入了家庭消费 品行列。
[0003] 目前市场上的抗菌制品，基本上是采用Ξ种方法产生：一是先将抗菌剂加入纺丝 材料中制成抗菌纤维，然后制成各种抗菌纺织品。该法抗菌效果持久，耐洗性好，但是技术 含量高，难度大，设及领域广，对抗菌剂要求高；常用来生产合成类纤维类产品。二是在织物 印染后整理过程中加入抗菌剂（常被称为抗菌整理剂），然后制成各种抗菌纺织品。该法加 工处理较为简单，而耐洗性及抗菌效果持久性较差。Ξ是先将抗菌剂加入到纺丝材料中制 成抗菌纤维，再在织物印染后整理过程中加入抗菌整理剂，然后制成各种抗菌纺织品，运种 方法仅在具有高抗菌性能要求的特殊产品中使用，限制了使用范围。
[0004] 天然纤维（包括棉，麻，毛，蚕丝等）材料由于难W通过纤维改性达到抗菌防臭的 效果，到目前为止，天然纤维制品的抗菌防臭工艺仍W后整理为主。常用的抗菌剂主要有无 机、有机、天然和高分子抗菌剂四大类。无机抗菌剂多为重金属离子抗菌剂，其中又W银离 子及其复合物为主。无机抗菌剂属于溶出型抗菌剂，其抗菌机理是离子缓释抗菌机理，即在 使用过程中，抗菌活性离子缓慢释放，靠金属离子活性破坏细菌细胞膜或与细菌酶蛋白的 琉基等基团结合，破坏酶的活性，从而发挥抗菌作用。运些重金属成分制成的抗菌剂，有造 成纺织品的重金属污染之虞。抗菌纺织品上含有的重金属，多数属于游离状态，虽然其溶出 性并不高，但长期应用可能对人体造成危害。由于它会从纤维表面释放出来并与皮肤接触， 通过皮肤毛孔渗入人体而蓄积于人体的肝、肾、屯、、脑与骨骼中，当受累脏器中的重金属积 累到一定的程度时，便会对健康机体造成不可逆转的损坏。所W化，Ag，化等有害重金属离 子对人体有较强的危害作用。还有一些无机抗菌剂，虽有良好的抗菌性能，但因不能与纤维 形成牢固的结合状态，不耐水洗被逐渐淘汰。 阳0化]有机抗菌剂的主要为季锭盐、醇类、面胺、双脈类等化合物，具有见效快，杀菌能强 的特点，其中又w季锭盐为主。季锭盐化学活性较低，应用时基本上w游离态存在，毒性较 大，刺激性也较强。将其作为抗菌剂应用于纺织品上是溶出型的，耐热性较差，易迁移，易洗 脱，而且易在人体表面逐渐富集，长期使用易产生病变，产生微生物耐（抗）药性。专利CN 1048846A公开了一种季锭盐抗菌剂WS-8810。该抗菌剂具有环氧等活性基团，可与纤维中 的径基、氨基等活泼氨基团反应，其制备过程复杂，而且制备过程中加入了大量的甲醒、节 基氯、苄基胺等有高毒副作用的原料，如果纯化处理不完全，会带来很多毒副作用。而且整 理工艺也相对麻烦，需要在高溫进行，难免对纤维本身的性能产生一定的不利影响。另外， WS-8810为黄色至栋黄色粘稠液体，易使纺织品变色，而影响纺织品本身的色泽。
[0006] 天然抗菌剂来自于天然提取物，如专利CN1704521A公开了壳聚糖等，其主要抗 菌机理被认为与有机季锭盐类类似，但是效果不如有机抗菌剂，且产品尚不成熟。高分子抗 菌剂是人们根据有机抗菌剂和天然高分子抗菌剂的抗菌机理进行分子设计，将有机抗菌剂 和天然高分子抗菌剂的特点结合起来合成的，主要包括合成的化晚型主链的高分子、带化 晚侧基的聚締控材料和改性PS-聚苯乙締己内酷脈（P0LY1)，目前处于研究起步阶段。
[0007] 虽然生物酶固定化技术和3-(Ξ甲氧基甲硅烷）丙基二甲基十八烷基氯化锭（简 称：DC-5700)对天然纺织物进行整理有所报道，但是生物酶固定化技术采用了 &〇2或化1〇4 等氧化性比较强的氧化剂处理纺织品，然后在将溶菌酶固定在纺织品上，该法损伤纤维，从 而影响纺织品本身的物理性能（如断裂强力）。DC5700处理液中存有大量的溶剂甲醇，处 理过程中也产生甲醇，运些给人们健康带来安全隐患。
[0008] 专利CN101760963Α公开了一种抗菌防霉纺织品，是在抗菌防霉纺织品上附有有 机娃甜菜碱。该抗菌防霉纺织品制备方法包括步骤为：1)将纺织品置于抗菌整理液中浸溃 或在纺织品上刷涂或喷涂抗菌整理液；2)将步骤（1)处理的纺织品烘干或惊干；3)将步骤 (2)所得样品清洗后定型，再干燥得成品。上述制备的抗菌防霉纺织品虽然抗菌性能良好， 但其抗菌持久性还有待进一步提高，尤其是经过多次水洗后抗菌性能有所下降。
【发明内容】
[0009] 本发明的目的在于克服现有技术的上述不足，提供了一种抗菌防霉纺织品及其制 备方法，通过十二烷基二甲基甜菜碱和纳米ΖηΟ改性的二径基聚二苯基硅氧烷的协同用， 并在一定溫度下超声浸溃得到一种抗菌持久性能优异的纺织品材料，同时该纺织材料保持 了优异的力学性能。
[0010] 本发明的另一目的在于提供一种抗菌防霉纺织品的制备方法。
[0011] 为了实现上述发明目的，本发明的技术方案如下：
[0012] 第一方面，本发明提供了一种抗菌防霉纺织品，在该抗菌防霉纺织品上附有十二 烷基二甲基甜菜碱和纳米ΖηΟ改性的二径基聚二苯基硅氧烷的混合物。
[0013] 其中，十二烷基二甲基甜菜碱和纳米ΖηΟ改性的二径基聚二苯基硅氧烷的摩尔比 为（3 ~7) :1，例如 3:1、4:1、5:1、6:1 或 7:1 等。
[0014] 本发明中，所述十二烷基二甲基甜菜碱和纳米ΖηΟ改性的二径基聚二苯基硅氧烷 的摩尔比为5:1。
[0015] 第二方面，本发明提供了上述抗菌防霉纺织品的制备方法，包括W下步骤：
[0016] 1)将纺织品置于含有十二烷基二甲基甜菜碱和纳米ΖηΟ改性的二径基聚二苯基 硅氧烷的混合溶液中于60~80°C下超声处理30~60min;
[0017] 。将步骤（1)处理的纺织品惊干或烘干；
[0018] 3)将步骤（2)所得样品清洗后定型，再干燥得成品。
[0019] 其中，超声处理的溫度可为 60°C、63°C、65°C、67°C、70°C、73°C、75°C、77°C或 80°C 等；超声处理的时间可为 30min、33min、35min、37min、40min、43min、45min、47min、50min、 53min、55min、57min或 60min等。
[0020] 本发明中，步骤（1)中纺织品在含十二烷基二甲基甜菜碱和纳米ZnO改性的二径 基聚二苯基硅氧烷的混合溶液中超声处理的溫度为70°C。
[0021] 优选地，步骤（1)中纺织品在含十二烷基二甲基甜菜碱和纳米ZnO改性的二径基 聚二苯基硅氧烷的混合溶液中超声处理的时间为50min。本发明中，经步骤（2)处理后的纺 织品还可再次置于含有十二烷基二甲基甜菜碱和纳米ZnO改性的二径基聚二苯基硅氧烷 的混合溶液中于60~80°C下超声处理30~60min，然后清洗定型干燥得成品。
[0022] 本发明中，所述十二烷基二甲基甜菜碱和纳米ZnO改性的二径基聚二苯基硅氧烷 溶解于有机溶剂中，有机溶剂与十二烷基二甲基甜菜碱的体积比为化~10) :1，例如6:1、 7:1、8:1、9:1 或 10:1 等。
[0023] 本发明中，所述的有机溶剂为乙酸乙醋、乙酸下醋、氯仿、二氯甲烧、四氨巧喃、丙 酬、下酬、乙醇、正丙醇、正下醇、二甲基甲酯胺、二甲基乙酷胺或二甲基亚讽中任意一种或 至少两种的组合，所述组合典型但非限制性实例有：乙酸乙醋、乙酸下醋和氯仿的组合，二 氯甲烧、四氨巧喃、丙酬和下酬的组合，丙酬、下酬、乙醇和正丙醇的组合，正下醇、二甲基甲 酷胺、二甲基乙酷胺和二甲基亚讽的组合等，优选为乙醇。
[0024] 本发明中，所述的步骤（2)中烘干是将经浸溃后的纺织品在低于120°C条件下干 燥。
[00巧]本发明与现有技术相比具备W下优点：
[00%] 本发明通过十二烷基二甲基甜菜碱和纳米ZnO改性的二径基聚二苯基硅氧烷的 协同用，在一定溫度下超声浸溃得到一种抗菌持久性能优异的纺织品材料，其经50次洗涂 后抗菌活性仍能保持97%W上，并且保持了良好的力学性能。
【具体实施方式】
[0027] 为了使本发明要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白，W下结合 实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用W解释 本发明，并不用于限定本发明。
[0028] 本发明提供的抗菌防霉纺织品，在该抗菌防霉纺织品上附有十二烷基二甲基甜菜 碱和纳米ZnO改性的二径基聚二苯基硅氧烷的混合物。其中，十二烷基二甲基甜菜碱和纳 米ZnO改性的二径基聚二苯基硅氧烷的摩尔比为（3~7) : 1。
[0029] 本发明抗菌防霉纺织品的制备方法，包括W下步骤：
[0030] 1)将纺织品置于含有十二烷基二甲基甜菜碱和纳米ZnO改性的二径基聚二苯基 硅氧烷的混合溶液中于60