合成皮革及其制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及能够适宜地用于例如车辆内饰材料的合成皮革及其制造方法。
【背景技术】
[0002] 合成皮革作为天然皮革的代替品，或者作为具备比天然皮革更为良好的耐久性的 皮革原材料，在衣料、皮包、鞋子、车辆内饰材料等各种领域中使用。现在，具备与天然皮革 相比也毫不逊色的手感的合成皮革正在实用化。
[0003] 另一方面，关于环境负担的问题意识提高，对车辆内饰材料也正在进行有效利用 来自植物的成分的原材料的开发。例如，在专利文献1中，公开了通过形成含有30~65 重量％来自植物的成分的聚氨醋树脂膜，可得到对水解的耐久性良好的合成皮革。公开了 在该聚氨醋树脂膜中，作为来自植物的成分，优选使用平均径基数为1. 8~2. 1个、径值为 41~85m巧OH/g的藍麻油系聚酸聚醋二醇。然而，对于专利文献1的合成皮革，没有考虑低 溫环境下的使用，耐低溫弯曲性差，有在低溫环境下会产生龟裂运样的问题。
[0004] 现有技术文献 [000引专利文献
[0006] 专利文献1:日本特开2009-144313号公报
【发明内容】
[0007] 发巧要解决的间颗
[000引本发明的目的在于，提供耐低溫弯曲性和手感良好的、包含来自植物的成分的合 成皮革。
[0009] 用于解决间颗的方案
[0010] 本发明的实施方式的合成皮革具备纤维质基材、表皮层和保护层，所述表皮层由 通过氨基甲酸醋多元醇预聚物与氨基甲酸醋固化剂的反应而生成的聚氨醋树脂形成，且形 成于前述纤维质基材的一个面，所述氨基甲酸醋多元醇预聚物使用藍麻油多元醇而得到， 所述保护层形成于前述表皮层上，且由聚氨醋树脂形成，前述氨基甲酸醋多元醇预聚物中 使用的藍麻油多元醇的平均径基数为2. 2~5. 5的范围。
[0011] 另外，本发明的实施方式的合成皮革的制造方法包括：使包含平均径基数为 2. 2~5. 5的藍麻油多元醇的多元醇与多异氯酸醋反应而合成氨基甲酸醋多元醇预聚物； 在纤维质基材的一个面形成表皮层，所述表皮层由通过所得的氨基甲酸醋多元醇预聚物与 氨基甲酸醋固化剂的反应而生成的聚氨醋树脂形成；W及，在表皮层上形成由聚氨醋树脂 形成的保护层。
[001引 发巧的效果
[0013] 根据本实施方式，可W提供能够适宜地用于车辆内饰材料的、耐低溫弯曲性和手 感良好的、包含来自植物的成分的合成皮革。
【附图说明】
[0014] 图1为实施方式的合成皮革的截面示意图
【具体实施方式】
[0015] 本实施方式的合成皮革的特征在于，在纤维质基材的一个面依次层叠有表皮层和 保护层，所述表皮层由通过氨基甲酸醋多元醇预聚物与氨基甲酸醋固化剂的反应而生成的 聚氨醋树脂形成，所述氨基甲酸醋多元醇预聚物使用藍麻油多元醇而得到，所述保护层由 聚氨醋树脂形成，前述藍麻油多元醇的平均径基数为2. 2~5. 5的范围。
[0016] 图1示意性地示出一个实施方式的合成皮革的截面结构。在该合成皮革中，在纤 维质基材1的一个面设置有表皮层2,进而在表皮层2上设置有保护层3。表皮层2的一部 分渗透到纤维质基材1中从而形成渗透部2A。图1中，符号tl表示纤维质基材1的厚度， 符号t2表示表皮层2的厚度，符号t3表示保护层的厚度，符号t4表示渗透部2A的厚度 (即，渗透到纤维质基材1中的表皮层2的渗透厚度）。
[0017] 本实施方式中使用的纤维质基材没有特别限定，可列举出织物、编织物及无纺布 等纤维质布帛、W及天然皮革等，根据目的适宜选择即可。在纤维质布帛中，对纤维的种类 没有特别限定，可列举出天然纤维、再生纤维、半合成纤维及合成纤维等W往公知的纤维， 它们也可W组合2种W上。另外，纤维质布帛也可W使用将W往公知的溶剂系或水系的高 分子化合物例如聚氨醋树脂、其共聚物涂布或浸溃并使其干式凝固或湿式凝固而得到的产 物。其中，从强度、加工性的方面出发，优选使用由合成纤维形成的编织物、尤其是由聚醋纤 维形成的编织物。
[0018] 本实施方式的合成皮革在上述纤维质基材的一个面层叠有由聚氨醋树脂形成的 表皮层作为第1树脂层，所述聚氨醋树脂通过由平均径基数为2. 2~5. 5的藍麻油多元醇 形成的氨基甲酸醋多元醇预聚物与氨基甲酸醋固化剂的反应而生成。
[0019] 上述氨基甲酸醋多元醇预聚物为在分子末端具有径基的氨基甲酸醋预聚物。聚氨 醋树脂如周知的那样是具有氨基甲酸醋键（-NHC00-)的高分子化合物的总称，一般通过使 多元醇与多异氯酸醋反应（交联/固化反应）来制造。氨基甲酸醋预聚物是使多元醇与多 异氯酸醋的反应在适当的时机停止而得到的，在主链中具有氨基甲酸醋键，被用作生成聚 氨醋树脂时的主剂。氨基甲酸醋预聚物中，根据制造时的多元醇与多异氯酸醋的比率，有在 分子末端具有径基的氨基甲酸醋多元醇预聚物和在分子末端具有异氯酸醋基的氨基甲酸 醋多异氯酸醋预聚物运两种，但在本实施方式中，从其无自身反应性，能够W开放形来处理 的方面出发，选择使用氨基甲酸醋多元醇预聚物作为聚氨醋树脂生成时的主剂。氨基甲酸 醋多元醇预聚物的分子末端存在的径基与作为氨基甲酸醋固化剂使用的多异氯酸醋的异 氯酸醋基反应而生成氨基甲酸醋键，得到聚氨醋树脂。
[0020] 所述氨基甲酸醋多元醇预聚物可W通过使多元醇与多异氯酸醋在多元醇所具有 的径基相对于多异氯酸醋所具有的异氯酸醋基为过量的条件下反应而得到。
[0021] 本实施方式中，作为制造氨基甲酸醋多元醇预聚物时的多元醇，使用藍麻油多元 醇。目P，该氨基甲酸醋多元醇预聚物是使包含藍麻油多元醇的多元醇与多异氯酸醋反应而 得到的。本实施方式中所说的藍麻油多元醇是指来自藍麻油（castoroil)的多元醇。
[0022] 氨基甲酸醋多元醇预聚物中使用的藍麻油多元醇的平均径基数为2. 2~5. 5,更 优选平均径基数为2. 5~3. 5。藍麻油多元醇的平均径基数为2. 2~5. 5时，生成的聚氨 醋树脂的键合点变多，得到的合成皮革的耐低溫弯曲性良好。通过使藍麻油多元醇的平均 径基数为2. 2W上，生成的聚氨醋树脂的键合点变多，得到的合成皮革的耐低溫弯曲性良 好。通过使藍麻油多元醇的平均径基数为5. 5W下，生成的聚氨醋树脂的键合点不会变得 过多，防止得到的合成皮革变粗硬。
[0023] 氨基甲酸醋多元醇预聚物的合成中，可W使用1种藍麻油多元醇，也可W组合使 用多种藍麻油多元醇。使用多种藍麻油多元醇时，优选各种藍麻油多元醇的平均径基数为 2. 0~6. Od
[0024] 本说明书中，藍麻油多元醇的平均径基数是每1分子藍麻油多元醇的径基的个 数，通过下式求出。
[00巧]平均径基数=数均分子量X径值/56100
[0026] 另外，组合使用多种藍麻油多元醇时，通过下式求出。
[0027]
[002引式中，n为组合使用的藍麻油多元醇的种类数（2W上的整数），Ri为将藍麻油多 元醇的总量设为1时的各藍麻油多元醇的比例（质量比），Hi为各藍麻油多元醇的平均径 基数，Mi为各藍麻油多元醇的数均分子量。
[0029] 本说明书中，径值（m巧OH/g)为依照JISK0070 1992测定的值。另外，数均分子 量为通过凝胶渗透色谱（GPC)法测定的聚乙二醇换算的数均分子量（Mn)。
[0030] 相对于形成表皮层的聚氨醋树脂，氨基甲酸醋多元醇预聚物中使用的藍麻油多元 醇的含量优选为5~70质量％，更优选为10~65质量％。为5质量％W上时，耐久性、尤 其是耐热性优异，为70质量％W下时，不会损害加工性，防止合成皮革变粗硬。另外，该藍 麻油多元醇相对于氨基甲酸醋多元醇预聚物的含量优选为5~95质量％，更优选为10~ 90质量％。
[0031] 氨基甲酸醋多元醇预聚物中使用的藍麻油多元醇的径值优选为115~400m巧OH/ 邑，更优选为150~300m巧OH/g。若径值为115m巧OH/gW上，则在聚氨醋树脂的聚合时，藍 麻油多元醇容易与其他成分混合，加工性优异。若径值为400m巧OH/gW下，则生成的聚氨 醋树脂的键合点不会变得过多，防止得到的合成皮革变粗硬。
[0032] 作为氨基甲酸醋多元醇预聚物中使用的多元醇，只要不损害本实施方式的作用效 果，则也可W根据需要而在上述藍麻油多元醇的基础上使用除其W外的多元醇，例如聚醋 多元醇、聚酸多元醇、聚碳酸醋多元醇、丙締酸类多元醇、聚締控多元醇、或有机娃改性多元 醇。
[0033]另一方面，对制造氨基甲酸醋多元醇预聚物时可W使用的多异氯酸醋没有特别 限定，例如可列举出苯二异氯酸醋、甲苯二异氯酸醋（TDI)、4,4'-二苯基甲烧二异氯酸醋 (MDI)、2, 4'-二苯基甲烧二异氯酸醋、糞二异氯酸醋、二甲苯二异氯酸醋等芳香族二异氯酸 醋、六亚甲基二异氯酸醋、赖氨酸二异氯酸醋、环己烧二异氯酸醋、异佛尔酬二