专利名称：高比模数值的无碱的玻璃组合物及其应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种无碱的玻璃组合物及其应用，更具体而言，涉及一种具有低膨胀系数、高应变点、较高化学稳定性、高比模数值(抗下垂)及熔制温度较低的铝硼硅酸盐玻璃组合物及其应用。
背景技术：
迄今为止，玻璃板已被广泛地用于平面显示器，如液晶显示器、EL显示器等，在这类玻璃板的一个表面要制作各种膜、电路和图形，首先要通过溅射、化学气相沉积(CVD)等技术在基板玻璃表面形成透明导电膜、绝缘膜、半导体(多晶硅、无定形硅等)膜及金属膜，然后通过光蚀刻(photo-etching)技术形成各种电路和图形。在膜沉积和光蚀刻阶段，玻璃基板要经受各种热处理和化学处理，其中半导体膜的形成过程要经受500-600℃高温热处理。一般地，用作TFT(Thin Film Transistor)型液晶显示器基板的玻璃应满足如下性质要求(1)玻璃中基本不含碱金属氧化物，因为在高温热处理过程中，碱金属离子会扩散到半导体膜层，损害半导体膜的性能。
(2)由于基板玻璃需经大量试剂清洗和蚀刻，为避免玻璃中成分析出，玻璃必须具有高的化学稳定性，特别是具有强的耐含氢氟酸等强酸试剂性能。
(3)玻璃具有与多晶硅和无定形硅材料相匹配的膨胀系数，其最佳值约为30-38×10-7/℃。
(4)玻璃应具有高的耐热性，防止热处理过程中玻璃板的收缩和变形，其应变点(粘度为1014.5泊的温度)应不低于650℃，甚至更高。
(5)玻璃具有较低的密度，特别是对于大尺寸平面显示器，希望尽量减轻玻璃基板的重量。
除上述性质要求外，在外观质量方面，基板玻璃应具有足够高的均匀度、平整度和无宏观缺陷。从玻璃熔制和成型的角度来讲，玻璃还应具有易熔性，不仅能保证生产出高质量、尽量少缺陷的玻璃原片，还应使玻璃熔制温度不宜过高，过高的熔制温度将给玻璃基板生产者带来困难。从玻璃生产者的角度讲，过高的玻璃熔制温度将导致玻璃窑炉耐火材料侵蚀的加速和窑炉寿命的缩短，玻璃熔制温度过高还造成高温仪器和设备的使用受限，还会在提供高质量玻璃板方面造成困难，玻璃的成品率受影响，成本增加；另外，过高的熔制温度造成能耗增加。因此，希望提供一种可以在较低温度下熔制的无碱玻璃。
平板显示器的发展非常迅速，特别是液晶显示器在产量和尺寸方面的快速发展，对基板玻璃尺寸提出了更高的要求。目前常用的标准已经由几年前的第3代(550×650mm)发展到第4代(680×880mm)和第5代(1100×1250mm)，最新技术应用已达第6代(1500×1800mm)和第7代(1870×2200mm)。对玻璃基板生产者而言，随之而来的便是对基板玻璃性质提出了更高的要求，为生产更大尺寸的玻璃基板原片，必须对现有的基板玻璃组成进行改进，使其不仅能满足液晶基板品质和制备工艺所提出的各种性质要求，还要适合大尺寸玻璃基板原片的生产。
对大尺寸玻璃基板的需求和规模经济性都要求生产大尺寸的玻璃原片，玻璃的重量问题就显得日益突出。一方面，为了使平面显示器便于携带和移动，希望尽量减轻玻璃基板的重量，减轻基板重量包括降低玻璃基板厚度和降低玻璃密度，当前后者最为可能和主要；另一方面，在制备过程中，薄而大的玻璃板由于自重产生的大的下垂将是一个严重问题。弹性材料的下垂有如下比例关系S∝L4ρg(1-v2)d2E]]>式中S为下垂，L为跨距，ρ为材料密度，g为重力常数，v为泊松比，d为厚度，E为弹性模量(杨氏模量)。下垂与板密度成正比，而与弹性模量成反比。对玻璃基板生产者而言，玻璃板材成型后要经过退火、切割、加工、检验、清洗等多重环节，大尺寸玻璃薄板的下垂将影响在加工点之间运送玻璃的箱体中装入、取出和分隔玻璃板的能力，对面板制造商来讲，类似的问题同样存在。因此应使基板玻璃具有尽量低的密度和尽量高的弹性模量，可用比模数E/ρ来衡量玻璃板抗下垂能力，希望能提供一种具有高比模数值的无碱玻璃。如680×880mm的玻璃板，对板的两个长边和一个短边进行支撑，另一短边的最大下垂位于边的中心，其最大下垂量基本上与玻璃的比模数值成反比，如康宁EAGLE2000和代码为1737的无碱玻璃板，板厚度为0.7mm时其最大下垂分别约为21.8mm和23.5mm，板厚度为1.1mm时其最大下垂分别约为8.8mm和9.5mm。
在可供选择的无碱玻璃成分中，Al2O3和CaO可以有效地提高玻璃的杨氏模量，MgO、Y2O3、La2O3、ZrO2等可以显著提高玻璃的杨氏模量，但Y2O3、La2O3和ZrO2会显著提高玻璃的密度。公开号为CN 1328531A的中国专利公开了一种不含BaO的无碱玻璃，SiO2含量在65摩尔％以上，玻璃熔化温度太高，同时MgO含量偏低，不利于提高玻璃的杨氏模量；公开号为CN 1445187A的中国专利公开了一种含La2O3的无碱玻璃，由于玻璃中含有大量的La2O3，玻璃密度偏高，不利于平面显示板的轻量化；美国专利US 2004/0127342 A1公开的一种无碱玻璃，玻璃中仅含有少量的MgO，同时B2O3含量偏高，不利于获得高杨氏模量的无碱玻璃；美国专利5851939和US 6707526 B2公开的无碱玻璃，玻璃中的MgO含量偏低，同样不利于获得高杨氏模量的无碱玻璃；美国专利US 6468933 B1、US 6508083 B1、US 6546753 B2和US 6664203 B2公开的无碱玻璃，玻璃中含有大量的BaO，必然导致玻璃密度较高，同时不利于获得高比模数值的无碱玻璃。
发明内容
本发明的目的之一是提供一种具有低膨胀系数、高应变点、较高化学稳定性、高比模数值(抗下垂)及熔制温度较低的无碱玻璃组合物，其组成包括(以氧化物为基准，摩尔份数，下同)59-＜65 SiO2，6-11 B2O3，8-16 Al2O3，2-10 MgO，3-11 CaO，0.2-6 SrO，除不可避免的碱金属杂质外，玻璃组成不含碱金属氧化物，其中∑RO(RO＝MgO+CaO+SrO)在10-19之间，∑RO/Al2O3在0.85-1.5之间，(0.3MgO+0.7CaO+0.7SrO)/Al2O3在0.45-0.85之间。
本发明的又一目的是提供一种制备玻璃组合物的方法，包括将下列比例的各组分在1500-1680℃熔制，熔制时间在0.5小时以上59-＜65 SiO2，6-11 B2O3，8-16 Al2O3，2-10 MgO，3-11 CaO，0.2-6 SrO，除不可避免的碱金属杂质外，玻璃组成不含碱金属氧化物，其中∑RO(RO＝MgO+CaO+SrO)在10-19之间，∑RO/Al2O3在0.85-1.5之间，(0.3MgO+0.7CaO+0.7SrO)/Al2O3在0.45-0.85之间。
本发明的又一目的是提供具有下列组成的面板玻璃59-＜65 SiO2，6-11 B2O3，8-16 Al2O3，2-10 MgO，3-11 CaO，0.2-6SrO，除不可避免的碱金属杂质外，玻璃组成不含碱金属氧化物，其中∑RO(RO＝MgO+CaO+SrO)在10-19之间，∑RO/Al2O3在0.85-1.5之间，(0.3MgO+0.7CaO+0.7SrO)/Al2O3在0.45-0.85之间。
本发明的又一目的是下列组成的玻璃组合物在制备面板玻璃中的应用59-＜65 SiO2，6-11B2O3，8-16 Al2O3，2-10 MgO，3-11 CaO，0.2-6 SrO，除不可避免的碱金属杂质外，玻璃组成不含碱金属氧化物，其中∑RO(RO＝MgO+CaO+SrO)在10-19之间，∑RO/Al2O3在0.85-1.5之间，(0.3MgO+0.7CaO+0.7SrO)/Al2O3在0.45-0.85之间。
本发明的又一目的是提供制备面板玻璃的方法，包括采用浮法工艺由下列组成的玻璃制成面板玻璃59-＜65 SiO2，6-11 B2O3，8-16 Al2O3，2-10 MgO，3-11 CaO，0.2-6 SrO，除不可避免的碱金属杂质外，玻璃组成不含碱金属氧化物，其中∑RO(RO＝MgO+CaO+SrO)在10-19之间，∑RO/Al2O3在0.85-1.5之间，(0.3MgO+0.7CaO+0.7SrO)/Al2O3在0.45-0.85之间。
具体实施例方式
本发明的玻璃组合物的组成范围为59-＜65 SiO2，6-11 B2O3，8-16Al2O3，2-10 MgO，3-11 CaO，0.2-6 SrO，除不可避免的碱金属杂质外，玻璃组成不含碱金属氧化物，其中∑RO(RO＝MgO+CaO+SrO)在10-19之间，∑RO/Al2O3在0.85-1.5之间，(0.3MgO+0.7CaO+0.7SrO)/Al2O3在0.45-0.85之间。这样的玻璃具有不低于660℃的应变点，可高达690℃以上，工作温度不超过1290℃，熔化点低于1640℃；20-300℃的平均热膨胀系数31-36.5×10-7/℃，玻璃具有较低的密度和高的杨氏模量，玻璃的比模数值达到30-33GPa/(g.cm-3)。
在众多的氧化物玻璃系统中，硼硅酸盐玻璃具有低密度、抗热冲击的特点，由于用作液晶面板的玻璃基板不能含碱金属氧化物，因此，含碱土金属氧化物的硼硅酸盐玻璃系统就成为液晶基板玻璃的首选。为了提高玻璃的耐热性、耐化学性、降低膨胀系数和密度，需要在玻璃中加入较多的Al2O3，则玻璃的主要组成氧化物可确定为SiO2、B2O3和Al2O3，此外，须在玻璃组成中引入碱土金属氧化物RO和其它金属氧化物来调整玻璃的工艺性质、物理性质和化学性质，为了实现玻璃的低密度和高杨氏模量，除不可避免的杂质外，本发明的玻璃成分中基本不含BaO。
作为主要的玻璃网络形成剂，SiO2是主要的玻璃组分，SiO2可以降低玻璃的热膨胀系数和密度，提高玻璃应变点，本发明中，SiO2含量限定在59-＜65摩尔份数范围。SiO2含量低于59摩尔份数时，不易获得低膨胀、低密度和高应变点的玻璃，会降低玻璃的耐酸性等化学稳定性；由于不含碱金属氧化物，无碱玻璃的熔制温度较高，SiO2含量在65摩尔份数以上时，玻璃的高温粘度增加，使玻璃熔制温度过高。
B2O3本身既是玻璃网络形成体，又是一种助熔剂，它可以降低玻璃粘度和提高玻璃稳定性。作为玻璃网络形成体，B2O3形成的网络具有较大的空隙，因此有利于降低玻璃密度，玻璃中的B3+主要与O2-形成硼氧三角体[BO3]，如果玻璃中有足够的O，可形成四面体[BO4]，降低玻璃的热膨胀系数，提高杨氏模量。本发明中，B2O3含量在6-11摩尔份数范围，B2O3含量低于6摩尔份数，无法起到助熔作用，不利于降低玻璃密度，同时玻璃的抗缓冲氢氟酸(BHF)溶液的能力较差；在本发明的组成范围内，玻璃中的B3+主要与O2-形成硼氧三角体[BO3]，B2O3含量超过11摩尔份数时，玻璃应变点降低太大，使玻璃抗热性变差，不利于提高玻璃的弹性模量，并降低玻璃的抗酸性，同时使玻璃的分相倾向增加，降低玻璃稳定性。
Al2O3为中间体氧化物，当玻璃中O不足时，Al的配位数为6，处于网络间隙，与O形成[AlO6]八面体；当玻璃中有多余的O时，Al的配位数为4，进入玻璃网络，与O形成[AlO4]四面体，起到补网作用，增加玻璃稳定性，降低玻璃膨胀系数，同时由于[AlO4]四面体体积较大，可以降低玻璃密度。Al2O3可以显著提高玻璃的应变点，增加玻璃的化学稳定性和杨氏模量。Al2O3含量限定在8-16摩尔份数，Al2O3含量低于8摩尔份数，不易获得高应变点、高杨氏模量的无碱玻璃，玻璃化学稳定性不足；Al2O3含量大于16摩尔份数会显著增加玻璃的高温粘度，使熔制温度升高，同时会增加玻璃的液相温度，使玻璃稳定性下降。
MgO具有降低玻璃高温粘度、增加低温粘度的作用，可以显著提高玻璃的杨氏模量，在碱土金属氧化物中，MgO对降低玻璃密度最有效，本发明中，其含量限定在2-10摩尔份数。MgO含量高于10摩尔份数，会降低玻璃稳定性，增加液相温度，使玻璃抗失透能力下降，并降低玻璃的抗BHF溶剂能力；MgO含量低于2摩尔份数，无法显著降低玻璃熔制温度和提高比模数值。
CaO同样具有降低玻璃高温粘度、增加低温粘度的作用，起到助熔剂作用，并可以提高玻璃的杨氏模量，增加玻璃耐酸性。本发明中，CaO含量限定在3-11摩尔份数之间。CaO含量大于11摩尔份数，使玻璃膨胀系数增加，玻璃的抗BHF溶剂能力下降，并降低玻璃稳定性，使玻璃失透倾向增加；CaO含量小于3摩尔份数，对降低玻璃熔制温度和提高玻璃抗酸性不利。
SrO可以抑制玻璃的分相倾向，具有增加玻璃化学稳定性和提高玻璃抗失透的作用，并可以提高玻璃的抗BHF溶剂能力。本发明中，SrO的含量限定在0.2-6摩尔份数范围。SrO的含量大于6摩尔份数时，显著增加玻璃的密度和膨胀系数，不利于获得低密度和低膨胀系数玻璃；SrO的含量小于0.2摩尔份数，起不到应有的作用。
TiO2成分可以提高玻璃的耐酸性，降低玻璃高温粘度，增加玻璃的易熔性，TiO2还可以提高玻璃的抗晒能力。本发明中，TiO2成分含量限定为0-2摩尔份数，TiO2成分含量超过2摩尔份数，会降低玻璃的近紫外区的透过率。TiO2成分含量优选1.5-2.0摩尔份数。
本发明的玻璃组合物还可含有至少一种澄清剂以提高玻璃的熔制质量，澄清剂例如可以选自As2O3、Sb2O3、CeO2、SnO2、Cl、F、SO3等，其中As2O3、Sb2O3、CeO2、SnO2的含量分别不超过0.5摩尔份数，总量不超过3摩尔份数；优选的是，As2O3、Sb2O3、CeO2、SnO2的含量分别不超过0.3摩尔份数，总量不超过2摩尔份数；更优选的是，As2O3、Sb2O3、CeO2、SnO2的含量分别不超过0.1摩尔份数，总量不超过1摩尔份数。玻璃中的Cl、F和SO3可分别通过与玻璃成分中氧化物对应的氯化物、氟化物和硫酸盐引入，如(NH4)3AlF6、CaCl2、CaF2、MgF2、MgSO4等，其总含量一般不超过3摩尔份数，优选不超过2摩尔份数，更优选不超过1摩尔份数。其方法是配料时，用CaCl2或CaF2替代一定量的CaO，CaCl2或CaF2的含量不超过CaO总含量；用MgF2或MgSO4替代一定量的MgO，MgF2或MgSO4的含量不超过MgO总含量；用两倍的(NH4)3AlF6替代一定量的Al2O3。另外，由于As2O3和Sb2O3易还原，当采用浮法工艺生产玻璃板时，宜采用CeO2和SnO2的澄清剂组合。
从玻璃的易熔性和稳定性考虑，多组分玻璃系统的低共熔性可以降低玻璃熔制温度，并可有效降低液相温度，因此，应尽量选用多RO(R＝Mg，Ca，Sr)组分的混合。从Al2O3成分方面考虑，当玻璃中有多余的游离O时，Al进入玻璃网络形成[AlO4]四面体，起到补网作用，增加玻璃稳定性，降低玻璃膨胀系数，降低玻璃密度，由于[AlO4]四面体的形成能力强于[BO4]四面体，因此当玻璃中游离O不足时，Al先于B进入玻璃网络形成[AlO4]四面体。在本发明的无碱玻璃中，由于不含碱金属氧化物，Al形成[AlO4]四面体所需的游离O即由二价氧化物RO来提供，而不同二价氧化物提供游离O的能力不同，一般地，碱金属氧化物R2O的供O系数为1，MgO的供O系数为0.3，CaO和SrO的供O系数为0.7。
在本发明的一个优选实施方案中，玻璃组合物的组成范围为59-＜65SiO2，6-10 B2O3，8-16 Al2O3，＞3-10 MgO，3-11 CaO，＞11.5-＜16(MgO+CaO)，0.2-＜4SrO，0-2TiO2，这样的组成的玻璃的比模数值达到31GPa/(g.cm-3)及以上，玻璃密度不超过2.50g/cm3。
在本发明的一个优选实施方案中，玻璃组合物的(0.3MgO+0.7CaO+0.7SrO)/Al2O3在0.55-0.70之间，更优选在0.58-0.65之间。
本发明还提供一种制备玻璃组合物的方法，包括将下列比例的各组分在1500-1680℃熔制，熔制时间在0.5小时以上59-＜65 SiO2，6-11 B2O3，8-16 Al2O3，2-10 MgO，3-11 CaO，0.2-6 SrO，除不可避免的碱金属杂质外，玻璃组成不含碱金属氧化物，其中∑RO(RO＝MgO+CaO+SrO)在10-19之间，∑RO/Al2O3在0.85-1.5之间，(0.3MgO+0.7CaO+0.7SrO)/Al2O3在0.45-0.85之间。优选的是，在1520-1650℃，更优选在1550-1600℃熔制，熔制时间优选在1-3小时，更优选在1.5-2.5小时。
本发明还提供具有下列组成的面板玻璃59-＜65 SiO2，6-11 B2O3，8-16 Al2O3，2-10 MgO，3-11 CaO，0.2-6SrO，除不可避免的碱金属杂质外，玻璃组成不含碱金属氧化物，其中∑RO(RO＝MgO+CaO+SrO)在10-19之间，∑RO/Al2O3在0.85-1.5之间，(0.3MgO+0.7CaO+0.7SrO)/Al2O3在0.45-0.85之间。
本发明提供下列组成的玻璃组合物在制备面板玻璃中的应用59-＜65SiO2，6-11 B2O3，8-16 Al2O3，2-10 MgO，3-11 CaO，0.2-6 SrO，除不可避免的碱金属杂质外，玻璃组成不含碱金属氧化物，其中∑RO(RO＝MgO+CaO+SrO)在10-19之间，∑RO/Al2O3在0.85-1.5之间，(0.3MgO+0.7CaO+0.7SrO)/Al2O3在0.45-0.85之间。
本发明还提供制备面板玻璃的方法，包括采用浮法工艺由下列组成的玻璃制成面板玻璃59-＜65 SiO2，6-11 B2O3，8-16 Al2O3，2-10 MgO，3-11 CaO，0.2-6 SrO，除不可避免的碱金属杂质外，玻璃组成不含碱金属氧化物，其中∑RO(RO＝MgO+CaO+SrO)在10-19之间，∑RO/Al2O3在0.85-1.5之间，(0.3MgO+0.7CaO+0.7SrO)/Al2O3在0.45-0.85之间。
应当理解的是，本发明玻璃组合物组成的各种实施方案均可以适用于其本发明的应用、玻璃组合物的制法、面板玻璃以及面板玻璃的制法，并可以与它们的各种实施方案组合。特别需要说明的是，本发明的各种实施方案之间可以任意组合，而不仅限于某种特定的组合。
实施例以下用实施例进一步说明本发明，但是它们目的在于示例和说明，而不以任何方式限制本发明。
实施例1-33实施例1-33按表1-4中所示组成制备玻璃组合物，并对它们的性质作检测。表1-表4总结了本发明的玻璃组成，熔制过程中的一些澄清剂表中未列出。
实施例1-33的玻璃按表1-4中所示组成配料，每副料重400g，玻璃配合料盛于铂铑坩埚中，在高温硅钼棒电炉中用熔制1.5小时，熔制温度1520-1600℃。表1-表4中还列出了玻璃性质。玻璃性质包括(1)20-300℃的平均热膨胀系数α20/300[10-7/K]；(2)密度ρ[g/cm3]；(3)杨氏模量E[GPa]；(4)泊松比v，(5)折射率nD；(6)计算的比模数值E/ρ[GPa/(g.cm-3)]；(7)应变点Ts[℃]，粘度为1014.5泊时的温度；(8)工作点Tw[℃]，粘度为104泊时的温度；(9)熔化点Tm[℃]，粘度为100泊时的温度；(10)耐氢氟酸缓冲液腐蚀性BHF[mg/cm2]，6面抛光的玻璃在25℃，用10％强度的NH4F-HF缓冲溶液处理20分钟的重量损失。
如表1-表4实施例所示，本发明的玻璃具有如下符合液晶玻璃基板玻璃及生产所要求的性能(1)高耐热性，应变点大于660℃，可高达690℃以上；(2)与无定形硅和多晶硅相匹配的低热膨胀系数，20-300℃温度区间的膨胀系数α20/300在31×10-7/K到36.5×10-7/K之间；(3)较低的密度，ρ＜2.55g/cm3；(4)生产大尺寸薄板玻璃所需的高比模数值，玻璃具有高的抗下垂能力，比模数值E/ρ在30GPa/(g.cm-3)到33GPa/(g.cm-3)之间；
(5)较低玻璃熔制温度，玻璃熔化点最高不超过1640℃，工作温度不超过1290℃，(6)较高的耐氢氟酸缓冲液腐蚀性。
表1
表2
表3
表4 实施例34-66采用实施例1-33的玻璃组合物，在1520-1650℃(各玻璃熔制温度根据实施例1-33的Tm温度确定)熔制约2小时，在1200-1300℃成型(各玻璃成型温度根据实施例1-33的Tw温度确定)，按照普通的浮法工艺制成玻璃板。玻璃板尺寸为680×880mm，厚度分别为0.7mm、1.1mm。对各玻璃板两个长边和一个短边进行支撑，在室温、常态下，经0.5小时后，未支撑短边的最大下垂量分别如表5所示。由表中可知，玻璃板下垂量与玻璃的比模数成反比。
表5各玻璃板的下垂量
权利要求
1.一种无碱的玻璃组合物，其组成包括59-＜65SiO2，6-11B2O3，8-16Al2O3，2-10MgO，3-11CaO，0.2-6SrO，除不可避免的碱金属杂质外，玻璃组成不含碱金属氧化物，其中∑(MgO+CaO+SrO)在10-19之间，∑(MgO+CaO+SrO)/Al2O3在0.85-1.5之间，(0.3MgO+0.7CaO+0.7SrO)/Al2O3在0.45-0.85之间。
2.根据权利要求1的玻璃组合物，包括59-＜65SiO2，6-10B2O3，8-16Al2O3，＞3-10MgO，3-11CaO，＞11.5-＜16(MgO+CaO)，0.2-＜4SrO。
3.根据权利要求1或2的玻璃组合物，还包括0-2摩尔份数的TiO2。
4.根据权利要求3的玻璃组合物，其中TiO2成分含量为1.5-2.0摩尔份数。
5.根据权利要求1或2的玻璃组合物，还含有至少一种选自下列的澄清剂As2O3、Sb2O3、CeO2、SnO2、Cl、F和SO3。
6.根据权利要求1或2的玻璃组合物，其中(0.3MgO+0.7CaO+0.7SrO)/Al2O3在0.55-0.70之间。
7.根据权利要求1的玻璃组合物，其中(0.3MgO+0.7CaO+0.7SrO)/Al2O3在0.58-0.65之间。
8.一种制备玻璃组合物的方法，包括将权利要求1-7之一的玻璃组合物在1500-1680℃熔制，熔制时间在0.5小时以上。
9.一种面板玻璃，由权利要求1-7之一的玻璃组合物制成。
10.权利要求1-7之一的玻璃组合物在制备面板玻璃中的应用。
11.一种制备面板玻璃的方法，包括采用浮法工艺由权利要求1-7之一的玻璃组合物制成面板玻璃。
全文摘要
本发明提供一种无碱玻璃组合物、其制备方法、由它制得的面板玻璃以及制备面板玻璃的方法，其中玻璃组合物的组成为(以氧化物为基准，摩尔份数)59－＜65 SiO
文档编号C03C3/076GK1648087SQ200510007339
公开日2005年8月3日 申请日期2005年2月6日 优先权日2005年2月6日
发明者李留恩, 贾伟, 曹国喜, 姜淑凤, 苍利民, 孟军恒 申请人:河南安彩高科股份有限公司