专利名称：一种聚羧酸共聚物分散剂及其制备方法
一种聚羧酸共聚物分散剂及其制备方法技术领域
本发明属混凝土外加剂技术领域，涉及砂浆或混凝土用超塑化剂，具体地说是涉 及一种新型聚羧酸高性能减水剂及其制备方法。
背景技术：
聚羧酸高性能减水剂被称为第三代混凝土超塑化剂，具有掺量低、减水率高、分子 结构设计自由度大、环境友好等优点，成为二十一世纪混凝土外加剂领域的研究热点和发展重点。
在专利CN1412175中公开了一种烯丙基醚酯单体的制备方法以及用该单体制备 减水剂的方法首先用氧化铝等吸附材料处理烯丙醇聚醚并使其过氧化值达到5. Omeq/kg 以下，再与脂肪族一元羧酸进行酯化反应制造烯丙基醚酯单体。再用这种精制过的烯丙基 醚酯单体与马来酸酐在80°C下用偶氮二异丁腈做引发剂下制得重均分子量为13500的共 聚物，再将此共聚物和烷基聚亚烷基二醇在100°C下酯化得到一种水泥分散剂。但是，由于 烯丙基醚酯单体的反应活性较差，造成得到的水泥分散剂的减水性能和坍落度保持性能都 不能令人满意。
在专利CN1081615C中公开了一种烯基聚乙二醇醚与不饱和羧酸共聚制备聚羧酸 分散剂的方法由烯基聚乙二醇醚(如烯丙基聚乙二醇或甲基烯丙基聚乙二醇或者3-甲 基-3- 丁烯-1-聚乙二醇)与不饱和羧酸(如丙烯酸或者马来酸或者甲基丙烯酸)在引发剂 的作用下进行共聚得到。但是，该发明的聚羧酸分散剂在高减水率的条件下不具备优良的 坍落度保持能力。
在专利CN101205127A中公开了一种聚羧酸超塑化剂的配方及其制造方法，首先 使聚乙二醇单甲醚与马来酸酐在催化剂和阻聚剂存在的条件下酯化生成大单体，然后与烯 丙基聚乙二醇、丙烯酸、甲基丙烯磺酸钠在过硫酸铵作引发剂的条件下共聚得到徐放型的 聚羧酸超塑化剂。但是，由于烯丙基聚乙二醇、聚乙二醇单甲醚马来酸酯的聚合活性不足， 会大量残留在所合成的聚羧酸超塑化剂中，造成所得超塑化剂的减水率低、坍落度保持性 能不足。
日本专利JP106890/2003公布了一种聚羧酸水泥分散剂及混凝土二级制品的制 造方法。该水泥分散剂采用氧化烯基平均加成摩尔数为100 200的聚醚单甲基丙烯酸酯 或聚醚单丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸、含磺酸基的不饱和单体共聚而成。所发明的聚羧 酸水泥分散剂具有减水率高，也能提高混凝土早期强度，但是该发明的聚羧酸水泥分散剂 的坍落度保持性能较差。发明内容
本发明的目的是提供一种在高减水率的条件下也具有优良坍落度保持能力的聚 羧酸共聚物分散剂及其制备方法。
本发明的聚羧酸共聚物分散剂是含有以下的源自不饱和聚醚单体的结构单元(1)，以下的源自不饱和聚醚单体的结构单元(2)，和以下的源自不饱和羧酸单体的结构单 元(3)的聚羧酸共聚物，其中 结构单元(1)是
权利要求
1. 一种聚羧酸共聚物分散剂，其特征在于含有以下的源自不饱和聚醚单体的结构单元 (1)、以下的源自不饱和聚醚单体的结构单元(2)和以下的源自不饱和羧酸单体的结构单元 (3)的聚羧酸共聚物，其中 结构单元(1)是
2. 一种制备权利要求1所述聚羧酸共聚物分散剂的方法，所述方法是将包含下述由通式(4)表示的不饱和聚醚单体(A)和由通式(5)表示的不饱和聚醚单体(B)以及由通式 (6)表示的不饱和羧酸单体(C)在20-110°C、链转移剂和引发剂存在的条件下进行共聚的 步骤，其中单体(A)用通式(4)表示
3.根据权利要求2所述的制备聚羧酸共聚物分散剂的方法，其特征在于所述的链转移 剂为巯基乙醇、巯基乙酸、2-巯基丙酸、3-巯基丙酸、十二硫醇中的一种或其混合物，链转 移剂的用量为单体总重量的0. 2% 8. 0%。
4.根据权利要求2所述的制备聚羧酸共聚物分散剂的方法，其特征在于所述的引发剂包括热分解引发剂和氧化还原引发剂，热分解引发剂是过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠、双氧水和叔丁基过氧化氢中的一种或者几种的混合物；氧化还原引发剂是采用热分解引发剂和还原剂共同组成的，其中热分解引发剂是过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠、双氧水和叔丁基过氧化氢中的一种或者几种混合，还原剂是亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钾、焦亚硫酸钠、吊白块、次磷酸、次磷酸钠、次磷酸钾、亚铁盐和维生素C中的一种或者几种混合。
5.根据权利要求4所述的制备聚羧酸共聚物分散剂的方法，其特征在于所述热分解引 发剂用量为单体总重量的0. 2% 10. 0%，还原剂用量为单体总重量的0% 8. 0%。
全文摘要
本发明公开了一种聚羧酸共聚物分散剂及其制备方法，该分散剂是含有源自不饱和聚醚单体的结构单元(1)，源自不饱和聚醚单体的结构单元(2)，和5.0-30.0%重量的源自不饱和羧酸单体的结构单元(3)的重均分子量为5000-120000的聚羧酸共聚物；其制备方法是由不饱和聚醚单体(A)和不饱和聚醚单体(B)以及不饱和羧酸单体(C)在20-110℃、链转移剂和引发剂存在的条件下进行共聚而得聚羧酸共聚物分散剂。本发明的共聚物分散剂在较低的掺量条件下仍具有高的混凝土减水率，同时掺有本发明共聚物分散剂后仍具有较好的混凝土坍落度和流动度。
文档编号C04B24/32GK102030496SQ20101055651
公开日2011年4月27日 申请日期2010年11月24日 优先权日2010年11月24日
发明者傅乐峰, 冯中军, 郑柏存 申请人:上海三瑞化学有限公司, 上海三瑞高分子材料有限公司