专利名称：一种硅酸锆包裹高温硫硒化镉大红颜料的制备方法
技术领域：
本发明涉及颜料技术领域，尤其涉及一种硅酸锆包裹高温硫硒化镉大红颜料的制备方法。
背景技术：
随着陶瓷工业的快速发展，人们对陶瓷装饰的要求不断提高，鲜艳的大红颜料需求急剧增长，国内和国际市场前景非常广阔。
高温包裹系列颜料是硅酸锆包裹高温不稳定的硫硒花镉混晶形成稳定、鲜艳的颜色，彻底解决国内以来进口的局面。硫硒化镉颜料是陶瓷颜料中唯一能产生大红色调的颜料，硫硒化镉颜料着色力强，色彩丰富，长期以来，在陶瓷装饰中一直扮演着重要的角色，但是硫硒化镉热稳定性差，在高温下极易氧化分解，如何获得耐高温的大红颜料一直是陶瓷装饰技术人员研究的课题。
现有技术中生产硫硒化镉颜料通过包晶法，熔块法等多种方法比较成功地提高了硫硒化镉的使用温度，合成出了硅酸锆包裹硫硒化镉的红色颜料，但其烧结温度较高，合成时间较长，导致制备条件苛刻和成本过高，因此，研制一种能在较低温度和低成本下合成硅酸锆包裹硫硒化镉的红色颜料具有较好的经济应用价值。发明内容
本发明的目的是，针对现有技术存在的问题提供了一种硅酸锆包裹高硫硒花镉大红颜料的制备方法，解决了现有技术所存在的烧结温度较高，合成时间较长的问题。
本发明的技术方案如下一种硅酸锆包裹高温硫硒化镉大红颜料的制备方法，其特征在于所述方法包括如下步骤A、按以下组分(重量百分比)制备酸性溶液硫酸镉氯氧化锆水=(5% 10%) (20% 30%) (65% 73%)；B、按以下组分(重量百分比)制备碱性溶液硫化钠烧碱硒粉水=(6% 16%) (8% 19%) (0. 5% 8%) (73% 85%)；C、凝胶液合成在搅拌状态下将酸性溶液和碱性溶液同时滴加到反应釜中，控制PH值为 7. 5 8. 5 ；D、硅凝胶化凝胶液经过滤后的滤饼，加水打浆，搅拌的同时加入水玻璃至反应釜，其中按重量百分比，凝胶液水玻璃水=(55% 65%) (30% 40%) (5% 15%)，然后加稀硫酸中和溶液PH值到7，洗涤过滤；E、烘干配料硅凝胶于110度烘干，配入氟化锂，氟化铵和氟硅酸钠，按重量百分比，其比例为硅凝胶氟化锂氟化铵氟硅酸钠=(85% 89%) (6% 10%) (1% 2%) (4% 5%)，混磨均勻，装埚；F、煅烧合成坩埚釉浆密封，1100度放入煅烧炉，1050度煅烧1小时，取出坩埚，物料送入球磨机粉碎至250目；G、酸碱处理将浓硝酸加入酸反应釜，搅拌的同时加入250目的细料，反应缓和后加入浓硫酸制备出酸性细料，所述酸性细料重量百分比为(浓硝酸细料浓硫酸=30% 50% 20%)，水洗、过滤至PH=7左右，将过滤料放在碱处理槽内进行处理；按重量百分比，过滤料 氢氧化钠=75% :25%混合、搅拌1小时后，进行水洗，洗至PH=6. 5，然后再压滤，并在130度下烘干，包装。本发明有益效果为本发明采用上述技术方案后，采用强碱条件下的凝胶工艺，缩短了洗涤时间，合成时间缩短，而且制备成本低，具有广泛的市场前景。
具体实施方式
本发明提供了一种硅酸锆包裹高硫硒花镉大红颜料的制备方法，其工艺原理为 硫硒化镉混晶的生成温度与釉中稳定而透明的硅酸锆的生成温度相差很大，高温合成时两者不发生二代反应，高温不稳定的硫硒化镉混晶，立即夹裹在不参于混晶的硅酸锆晶体中 (形成包覆)，从而将硫硒化镉良好的颜色特征与硅酸锆的高温稳定性结合起来，得到稳定的大红颜料(色素)。其工艺步骤主要包括一、凝胶合成工段硒粉溶解、铬凝胶形成、高凝胶形成和硅凝胶形成。
二、烘干配料工段水洗烘干后的凝胶粉碎。
三、煅烧合成工段镉红色素的生成，保护层硅酸锆的生成，包覆过程。
四、酸碱处理工段将没有包裹的镉红色素，用酸和碱处理掉，避免高温釉中使用时影响产品着色质量。
为使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚、明确，以下举实施例对本发明进一步详细说明。
实施例1 步骤1、按以下组分(重量百分比)制备酸性溶液将硫酸镉溶于水，与氯氧化锆水溶液混合，其中硫酸镉氯氧化锆水=6% 22% :7洲。
步骤2、制备碱性溶液将硫化钠溶于水中，加烧碱和硒粉于20-40°C搅拌溶解， 最佳温度控制在30°C，其中硫化钠烧碱硒粉水=6. 5% 8. 5% 1% :84%。
步骤3、凝胶液合成在搅拌状态下将配制的酸性溶液和碱性溶液同时滴加到内含适量水的反应釜中，控制PH值为7. 5至8. 5.最佳PH值为8。
步骤4、硅凝胶化凝胶液经过滤后的滤饼，加水打浆，搅拌2小时加入水玻璃至反应釜，其中按重量百分比，凝胶液水玻璃水=55 35% 10%,即称取412. 5公斤的凝胶液， 加入75公斤的水，搅拌2小时加入水玻璃沈2. 5公斤，再搅拌2小时加入45公斤的硫酸， 中和溶液PH值到7，洗涤过滤。
步骤5、烘干配料硅凝胶于110°C烘干，配入氟化锂，氟化铵和氟硅酸钠，按重量百分比，其比例为硅凝胶氟化锂氟化铵氟硅酸钠=88% 6% 2% :4%，混磨均勻后装埚。
步骤6、煅烧合成 埚釉浆密封，1100°C放入煅烧炉，1050°C煅烧1小时，取出坩埚，物料送入球磨机粉碎至250目。
步骤7、酸碱处理将300公斤的浓硝酸加入酸反应釜，搅拌的同时加入500公斤煅烧后的250目的细料，反应缓和后分批加入200公斤的浓硫酸，水洗、过滤，用250公斤 NAOH在碱处理槽处理，水洗，过滤，130°C烘干得到所需的大红色料，包装备用。
实施例2:步骤1、按以下组分(重量百分比)制备酸性溶液将硫酸镉溶于水，与氯氧化锆水溶液混合，其中硫酸镉氯氧化锆水=10% 23% :67%。
步骤2、制备碱性溶液将硫化钠溶于水中，加烧碱和硒粉于20_40°C搅拌溶解， 最佳温度控制在30°C，其中硫化钠烧碱硒粉水=6. 5% 8. 5%1% :84%。
步骤3、凝胶液合成在搅拌状态下将配制的酸性溶液和碱性溶液同时滴加到内含适量水的反应釜中，控制PH值为8。
步骤4、同实施例1的步骤4。
步骤5、烘干配料硅凝胶于110°C烘干，配入氟化锂，氟化铵和氟硅酸钠，按重量百分比，其比例为硅凝胶氟化锂氟化铵氟硅酸钠=85% 9% 1% :5%，混磨均勻后装埚。
步骤6、同实施例1的步骤6。
步骤7、酸碱处理将300公斤的浓硝酸加入酸反应釜，搅拌的同时加入500公斤煅烧后的250目的细料，反应缓和后分批加入200公斤的浓硫酸，水洗、过滤，用250公斤 NAOH在碱处理槽处理，水洗，过滤，130°C烘干得到所需的大红色料，包装备用。
应说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。
权利要求
1. 一种硅酸锆包裹高温硫硒化镉大红颜料的制备方法，其特征在于所述方法包括如下步骤A.按以下组分(重量百分比)制备酸性溶液硫酸镉氯氧化锆水=(5% 10%) (20% 30%) (65% 73%)；B.按以下组分(重量百分比)制备碱性溶液硫化钠烧碱硒粉水=(6% 16%) (8% 19%) (0. 5% 8%) (73% 85%)；C.凝胶液合成在搅拌状态下将酸性溶液和碱性溶液同时滴加到反应釜中，控制PH值为 7. 5 8. 5 ；D.硅凝胶化凝胶液经过滤后的滤饼，加水打浆，搅拌的同时加入水玻璃至反应釜，其中按重量百分比，凝胶液水玻璃水=(55% 65%) (30% 40%) (5% 15%)，然后加稀硫酸中和溶液PH值到7，洗涤过滤；E.烘干配料硅凝胶于110度烘干，配入氟化锂，氟化铵和氟硅酸钠，按重量百分比，其比例为硅凝胶氟化锂氟化铵氟硅酸钠=(85% 89%) (6% 10%) (1% 2%) (4% 5%)，混磨均勻，装埚；F.煅烧合成坩埚釉浆密封，1100度放入煅烧炉，1050度煅烧1小时，取出坩埚，物料送入球磨机粉碎至250目；G.酸碱处理将浓硝酸加入酸反应釜，搅拌的同时加入250目的细料，反应缓和后加入浓硫酸制备出酸性细料，所述酸性细料重量百分比为(浓硝酸细料浓硫酸=30% 50% 20%)，水洗、过滤至PH=7左右，将过滤料放在碱处理槽内进行处理；按重量百分比，过滤料 氢氧化钠=75% 25%混合、搅拌1小时后，进行水洗，洗至PH=6. 5，然后再压滤，并在130度下烘干，包装。
全文摘要
本发明涉及一种硅酸锆包裹高硫硒花镉大红颜料的制备方法，首先制备酸性和碱性溶液，然后进行凝胶合成，烘干配料，煅烧合成后生成镉红色素保护层硅酸锆，并通过酸碱处理，将没有包裹的镉红色素，用酸和碱处理掉，避免高温釉中使用时影响产品着色质量，本发明解决了现有技术所存在的解决了现有技术所存在的烧结温度较高，合成时间较长的问题，生产出来的大红色料色泽鲜艳，洗涤时间和合成时间缩短，而且制备成本低，具有广泛的市场前景。
文档编号C04B41/85GK102515853SQ20111045314
公开日2012年6月27日 申请日期2011年12月30日 优先权日2011年12月30日
发明者张慧娟, 范盘华, 范良成 申请人:江苏拜富科技有限公司