本发明涉及地板表面等的防滑结构和防滑结构的形成中使用的防滑处理用组合物。
背景技术：
一般而言，作为各种商业设施、小型店铺、医疗设施、旅宿设施、公共设施、公寓住宅、私人住宅等建筑物的地板材，从具有光泽且有高级感、可维护的方面出发，广泛可采用陶瓷瓷砖、大理石、花岗岩等石材。然而，这些地板材的表面平滑因此易滑，特别是雨天时、打扫后等，在地板表面、鞋底附着水时更易滑，有步行安全性降低的问题。为了提高步行安全性，例如进行了在地板表面形成防滑用的槽的设计，但这有时有损地板表面的美丽的外观、设计性。
专利文献1公开了一种具有防滑结构的防滑地板材，其包含：基材；形成于基材上的由交联树脂形成的厚度0.1～1mm的多个凸部；和，分散于各凸部中且至少一部分在凸部表面露出的粒径0.1～1mm的粒状体。基材为硬板、板岩板、合成树脂板等。交联树脂为交联性氯乙烯树脂、交联性丙烯酸树脂、交联性聚氨酯树脂、环氧树脂等。粒状体由碳化硅、氧化铝等无机材料、硬质氯乙烯树脂、聚氨酯等合成树脂材料形成。
专利文献2公开了：相对于具有烷氧基甲硅烷基的丙烯酸有机硅树脂的树脂固体物、包含平均粒径80～150μm左右的丙烯酸树脂微珠5～15重量％的涂料组合物；和，将该涂料组合物涂布于由陶瓷瓷砖形成的地板表面并固化而得到的防滑结构。
专利文献3公开了：由具有交联结构的丙烯酸系树脂形成、且具有包含由聚氨酯树脂、烯烃系树脂等形成的树脂系珠的最外层的、地板表面用层叠体；和，将该层叠体贴附于由石材等形成的地板材的表面而得到的防滑结构。作为成为该层叠体的基质树脂的具有交联结构的丙烯酸系树脂，可列举丙烯酸系树脂的由异氰酸酯系固化剂而得到的交联固化物、丙烯酸系树脂的由紫外线、电子束的照射而得到的交联固化物等。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本实开平3-8246号公报
专利文献2：日本特开2010-100767号公报
专利文献3：日本特开2013-75441号公报
技术实现要素：
发明要解决的问题
专利文献1～3中公开的以往的防滑结构均通过使用由树脂基质和分散于该树脂基质中的树脂系珠形成的防滑处理用组合物，从而在地板表面形成树脂系珠的至少一部分在表面露出的固化膜或凸部，来赋予防滑性能。
然而，上述以往的防滑结构中，例如对陶瓷瓷砖、由石材形成的瓷砖等的表面进行施工的情况下，有使这些瓷砖的光泽降低、有损其美丽性、设计性之类的问题。另外，在树脂基质与树脂系珠之间滞留有微细的尘埃、污垢等，因此，有难以使污物掉落的问题。另外，由于树脂系珠在表面突出，因此，拖把等清洁用具的操作性变差，有清洁性降低的问题。
另外，为了维持瓷砖的美丽性、设计性等，由树脂基质形成的固化膜或凸部形成为较薄的厚度，因此，保持树脂系珠的力变弱。其结果，有时由于与鞋底、清洁用具等的磨损而树脂系珠自固化膜或凸部脱落、引起防滑性能的经时降低。树脂系珠脱落了的痕迹中滞留有难以去除的微细的污垢、尘埃，或者脱落了的树脂系珠与污垢、尘埃、砂等混在一起而堆积于地板，从而也弄脏地板表面。进而，树脂系珠在树脂基质中的分散不充分时，也有时无法得到大致均匀的防滑性能。
另外，如专利文献1的防滑结构那样，通过在地板表面设置互相间隔开的多个凸部，从而可以对地板表面赋予较良好的防滑性能。然而，根据本发明人等的研究表明，由于该凸部成为顶面与侧面大致正交、所谓边缘立起的形状，因此，有防污性低的缺点。因此，在该凸部附着鞋底的污物、纤维系的污垢、尘埃等，在时间经过的同时污物变醒目而发黑，有损地板表面的美丽性(特别是光泽)、设计性。
本发明的目的在于，提供：在不有损地板表面的外观、设计性、进而不有损清洁性的情况下能长期赋予地板表面优异的防滑性能的防滑结构；和，适于形成该防滑结构的防滑处理用组合物。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述课题反复深入研究。其结果本发明人等发现：在包含互相间隔开地自地板表面向外突出的多个防滑凸部的防滑结构中，作为防滑凸部使用包含固化速度较高的固化性树脂的防滑处理用组合物的固化体，且使该防滑凸部的立体形状为圆顶形状的特定的组合。而且，本发明人等发现：根据该特定的组合，1)可以得到对地板材(特别是陶瓷瓷砖、由石材形成的瓷砖)的密合性显著优异、硬度和耐磨耗性高的固化体(防滑凸部)；以及，2)通过在地板表面形成由该固化体形成的多个防滑凸部，从而在不有损地板表面的美丽性、设计性、进而不有损清洁性的情况下可以得到具有优异的防滑性能、耐久性和防污性优异的防滑结构。进而，本发明人等发现：能适合用于形成该防滑结构的防滑处理用组合物。本发明人等基于这些见解至此完成了本发明。
本发明提供下述(1)～(8)的防滑结构、和(9)～(15)的防滑处理用组合物。
(1)一种防滑结构，其为具备互相间隔开地自地板表面向外突出的多个防滑凸部的防滑结构，
防滑凸部为包含固化性树脂的防滑处理用组合物的固化体、且其立体形状为圆顶形状。
(2)根据上述(1)所述的防滑结构，其中，将防滑凸部的、与地板表面接触的面的最大直径(mm)除以距离地板表面的最大高度(mm)而得到的比(最大直径/最大高度)为1～600的范围。
(3)根据上述(1)或(2)所述的防滑结构，其中，防滑凸部的、与地板表面接触的面的最大直径为0.3mm～25mm的范围、且距离地板表面的最大高度为0.03mm～2mm的范围。
(4)根据上述(1)～(3)中任一项所述的防滑结构，其中，防滑凸部的接触角为1°～80°的范围。
(5)根据上述(1)～(4)中任一项所述的防滑结构，其中，互相相邻的一对防滑凸部的间隔为1mm～50mm的范围。
(6)根据上述(1)～(5)中任一项所述的防滑结构，其中，防滑处理用组合物的、作为由BH型旋转粘度计(20rpm)而得到的测定值的粘度(20℃)为30mPa·s～200000mPa·s的范围。
(7)根据上述(1)～(6)中任一项所述的防滑结构，其中，防滑处理用组合物为包含选自由湿气固化性树脂、热固化性树脂、和光固化性树脂组成的组中的至少1种作为固化性树脂的固化性组合物。
(8)根据上述(1)～(7)中任一项所述的防滑结构，其中，包含地板表面的地板的表层部由选自由陶瓷材料和石材组成的组中的至少1种形成。
(9)一种防滑处理用组合物，其为包含固化性成分和固化催化剂的防滑处理用组合物，
固化性成分包含：含交联性甲硅烷基的聚合物8～92重量％、和含烷氧基的有机硅低聚物8～92重量。
(10)根据上述(9)所述的防滑处理用组合物，其中，相对于固化性成分100重量份，包含固化催化剂0.05～20重量份。
(11)根据上述(9)或(10)所述的防滑处理用组合物，其中，还包含：选自由氨基硅烷、烷基烷氧基硅烷、环氧硅烷、巯基硅烷、异氰酸酯硅烷、和丙烯酸硅烷组成的组中的至少1种硅烷化合物。
(12)根据上述(9)～(11)中任一项所述的防滑处理用组合物，其中，含交联性甲硅烷基的聚合物具有：选自由聚氧化烯、聚氧亚烷基醚和(甲基)丙烯酸酯系聚合物组成的组中的主链骨架；和，与选自主链骨架的末端和侧链中的至少1者键合的交联性甲硅烷基，每1分子中交联性甲硅烷基的平均个数为0.7以上。
(13)根据上述(9)～(12)中任一项所述的防滑处理用组合物，其中，交联性甲硅烷基为甲硅烷基上取代了1～3个交联性基团的基团，甲硅烷基上取代的基团为选自由氢原子、卤素原子、烷氧基、酰氧基、酮肟基、氨基、酰胺基、酸酰胺基、氨基氧基、巯基、烯基、和烯基氧基组成的组中的至少1种基团。
(14)根据上述(9)～(13)中任一项所述的防滑处理用组合物，其中，含烷氧基的有机硅低聚物具有选自甲氧基和乙氧基中的至少1种作为烷氧基、以及选自碳数1～4的烷基和苯基中的至少1种作为有机取代基，且为不具有反应性官能团的硅烷化合物的2聚体～40聚体。
(15)根据上述(10)～(14)中任一项所述的防滑处理用组合物，其中，固化催化剂为选自有机锡系化合物、和有机钛系化合物中的至少1种。
发明的效果
根据本发明的防滑结构，可以在不有损地板表面的美丽性(特别是光泽)、设计性、进而不有损清洁性的情况下对地板表面赋予优异的防滑性能。另外，该防滑结构的防滑凸部具有高的硬度，与地板表面的密合性高，耐磨耗性等耐久性优异，因此，可以历经长时间地发挥优异的防滑性能。另外，通过使用本发明的防滑处理用组合物，可以效率良好地制作本发明的防滑结构。
具体实施方式
[防滑结构]
本发明的防滑结构由多个防滑凸部构成。各防滑凸部自地板表面向外突出、且以一个防滑凸部和与其相邻的其他防滑凸部互相间隔开的方式配置。本发明的防滑凸部具有：其为包含固化性树脂的防滑处理用组合物的固化体的特征；和，其立体形状为圆顶形状的特征。
通过这2个特征的组合，可以在不有损地板表面的美丽性(特别是光泽)、设计性、清洁性等的情况下，对地板表面赋予优异的防滑性能、特别是在雨天时、地板表面在水湿润时赋予特别有效的优异的防滑性能。通过在地板表面设置本发明的防滑凸部，可以显著防止打滑等所导致的跌倒。另外，本发明的防滑凸部具有高的硬度、与地板表面的密合性高、耐磨耗性等耐久性、防污性优异，因此，可以历经长时间地维持防滑性能和地板表面的美丽性。另外，本发明的防滑凸部由于不是使脚底感觉到其感触而设置者，因此，可以将自该地板表面的高度设为较低。因此，本发明的防滑凸部不会成为绊倒等的原因，也有步行安全性高的优点。
本发明的防滑凸部发挥前述那样优异的效果的理由目前尚未充分阐明，但作为其原因之一，认为，通过使包含固化性树脂的防滑处理用组合物的固化体形成为圆顶形状，可抑制磨耗、自地板表面的剥离，即使防滑凸部与水接触，也可维持防滑凸部所具有的规定的摩擦特性，进而可以降低污物的附着。
本发明的防滑凸部具有自地板表面向外突出的圆顶形状，以其底面与地板表面接触的状态密合，且未与地板表面接触的表面(以下有时称为“上面”)向上方的方式设置。圆顶形状只要是中央部比周缘部突出至更高的位置、且其表面包含曲面而构成就没有特别限定，优选圆形圆顶形状。
圆形圆顶形状是指为俯视圆形，且上面(表面)仅由曲面构成或由曲面和顶部的平面构成，不具有棱线等线状区域、凹陷区域的形状。这样的圆形圆顶形状中，优选仅由曲面构成或由曲面和顶部的平面构成的上面(表面)的、与防滑凸部的突出方向的轴线(假想线)交差的点区域和/或其附近区域相对于地板表面位于最高位置的圆形圆顶形状。另外，圆形圆顶形状的俯视圆形不限定于正圆，可以为圆度低于正圆的圆形，进而可以为椭圆、长圆等。作为圆形圆顶形状的具体例，例如可以举出：半球状、纺锤状、将蛋沿长度方向分割的半蛋状、这些形状中的任一者且顶部为平面的形状等。
需要说明的是，将防滑凸部的立体形状构成为方柱形状、棱柱形状、圆柱形状、圆锥台形状的情况下，虽然可以得到一定程度的防滑性能，但是防污性的经时降低变显著。即，方柱形状、棱柱形状、圆柱形状、圆锥台形状的防滑凸部与其材质没有关系，容易附着周围的尘埃、污物，随着时间经过，发黑容易变醒目，有有损地板表面的美丽性、光泽的缺点。进而，具有这些立体形状的防滑凸部也使拖把等清洁用具的操作性降低、或成为绊倒等的原因，也有时使清洁性、步行稳定性降低。
本发明的防滑凸部中，与地板表面接触的面的最大直径(mm、以下有时简单称为“最大直径”)、和距离地板表面的最大高度(mm、以下有时简单称为“最大高度”)没有特别限定，可以适宜选择。但是，如果考虑地板表面的美丽性(特别是光泽)、设计性、清洁性等的维持、防滑凸部与地板表面的密合性、防滑性能的提高等均衡性，则防滑凸部的最大直径优选0.3mm～25mm、更优选0.3mm～22mm、进一步优选1mm～10mm、特别优选1mm～5mm。另外，如果考虑防滑性能、清洁性、步行安全性(特别是防止绊倒)等，则防滑凸部的最大高度优选0.03mm～2mm、更优选0.05mm～2mm、进一步优选0.05mm～1mm。
另外，本发明的防滑凸部中，将最大直径除以最大高度而得到的纵横比(最大直径/最大高度)没有特别限定，从使防滑凸部的接触角为较低的值、充分发挥其防滑性能的观点出发，纵横比优选1～600、更优选1～400、进一步优选5～150、特别优选5～60。如果纵横比低于1和超过600，则例如防滑处理用组合物的种类、地板材的种类等有可能有时给防滑性能、防滑凸部对地板表面的密合性等造成影响。另外，纵横比低于1时，有时成为使对地板的密合性降低的原因。本发明的防滑凸部优选具有上述范围的最大直径和最大高度、且具有此处记载的范围的纵横比。
另外，本发明的防滑凸部通过将包含固化性树脂的防滑处理用组合物的固化体形成为圆顶形状(优选圆形圆顶形状)，可以使其接触角(表面接触角)设为优选1°～80°、更优选5°～60°、进一步优选10°～40°、特别优选10°～25°。通过防滑凸部的接触角处于前述范围内，在不有损地板表面的美丽性(特别是光泽)、设计性、清洁性等的情况下，对地板表面赋予优异的防滑性能的效果变显著。需要说明的是，防滑凸部的接触角例如可以通过防滑凸部的纵横比的调整、构成防滑凸部的防滑处理用组合物中所含的固化性树脂的选择等而调整。本说明书中表面接触角是使用协和界面科学株式会社制CA-X150型、利用图像处理式3点点击法求出的值。
多个防滑凸部以互相间隔开的方式形成，更具体而言，以任意选择的相邻的一对防滑凸部互相间隔开的方式形成。一对防滑凸部间的距离没有特别限定，从防滑性能、清洁性、步行安全性等观点出发，优选1mm～50mm的范围。多个防滑凸部可以规则地配置为格子状、千鸟格子状、同心圆状、放射线状等，另外，也可以不规则地配置，从防滑结构的防滑性能、清洁性等观点出发，优选规则地配置。另外，通过防滑凸部的集合，也可以表现文字、记号、设计等。
本发明的防滑结构例如适合形成于各种商业设施、小型店铺、医疗设施、旅宿设施、公共设施、公寓住宅、私人住宅等建筑物的地板表面、特别是由陶瓷瓷砖、石材制瓷砖等形成的地板表面。更具体而言，例如，通过在大型商业设施、店铺等的地板表面、酒店、医院等的前厅、通道的地板表面、大厦的玄关、室内的地板表面等的、较易滑的各地板表面上形成本发明的防滑结构，可以在不有损地板表面的光泽性、美丽性、设计性、清洁性等的情况下，显著提高防滑性能、步行安全性。
本发明的防滑凸部如前述为包含固化性树脂的防滑处理用组合物的固化体。即，防滑处理用组合物为包含固化性树脂的固化性组合物。作为固化性树脂，没有特别限定，如果考虑将防滑凸部的接触角调整为上述规定的范围等，则优选为选自由湿气固化性树脂、热固化性树脂、和光固化性树脂组成的组中的至少1种。需要说明的是，防滑处理用组合物优选常温下为液态、且通过湿气、加热、光照射等而固化的固化性组合物，更优选常温下为液态、且通过湿气、光照射等而固化的固化性组合物。作为液态固化性组合物，例如可以举出固化性树脂本身为液态的物质、固化性树脂的有机溶剂溶液等。作为使防滑处理用组合物溶解的有机溶剂，没有特别限定，可以根据防滑处理用组合物的种类而从公知的有机溶剂中适宜选择。
作为湿气固化性树脂，没有特别限定，可以使用公知的物质，例如可以优选使用：通过湿气而固化的改性有机硅树脂。可以举出如下防滑处理用组合物：作为改性有机硅树脂例如包含通过湿气而固化的固化性成分，固化性成分包含含交联性甲硅烷基的聚合物(以下有时称为“固化性聚合物成分”)8～92重量％和含烷氧基的有机硅低聚物(以下有时称为“固化性低聚物成分”)8～92重量％，进而还可以包含选自除含交联性甲硅烷基的聚合物和含烷氧基的有机硅低聚物之外的硅烷化合物、固化催化剂、以及树脂用添加剂中的至少1种任意成分。以下，将包含上述改性有机硅树脂作为固化性树脂的防滑处理用组合物称为固化性组合物(X)，对于其必须成分和任意成分进一步进行详细说明。
固化性聚合物成分只要为具有交联性甲硅烷基的聚合物就没有特别限定，优选具有选自由聚氧化烯、聚氧亚烷基醚和(甲基)丙烯酸酯系聚合物组成的组中的主链骨架；和，与主链骨架的末端和/或侧链(更优选主链骨架的末端)键合的交联性甲硅烷基的固化性聚合物成分(A)，如果考虑固化性组合物(X)的固化体对地板材的密合性、硬度、耐磨耗性等耐久性，则固化性聚合物成分(A)中，每1分子中的交联性甲硅烷基的平均个数更优选0.7个以上、进一步优选0.7个～3.0个、特别优选1.2个～2.6个。
此处，固化性聚合物成分所具有的交联性甲硅烷基是指，具有通过水解等而形成交联键的交联性基团的甲硅烷基，更具体而言，为甲硅烷基上取代了1～3个交联性基团的基团。作为甲硅烷基上取代的基团，可以举出选自由氢原子、卤素原子、烷氧基、酰氧基、酮肟基、氨基、酰胺基、酸酰胺基、氨基氧基、巯基、烯基和烯基氧基组成的组中的至少1种。这些甲硅烷基上取代的基团中，作为交联性基团，优选烷氧基，更优选碳数1～4的直链状烷氧基。本发明中，交联性甲硅烷基可以具有2种以上不同的交联性基团。
固化性聚合物成分的数均分子量优选500以上、更优选1000以上、进一步优选1000～100000、特别优选1000～60000。数均分子量低于500时，有固化性组合物(X)的固化物的物性降低的倾向。另一方面，数均分子量的上限没有特别限定，如果考虑制备固化性组合物(X)时、地板表面上形成防滑结构时的作业性等，则数均分子量优选100000以下、更优选60000以下。
主链骨架为聚氧化烯的固化性聚合物成分(A1)中，作为聚氧化烯，可以举出聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧丁烯等亚烷基单元的碳数为2～6、优选2～4的聚氧化烯，它们之中，优选聚氧丙烯。另外，主链骨架为聚亚烷基醚的固化性聚合物成分(A2)中，作为聚氧亚烷基醚，例如可以举出作为聚氧化烯与醇在碱催化剂存在下的反应产物的醚，它们之中，优选聚氧化烯与碳数4～22的饱和或不饱和醇的醚等，更优选亚烷基部分的碳数为2～6、优选2～4的聚氧化烯与碳数1～6、优选碳数2～4的饱和醇的醚。
作为主链骨架为聚氧化烯的固化性聚合物成分(A1)和主链骨架为聚氧亚烷基醚的固化性聚合物成分(A2)，可以使用市售品。作为该市售品，例如可以举出KANEKA MS聚合物(商标名)S810、KANEKAMS聚合物S-203、CYRIL(商标名)SAT-115、CYRILSAT-145、CYRILSAX510、CYRILSAX520、CYRILSAX530、CYRILSAX580(均为商品名、株式会社KANEKA制)、EXCESTAR(注册商标)S2410、EXCESTAR W2521、EXCESTAR A2551(均为商品名、旭硝子株式会社制)等。主链骨架为聚氧化烯或聚氧亚烷基醚的固化性聚合物成分(A)的数均分子量优选1000～60000、更优选1000～25000。
主链骨架为(甲基)丙烯酸酯系聚合物的固化性聚合物成分(A3)例如可以在作为链转移剂的巯基烷氧基硅烷的存在下，通过使(甲基)丙烯酸烷基酯、与选自乙烯基烷氧基硅烷和(甲基)丙烯酰氧基烷氧基硅烷中的硅烷化合物聚合，从而制造。作为聚合方法，可以举出使用公知的自由基聚合催化剂的本体聚合法、溶液聚合法、氧化还原聚合法等。由此，可以得到1分子中的交联性甲硅烷基的平均个数为1.2～3个的(甲基)丙烯酸酯系聚合物。该制造方法例如记载于日本特公平3-80829号公报。
作为上述制造方法中使用的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可以举出(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯等烷基部分为碳数2～4的直链状或环状的(甲基)丙烯酸烷基酯。
作为上述制造方法中使用的乙烯基烷氧基硅烷，例如可以举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基二甲基甲氧基硅烷等烷氧基部分为碳数1～4的链状烷氧基的乙烯基烷氧基硅烷。作为(甲基)丙烯酰氧基烷氧基硅烷，例如可以举出γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷等烷氧基部分为碳数1～4的链状烷氧基的(甲基)丙烯酰氧基烷氧基硅烷。作为巯基烷氧基硅烷，例如可以举出γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷等烷氧基部分为碳数1～4的链状烷氧基的巯基烷氧基硅烷。
另外，主链骨架为(甲基)丙烯酸酯系聚合物的固化性聚合物成分(A3)也可以根据需要在有机溶剂(甲苯、二甲苯、己烷、乙酸乙酯、邻苯二甲酸二辛酯等)中，通过使选自(甲基)丙烯酸酯系化合物和乙烯基化合物中的单体化合物、与含交联性甲硅烷基的二硫醚化合物进行光聚合(在常温至50～60℃下，进行4～30小时的光照射)，从而制造。该制造方法例如记载于日本特公平4-69667号公报。
作为上述制造方法中使用的(甲基)丙烯酸酯系化合物，例如可以使用烷基部分为碳数2～4的直链状或环状的、前述(甲基)丙烯酸烷基酯。作为乙烯基化合物，例如可以举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、氯甲基苯乙烯等苯乙烯系化合物。作为含交联性甲硅烷基的二硫醚化合物，例如可以举出双(三甲氧基甲硅烷基甲基)二硫醚、双(三乙氧基甲硅烷基甲基)二硫醚、双(三甲氧基甲硅烷基丙基)二硫醚、双(三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫醚、双(甲基二甲氧基甲硅烷基甲基)二硫醚、双(甲基二乙氧基甲硅烷基甲基)二硫醚、双(丙基二甲氧基甲硅烷基甲基)二硫醚、双(丙基二乙氧基甲硅烷基甲基)二硫醚、双(二甲基甲氧基甲硅烷基丙基)二硫醚、双(二甲基乙氧基甲硅烷基丙基)二硫醚等。
作为主链骨架为丙烯酸酯系聚合物的固化性聚合物成分(A3)，可以使用市售品，作为该市售品，例如可以举出CYRILMA-480(商品名、株式会社KANEKA制)、ARUFON(商标名)US-6110(商品名、具有烷氧基甲硅烷基的丙烯酸系聚合物、烷氧基甲硅烷基的每1分子中的平均个数0.9、数均分子量3000、东亚合成株式会社制)等。
另外，固化性组合物(X)中，作为固化性聚合物成分(A)，可以使用选自由固化性聚合物成分(A1)、固化性聚合物成分(A2)、和固化性聚合物成分(A3)组成的组中的至少1种。其中，如果考虑固化性组合物(X)对地板表面的密合性、硬度、耐磨耗性等耐久性，则优选固化性聚合物成分(A1)、固化性聚合物成分(A3)、固化性聚合物成分(A1)与固化性聚合物成分(A3)的混合物等。
固化性组合物(X)中，作为固化性低聚物成分，只要为具有烷氧基的硅烷化合物的低聚物就没有特别限定，例如可以举出通式(1)所示的固化性低聚物成分(B)：
[-Si(OR1)(R2)-O-]m (1)
〔式中，R1表示烷基。R2表示烷基、芳基或反应性官能团。m为单体单元的重复数，表示2～100的整数。其中，m个R1和m个R2可以分别相同也可以不同。〕。
需要说明的是，通式(1)中，通常硅原子侧末端键合有基-OR1，氧原子侧末端键合有基R2。另外，也包含烷氧基键合的硅原子在内，也有时称为烷氧基甲硅烷基。
上述通式(1)中，作为R1和R2所示的烷基，例如可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基等碳数1～6的直链状或支链状烷基，它们之中，优选碳数1～4的直链状或支链状烷基，更优选碳数1～4的直链状烷基，进一步优选甲基。作为R2所示的芳基，例如可以举出苯基、1-萘基、2-萘基、对甲苯基等碳数6～10的芳基，这些之中，优选苯基。作为R2所示的反应性官能团，例如可以举出环氧基、巯基、(甲基)丙烯酸基、乙烯基等。
固化性低聚物成分(B)中，通式(1)中，优选m个R1为甲基或乙基、m个R2为碳数1～4的直链状烷基和/或碳数6～10的芳基、且不具有反应性官能团、m为2～40的整数的低聚物，更优选m个R1为甲基或乙基、m个R2为碳数1～4的直链状烷基和/或苯基、且不具有反应性官能团、m为2～40的整数的低聚物，进一步优选m个R1全部为甲基、m个R2由甲基和苯基构成、且不具有反应性官能团、m为2～40的整数(特别优选m为1～15的整数)的低聚物。固化性低聚物(B)可以为表示单体单元的重复数的m的数量不同的多个固化性低聚物成分(B)的混合物。
作为这样的固化性低聚物成分(B)，可以使用市售品。该市售品中包括由多个公司市售的多种产品，例如如果以信越化学株式会社制的市售品为例，则可以举出商品名：KR-511、KR-513、KR-516、KR-517等具有反应性官能团的固化性低聚物成分、商品名：KR-213、KR-401N、KR-500、KR-510、KR-515、KR-9218、KC-89S、X-40-9225、X-40-9227、X-40-9246、X-40-9250等不具有反应性官能团的固化性低聚物成分等。
不具有反应性官能团的市售的固化性低聚物成分例如与作为取代基的甲氧基一起具有甲基或甲基和苯基，粘度(25℃)为5～160mm2/s(优选20～100mm2/s)的范围，折射率(25℃)为1.35～1.55(优选1.39～1.54)的范围，甲氧基含量为10～50重量％(优选15～35重量％)的范围。
固化性低聚物成分可以单独使用1种或组合2种以上使用。当然可以将市售品混合2种以上而使用。
固化性成分中，固化性聚合物成分与固化性低聚物成分的使用比率没有特别限定，例如可以根据形成固化性组合物(X)的固化体的地板表面的材质、固化体的形状/尺寸、对固化体设计的物性等各种条件而适宜选择，固化性成分总量中，优选固化性聚合物成分8～92重量％、固化性低聚物成分8～92重量％、更优选固化性聚合物成分15～85重量％、固化性低聚物成分15～85重量％、进一步优选固化性聚合物成分35～65重量％、固化性低聚物成分35～65重量％。
通过固化性聚合物成分、和固化性低聚物成分的固化性成分中的各含量处于上述范围，固化性组合物(X)的固化体体现如下优异的特性。即，以高水平兼具与地板表面的密合性、硬度、耐磨耗性、光泽保持等耐久性，可以得到由后述的多个防滑凸部形成的防滑结构。另外，该防滑结构不仅晴天时等干燥时可以发挥优异的防滑性能，而且在雨天时或使用水进行清洁作业时也可以发挥优异的防滑性能，可以提高地板材、特别是陶瓷瓷砖、石材形成的地板材的步行安全性。
固化性聚合物成分的含量低于8重量％或固化性低聚物成分的含量超过92重量％的情况下，有固化性组合物(X)的固化体的硬度变高的倾向，有固化体的耐磨耗性等耐久性降低的担心。另一方面，固化性聚合物成分的含量超过92重量％或固化性低聚物成分的含量低于8重量％的情况下，固化前的固化性组合物(X)的粘度变高，有操作性降低的倾向。其结果，有使用固化性组合物(X)在地板表面形成防滑结构时的作业性等降低的担心。
固化性组合物(X)中，与上述固化性成分一起使用的固化催化剂也被称为硅烷醇缩合催化剂，作为该固化性催化剂，均可以使用本领域中常用的固化催化剂，例如可以举出有机锡系化合物、有机钛系化合物等金属系催化剂、除锡、钛以外的金属系催化剂等。作为有机锡系化合物，没有特别限定，例如可以举出辛酸锡、油酸锡、硬脂酸锡、二辛酸锡、二硬脂酸锡、二环烷酸锡等锡羧酸盐类、二丁基锡二月桂酸酯、二丁基锡双(烷基马来酸酯)等二丁基锡二羧酸酯类、二丁基锡二甲氧化物、二丁基锡二苯氧化物等二烷基锡的烷氧化物衍生物类、二丁基锡二乙酰丙酮酸盐、二丁基锡乙酰乙酸酯、二丁基锡二乙基己酸酯、二丁基锡二辛酸酯、二丁基锡氧化物、二丁基锡双乙氧基硅酸盐、二辛基锡氧化物等二烷基锡的分子内配位性衍生物类、由二丁基锡氧化物与酯化合物而得到的反应混合物、由二丁基锡氧化物与硅酸盐化合物而得到的反应混合物、和这些二烷基锡氧化物衍生物的氧衍生物等4价二烷基锡氧化物的衍生物等。作为有机钛系化合物，例如可以举出四正丁氧基钛酸酯、四异丙氧基钛酸酯等。另外，作为除锡、钛以外的金属系催化剂，例如可以举出以辛酸、油酸、环烷酸、硬脂酸等为羧酸成分的羧酸钙、羧酸锆、羧酸鉄、羧酸钒、羧酸铋、羧酸鉛、羧酸钛、羧酸镍等羧酸金属盐类等。它们之中，优选金属系催化剂，更优选有机锡系化合物和有机钛系化合物，进一步优选有机锡系化合物。固化催化剂可以单独使用1种或组合2种以上使用。
固化性组合物(X)中的固化催化剂的含量没有特别限定，相对于固化性成分100重量份，优选0.05重量份～20重量份、更优选0.1重量份～10重量份、进一步优选0.3～10重量份。固化催化剂的含量低于0.05重量份时，有固化性组合物(X)的固化性、和固化性组合物(X)的固化体的硬度、耐磨耗性等耐久性降低的倾向。固化催化剂的含量超过20重量份时，固化速度变得过快，固化性组合物(X)的粘度变高，操作性降低，有在地板表面形成防滑结构时的作业性降低的倾向。进而，固化收缩变大，与地板材的密合性降低。
固化性组合物(X)如前述在不使其固化体的物性降低的范围内，也可以包含：除含交联性甲硅烷基的聚合物、和含烷氧基的有机硅低聚物以外的硅烷化合物。作为该硅烷化合物，可以举出具有反应性官能团的硅烷化合物。作为具有反应性官能团的硅烷化合物的具体例，例如可以举出氨基硅烷、烷基烷氧基硅烷、环氧硅烷、巯基硅烷、异氰酸酯硅烷、丙烯酸硅烷等，这些硅烷化合物可以单独使用1种或组合2种以上使用。从提高固化性组合物(X)的固化速度、另外更进一步提高固化体的物性的观点出发，这些硅烷化合物中，可以优选使用氨基硅烷。
氨基硅烷是指分子内具有至少1个氨基的硅烷化合物的总称，例如可以举出N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基二甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基二乙氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基二甲基甲氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基二甲氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基-丁叉基)丙基胺、3-甲基二乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基-丁叉基丙基胺、3-三甲氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基-丁叉基)丙基胺、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基-丁叉基)丙基胺、N-苯基-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(乙烯基苄基)-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷等。氨基硅烷可以单独使用1种或组合2种以上使用。
烷基烷氧基硅烷是指分子内具有1个或多个烷基和烷氧基的硅烷化合物的总称，例如可以举出甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、己基三乙氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、三氟丙基三甲氧基硅烷等。烷基烷氧基硅烷可以单独使用1种或组合2种以上使用。
环氧硅烷是指其分子内具有至少1个环氧基的硅烷化合物的总称，例如可以举出2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷等。环氧硅烷可以单独使用1种或组合2种以上使用。
巯基硅烷是指分子内具有至少1个巯基的硅烷化合物的总称，例如可以举出γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巯基丙基二甲基甲氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-巯基丙基二甲基乙氧基硅烷等。作为巯基硅烷，也可以使用市售品，例如可以举出KBM803(商品名、信越化学工业株式会社制)、Z-6062(商品名、Toray Dow Corning Corporation制)、Z-6911(商品名、Toray Dow Corning Corporation制)、M8450(商品名：CHISSO株式会社制)等。巯基硅烷可以单独使用1种或组合2种以上使用。
异氰酸酯硅烷是指分子内具有至少1个异氰酸酯基的硅烷化合物的总称，例如可以举出3-异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基甲基二乙氧基硅烷等。异氰酸酯硅烷可以单独使用1种或组合2种以上使用。
丙烯酸硅烷是指分子内具有至少1个乙烯基的硅烷化合物的总称，例如可以举出乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧基丙基)三甲氧基硅烷、对苯乙烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-β-(N-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷盐酸盐、二甲基乙烯基甲氧基硅烷、二甲基乙烯基乙氧基硅烷、甲基乙烯基二甲氧基硅烷、甲基乙烯基二乙氧基硅烷等。丙烯酸硅烷可以单独使用1种或组合2种以上使用。
固化性组合物(X)中的硅烷化合物的含量没有特别限定，相对于固化性成分100重量份，优选0.1～50重量份、更优选2～45重量份、进一步优选5～35重量份。
包含热固化性树脂作为固化性树脂的防滑处理用组合物(以下有时称为“固化性组合物(Y)”)中，作为热固化性树脂，例如可以优选使用有机硅树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂等。热固化性树脂可以单独使用1种或组合2种以上使用。需要说明的是，固化性树脂(Y)中所含的热固化性树脂也包括：通过选择组合使用的固化剂而在不加热的情况下在室温下固化的树脂。
另外，包含光固化性树脂作为固化性树脂的防滑处理用组合物(以下有时称为“固化性组合物(Z)”)中，作为光固化性树脂，可以没有特别限定地使用通过照射紫外线等光线而能固化的各种固化性树脂，例如可以优选使用光固化性丙烯酸树脂等。
与使用湿气固化性树脂的情况同样地，通过使用热固化性树脂、光固化性树脂，也容易将防滑凸部的接触角调整至规定的范围。其结果，可以在不有损地板表面的美丽性、设计性、清洁性等的情况下，形成具有优异的防滑性能、防滑性能的长期保持、优异的防污性的防滑凸部。作为这些固化性树脂，优选选择在常温下为液态、对地板表面施工后固化的树脂而使用。
固化性树脂(X)(Y)(Z)等包含固化性树脂的防滑处理用组合物在不有损其固化体的物性的范围内可以包含一般的树脂用添加剂作为任意成分。作为树脂添加剂，例如可以举出填充材料、增塑剂、着色剂、有机溶剂、防老剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧化剂、触变剂等，可以使用它们中的1种或2种以上。
作为填充材料，例如可以举出重质碳酸钙、轻质碳酸钙、脂肪酸处理碳酸钙、胶质碳酸钙、气相二氧化硅、沉降性二氧化硅、炭黑、碳酸镁、硅藻土、云母、滑石、云母、粘土、膨润土、有机膨润土、氧化铁、氧化锌等无机盐类、玻璃珠、火山灰、玻璃球、二氧化硅球、塑料球等球、玻璃纤维，金属纤维等无机纤维、聚乙烯纤维、聚丙烯纤维等有机纤维、硼酸铝、碳化硅、氮化硅、钛酸钾、石墨、针状结晶性碳酸钙、硼酸镁、二硼化钛、温石棉、硅灰石等针状结晶性填充材料等。
作为增塑剂，例如可以举出邻苯二甲酸二酯类(邻苯二甲酸二异壬酯等)、环氧化六氢邻苯二甲酸二酯类、亚烷基二羧酸二酯类、烷基苯类等。
作为着色剂，例如可以举出氧化铁、氧化钛、炭黑等着色颜料、染料等。
作为有机溶剂，例如可以举出甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、丙酮、甲乙酮、石油醚、乙酸乙酯、四氢呋喃、正己烷、庚烷、异构烷烃系高沸点溶剂等。需要说明的是，甲醇和乙醇也可以作为稳定剂使用。
作为防老剂，例如可以举出受阻酚类、硫醇类、硫醚类、二硫代羧酸盐类、硫脲类、硫代磷酸酯类、硫代醛类等。
作为紫外线吸收剂，例如可以举出苯并三唑类、二苯甲酮类、水杨酸酯类、氰基丙烯酸酯类、镍络合盐类等。作为光稳定剂，例如可以举出受阻胺类等。
作为抗氧化剂，例如可以举出受阻酚类等。
作为触变剂，例如可以举出胶体二氧化硅、有机膨润土、脂肪酸酰胺、氢化蓖麻油等。
上述各添加剂可以分别单独使用1种或组合2种以上使用。
固化性组合物(X)例如可以通过将上述各必须成分(除固化催化剂之外)和根据需要的上述的硅烷化合物、树脂用添加剂(除着色剂之外)混合，将所得混合物减压脱气，在脱气后的混合物中添加固化催化剂和根据需要的着色剂，进一步进行混合，从而得到。前述以外的包含热固化性树脂或光固化性树脂的固化性树脂组合物(Y)、(Z)也可以包含树脂用添加剂的1种或2种以上。
如此得到的固化前的防滑处理用组合物通常是透明的。另外，将防滑处理用组合物作为防滑凸部的材料使用的情况下，使用其本身为液态的固化性树脂、或以固化性树脂的有机溶剂溶液的形态使用。它们的20℃下的粘度优选以由BH型旋转粘度计(20rpm)而得到的测定值计调整为30mPa·s～200000mPa·s的范围。
需要说明的是，对于粘度如果考虑形成防滑结构时的作业性、后述的防滑结构的制造方法中掩蔽片(masking sheet)脱模后的完全固化前的防滑处理用组合物以大致维持规定的立体形状、且仅其一部分发生变形(例如顶部周边变形为大致曲面状和/或圆弧状)的方式构成等，则优选将粘度(20℃)设为50mPa·s～5000mPa·s的范围。防滑处理用组合物的粘度例如可以根据防滑处理用组合物其本身的选择、防滑处理用组合物中所含的成分的种类、含量的选择等而调整。进而，也可以根据任意成分、树脂用添加剂而调整粘度。
接着，对本发明的防滑结构的制造方法进行说明。本发明的防滑结构例如可以通过包括如下工序的方法而制作：工序(A)，将分散配置有多个贯通孔的掩蔽片粘附于地板表面；工序(B)，在由掩蔽片的贯通孔和地板表面形成的孔中填充防滑处理用组合物(优选液态的防滑处理用组合物)，并附着于地板表面；工序(C)，根据需要在加热下或光照射下，将掩蔽片从地板去除；和，工序(D)，使附着于掩蔽片的贯通孔存在的位置的防滑处理用组合物固化，形成多个防滑凸部。以下，对各工序(A)～(D)进一步进行详细说明。
本发明中，先于工序(A)的实施，可以实施形成防滑结构的地板表面(以下有时记作“被处理面”)的清洁化工序。清洁化工序可以与以往方法同样地实施，例如可以如下进行：使用吸尘器等将被处理面的污垢、砂、土、尘埃等去除后，使用药剂和棉纱头将被处理面的油污物、其他污物去除，从而进行。此处，作为药剂，例如可以使用对人体的安全性较高的有机溶剂等，作为该有机溶剂的一例，可以举出异丙醇等低级醇类、丙酮等酮类。
工序(A)中，将分散配置有多个贯通孔的掩蔽片粘附于地板表面。作为构成被处理面的材料，没有特别限定，可以使用陶瓷、陶磁器、玻璃、石材等无机质材料、木质材料、树脂材料等，从防滑处理用组合物的固化体(后述的防滑凸部)对被处理面的粘接性、密合性、被处理面本身的美丽性、光泽性、设计性、耐久性等观点出发，优选无机质材料，更优选陶瓷、石材等。包含地板表面的地板表层部通常将多个瓷砖沿纵横方向排列而构成，瓷砖的尺寸没有特别限定，可以从纵横尺寸为10cm左右的较小者至纵横尺寸为30cm左右～50cm左右的较大者中适宜选择。需要说明的是，沿纵横相邻的瓷砖间设置接缝的情况下，在将掩蔽片粘附于地板表面前，可以将用于防止防滑处理用组合物侵入的胶带粘附于纵横的接缝。粘附于纵横的接缝的胶带也可以用于掩蔽片的定位。
掩蔽片例如由基材、和可拆卸地层叠于基材的一个表面的粘合层构成，以沿厚度方向贯通的多个孔互相间隔开的方式形成。作为基材的材质，没有特别限定，如果考虑掩蔽片的施工性，则基材优选在施工现场能用切割机、剪刀等裁切的、聚丙烯、聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、尼龙(商标名)、氯乙烯等合成树脂。另外，掩蔽片的厚度成为与形成于掩蔽片的贯通孔的高度相等，对防滑凸部的高度造成影响。例如，如果考虑基于防滑凸部的防污性、防滑结构的清洁性等，则掩蔽片的厚度优选30μm～2mm。
相对于贯通孔的轴为垂直方向的截面形状没有特别限定，例如可以设为大致圆形、大致椭圆形、大致长圆形、大致方形、五边形以上的大致多边形、星形等各种形状，如果考虑固化后的清洁性等，则优选大致圆形、大致椭圆形、大致长圆形、大致正方形等，进一步优选大致圆形。需要说明的是，即使使用截面形状为除圆形以外的贯通孔，也可以通过调整防滑处理用组合物的粘度等，从而形成圆顶形状的防滑凸部。贯通孔的直径对防滑凸部的直径尺寸有影响，因此，如果考虑基于防滑凸部的步行安全性的提高、防止步行者的脚卡住防滑凸部而跌倒、提高步行安全性等，则贯通孔的直径优选0.3mm～25mm的范围。另外，贯通孔的直径也可以以在掩蔽片的表面里面成为不同的方式形成。
另外，掩蔽片中的多个贯通孔的配置只要它们互相间隔开就没有特别限定，例如可以为格子状、千鸟格子状、同心圆状、放射状等规则的配置，也可以为不规则的配置，如果考虑防滑性能、对地板表面的施行性等，则优选规则的配置。另外，相邻的贯通孔的间隔没有特别限定，考虑防滑性能、步行安全性的提高，从优选1mm～50mm、更优选1mm～30mm、进一步优选2mm～20mm的范围中选择。相邻的贯通孔的间隔在形成的防滑结构整体中可以为等间隔也可以为不等间隔，从防滑性能的观点出发，优选等间隔。另外，掩蔽片的开口率也没有特别限定，可以从宽的范围中选择，从形成防滑结构时的作业性等观点出发，优选3％～50％左右。另外，通过防滑凸部的集合，也可以表现文字、记号、设计等。
工序(B)中，向由被处理面和掩蔽片的贯通孔形成的孔中填充防滑处理用组合物，得到防滑处理用组合物的预固化体。防滑处理用组合物的填充例如可以使用刮勺、抹刀等。所填充的防滑处理用组合物通常在室温下固化，也可以根据需要利用干燥机等进行加热，还可以通过光照射使其固化。
使防滑处理用组合物例如在室温下固化的情况下，优选在向孔中刚刚填充防滑处理用组合物后至经过24小时后移至工序(C)。有时将孔中填充的防滑处理用组合物直接放置称为熟化。通过使熟化时间为前述范围，防滑处理用组合物成为半固化体。半固化体是指，即使在如下的工序(C)中将掩蔽片去除，孔内的防滑处理用组合物也不会沿其周围扩展成平面状而失去其立体形状，且边维持立体形状边引起一些变形的状态。需要说明的是，工序(C)可以在填充于孔的防滑处理用组合物成为半固化体后实施，也可以在防滑处理用组合物成为半固化体前、即引起比半固化体还大的变形的阶段实施。任意情况下，均优选根据防滑处理用组合物的种类，选择防滑处理用组合物容易成为圆顶状、优选圆形圆顶状的时刻而移至工序(C)。
工序(C)中，在掩蔽片的孔内的预固化体固化而失去流动性前去除掩蔽片。孔内的预固化体具有前述规定的流动性。因此，即使将掩蔽片去除，预固化体也不会引起大的形状变化，引起顶面与侧面的边界的边缘立起的区域成为曲面状的变形。其结果，所形成的预固化体成为圆顶形状而不是边缘立起者。此时，可以以不有损预固化体的立体形状、且在通过按压形成的平面与侧面的边界边缘不立起的方式仅轻轻地按压其顶部而平面化。按压例如可以利用板、工具、手指等。需要说明的是，半固化体直至成为保持引起上述的形状变化的流动性的状态为止的时间可以预先通过实验而确认。
通过预固化体引起上述的形状变化，可以消除方柱形状、棱柱形状、圆柱形状、圆锥台形状等边缘立起的以往的防滑凸部中可见的缺点、即源自容易附着鞋底的污物、纤维系的污垢、尘埃等的外观的经时劣化之类的缺点。另外，通过防滑凸部，可以防止被处理面的光泽性、美丽性、设计性等受损。另外，通过边缘弄圆而成为曲面，清洁性也提高。贯通孔的截面形状特别是为大致圆形、大致椭圆形、大致长圆形等的情况下，通过边缘立起的区域成为曲面状的变形，形成大致圆形的圆顶形状。通过形成圆形圆顶形状，更进一步显著地防止防滑凸部可见黑色污物，而且清洁性也提高。
工序(D)中，在被处理面中，形成使由附着于掩蔽片的多个贯通孔存在的位置的防滑处理用组合物形成、且边缘成为曲面的预固化体完全固化、其立体形状为圆顶形状的多个防滑凸部，得到本发明的防滑结构。需要说明的是，本说明书中，完全的固化是指，以不负荷外力而放置的情况下，完全未变形的状态。本工序的固化时间可以根据防滑处理用组合物的成分组成等而适宜选择。如此，可以得到在被处理面具有作为防滑处理用组合物的固化体的多个防滑凸部的本发明的防滑结构。需要说明的是，使用不含着色剂的防滑处理用组合物而形成的防滑凸部是无色透明的，因此，具有可以维持被处理面的外观、特别是光泽性、美丽性、设计性等这样的优点。
实施例
以下，列举实施例和比较例对本发明进行具体说明。需要说明的是，本实施例中使用的各成分如下所述。另外，以下中，只要没有特别限定，份和％均为重量基准。
[含交联性甲硅烷基的聚合物]
商品名CYRILMA480、株式会社KANEKA制、具有交联性甲硅烷基的丙烯酸酯系聚合物
商品名CYRILSAX520、株式会社KANEKA制、具有交联性甲硅烷基的聚氧丙烯
[含烷氧基的有机硅低聚物]
商品名KR-510、信越化学株式会社制、通式(1)中，R1＝甲基、R2＝甲基和苯基、m＝10、粘度(25℃)100mm2/s、折射率(25℃)1.509、甲基含量17重量％
[固化催化剂]商品名U303、日东化成株式会社制、锡催化剂(二丁基锡)。
[硅烷化合物]
商品名：KMB-903、信越化学株式会社制、3-氨基丙基三甲氧基硅烷
商品名：KBM-13、信越化学株式会社制、甲基三甲氧基硅烷
有时使用商品名简记上述化合物。
[通过缩合、加成反应固化的固化性树脂]
以下3种固化性树脂可以在室温下固化。
有机硅树脂商品名：2540NS、湿气固化型、20℃下的粘度80mPa·s、SUNSTAR技研株式会社制
环氧树脂商品名；ALPRON G-250、2液型、20℃下的粘度2000mPa·s、日米树脂株式会社制
聚氨酯树脂商品名：PENGUIN CEMENT#936、20℃下的粘度10000mPa·s、SUNSTAR技研株式会社制
[光固化性树脂]
光固化性丙烯酸树脂商品名：CRAFT RESIN UV004、20℃下的粘度3500mPa·s、株式会社TESK制
(实施例1～9)
以表1所示的比率(g)，使用振荡型混炼机(商品名：SHAKER SA300、Yamato科学株式会社制)将固化性聚合物成分(MA-480或SAX520)、固化性低聚物成分(KR510)、锡催化剂(U303)、硅烷化合物(KBM903)、和硅烷化合物(KBM13)均匀混合，制备实施例1～9的固化性树脂组合物。求出所得各组合物的粘度和粘度比。另外，使用所得各组合物，实施下述指甲弹击试验、锥体磨耗试验和棋盘格试验。将结果一并记于表1。
[粘度和粘度比]
对于各组合物的粘度，使用BH型粘度计(商品名：B形粘度计BH形、株式会社TOKIMEC制)，以20℃、转速20rpm，以2转或20转时测定的值求出。测定中使用的转子根据各组合物的大致的粘度而变更。
[指甲弹击试验]
以下述步骤实施指甲弹击试验。
1)用浸润有丙酮的纸制棉纱头清洁陶瓷瓷砖(10cm×10cm)表面。
2)将掩蔽片(厚度200μm、圆形贯通孔的直径3.5mm、开孔率12％、圆形贯通孔间距离10mm)粘附于陶瓷瓷砖的表面。
3)边用刮勺涂抹实施例1～9的各组合物边填充至由掩蔽片和陶瓷瓷砖形成的孔。
4)在室温下熟化1天后，将掩蔽片去除，从而在陶瓷瓷砖上形成多个圆形圆顶形状的防滑凸部。
5)将所得防滑凸部在室温下放置3天、和在80℃气氛中放置4天。
6)之后，以拇指的指甲弹击圆形圆顶形状的防滑凸部5次，将无凸部的崩解和剥离的情况评价为“○(合格)”、将1个凸部中有崩解和/或剥离的情况评价为“△(准合格)”、将多个凸部有崩解和/或剥离的情况评价为“×(不合格)”。
[锥体磨耗试验]
以下述步骤实施锥体磨耗试验。1)～3)的工序与指甲弹击试验同样地实施。
4)在由掩蔽片的圆形贯通孔和陶瓷瓷砖形成的全部孔中刚刚填充各组合物后，将掩蔽片去除，在室温下放置60分钟，使其变形和固化，从而在陶瓷瓷砖上形成多个圆形圆顶形状的防滑凸部。
5)用激光位移测定器(商品名：LK080，LK2100、RV45、株式会社YENCE制)测定所得防滑凸部10个的高度，将所得算术平均值作为初始高度(μm)。
6)接着，在室温下放置72小时后，实施圆形圆顶形状的防滑凸部的研磨试验。研磨使用JIS K 5600-5-9记载的磨耗试验机(商品名：ABRASIO TESTER、株式会社安田精机制作所制)，将载荷设定为500g、和磨耗轮设定为CS-17，与上述5)同样地测定研磨700次后的防滑凸部的高度。将防滑凸部的高度为40μm以上的情况记作“○(合格)”、低于40μm的情况记作“×(不合格)”。
[棋盘格试验]
以下述步骤实施棋盘格试验。
1)用浸染有丙酮的纸制棉纱头清洁陶瓷瓷砖(10cm×10cm)表面。
2)以厚度成为200μm的方式，在陶瓷瓷砖的4边贴上掩蔽胶带。
3)在由掩蔽片所围成的区域中注入各组合物，以厚度成为均匀的方式，用刮勺涂抹。
4)在室温下放置1天、或在室温放置1天和在80℃气氛中放置1天。
5)以2mm间隔格子实施依据JISK5600-5-6的棋盘格试验。
6)下述评价基准中，将评价0～2记作“合格(○)”、评价3以下记作“不合格(×)”。
[评价技术]
评价0：切割了涂膜的边缘完全平滑，在任意格子边界均未剥离。
评价1：有切割的交差点中的涂膜小的剥离。交差点部分中通过切割而产生涂膜小的剥离的情况为全部交差点部分中的5％以下。
评价2：涂膜沿切割的边缘和/或在切割的交差点剥离。交差点部分中通过切割而产生涂膜剥离的情况为全部交差点部分中的超过5％且15％以下。
评价3：涂膜沿切割的边缘，部分地或整面地产生大剥离、和/或在边界多个部分发生部分地或整面地剥离。交差点部分中通过切割而产生涂膜的部分地或整面地大剥离的情况为全部交差点部分中的超过15％且35％以下。
评价4：涂膜沿切割的边缘，部分地或整面地产生大剥离和/或多处的边界发生部分地或整面地剥离。交差点部分中通过切割而产生涂膜的部分地或整面地大剥离的情况为全部交差点部分中的超过35％。
评价5：涂膜的剥离的程度大于评价4。
需要说明的是，下述表1所示的防滑凸部的最大高度和最大直径分别使用深度标尺(株式会社尾崎制作所制DIAL DEPTH GAUGE T-6B)和游标尺(新泻精机株式会社制DIGITAL CALPER DN-150)而测定。另外，下述表1、组成栏的固化性低聚物成分和固化性聚合物成分的栏中，上段的数字表示实际的配混重量(g)，下段的数字表示固化性成分总量中的比率(重量％)。另外，下述表1、组成栏的锡催化剂、和硅烷化合物的栏的数字表示实际的配混重量(g)。
[表1]
需要说明的是，表1所示的锥体磨耗试验中，目视观察700次后的构成防滑结构的防滑凸部，结果对于实施例2～7的防滑结构，不存在部分缺损的防滑凸部，判定维持良好的防滑性能。另外，对于实施例1的防滑结构，虽然稍可见一部分缺损的防滑凸部，但是判定维持防滑性能。另一方面，对于实施例8～9的防滑结构，防滑凸部的高度成为低于40mm、磨耗大于实施例1～7，另外，确认到具有较大缺损的防滑凸部也多于实施例1，判定其防滑性能比实施例1～7差。
(实施例10)
使用振荡型混炼机(SHAKER SA300)，将固化性聚合物成分(SAX520)12.5g、固化性低聚物成分(KR510)3.0g、锡催化剂(U303)1.20g、硅烷化合物(KBM903)1.80g、和硅烷化合物(KBM13)2.70g均匀混合，制备本发明的防滑处理用组合物(粘度：82.5mPa·s)。使用所得组合物，变更掩蔽片中的厚度(μm)、圆形贯通孔的直径(mm)、互相相邻的圆形贯通孔的贯通孔间距离(mm)、和开口率(％)，按照下述步骤，形成由多个防滑凸部形成的本发明的防滑结构，进行评价。
1)用浸染有丙酮的纸制棉纱头清洁陶瓷瓷砖(10cm×10cm)表面。
2)将表2所示的各规格(厚度、贯通孔径、贯通孔间距离、和开口率)的掩蔽片粘附于陶瓷瓷砖。
3)边用刮勺涂抹上述中得到的组合物边填充至由陶瓷瓷砖和掩蔽片的贯通孔形成的孔。
4)刚刚完成组合物填充后将掩蔽片去除，在室温下直接放置72小时，从而形成刚刚去除掩蔽片后的圆柱状变形为圆顶状的防滑凸部，制作本发明的防滑结构。
5)对于所得防滑结构，依据JIS A1454和JIS A5705，在水和灰尘条件下测定CSR值(滑动阻力系数)，将0.40以上作为合格。
6)另外，用光泽度计(商品名：GM-268、KONICA MINOLTA株式会社制)测定陶瓷瓷砖中的形成有防滑结构的区域的光泽，将50以上作为合格。
将结果示于表2。
需要说明的是，表2中，空白表示陶瓷瓷砖的CSR值和光泽度。另外，开口率的栏中的N＝1、2表示使用2个样品，光泽度的栏中的N＝1、2、3表示对于1个样品测定3次光泽度。
[表2]
由表2判定，根据本发明，从宽的范围中选择掩蔽片中的厚度(μm)、圆形贯通孔的直径(mm)、互相相邻的圆形贯通孔的贯通孔间距离(mm)、和开口率(％)、即防滑凸部的高度、直径、防滑凸部间距离、和防滑凸部的数量，可以形成以目视基本不变的程度维持空白(陶瓷片)的光泽度、且具有比空白显著优异的防滑性能的防滑结构。
(实施例11～14)
作为防滑处理用组合物，使用有机硅树脂(2540NS、实施例11)、光固化型丙烯酸树脂(CRAFT RESIN UV004、实施例12)、环氧树脂(ALPRON G-250、实施例13)或聚氨酯树脂(PENGUIN CEMENT#936、实施例14)，以以下步骤制作由多个圆形圆顶形状的防滑凸部形成的本发明的防滑结构。
1)用浸染有丙酮的纸制棉纱头(商品名：KIMWIPE(商标名)、日本制纸KURESHIA株式会社制)清洁陶瓷瓷砖(10cm×30cm)表面。
2)将掩蔽片(厚度300μm、圆形贯通孔的直径3mm、开孔率17.4％、圆形贯通孔间距离6mm、王子TAC株式会社制)粘附于陶瓷瓷砖的表面。
3)边用抹刀涂抹实施例11～14的各防滑处理用组合物边填充至由掩蔽片和陶瓷瓷砖形成的孔。
4)在室温下放置1分钟后，将掩蔽片去除，从而使陶瓷瓷砖上的防滑处理用组合物变形为圆形圆顶形状，得到预固化体。该预固化体中、防滑处理用组合物为室温固化型或湿气固化型的情况下，在室温下熟化24小时，使其完全固化。另外，由光固化型丙烯酸树脂形成的预固化体用专用灯(TANGYA LED灯8W)照射紫外线30秒，使其完全固化。如此，以约6mm的等间隔形成多个最大直径3.30mm、最大高度0.20mm、纵横比(最大直径/最大高度)16.5的圆形圆顶形状的防滑凸部，制作本发明的防滑结构。
5)为了比较，实施上述1)～3)的工序后，使在未去除掩蔽片的状态下填充的防滑处理用组合物与上述4)同样地完全固化，制作由多个圆柱形状(直径3.00mm、高度0.30mm)的防滑凸部形成的防滑结构。
对于所得实施例11～14和用于比较的防滑凸部，实施下述评价试验。将结果示于表3。
[指甲弹击试验]
将上述中得到的各防滑凸部在室温下或在80℃气氛中保存7天后，与实施例1同样地实施并评价。指甲弹击试验是评价防滑凸部对地板表面的粘接性或密合性的试验。
[清洁用具操作性]
将150g的锤包入1片纸制棉纱头(KIMWIPE)，用数字式表式推拉力计(商品名：DSP-50、株式会社IMADA制)测定在防滑结构的表面滑动时的摩擦阻力值。摩擦阻力值越低，拖把等清洁用具的操作性变得越良好。
[附着污物去除性]
将牛油与大豆油以重量比1：1混合，制作混合油。将该混合油溶解于氯仿，制作混合油的25重量％氯仿溶液。在该溶液中以0.1重量％的比率添加红色染料(NP Scarlet BN：株式会社戸谷染料商店)并混合，作为污染液。用滴管在各防滑凸部的表面滴加该污染液3滴，放置60分钟。之后，将各防滑凸部的污染液滴加部位用浸渗有水的纸制棉纱头(KIMWIPE)进行擦拭清洁，将红色被完全拭去的情况评价为“○”、极少残留的情况评价为“△”、明显残留红色的情况评价为“×”。
[污物附着性]
用附着有碳粉末0.01g的白刷毛在各防滑凸部的表面往复1次，目视观察碳粉末向防滑凸部表面的移行，将碳粉末的移行非常少、防滑凸部的外观未见变化的情况评价为“○”，将碳粉末的移行量较大、防滑凸部的表面可见发黑的情况评价为“×”。
[耐气候性]
对于各防滑凸部，用超促进耐气候性试验机(商品名：EYE SUPER-W261、岩崎电气株式会社制)照射紫外线72小时后，目视观察变色(黄变)的有无，将无变色的情况评价为“○”，将变色了的情况评价为“×”。
[防滑性能]
与实施例10同样地求出CSR值，将0.40以上作为合格。
[表3]
由表3可知，使用包含通过加成反应而固化的固化性树脂或光固化性树脂的防滑处理用组合物形成具有圆形圆顶形状的防滑凸部，从而具有良好的防滑性能，且以高水平满足与地板表面的密合性、清洁用具操作性、附着的污物的去除性、污物的附着防止性等各性能，可以在不有损地板表面的美丽性、设计性等的情况下，形成特别是作为室内用的非常有用的防滑结构。