专利名称：防水透气的复合膜以及防水透气的复合织物的制作方法
技术领域：
本发明是涉及具有高防水性并可透过水蒸汽的膜和织物。
背景技术：
已经提出了在常规实践中用于施加在防水衣物、防水手套等上的防水的可透过湿气的单元的各种结构。当穿上具有这些防水的可透过湿气的材料的防水衣物时，由于摩擦会导致衣物损坏，并且防水性和透过湿气性也会受到损害。因此，开发了抑制由于摩擦而导致防水性和透过湿气性受到损害的技术。
例如，日本国内再版物No.2001-503107和日本公开专利申请No.2002-20916提出了一项技术，其中，在防水的可透过湿气的基底材料的表面上形成抗磨损圆点(日本国内再版物No.2001-503107)或凸起(日本公开专利申请No.2002-20916)，来代替编结或另一种类似的用于常规实践中的保护行材料(在下文中，日本国内再版物No.2001-503107中的圆点和日本公开专利申请No.2002-20916中的凸起有时统称为“凸起”)。用该技术可以得到非常质轻的和薄的防水的可透过湿气的材料。使用该防水的可透过湿气的材料的服装产品、帐篷、睡袋等质量轻并且可以以压紧的方式存储，因此它们具有方便携带的优点，并且特别适用于需要携带的山地区域。当由该防水的可透过湿气的材料构成防水衣物等时，在与身体接触的表面上形成凸起。在这种结构中，防水衣物与身体或其它衣物(内衣等)之间的摩擦表面是其上形成凸起的防水的可透过湿气的基底材料的表面；因此，可以抑制基底材料的损坏，并且有效地保持防水性和可透过湿气性。
同时，考虑到舒适的感觉以及防水衣物的容易穿着和脱去，较佳的是防水衣物和身体或其它穿在所述防水衣物下面(里面)的衣物能够容易地互相滑动。尽管日本国内再版物No.2001-503107和日本公开专利申请No.2002-20916中公开的防水的可透过湿气的基底材料是质轻的、薄的，并且在使用过程中能极有效地抑制防水性和可透过湿气性的下降，但是凸起与身体或穿在下面的服装不能很好地的滑动；因此，从舒适感以及容易穿着和脱去所述衣物的方面考虑，仍然存在改进由这些材料制得的防水衣物的空间。
作为一种试图改善防水衣物的舒适感等的技术，日本公开专利申请No.2002-61009中提出了将具有特定直径的球形微粒以特定的量分散在形成于织物的一个面上的防水层上来制得防水衣物。在该技术中，这些球形微粒的使用确保了防水衣物表面能够容易地滑动。
可以相信，日本国内再版物No.2001-503107和日本公开专利申请No.2002-20916中公开的凸起可以改善衣物的舒适感并使穿着和脱去这些衣物更容易，作为使用日本公开专利申请No.2002-61009中(球形微粒的使用)中公开的方法的结果。然而，当防水衣物与身体或其它穿在下面的衣物发生摩擦或者当清洗所述防水衣物时，所述球形微粒会脱落，从而导致防水层的损坏并可导致防水性能的下降。
因此，本发明的主要目的是提供一种质轻的，并且在应用于防水衣物和其它类似服装产品时能保持高防水性、湿气透过性、和耐久性的防水的可透过湿气的复合膜，该复合膜可以确保所述防水衣物具有令人满意的舒适度，并且容易穿着和脱去；本发明还提供了使用该复合膜的复合织物，以及由该复合织物构成的各种产品。
本发明的这些和其它目的将在以下的描述中变得清晰。
发明内容
本发明提供了一种质轻的，并且在应用于防水衣物和其它服装产品时能保留高防水性、湿气透过性和耐久性的防水的可透过湿气的复合膜，该复合膜可以确保所述防水衣物具有令人满意的舒适度并且容易穿着和脱去；本发明还提供了使用该复合膜的复合织物，以及由该复合织物构成的各种产品。
可以实现上述目的的本发明的防水的可透过湿气的复合膜具有在防水的并可透过水蒸汽的挠性基底材料一面上的耐磨层，该挠性基底材料包含极性聚合物，所述耐磨层包含交联的聚酰胺树脂。
交联的聚酰胺树脂宜通过Nylon 12的均聚物或共聚物与具有至少两个与活化氢反应的官能团的交联剂进行交联得到。并且，聚异氰酸酯是优选的交联剂。
挠性基底材料宜含有多孔部分，所述多孔部分宜为极性聚合物和多孔聚四氟乙烯的复合物。
对于与所述挠性基底材料有关的复合物，一个优选的例子为在多孔聚四氟乙烯膜一面的至少一部分上的极性聚合物，另一个优选的例子为在聚四氟乙烯膜一面上的极性聚合物层，在这种情况下推荐通过极性聚合物形成耐磨层。聚氨酯树脂为优选的极性聚合物。
在该防水的可透过湿气的复合膜中，较佳地，挠性基底材料一面的表面积的3-70％所述被耐磨层覆盖，并且按照ASTM D 1894法测得的其上形成耐磨层的表面之间的静摩擦系数和动摩擦系数宜为0.7或更小。
本发明的防水的可透过湿气的复合织物的特征在于，该织物置于与其上形成所述耐磨层的面相对的上述防水的可透过湿气的复合膜的面上。
其组成单元包括本发明的防水的可透过湿气的复合织物的服装产品、帐篷和睡袋也包括在本发明中。
本发明中使用的术语“膜”包括所谓的片和膜的概念。
在本发明的防水的可透过湿气的复合膜中，挠性基底材料和耐磨层由特殊材料构成，其上形成耐磨层的表面可容易地滑动，并且所述耐磨层和挠性基底材料具有极好的粘着性。因此，防止了所述挠性基底材料的损坏，并且有效地抑制了防水性和湿气透过性的下降，因为即使当其上形成耐磨层的表面承受机械负载时，所述耐磨层的剥落和脱落也会减少。
因此，包含本发明的防水的可透过湿气的复合膜作为结构单元的本发明的防水的可透过湿气的复合织物，具有令人满意的防水性和湿气透过性，并且该防水性和湿气透过性是耐久的，其上形成耐磨层的表面可以容易地滑动；并且，由该织物制成的服装产品为质轻的、具有极好的耐久性和舒适感，并且容易穿着和脱去。并且，由该织物制成的帐篷和睡袋是质轻的并且非常耐用，可以以压紧的方式存储。
当结合下述附图考虑时，以下描述将使本发明的实施变得清楚。
图1是本发明的防水的可透过湿气的复合膜的一个例子的截面图；图2是本发明的防水的可透过湿气的复合织物的截面图。
具体实施例方式
本发明的防水的可透过湿气的复合膜的最重要的特征是使用特殊的组合物作为用于耐磨层(相当于日本国内再版物No.2001-503107中的圆点和日本公开专利申请No.2002-20916中的凸起)的材料，并作为用于形成耐磨层的挠性基底材料的材料。以下对本发明进行详细的描述。
图1示出了本发明的防水的可透过湿气的复合膜的一个例子(截面图)。耐磨层12(非连续的耐磨层)形成在防水的可透过湿气的复合膜10中的挠性基底材料11的一面上。
所述挠性基底材料是防水的，并可透过湿气(可透过水蒸汽)，并且用作用于所述防水的可透过湿气的复合膜的防水的可透过湿气的层。
较佳地，所述挠性基底材料的湿气可透过性约为50-6000g/m2，更好为约100-1000g/m2，例如根据JIS L 1099B-2中描述的方法测量。较佳地，所述挠性基底材料的约为100cm或更大，更好是约200cm或更大，例如根据JIS L 1092A中描述的方法测量。
所述挠性基底材料包括极性聚合物。在本发明的防水的可透过湿气的复合膜中，交联的聚酰胺树脂用作用于耐磨层(在下文中详细描述)的材料，但是该聚酰胺树脂含有多个极性基团(主要是酰胺基)。因此，由极性聚合物构成至少一部分粘着在所述耐磨层上的挠性基底材料，可增加所述挠性基底材料与耐磨层之间的粘着性。所述挠性基底材料可以完全由极性聚合物构成，或者可以是极性聚合物和其它材料的复合物。
所述极性聚合物的一个可能的例子是在其分子中具有羰基的聚合物。它包括，例如在其分子中具有氨基甲酸乙酯键的聚氨酯树脂、在其分子中具有酯键的聚酯树脂、在其分子中具有酰胺键的聚酰胺树脂等。所述极性聚合物包括亲水和疏水聚合物，但是任何极性聚合物都可使用，并且应当根据所述挠性基底材料的构成适当地选择。
所述聚氨酯树脂的可能的例子包括含有由亲水多元醇(聚氧乙烯系多元醇等)和聚异氰酸酯的加聚反应所形成的组分的亲水聚氨酯树脂；含有由疏水多元醇(聚酯系多元醇、聚碳酸酯系多元醇等)和聚异氰酸酯的加聚反应所形成的组分的疏水聚氨酯树脂等。用于形成所述聚氨酯树脂的聚异氰酸酯的可能的例子包括二异氰酸4，4’-亚甲基二苯基酯(MDI)、二异氰酸亚甲苯基酯(TDI)、二异氰酸二甲苯酯(XDI)、二异氰酸1，5-萘酯(NDI)、二异氰酸六亚甲酯(HDI)、二异氰酸异佛尔酮酯(IPDI)、二异氰酸联甲苯胺酯(TODI)、二异氰酸赖氨酸酯(LDI)、二异氰酸对亚苯酯、反-环己烷-1，4-二异氰酸酯、氢化的MDI、氢化的XDI等。
所述聚酯树脂的可能的例子包括其一部分包含由亲水多元醇(聚氧乙烯系多元醇等)与二羧酸的缩合反应形成的酯单元的聚酯树脂(亲水聚酯树脂)等。所述聚酰胺树脂的可能的例子包括N-烷氧基烷基改性的尼龙树脂(N-烷氧基甲基改性的尼龙树脂(8型尼龙树脂)等)，或者另一种类似的亲水聚酰胺树脂等。因为所述N-烷氧基烷基改性的尼龙树脂可由烷氧基烷基部分的缩合形成交联，因此可以得到耐用的挠性基底材料。
在这些例子中，特别优选聚氨酯树脂，因为它具有极好的湿气透过性、弹性和拉伸性能，并且价格低廉。
所述挠性基底材料可具有没有真正的孔的无孔结构，或者可具有含有孔部分的结构。具有无孔结构的挠性基底材料的可能的例子包括由上述亲水聚氨酯树脂构成的膜(亲水聚氨酯树脂膜，例如，由Sheedom公司制造的″TSO-CD″等)、由上述亲水聚酯树脂构成的膜(亲水聚酯树脂，例如，由OG公司制造的F型Flecron等)等。
具有含孔部分的结构的挠性基底材料大致分成以下结构(1)和(2)。
(1)前面已经例举出的极性聚合物的层(连续层)(在下文中称为“极性聚合物层”)形成在不足以防水的多孔膜(呈膜形式的多孔结构)的一面上；(2)至少将前面已经例举的极性聚合物置于要在防水的可透过湿气的多孔膜表面上形成耐磨层的位置。
对结构(1)中的多孔膜(呈膜形式的多孔结构)没有特别的限制，只要它可透过湿气，其可能的例子包括由疏水聚氨酯树脂构成的聚氨酯树脂膜、由疏水聚酯树脂构成的聚酯树脂膜、以及其它类似的由前面已经举例的各种极性聚合物(疏水极性聚合物)构成的膜；由人造纤维(聚酰胺纤维、聚酯纤维、丙烯酸类(聚丙烯腈)纤维、聚氨酯纤维、聚烯烃纤维、聚氯乙烯纤维、聚1，2-二氯亚乙烯纤维、多氟烃纤维等)，或者天然纤维(棉、动物皮(毛)、丝绸、亚麻等)构成的机织织物、针织物、无纺织物、以及其它类似的纤维疏松材料。另外，还可使用不由上述极性聚合物制成的树脂(例如，聚乙烯、聚丙烯、以及其它类似的聚烯烃树脂)的多孔膜。
结构(1)中的多孔膜的厚度例如是5μm或更大，更好是10μm或更大，300μm或更小，再好是100μm或更小。如果所述多孔膜的厚度太小，所述防水的可透过湿气的多孔膜会在制造过程中难以处理，而如果所述多孔膜的厚度太大，所述防水的可透过湿气的多孔膜的弹性会有损失，并且湿气透过性会降低。本说明书中提到的各膜的厚度为平均厚度(在除主弹簧弹性负载外没有其它负载的状态下的测得的值)，通过刻度量具(例如，由Teclock公司制造的1/1000mm刻度厚度的量具)(与后述实施方式类似)来测量。
在结构(1)中，极性聚合物层置于这些多孔膜的一面上。该极性聚合物层用来保证防水性和湿气透过性，并且还起粘接所述耐磨层的作用。因此，属于结构(1)的所述极性聚合物层必须是防水的并可透过湿气。在前面给出的各种极性聚合物的例子中，由亲水极性聚合物(亲水聚氨酯树脂、亲水聚酯树脂、亲水聚酰胺树脂)形成的层将具有足以满足本发明要求的防水性和湿气透过性。
对结构(1)中的极性聚合物层的厚度没有特别的限制，只要能保质挠性基底材料所需的防水性和湿气透过性，但是理想的厚度例如是5μm或更大，更好是7μm或更大，200μm或更小，再好是100μm或更小。
结构(2)中的多孔膜的可能的例子为多孔聚四氟乙烯(PTFE)膜。所述多孔PTFE膜的可能的例子包括拉伸的多孔PTFE膜，例如日本公开专利申请No.46-7284、日本公开专利申请No.50-22881和日本国内再版物No.3-504876中公开的那些。具体地说，该膜由将PTFE(结晶度为90％或更高)的细粉末和成型剂的混合物制成糊状，除去模制制品中的成型剂，然后在高温(低于PTFE的熔点(约327℃)，例如约300℃)和高速下拉伸该模制制品，并视需要烘焙来得到。
在拉伸过程中，如果模制制品仅在MD方向(在制造拉伸的多孔PTFE膜的过程中的纵向)或TD方向(垂直于MD方向的方向)上作单轴拉伸，得到单轴拉伸的多孔PTFE膜，如果模制制品在MD方向和TD方向上作双轴拉伸，得到双轴拉伸的多孔PTFE膜。单轴或双轴拉伸的多孔PTFE膜可用作本发明的挠性基底材料所用的多孔膜，但是双轴拉伸的多孔PTFE膜是更优选的，因为后者的特性值更容易获得。
应注意，在单轴拉伸的多孔PTFE膜中，节点(折叠的晶体)具有垂直于拉伸方向的薄的岛形状，并且格子状纤丝(通过拉伸和抽出折叠的晶体得到的线状分子束)被导向拉伸方向，用以连接所述节点之间的空间。结果是得到了纤维结构，其中，纤丝之间或者纤丝与结点之间的空间构成了孔。同时，在双轴拉伸的多孔PTFE膜中，结果是得到了类似蜘蛛网的纤维结构，其中，纤维以径向膨胀，连接纤维的节点成岛状，并且在所述纤维和结点之间有许多空间。
理想的是，多孔PTFE膜的孔积率为50％或更大，更好为60％或更大、98％或更小，再好是95％或更小。如果孔积率太低，则湿气透过性有时会不够，而如果孔积率太高，则强度有时候会不够。
孔积率是由拉伸的多孔PTFE膜的视密度ρ1(g/cm3)(根据JIS K 5885法测量)和PTFE的密度ρ0(2.2g/cm3)测得的值，使用下面的公式计算孔积率(％)＝100×(ρ0-ρ1)/ρ0本说明书中的多孔PTFE膜的孔积率值均按该方法测量。
同时，推荐的是多孔PTFE膜的平均孔径为0.01μm或更大，更好是0.1μm或更大、10μm或更小，再好是1μm或更小。平均孔径太小的多孔PTFE膜难以制造。如果平均孔径太大，处理会变得困难，因为该膜会失去防水性，且强度下降。所述多孔PTFE膜的平均孔径是根据ASTM F-316的方法测得的值。
理想的是，所述多孔PTFE膜的厚度为7μm或更大，更好是10μm或更大、300μm或更小，再好是100μm或更小。如果厚度太小，防水的可透过湿气的多孔膜在制造过程中会很难处理，如果厚度太大，该膜的弹性会有损失，并且湿气透过性会降低。
在所述多孔PTFE膜中，整个背面，包括孔的内表面，宜被防水防油剂覆盖。本文中使用的短语“包括孔的内表面的整个背面被覆盖”是指在上述拉伸的多孔PTFE膜中，孔仍然保持，同时膜的整个背面，包括膜内部的纤丝和节点的表面被覆盖。
优选的防水防油剂的可能的例子是具有防水防油性能的聚合物。这种聚合物的推荐的例子是具有含氟侧链的聚合物。
具有这一含氟侧链的聚合物以及用该聚合物覆盖多孔PTFE膜的方法公开在，例如WO 94/22928中。其实例在下面给出。
下述通式(1)示出了具有含氟侧链的聚合物[通式1]
(在该通式中，n为3-13的整数，R为氢或甲基)较佳地，还可使用上述通式表示的由丙烯酸氟烷酯和/或甲基丙烯酸氟烷酯聚合得到的聚合物(氟化的烷基部分宜具有6至16个碳原子)。
使用具有含氟侧链的聚合物(在下文中有时简称为“含氟聚合物”)和含氟聚合物的水微乳剂来覆盖多孔PTFE膜的整个背面，包括孔的内表面。在所述水微乳剂中，含氟聚合物、水和含氟表面活性剂(例如，全氟辛酸铵)用来使所述含氟聚合物的平均粒径达到0.01-0.5μm。
在用水微乳剂浸渍所述多孔PTFE膜之后，加热该膜以除去水和含氟表面活性剂，使含氟聚合物熔融，覆盖所述多孔PTFE膜的整个表面，包括孔的内表面。由此可形成具有极好的防水防油性，同时保留了孔的多孔PTFE膜。
并且，除了上述含氟聚合物之外，还可使用由DuPont公司制造的″AFpolymer″或由Asahi Glass公司制造的″Cytop″作为防水防油剂。为了用这些聚合物覆盖所述多孔PTFE膜的整个表面，包括孔的内表面，可用例如通过将这些聚合物熔融在3M公司制造的″Fluorinert″或者另一种类似的非活性溶剂中，然后将得到的产品加热以蒸发除去溶剂得到的溶液来浸渍所述多孔PTFE膜。
用上述防水防油剂覆盖所述多孔PTFE膜的整个表面，包括孔的内表面，可抑制膜的疏水性的降低，因为当各种杂质粘着在膜上时，这些杂质并不能轻易地渗入膜中。
在结构(2)中，前面例举的极性聚合物至少是置于耐磨层要形成在所述多孔PTFE膜或另一种类似的多孔膜上的部分上。具体地说，在结构(2)中，所述极性聚合物可用作粘着在所述耐磨层上的层，因为所述多孔膜可以保证防水性和湿气透过性。因此，该极性聚合物应当仅位于耐磨层要形成在其上的挠性基底材料的部分上。并且，在结构(2)中，较佳的是极性聚合物层(连续层)形成在所述多孔膜的一面上。
在结构(2)中，例如，当形成极性聚合物层时，推荐的是所述极性聚合物层的厚度为5μm或更大，更好是7μm或更大、200μm或更小，再好是50μm或更小。如果极性聚合物层的厚度太小，该层难以在静止方式下制造，并且防水性不足。相反地，如果所述极性聚合物层的厚度太大，湿气透过性和挠性均会降低，导致质地变硬。并且，即使所述极性聚合物不以连续的层形成，较佳的是所述极性聚合物层在形成极性聚合物的各个位置仍具有上述厚度，出于描述极性聚合物层使所述的相同的理由。
结构(2)中的挠性基底材料的一个实例为例如日本公开专利申请No.55-7483中公开的具有亲水层的PTFE膜(聚醚-聚氨酯)。
不考虑结构(2)，较佳的是结构(1)中每单位表面积的挠性基底材料的质量为7g/m2或更大，更好是10g/m2或更大、300g/m2或更小，再好是100g/m2或更小。在厚度方面，较佳的是厚度为7μm或更大，更好是15μm或更大、400μm或更小，再好是150μm或更小。如果每单位表面积的质量或厚度太低，则挠性基底材料的强度会补足，如果太高，则产品的挠性、质轻性和湿气透过性会有损害。
在结构(1)和(2)中，部分极性聚合物会渗入多孔膜的孔中。
不考虑结构(2)，用来在多孔膜表面上形成极性聚合物层的方法的可能的例子包括用极性聚合物的溶液(或分散液)涂覆多孔膜并干燥产品的方法、用极性聚合物的溶液(或分散液)浸渍多孔膜并干燥产品的方法、将极性聚合物的膜层压在多孔膜上的方法、以及其它类似的方法。可通过热封或可使用粘合剂将极性聚合物膜层压在多孔膜上，只要这样不会影响本发明的效果。如果例如使用粘合剂将极性聚合物膜层压在多孔膜上，，湿气透过性宜通过用粘合剂部分地涂覆层压的表面来确保，或者通过全部或部分施加前面例举的可透过湿气的极性聚合物(亲水极性聚合物)的有机溶剂溶液来确保。
而且，当所述极性聚合物形成在多孔膜的表面上而不形成结构(2)中的连续层时，除了与上述形成极性聚合物层同样的涂覆方法外，另一种方法是在脱模膜的表面上形成极性聚合物的圆点等，并将这些圆点传递到多孔膜的表面上。
所述耐磨层是用于保护挠性基底材料的层。上述耐磨层用作防水的可透过湿气的层，因此，如果所述挠性基底材料在使用或清洗(摩擦、磨损、抓划等)过程中承受机械负载而被损坏，防水性和湿气透过性(尤其是防水性)会有损害。使挠性基底材料免受上述机械负载，并通过向挠性其上设置了极性聚合物的基底材料的表面提供耐磨层来保持防水性和湿气透过性。
本发明的耐磨层包括交联的聚酰胺树脂。该材料的使用使耐磨层与身体或其它服装(穿在下面的衣物等)之间容易滑动。结果，使用本发明的防水的可透过湿气的膜复合膜作为结构材料的服装产品(衣物、手套等)具有改善的舒适度并且容易穿着和脱去。
并且，所述聚酰胺树脂分子中含有大量极性极团(酰胺基等)，所以在挠性基底材料中的极性聚合物具有高亲水性。因此，所述耐磨层与挠性基底材料之间的粘着性强，并且可以有效地防止耐磨层的剥落和脱落。此外，所述聚酰胺树脂具有高加工性的特点，因为当该树脂被加热到其熔点或更高的温度时，其熔融粘度会突然降低。
对上述聚酰胺树脂没有特别的限制，只要它具有热熔性。具体的例子包括尼龙46(A二氨基丁烷，C己二酸)、尼龙66(A六亚甲基二胺，C己二酸)、尼龙610(A六亚甲基二胺，C癸二酸)、以及其它由二胺(A)和二羧酸(C)缩聚制得的类似树脂；尼龙6(ε-己内酰胺)、尼龙12(ω-月桂内酰胺)、以及其它由环状内酰胺的开环聚合反应制得的类似树脂；尼龙11(氨基-十一烷酸)、以及其它由氨基-羧酸缩合制得的类似树脂；由两个或多个尼龙共聚物(尼龙6/11、尼龙6/12、尼龙66/10、尼龙6/66/12、尼龙6/69/12、尼龙6/610/12、尼龙6/612/12、尼龙6/66/11、尼龙6/66/69/12、尼龙6/66/610/12、尼龙6/66/612/12、尼龙6/66/11/12、尼龙6/69/11/12)构成的材料；以及改性的聚酰胺(N-烷氧基甲基改性的聚酰胺)和其它对这些尼龙的酰胺基中的氢进行部分烷氧基甲基化制得的类似树脂。这些例子中，优选尼龙12的均聚物或共聚物(尤其是尼龙12的共聚物)，因为该材料的熔点可以很容易地降低，并且该物质可以很容易地加工。聚酰胺树脂供应商提供的市售产品可用于这些聚酰胺树脂。
可将常规的增塑剂添加入所述聚酰胺树脂中，用以将熔点调节在不会影响本发明效果的范围内。
构成耐磨层的聚酰胺树脂具有交联的结构。交联的结构改善了所述耐磨层的耐热性，从而即使对使用所述防水的可透过湿气复合膜的服装产品进行干洗、熨烫或其它类似的高温处理时，也能避免耐磨层变形或热降解。
在所述交联的结构的一个可能的例子中，使用交联剂对前面已经例举的聚酰胺树脂进行交联。由于聚酰胺树脂的分子中具有活化氢，可使用具有至少两个与该活化氢反应的官能团的化合物作为交联剂。
这类交联剂的一个可能的例子是聚异氰酸酯。可用的聚异氰酸酯的可能的例子包括二异氰酸酯；三异氰酸酯；改性的二异氰酸酯或三异氰酸酯的产品(二聚物、三聚物、改性的碳化二亚胺、改性的聚合物等)；具有单体多元醇的加合物，其中，二异氰酸酯或三异氰酸酯以每摩尔OH至少2摩尔NCO的摩尔比来改性；等等，它们可单独使用或以混合物来使用。更具体地说，可用来形成用于极性聚合物的聚氨酯树脂的可能的例子包括各种已经例举的聚异氰酸酯，具体是MDI、TDI、XDI、NDI、HDI、IPDI、TODI、LDI、二异氰酸对亚苯酯，反环己烷-1，4-二异氰酸酯、氢化的MDI、氢化的XDI等。还可以使用由用常规的封端剂(肟、内酰胺、酚、醇等)阻断这些聚异氰酸酯的异氰酸根基团得到的嵌段产品。可使用由各个供应商提供的市售产品作为这些聚异氰酸酯(包括嵌段产品)。聚异氰酸酯的嵌段产品尤其广泛地用作呈乳剂形式的市售产品，最优选的是那些在用水作为介质时高度稳定产品。
交联剂的用量取决于每分子交联剂中官能团(与活性氢反应的官能团)的数量，但理想的是具有1质量份或更大/100质量份，更好是3质量份或更大的聚酰胺树脂。例如，这一数量是30质量份或更小，更好是10质量份或更小。如果交联剂的用量太少，会导致交联不充分，并且所述耐磨层的耐热性不够。相反地，如果交联剂的用量太多，耐磨层的树脂会变得易碎，会由于耐光性的下降而造成损害。
可视需要向聚酰胺树脂(交联的聚酰胺树脂)中添加阻燃剂、着色剂、除臭剂、抗菌剂、抗氧化剂、填料、增塑剂、紫外线阻断剂、吸光剂和其它添加剂。
所述耐磨层可以是完全覆盖所述挠性基底材料的一面的连续层，且可以呈平坦的直线(以平行方式排列的许多条线)、格子或其它类似的连续形状，但是构成耐磨层的聚酰胺树脂通常比聚氨酯树脂的弹性低，例如，它通常是硬的。因此，所述耐磨层宜具有能确保防水的可透过湿气的复合膜弹性的结构。
具体的例子包括具有薄的部分的结构，覆盖的表面积的比例比挠性基底材料的面的表面积低的结构等。除了连续的耐磨层(例如，前述通过平面观察具有线性或格子构形的结构)以外，覆盖的表面积的比例降低的结构具有非连续的层还有。具有上述结构的耐磨层的防水的可透过湿气的复合膜可在耐磨层薄的部分或没有耐磨层形成的部分弯曲，由此可有效地保持所述挠性基底材料原有的弹性，即使提供了由较硬的树脂构成的耐磨层。因此，该膜适合于服装和其它需要弹性的产品。
当所述耐磨层为非连续的时，对其结构没有特别的限制，只要能有效地保证其挠性。一个例子是具有许多单独凸起(圆点)的结构。
例如，在保证防水的可透过湿气的复合膜的弹性方面，所述耐磨层宜覆盖所述挠性基底材料的一面3％或更大，更好是7％或更大、70％或更小，再好是40％或更小的表面积。如果耐磨层覆盖的表面积的比例太低，会导致耐磨性不足。相反地，如果覆盖的表面积的比例太高，所述防水的可透过湿气的复合膜的质地变硬，并且防水性会下降。
并且，当耐磨层为非连续的，且具有例如上述凸起时，在平面上观察单独凸起的表面积的理想尺寸为0.01mm2或更大，更好是0.02mm2或更大、4.0mm2或更小，再好是2.0mm2或更小。如果凸起的表面积太小，由于凸起的高度不能增加，所以不能得到足够的耐磨性。在这种情况下，可以考虑增加覆盖的表面积的比例以得到足够耐磨性的方法，但是这些方法会对湿气透过性和质地产生不利的影响。相反地，如果凸起的表面积太大，该材料只能在凸起的边缘部分弯曲，失去挠性，并且在弯曲部分所述基底材料很容易被损坏。
耐磨层的覆盖的表面积的比例和单独的凸起的表面积的值是通过用Keyence公司制造的数字显微镜“VH-7000″将耐磨层放大100倍以2.6mm×3.5mm区域的图像来测定，并用所附的软件来计算凸起的表面积。
对耐磨层的单独的形状没有特别的限制，锥形、三角锥形、四角锥形、半球形和其它各种形状都可作为凸起。凸起的峰宜为没有角的平滑状，以防止凸起在与其它衣物或身体摩擦时剥落或损坏。
并且，所述耐磨层的用量宜为1g/m2或更大，更好是3g/m2或更大、50g/m2或更小，再好是20g/m2或更小。理想地，厚度为5μm或更大，更好是30μm或更大、500μm或更小，再好是200μm或更小。
以下，将描述在挠性基底材料表面上形成耐磨层的方法。在第一阶段，将呈液体(包括糊)或粉末形式的聚酰胺树脂(包括交联剂)置于所述挠性基底材料的表面上。当耐磨层为非连续的时，获得其的方法的可能的例子包括丝网印刷、照相凹版印刷、喷射印刷和其它在液体情况下的常规方法，以及在粉末情况下的粉末散射。
将聚酰胺树脂(包括交联剂)制成液体形式的方法包括制备有机溶剂溶液(或分散液)的方法和熔融聚酰胺树脂的方法，但是从经济效率和可操作性的角度考虑，这些方法并不有效，因为前者具有处理有机溶剂的问题，而后者需要在高温下进行印刷(涂覆)。
例如，还可将聚酰胺树脂制成直径约为100μm或更小的粉末的形式，用以将该粉末分散在水中或另一种类似的分散介质中形成糊，并使用该糊。使用水作为分散介质从经济效率和可操作性上来说是有效的，因为有机溶剂可容易的获得地处理并且可在高温下进行印刷。
当使用溶剂或分散介质将聚酰胺树脂制成液体形式(包括糊状)，每100重量份的溶剂或分散介质所使用的聚酰胺树脂的量宜为5-70重量份，更好为20-40重量份。
当聚酰胺树脂制成糊状时，较佳的是使用常规的表面活性剂、消泡剂、增稠剂、粘合剂等来调整可印刷性(可涂覆性)。例如，当使用丝网印刷、照相凹版印刷等来施加聚酰胺树脂糊时，该糊的粘度宜为500-30000mPa·s(更好是5000mPa·s或更小)。本文中中所指的糊的粘度是指使用Toki Sangyo公司制造的″Model TV-10″粘度计在25℃和50rpm的转速下测得的值。
在使用溶剂或分散介质将聚酰胺树脂制成液体形式(包括糊状)时，在该树脂置于挠性基底材料的表面上以后将溶剂或分散介质干燥并除去。可使用例如包括使用热空气的方法来干燥。
在形成耐磨层的第二阶段中，将置于挠性基底材料表面上的聚酰胺树脂(包括交联剂)粘结在基底材料上。具体地说，在等于或高于聚酰胺树脂的熔点的温度下加热挠性基底材料表面上的聚酰胺树脂与所述基底材料，然后冷却(例如在室温下)。加热温度应考虑使用的聚酰胺树脂的熔点、交联剂的反应初始温度、挠性基底材料的耐热温度等适宜地确定，但大致为110-210℃。
带有针板拉幅器的热空气循环烤箱、带有红外加热器的烤箱等可用来加热。冷却辊可用于加热后的冷却，并且可将冷空气(例如，约室温)供给到耐磨层的表面。
耐磨层和挠性基底材料通过所述第二阶段中的步骤牢固地结合在一起。因此，在所得的防水的可透过湿气的复合膜中，可防止耐磨层的剥落或脱落，并且耐磨层具有极优越的耐磨性。
在本发明的防水的可透过湿气的复合膜中，耐磨层使用特定的树脂(交联的聚酰胺树脂)使得耐磨层与其它表面之间容易滑动。
具体地说，当其上形成耐磨层的防水的可透过湿气的复合膜的表面压在一起时，根据ASTM D 1894法测得的静摩擦系数和动摩擦系数宜均为0.7或更小。更好地，静摩擦系数为0.6或更小，动摩擦系数为0.5或更小。如果当在其上形成耐磨层的表面互相固定在一起时测得的静摩擦系数和动摩擦系数具有这些值，则其上形成耐磨层的表面之间能容易地滑动。例如，当穿上或脱去使用防水的可透过湿气的复合膜的服装产品等时，这些表面之间不会有障碍，并且改善了舒适感以及穿上和脱去这些产品的容易度。
图2示出了本发明的防水的可透过湿气的复合织物的例子(截面图)。所述防水的可透过湿气的复合织物20具有位于与其上形成耐磨层12的表面相对的防水的可透过湿气的复合膜10的面上的衣料13。衣料13通常构成了由所述防水的可透过湿气的复合织物20构成的产品(服装产品等)中的外部材料。在图2中，11是挠性基底材料。14为粘结所述防水的可透过湿气的复合膜10和衣料13的粘合剂。
对用于衣料的结构材料没有特别的限制。除了前面例举的用于构成防水的可透过湿气的复合膜的多孔膜的天然纤维和人造纤维以外，还可使用例如金属纤维、陶瓷纤维等。可使用的该类衣料的可能的例子包括机织织物、针织物、网织品、无纺织物、毛毡等。例如，当所述织物用于户外服装时，从挠性、强度、耐久性、成本和质轻的角度考虑，优选由聚酰胺纤维、聚酯纤维等构成的机织织物。
常规已知的粘合剂可用来层压防水的可透过湿气的复合膜和衣料。所述粘合剂可以是热塑性树脂粘合剂，以及可与热、光或湿气反应而被固化的热固性树脂粘合剂。可能的例子包括由聚酯、聚酰胺、聚氨酯、硅树脂、聚丙烯酸、聚氯乙烯、聚丁二烯、聚烯烃和其它类似的橡胶等构成的树脂粘合剂。
其中，聚氨酯系粘合剂为优选的例子。聚氨酯系粘合剂的特别优选的例子是固化热熔性粘合剂。
固化热熔性粘合剂是这样一种粘合剂，它在常温下为固体，而在加热熔化后转变成低粘性的液体，但是在保持加热条件、进一步升高温度、或者使粘合剂与空气或湿气接触时，易发生固化反应并转变成高粘性的液体或固体。所述固化反应在空气或湿气、以及固化催化剂或固化剂存在下进行。
当在加热下熔融成低粘性的液体时(具体地说，当用于粘结的目的时)，用来粘结所述防水的可透过湿气的复合膜和衣料的固化聚氨酯系热熔性粘合剂的优选的例子是粘度为500-30000mPa·s(更好是3000mPa·s或更小)的。本文中所指的粘度是用锥形旋转轮和Research Equipment公司制造的“ICI Cone &Plate Viscometer”在125℃的设定温度下测得的值。
优选能承受由于湿度(湿气)而导致的固化反应的常规的氨基甲酸乙酯预聚物，作为固化聚氨酯烯热熔性粘合剂。它可通过例如使多元醇组分(聚酯多元醇、聚醚多元醇等)与聚异氰酸酯(TDI、MDI、XDI、IPDI、或其它类似的脂族或芳族二异氰酸酯、三异氰酸酯等)发生加成反应，使得异氰酸酯基团保留在末端来得到。在该氨基甲酸乙酯预聚物中，由于空气中的湿度，在末端上存在异氰酸酯基团引起了固化反应。该氨基甲酸乙酯预聚物的熔融温度比室温稍高(50℃或更高)，或者更好是80-150℃。
所述氨基甲酸乙酯预聚物的可能的例子是例如日本National Starch &Chemical公司所出售的“Bond Master”。当在70-150℃加热时，该氨基甲酸乙酯预聚物形成了能施加在衣料等上的粘性熔体，接着形成了半固体，以响应在所述防水的可透过湿气的复合膜和衣料通过这一熔体固定在一起之后，在约室温下的冷却，并且抑制了熔体过量地渗透扩散入衣料等之中。然后，由于空气的湿度，反应继续进行，可得到柔软但坚固的粘合。
对施加所述粘合剂的方法没有特别的限制，可使用各种常规的方法(辊轧、喷涂、刷涂等)。
推荐的是，该粘合剂以点或线的形式施加，用来确保所述防水的可透过湿气的织物的湿气透过性。粘结的表面积(其上施加了粘合剂的表面积)宜为层压的表面的总表面积的5-95％，更好是15-50％。并且，施加的粘合剂的量也应当根据衣料表面的不规则度和纤维密度，以及所需的粘结强度和耐久性来设定。例如，施加的量宜为2-50g/m2，更好是5-20g/m2。如果施加的粘合剂的量太少，粘结强度就会不够，并且例如不能得到足以耐清洗的耐久性。相反地，施加的粘合剂的量太多也不合适，因为所述防水的可透过湿气的复合织物的质地会变得太硬。
优选的层压方法的例子是用带有照相凹版图形的辊将固化聚氨酯系粘合剂的熔体施加或喷涂在所述防水的可透过湿气的复合膜上，并将衣料层压在其上，用辊按压。能确保令人满意的粘结强度，得到的织物具有良好的质地，并且产率也是令人满意的，尤其是当使用带有照相凹版图形的辊的涂覆方法时。
服装产品(防水衣物、防水手套等)是本发明的防水的可透过湿气的复合织物的主要用途的例子，但是本发明也适用于户外使用的以及需要防水性和湿气透过性的衣料产品(例如，帐篷、睡袋等)。
实施例以下，将基于工作实施例详细地描述本发明。下述工作实施例并不是对本发明进行限制，并且所有不偏离前述和后述说明中的目的范围内的修改都包括在本发明的技术范围之内。所述防水的可透过湿气的复合膜和防水的可透过湿气的织物在下文中描述的工作实施例中进行评价。
测试方法(1)耐磨层的覆盖的表面积比例用光学显微镜(Keyence公司制造的数字显微镜“VH-7000″)将防水的可透过湿气的复合膜在放大100倍的2.6mm×3.5mm的视觉区域内进行监视，得到数字图像中的耐磨层的区域显示在屏幕上，并用所附的软件来计算表面积，以确定被耐磨层覆盖的挠性基底材料的面上的部分的表面积比例。
(2)湿气透过性所述防水的可透过湿气的复合膜和防水的可透过湿气的织物的湿气透过性根据JIS L 1099B-2来测量。
(3)滑动能力其上形成耐磨层的相同的防水的可透过湿气的织物表面之间的静摩擦系数和动摩擦系数，使用Heidon公司制造的“14DR型”表面性能测试仪作为测量装置，并根据ASTM D 1894-99法来测量。测量在所述织物中的任意一个方向和另一个垂直于该第一方向的方向上进行，使用平均值作为防水的可透过湿气的复合膜的静摩擦系数和动摩擦系数。
(4)清洗处理使用家用全自动洗衣机(Matsushita Electric Industrial公司制造的″NA-F70PX1″)，用用于清洗的合成洗涤剂(花王公司制造的“Attack”)，对切割成35cm×35cm的正方形的防水的可透过湿气的织物进行清洗处理，然后，在室温下晾干，构成一个循环。按后述方法，通过接触对进行该循环20次的织物和进行该循环50次的织物进行感官评价。还对进行该循环50次的织物进行(3)中的滑动能力的评价。在清洗过程中，调节35cm×35cm的负载衣料(依据JIS L 1096已在外围缝纫和修补的棉金属衣料)，以使包括所述防水的可透过湿气的织物在内的总量达到300g±30g。用40升自来水和30g洗涤剂清洗最后的6分钟，漂洗负载衣料两次并排水3分钟。
(5)磨损测试使用JIS L 1096中描述处于磨损模式的Martindale磨损测试仪(James H.Heal & Co.制造的″Nu-Martindale Abrasion and Pilling Tester″)，将所述防水的可透过湿气的织物固定在磨损衣料的固定位置上，将标准羊毛磨损衣料固定在样品载体上，然后使用标准羊毛磨损衣料以6kPa的负载对所述防水的可透过湿气的织物进行摩擦。在进行了10,000个摩擦循环，直到达到100,000个循环后，进行下述耐水性试验一次。
水渗透试验使用JIS L 1096的低水压方法中描述的耐水性试验装置(DaieiKagaku Seiki Mfg.公司制造的″Schopper-type Water Resistance Tester WR-DM″)来进行。在所述防水的可透过湿气的织物上施加20kPa的水压，并保持1分钟，然后在与施加水压的面相对的织物表面上出现水时，确定耐水性是否令人满意，在观察不到水时认为耐水性是令人满意的。
(6)通过接触进行感官评价在进行评价试验(未处理的)之前，评价其上形成了耐磨层的表面上的经过清洗并进行了100,000次磨损试验的防水的可透过湿气的织物的手感。评价标准如下○-沙沙声、干燥的触感；□-潮湿感；×-粘着或粘紧的感觉。
实施例1防水的可透过湿气的复合膜的制造通过以NCO/OH当量比为1.2混合亲水聚氨酯树脂(Dow Chemical公司制造的″Hypol 2000″)和乙二醇来制备混合液。将该混合液用辊涂机施涂在多孔PTFE膜(日本Gore-Tex公司制造的″Gore-Tex″，孔隙率80％，平均孔径0.2μm，厚度40μm)的表面上。然后，在100℃下干燥该产品5分钟，并在100℃和80％的RH(相对湿度)下进行湿热处理60分钟，得到具有在多孔PTFE膜表面上的亲水聚氨酯树脂层的复合物(挠性基底材料)。
制备用于形成具有表1所示组成的耐磨层的糊，并使用密度为35线/2.54cm、开口面积比例为20％(纵向和横向排成的正方形间隙，每隔0.726mm的边长为0.325mm)的丝网的丝网印刷法，将高达40g/m2的量施涂代所述复合物的亲水聚氨酯树脂层的表面上。使用140℃的热空气循环烤箱干燥该产品并加热30秒，得到具有非连续耐磨层的防水的可透过湿气的复合膜。
表1
防水的可透过湿气的织物的制造加热聚氨酯系湿度反应型热熔性粘合剂(日本National Starch and Chemical公司制造的″Bond Master 170-7254″)，直到粘合剂的温度为120℃，形成熔体，将该熔体通过照相凹版印刷法以圆点的形状施加在与其上形成了耐磨层的表面相对的所述防水的可透过湿气的复合膜的表面上，直到施加量达到5g/m2。然后，将由44dtex长丝纱线构成的平纹织物(Asahi Kasei公司制造的″AKL 4828″)层压在涂有粘合剂的表面上，并用辊进行层压。将得到的层压物在40℃和80％的RH的热-湿度调节器中静置24小时，完成粘合剂的固化反应。
然后，对尼龙平纹织物进行防水处理。制备含有3质量％的防水剂(MeiseiChemical Works公司制造的″Asahi Guard AG-7000″)和97质量％的水的混合物的分散液，用吻涂机以至少饱和的量将其施加在尼龙平纹织物的表面上，然后用碾压辊除去过量的分散液。此时分散液的施加量约为25g/m2。然后，用130℃的热循环烤箱干燥织物并加热30秒，得到防水的可透过湿气的织物。
对得到的防水的可透过湿气的复合膜和防水的可透过湿气的织物进行上述评价。防水的可透过湿气的复合膜的评价结果示于表3中，防水的可透过湿气的织物的评价结果示于表4-5。
实施例2将防水涂层施加在由44dtex长丝纱线(Asahi Kasei公司制造的″AKL 4828″)构成的尼龙平纹织物(上。施加该防水涂层的目的是为了保证，当施加后述聚氨酯树脂溶液时，该溶液不会完全渗入织物中。制备含有1质量％的防水剂(DaiNippon Ink & Chemicals公司制造的″DIC Guard F-1B″)和99质量％的水的混合液的分散液，用吻涂机以至少饱和的量将其施加在尼龙平纹织物的表面上，然后用碾压辊除去过量的分散液。此时分散液的施加量约为25g/m2。然后用130℃的热循环烤箱干燥织物并加热30秒。
在进行了防水处理后，用辊衬刀涂机将具有表2所示组成的聚氨酯树脂溶液涂覆在尼龙平纹织物上，直到施加量达到200g/m2。在小于30℃将涂覆的尼龙平纹织物浸渍在充满了由10质量％的N，N-二甲基甲酰胺构成的水溶液的凝结的溶液中5分钟，由在聚氨酯树脂形成湿的凝结物。然后，在60℃的热水中清洗得到的产品10分钟，并在140℃的热空气中下干燥，以得到涂有聚氨酯树脂的多孔结构(挠性基底材料)。
以与实施例1所述相同的方式，在涂有聚氨酯树脂的多孔结构表面上形成耐磨层。
然后，对尼龙平纹织物进行防水处理。制备含有5质量％的防水剂(DaiNippon Ink & Chemicals公司制造的″DIC Guard NH-10″)和95质量％的矿油精的混合液的溶液，用吻涂机以至少饱和的量施加在尼龙平纹织物的表面上，然后用碾压辊除去过量的分散液。此时溶液的施加量约为20g/m2。然后，用130℃的热循环烤箱干燥织物并加热30秒，并在140℃下进行进一步的热处理60秒钟，得到防水的可透过湿气的膜。以与实施例1所述相同的方式，用所述防水的可透过湿气的复合膜制得防水的可透过湿气的复合织物。评价所得到的防水的可透过湿气的复合膜和防水的可透过湿气的织物，结果示于表3-5。
表2
实施例3制备防水的可透过湿气的复合膜，而不在实施例1中得到的复合物(挠性基底材料)上形成耐磨层的，以与实施例1所述相同的方式，使用该膜形成防水的可透过湿气的织物。评价得到的防水的可透过湿气的复合膜和防水的可透过湿气的织物，结果示于表3-5。
实施例4制备防水的可透过湿气的复合膜，而不在实施例2中得到的多孔结构(挠性基底材料)上形成耐磨层的，以与实施例1所述相同的方式，用该膜形成防水的可透过湿气的织物。评价得到的防水的可透过湿气的复合膜和防水的可透过湿气的织物，结果示于表3-5。
实施例5制备具有由日本专利公报No.3346567的实施例1(美国专利公报No.5209969的说明书中的工作实施例1)中公开的亲水性聚氨酯树脂构成的耐磨层的防水的可透过湿气的复合膜。该亲水聚氨酯树脂用作前述日本国内再版物No.2001-503107中的耐磨圆点所用的结构材料。
在45℃和常压下将100质量份的六亚甲基二胺(HMD)加入244质量份的环氧乙烷/环氧丙烷多元醇中，并向得到的混合物中通入CO2起泡，以形成固含量为35质量％的糊。通过滴定来监测分离的游离HMD含量的减少，直到糊中的所有HMD都转化成HMD氨基甲酸酯，游离HMD一消失就立刻停止反应。
然后，在室温下通过将31质量份的糊加入到126质量份的聚氨酯树脂中来得到聚氨酯树脂溶液，它是43质量份的二异氰酸联苯甲酯与63质量份的聚丁二醇的反应产物。得到的聚氨酯树脂溶液含有7质量％的HMD氨基甲酸酯。
使用照相凹版印刷法，用保持在70℃的聚氨酯树脂溶液涂覆实施例1中形成的复合物(挠性基底材料)中的亲水聚氨酯树脂层的表面，直到施加量为15g/m2。使用的照相凹版辊具有8线/2.54cm的密度和40％的开口面积比例(直径为2.1mm的圆点以良好的六角形图形排列，相邻圆点的中心之间的间隔为3.175mm)。将涂覆的复合物在180℃的热板上加热，并固化施加的聚氨酯树脂，以得到防水的可透过湿气的复合膜。以与实施例1所述相同的方式，使用该防水的可透过湿气的复合膜来得到防水的可透过湿气的织物。评价得到的防水的可透过湿气的复合膜和防水的可透过湿气的织物，结果示于表3-5。
实施例6形成具有由亲水聚氨酯树脂和球形丙烯酸微粒构成的树脂层的防水的可透过湿气的复合膜。该防水的可透过湿气的复合膜与日本公开专利申请No.2002-61009的工作实施例中公开的防水的可透过湿气处理的衣料相同，日本公开专利申请No.2002-61009中的衣料中的树脂层(复合树脂层)的目的是为了改善滑动能力和穿着舒适感。
使用具有35线/2.54cm的密度和40％的开口面积比例(边长为0.459mm的正方形，以0.726mm的间隔纵向和横向排列)的照相凹版辊，以圆点的方式将含有100份亲水聚氨酯溶液(Dainichiseika Color & Chemicals Mfg.公司制造的″Hi-Muren Y-231″)、15份平均粒径为28μm的交联的丙烯酸微粒A和平均粒径为40μm的交联的丙烯酸微粒B(Soken Chemical & Engineering公司制造的“Chemisnow MR”)中每一个、75份甲乙酮和75份甲苯的混合物的溶液，印刷在实施例2中形成的多孔结构(挠性基底材料)的涂有聚氨酯树脂的表面上。在80℃干燥该结构并加热1分钟，并在160℃进一步热处理3分钟，以得到防水的可透过湿气的复合膜。以与实施例1所述相同的方式，用该防水的可透过湿气的复合膜得到防水的可透过湿气的织物。评价得到的防水的可透过湿气的复合膜和防水的可透过湿气的织物，结果示于表3-5。
表3
表4
表5
从表3-5中可以得出以下结论。由实施例1和实施例2中具有适合于挠性基底材料和耐磨层的结构的防水的可透过湿气的复合膜得到的防水的可透过湿气的织物，具有低静摩擦系数和动摩擦系数，并且容易相对于其它材料滑动。即使在50个清洗循环后，静摩擦系数和动摩擦系数的改变也很小，明显地，能够有效地防止所述耐磨层的脱落。如此低的摩擦系数(容易滑动)得到了令人满意的感觉。由实施例1和实施例2中的防水的可透过湿气的织物得到的服装产品具有很好的舒适感并且容易穿着和脱下。
还可以知道，实施例1和实施例2中的防水的可透过湿气的织物质量轻，并且在磨损试验(无水渗漏)后具有令人满意的湿气透过性和防水性，并且所述挠性基底材料得到了所述耐磨层的令人满意的防护。
相比之下，由实施例3和实施例4中不具有耐磨层的防水的可透过湿气的复合膜得到的防水的可透过湿气的织物，在磨损试验后的防水性评价过程中被证实是漏水的。并且，由实施例5中具有由聚氨酯树脂构成的耐磨层的防水的可透过湿气的复合膜得到的防水的可透过湿气的织物，在磨损试验后的防水性评价过程中观察不到任何漏水，尽管该织物具有高耐久性，其上形成耐磨层的表面具有高静摩擦系数和动摩擦系数，但是滑动性和感觉较差。由实施例5中的防水的可透过湿气的织物制得的服装产品与由实施例1和实施例2中的防水的可透过湿气的织物制得的服装产品相比，舒适感不好并且很难穿上和脱去。此外，实施例6中的防水的可透过湿气的织物在制成后，最初具有令人满意的性能，但是这些性能在清洗试验和磨损试验中下降。
虽然本发明的具体实施方式
已在本文中进行了说明和描述，但是本发明并不应当仅限于这些说明和描述。很明显，可对本发明进行改变和修改，它们作为本发明的一部分落入下述权利要求书的范围之内。
权利要求
1.一种复合膜，该复合膜具有在挠性基底材料一面上的耐磨层，它是防水的并可透过水蒸汽；所述防水的可透过湿气的复合膜的特征在于所述挠性基底材料含有极性聚合物；所述耐磨层含有交联的聚酰胺树脂。
2.根据权利要求1所述的防水的可透过湿气的复合膜，其特征在于，所述交联的聚酰胺树脂是在具有至少两个与活化氢反应的官能团的交联剂存在下，由尼龙12的均聚物或共聚物进行交联得到的。
3.根据权利要求2所述的防水的可透过湿气的复合膜，其特征在于，所述交联剂为聚异氰酸酯。
4.根据权利要求1所述的防水的可透过湿气的复合膜，其特征在于，所述挠性基底材料包括多孔部分。
5.根据权利要求2所述的防水的可透过湿气的复合膜，其特征在于，所述挠性基底材料包括多孔部分。
6.根据权利要求3所述的防水的可透过湿气的复合膜，其特征在于，所述挠性基底材料包括多孔部分。
7.根据权利要求4所述的防水的可透过湿气的复合膜，其特征在于，所述挠性基底材料是极性聚合物和多孔聚四氟乙烯的复合物。
8.根据权利要求7所述的防水的可透过湿气的复合膜，其特征在于，所述挠性基底材料具有在多孔聚四氟乙烯膜一面的至少一部分上的极性聚合物；所述耐磨层通过所述极性聚合物形成。
9.根据权利要求8所述的防水的可透过湿气的复合膜，其特征在于，所述挠性基底材料具有在多孔聚四氟乙烯膜一面上的极性聚合物层。
10.根据权利要求1所述的防水的可透过湿气的复合膜，其特征在于，所述极性聚合物是聚氨酯树脂。
11.根据权利要求1所述的防水的可透过湿气的复合膜，其特征在于，所述挠性基底材料一面的表面积的3-70％被所述耐磨层覆盖。
12.根据权利要求1所述的防水的可透过湿气的复合膜，其特征在于，通过ASTM D 1894方法测得的其上形成所述耐磨层的表面之间的静摩擦系数和动摩擦系数均为0.7或更小。
13.一种防水的可透过湿气的复合织物，其特征在于，该织物置于与其上形成耐磨层的面相对的权利要求1所述的防水的可透过湿气的复合膜的面上。
14.一种服装产品，其特征在于，它包含权利要求13所述的防水的可透过湿气的复合织物作为结构单元。
15.一种帐篷，其特征在于，它包含权利要求13所述的防水的可透过湿气的复合织物作为结构单元。
16.一种睡袋，其特征在于，它包含权利要求13所述的防水的可透过湿气的复合织物作为结构单元。
全文摘要
一种复合膜，该复合膜具有在挠性基底材料一面上的耐磨层，它是防水的并可透过水蒸汽，其中，所述防水的可透过湿气的复合膜的特征在于，所述挠性基底材料含有极性聚合物，并且所述耐磨层含有交联的聚酰胺树脂。
文档编号B32B27/12GK1699684SQ2005100685
公开日2005年11月23日 申请日期2005年2月28日 优先权日2004年2月26日
发明者定藤浩樹 申请人:日本戈尔-得克斯股份有限公司