粘合型光学薄膜及其制造方法

文档序号:2432306阅读:199来源:国知局
专利名称:粘合型光学薄膜及其制造方法
技术领域
本发明涉及一种在光学薄膜的至少一面层叠有粘合剂层的粘合型光 学薄膜及其制造方法。另外,本发明提供一种具有该粘合剂层的粘合型光 学薄膜以及使用其的图像显示装置。
背景技术
近年来,液晶显示装置不仅被用于手机或个人电脑而且还被广泛用于 电视机用途等,物品的数量还在时刻增加。用于这些液晶显示装置等中的 光学薄膜例如偏振板或相位差板等可以在液晶单元贴附粘合剂。这些光学 薄膜被要求具有即使在加热条件下或加湿条件下也能够应对的高耐久性。作为在这样的光学薄膜中使用的粘合剂,由于其耐久性或透明性等而 通常使用丙烯酸系粘合剂,为了提供适度的内聚力而通常实施交联处理。 作为这样的丙烯酸系粘合剂的交联方法,可以选择使用各种交联剂,还公 开发表了 (甲基)丙烯酸系聚合物的官能团与交联方法的综述(例如参照 非专利文献l)。作为上述粘合剂的具体的交联剂,已知异氰酸酯化合物、环氧化合物、 醛化合物、胺化合物、金属盐、金属院氧化合物、铵盐、肼化合物等(例 如,参照专利文献1),还已知环氧丙基化合物、异氰酸酯化合物、金属 鳌合物等(例如,参照专利文献2);另一方面,作为粘合剂的交联方法,例示有橡胶系粘合剂及作为硅酮 系粘合剂的交联剂的有机过氧化物,但没有作为丙烯酸系粘合剂的交联剂 的记载(例如参照非专利文献2)。作为丙烯酸粘合剂的过氧化物交联,已知有由丙烯酸系共聚物与l 6重量%的范围的有机过氧化物的加热反应生成物构成的带粘合用组合物 (例如参照专利文献3)。另外,还公开有在通气性基材上转印配合有丙烯酸系粘合剂和在60 100。C下不进行交联反应的有机过氧化物0.01 10重量份的凝胶分率 不到40重量%的粘合剂层,利用加热使粘合剂软化,使其浸渗于基材中, 然后进一步交联,从而得到通气性粘合剂的方法(例如参照专利文献4)。 进而,还公开有在使侧链具有烯烃系聚合物的单体和丙烯酸酯共聚合 而成的丙烯酸系聚合物中使用10小时半衰期ll(TC以下的有机过氧化物 来进行交联,由此烯烃部发生交联,从而使内聚力提高的方法(例如参照 专利文献5)。但是,在光学薄膜上贴合的粘合剂中,还没有用根据过氧化物引起的 交联使特性稳定化,特别是改善高热处理引起的经时劣化的例子。 专利文献l:特开平8 —199131号公报 专利文献2:特开2003—49141号公报 专利文献3:特公昭35—4876号公报 专利文献4:特开2000 — 17237号公报 专利文献5:特开2003 — 13027号公报非专利文献l:粘合手册(handbook)(第2版),粘合带工业会编, 1995.10.12.第147页非专利文献2:粘合手册(handbook)(第2版),粘合带工业会编, 1995.10.12.第121页及第159页发明内容已经判明即使是要求这样高的耐久性的光学薄膜,如果进而点亮背光 灯等来进行高温的加热试验,则在光学薄膜的端部10mm左右处发生直线 漏光,正好是如窗框般发生漏光的不良情况。因此,本发明为了应对所述问题,其目的在于提供一种特别是即使在 利用背光灯的点亮等进行加热处理的过于严酷的条件下也可以抑制图像 显示部位的劣化的耐久性出色的粘合型光学薄膜及其制造方法。另外,本发明的目的还在于提供一种使用所述粘合型光学薄膜的图像 显示装置。本发明人等为了实现所述目的而进行了潜心研究,结果发现通过使用下述粘合型光学薄膜可以实现所述目的,以至完成本发明。 艮口,本发明的粘合型光学薄膜是在光学薄膜的一面或双面层叠有粘合剂层的粘合型光学薄膜,其特 征在于,所述粘合剂层是由包含至少含有50重量%作为单体单元的具有碳 原子数4以上的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯而成的(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份、以及过氧化物0.02 2重量份的粘合剂组合物形成的粘 合剂层,所述粘合剂层的厚度为20pm以上。如果利用本发明,如实施例的结果所示,具有可以交联含有具有特定的单体组成的(甲基)丙烯酸系聚合物及特定量的过氧化物的粘合剂组合物、其厚度为20iim以上的粘合剂层,由此成为特别是即使在利用背光 灯的点亮等进行加热处理的过于严酷的条件下也可以抑制图像显示部位 的劣化的耐久性出色的粘合型光学薄膜。本发明中的(甲基)丙烯酸系聚合物至少含有50重量%作为单体单 元的具有碳原子数4以上的烷基的(甲基)丙烯酸垸基酯。通过将这种聚 合物用作粘合剂组合物的基础聚合物,可以得到平衡良好地兼顾粘合性及 耐久性的粘合剂层。其中,本发明中的(甲基)丙烯酸系聚合物是指丙烯酸系聚合物及/ 或甲基丙烯酸系聚合物。另外,(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯及/或甲基 丙烯酸酯,(甲基)丙烯酸烷基酯是指丙烯酸烷基酯及/或甲基丙烯酸垸基 酯。另外,所述(甲基)丙烯酸系聚合物可以含有0.01 5重量%含羟基 单体作为单体单元而成。进而,在本发明中,所述(甲基)丙烯酸系聚合物可以使用不具有与 异氰酸酯基反应的官能团的(甲基)丙烯酸系聚合物。此外,所述(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量优选为IOO万以上。另外,在本发明中,其特征在于,相对所述(甲基)丙烯酸系聚合物 IOO重量份,含有0.02 2重量份过氧化物。进而,优选在所述粘合剂组合物中,相对所述(甲基)丙烯酸系聚合 物100重量份,进而含有0.01 2重量份异氰酸酯系交联剂。此外,本发明中的异氰酸酯系交联剂是指在1分子中有2个以上异氰 酸酯基(包括利用嵌段剂、寡聚反应等临时保护异氰酸酯基的异氰酸酯基 再生型官能团)的异氰酸酯化合物。另外,在所述粘合剂组合物中,相对所述(甲基)丙烯酸系聚合物 100重量份,进而含有0.01 1重量份硅垸偶合剂。进而,可以使用所述粘合剂层经由增粘涂层层叠于光学薄膜上而成的 构件。这种情况下,优选所述增粘涂层含有聚合物。通过设置所述增粘涂 层,可以进一步提高光学薄膜与粘合剂层的粘附效果。另夕卜,优选所述粘合剂层的厚度为20 50pim ,更优选为25 4(Him。 进而,优选粘合剂层的凝胶分率为40 95重量%。 另一方面,可以使用在所述光学薄膜上层叠光学补偿薄膜而成的构 件。这种情况下,由于容易控制倾斜取向而且用普通材料而成本较低,所 以优选所述光学补偿薄膜具有圆盘状液晶的倾斜取向层。另外,还可以使 用在所述光学薄膜上层叠液晶显示器用途的偏振板的构件。另外也可以在所述光学薄膜的与形成有粘合剂层的面的相反面实施 其他粘合剂层或硬涂层、防眩层、低反射层等加工处理。进而,也可以贴 合亮度改善薄膜等其他光学薄膜。另外,也可以在所述薄膜与所述粘合剂 层之间存在多个相位差薄膜等其他光学薄膜。进而,在本发明中,所述光学薄膜的尺寸可以为8英寸以上。其中, 薄膜尺寸标记是指纵横比为3: 4时的对角尺寸。另一方面,本发明的粘合型光学薄膜的制造方法是包括在光学薄膜 的一面或双面形成由粘合剂组合物构成的层的工序、和过氧化物交联处理 由所述粘合剂组合物构成的层的工序的粘合型光学薄膜的制造方法,其特 征在于,所述粘合剂层是由包含至少含有50重量%作为单体单元的具有碳原子数4以上的烷基的(甲基)丙烯酸垸基酯而成的(甲基)丙烯酸系聚 合物100重量份、以及过氧化物0.02 2重量份的粘合剂组合物形成的粘 合剂层,所述粘合剂层的厚度为2(Him以上。通过使用本发明的制造方法,可以简单地得到特别是即使在利用背光 灯的点亮等进行加热处理的过于严酷的条件下也可以抑制图像显示部位的劣化的耐久性出色的粘合型光学薄膜。其中,在本发明中,过氧化物交联处理是指利用热或光照射等分解过 氧化物从而产生自由基,使基础聚合物交联的处理。另外,所述过氧化物 交联处理优选为分解50重量%以上所述过氧化物的处理。进而,在所述制造方法中得到的粘合剂层中,所述粘合剂层的凝胶分率优选为40 95重量%。另外,本发明的图像显示装置是使用所述粘合型光学薄膜的液晶显示 装置、有机EL显示装置、PDP等,成为特别是即使在利用背光灯的点亮 等进行加热处理的过于严酷的条件下也可以抑制图像显示部位的劣化的 耐久性出色的图像显示装置。


图1是本发明的粘合型光学薄膜的截面图的一个方式。 图2是在实施例中的窗框状漏光的评价方法的概略结构图。 图中,IO —保护薄膜,12 —表面处理层,14一偏振板,16—光学薄膜, 18 —粘合剂层,20—剥离薄膜。具体实施方式

以下对本发明的实施方式进行详细说明。本发明的粘合型光学薄膜是在光学薄膜的一面或双面层叠有粘合剂 层的粘合型光学薄膜,其特征在于,所述粘合剂层是由包含至少含有50重量%作为单体单元的具有碳原子数4以上的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯而成的(甲基)丙烯酸系聚 合物100重量份、以及过氧化物0.02 2重量份的粘合剂组合物形成的粘 合剂层,所述粘合剂层的厚度为2(Him以上。在本发明中,使用至少含有50重量%作为单体单元的具有碳原子 数4以上的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯而成的(甲基)丙烯酸系聚合物。 另外,所述(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基的碳原子数优选为4 12,更优 选为4 9。另外,所述(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基可以使用直链或支 化链的任意一种,但从玻璃化转变点低的角度出发,优选支化链。作为(甲基)丙烯酸垸基酯,具体而言,例如可以举出(甲基)丙烯 酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲 丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正 戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、 (甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸一2—乙基己基酯、(甲基)丙烯 酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯 酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯 酸正十二垸基酯、(甲基)丙烯酸异十四烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷 基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酸酯、(甲基) 丙烯酸异硬脂酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯等。其中,可以优选使 用(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸一2—乙基己基酯等。在本发明中,所述(甲基)丙烯酸垸基酯可以单独使用,也可以混合 两种以上使用,但作为整体含量,在(甲基)丙烯酸系聚合物的全部单体中,为50 99重量%,优选为60 90重量%,更优选为70 80重量%。 如果所述(甲基)丙烯酸烷基酯过少,则变得缺乏粘接性,不优选。在本发明中使用的(甲基)丙烯酸系聚合物中,作为除了所述(甲基) 丙烯酸烷基酯以外的单体,可以在不破坏本发明的效果的范围内使用用于 调整(甲基)丙烯酸系聚合物的玻璃化转变点或剥离性的聚合性单体等。作为在本发明中使用的(甲基)丙烯酸系聚合物中所使用的其他聚合 性单体,例如可以适当地使用含羧基单体、含磺酸基单体、含磷酸基单体、 含氰基单体、乙烯酯单体、芳香族乙烯基单体等内聚力,耐热性提高成分, 或含酸酐基单体、含羟基单体、含酰胺基单体、含氨基单体、含酰亚胺基 单体、含环氧基单体、乙烯醚单体等粘接力提高或具有起到作为交联化基 点作用的官能团的成分,以及具有碳原子数15以上的烷基的(甲基)丙 烯酸系单体等。这些单体化合物可以单独使用或混合使用两种以上。作为含羧基单体,例如可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯 酸羧基乙基酯、(甲基)丙烯酸羧基戊基酯、衣康酸、马来酸、富马酸、 巴豆酸等。其中,特别优选使用丙烯酸以及甲基丙烯酸。作为含磺酸基单体,例如可以举出苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2— (甲 基)丙烯酰胺—2—甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙烷磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙基酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等。作为含磷酸基单体,例如可以举出2 —羟乙基丙烯酰基磷酸盐。 作为含氰基单体,例如可以举出丙烯腈、甲基丙烯腈。 作为含乙烯酯单体,例如可以举出醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯基酯、乙烯基吡咯垸酮等。作为芳香族乙烯单体,例如可以举出苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、a—甲基苯乙烯等。作为含酸酐基单体,例如可以举出马来酐、衣康酸酐等。作为含羟基单体,例如可以举出(甲基)丙烯酸一2 —羟基乙基酯、 (甲基)丙烯酸一2 —羟基丁基酯、(甲基)丙烯酸一3 —羟基丙基酯、(甲 基)丙烯酸一4一羟基丁基酯、(甲基)丙烯酸一6 —羟基己基酯、(甲基) 丙烯酸一8—羟基辛基酯、(甲基)丙烯酸一10 —羟基癸基酯、(甲基)丙 烯酸一12 —羟基月桂基酯、甲基丙烯酸一 (4一羟基甲基环己基)酯、N —羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N—羟基(甲基)丙烯酰胺、乙烯醇、丙烯 醇、2—羟乙基乙烯醚、4 —羟丁基乙烯醚、二乙二醇单乙烯基醚等。作为含酰胺基单体,例如可以举出(甲基)丙烯酰胺、N, N—二甲 基(甲基)丙烯酰胺、N, N—二乙基(甲基)丙烯酰胺、N, N—二乙基 甲基丙烯酰胺、N—异丙基(甲基)丙烯酰胺、N—羟甲基(甲基)丙烯 酰胺、N—甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N—丁氧基甲基(甲基)丙烯 酰胺、(甲基)丙烯酸二甲胺基乙基酯、(甲基)丙烯酸叔丁胺基乙基酯、 双丙酮(甲基)丙烯酰胺、N—乙烯基乙酰胺、N, N,一亚甲基双(甲基) 丙烯酰胺、N, N —二甲胺基丙基(甲基)丙烯酰胺、N—乙烯基己内酰 胺、N—乙烯基一2 —吡咯烷酮等。作为含氨基单体,例如可以举出(甲基)丙烯酸氨乙基酯、N, N— (甲基)丙烯酸二甲胺基乙基酯、N, N— (甲基)丙烯酸二甲胺丙基酯、 N—(甲基)丙烯酰基吗啉等。作为含酰亚胺基单体,例如可以举出N—环己基马来酸酐縮亚胺、N —苯基马来酸酐缩亚胺、N—甲基马来酸酐縮亚胺、N—乙基马来酸酐縮 亚胺、N—丙基马来酸酐縮亚胺、N—异丙基马来酸酐縮亚胺、N—丁基 马来酸酐縮亚胺、衣康酰亚胺等。作为含环氧基单体,例如可以举出(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、烯丙 基縮水甘油醚等。作为乙烯醚单体,例如可以举出甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、异丁 基乙烯醚等。作为具有碳原子数1或碳原子数15以上的烷基的(甲基)丙烯酸系 单体,例如可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸十五垸基酯、 (甲基)丙烯酸十六烷基酯等。所述其他聚合性单体可以单独使用一种,也可以混合使用两种以上, 而整体含量在(甲基)丙烯酸系聚合物的整体单体中,优选为0.1 10重量%,更优选为0.3 8重量%,特别优选为0.5 5重量%。其中,在使用所述含羟基单体的情况下,由于羟烷基中的烷基为碳原 子数2以上的情况在使用异氰酸酯系交联剂时的反应性高,所以优选。作 为含羟基单体,使用羟垸基中的垸基为碳原子数2以上的单体的情况下, 作为(甲基)丙烯酸烷基酯,优选使用烷基的碳原子数为含羟基单体的羟 烷基中的烷基的碳原子数相同以下的(甲基)丙烯酸烷基酯。例如,作为 含羟基单体,使用(甲基)丙烯酸一4一羟基丁基酯的情况下,作为(甲 基)丙烯酸烷基酯,优选使用(甲基)丙烯酸丁酯或具有烷基的碳原子数 比(甲基)丙烯酸丁酯小的垸基的(甲基)丙烯酸烷基酯。特别是在使用所述含羟基单体的情况下,可以单独使用,也可以混合 使用两种以上,而整体含量相对(甲基)丙烯酸系聚合物的整体单体,优 选为0.01 4重量%,更优选为0.03 3重量%。含羟基(甲基)丙烯酸系单体(a2)的共聚合量相对(甲基)丙烯酸 烷基酯(al) IOO重量份,为0.01 5重量份。如果含羟基(甲基)丙烯 酸系单体(a2)的共聚合量不到0.01重量份,则与异氰酸酯交联剂的交 联点变少,从与光学薄膜的粘附性或耐久性的点出发,不优选。另一方面, 超过5重量份的情况下,交联点变得过多,从应力缓和性的点出发,不优 选。含羟基(甲基)丙烯酸系单体(a2)的共聚合量优选为0.01 4重量 份,更优选为0.03 3重量份。另外,这种情况下,优选不具有与异氰酸 酯系交联剂发生交联反应的官能团。进而,在本发明中,可以使用不具有与异氰酸酯基反应的官能团的(甲基)丙烯酸系聚合物。通过使用这样的(甲基)丙烯酸系聚合物,可以只 利用因过氧化物的热分解交联反应来控制(甲基)丙烯酸系聚合物的交联, 异氰酸酯系交联剂不参与(甲基)丙烯酸系聚合物的交联。结果,可以维 持充分的应力缓和特性,而且保持出色的耐久性,同时可以保持在制造工 序方面出色的操作性。这种情况下,如上所述,(甲基)丙烯酸系聚合物不具有与异氰酸酯 基反应的官能团,所以其交联只利用过氧化物进行。结果,可以维持应力 缓和特性。另一方面,异氰酸酯系交联剂并不对(甲基)丙烯酸系聚合物 的交联发生作用,只有助于提高与光学薄膜的粘附性。进而,作为除上述以外的可以共聚合的单体,可以举出含硅原子的硅 烷系单体等。作为硅烷系单体,例如可以举出3—丙烯酰氧基丙基三乙氧 基硅垸、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、4一乙烯基丁基三甲氧基硅烷、4一乙烯基丁基三乙氧基硅垸、8—乙烯基辛基三甲氧基硅烷、 8—乙烯基辛基三乙氧基硅烷、IO—甲基丙烯酰基氧癸基三甲氧基硅烷、 IO —丙烯酰基氧癸基三甲氧基硅垸、IO—甲基丙烯酰基氧癸基三乙氧基硅 烷、10 —丙烯酰基氧癸基三乙氧硅垸等。所述硅烷系单体可以单独使用,也可以混合使用两种以上,而作为整 体的含量,相对100重量份(甲基)丙烯酸系聚合物,优选为0.1 3重 量份,更优选为0.5 2重量份。通过使硅烷系单体共聚合可以提高耐久 性,所以优选。在本发明中使用的(甲基)丙烯酸系聚合物优选重均分子量在50万 300万以上,更优选为100万 250万,进而优选为120万 200万。如 果重均分子量小于50万,则有时变得缺乏耐久性。另一方面,从操作性 的观点出发,所述重均分子量优选为300万以下。其中,重均分子量是指 利用GPC (凝胶渗透色谱)测定,通过聚苯乙烯换算算出的值。另外,从容易获得粘合性能的平衡的理由出发,所述(甲基)丙烯酸 系聚合物的玻璃化转变温度(Tg)为一20'C以下(通常为一10(TC以上), 优选为一3(TC以下。在玻璃化转变温度高于一2(TC的情况下,聚合物难以 流动,向粘附物的润湿变得不充分,有时成为层间发生的气泡的原因。其 中,(甲基)丙烯酸系聚合物的玻璃化转变温度(Tg)可以通过适当地改变使用的单体成分或组成比而调整在所述范围内。这样的(甲基)丙烯酸系聚合物的制造可以适当选择溶液聚合、本体 聚合、乳液聚合、各种自由基聚合等公知的制造方法。另外,得到的(甲 基)丙烯酸系聚合物可以为无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等任意 一种。其中,在溶液聚合中,作为聚合溶剂,例如可以使用醋酸乙酯、甲苯 等。作为具体的溶液聚合例,反应在氮等惰性气体气流下,作为聚合引发 剂,例如相对100重量份单体总量,加入0.01 0.2重量份偶氮二异丁腈,通常在50 7(TC左右下,进行8 30小时左右。对在自由基聚合中使用的聚合引发剂、链转移剂、乳化剂等没有特别 限定,可以适当选择使用。作为在本发明中使用的聚合引发剂,可以举例为2, 2' —偶氮二异 丁腈、2, 2' —偶氮二 (2—脒基丙垸)二氢氯化物、2, 2' —偶氮二[2 —(5—甲基一2—咪唑啉一2—基)丙烷]二氢氯化物、2, 2, 一偶氮二 (2 一甲基丙脒)二硫酸盐、2, 2' —偶氮二 (N, N,一二亚甲基异丁基脒)、 2, 2, 一偶氮二[N— (2 —羧基乙基)一2—甲基丙脒]水合物(和光纯药 公司制,VA—057)等偶氮系引发剂,过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐, 过氧化二碳酸二 (2—乙基己基)酉旨、过氧化二碳酸二 (4一叔丁基环己基) 酯、过氧化二碳酸二仲丁酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化特戊酸叔己酯、 过氧化特戊酸叔丁基酯、过氧化二月桂酰、过氧化二正辛酰、过氧化—2 一乙基己酸(1, 1, 3, 3 —四甲基丁基)酯、过氧化二 (4一甲基苯甲酰)、 过氧化二苯甲酰、过氧化异丁酸叔丁酯、1, l一二 (叔己基过氧化)环己 烷、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物系引发剂,过硫酸盐与亚硫酸 氢钠的组合、过氧化物与抗坏血酸钠的组合等组合过氧化物与还原剂的氧 化还原系引发剂等,但不被这些所限定。所述聚合引发剂可以单独使用或混合两种以上使用,作为整体含量, 相对单体100重量份,优选0.005 1重量份左右,更优选0.02 0.5重量 份左右。另外,在本发明中,在聚合中也可以使用链转移剂。通过使用链转移 剂,可以适当调节丙烯酸系聚合物的分子量。作为链转移剂,例如可以举出十二垸硫醇、縮水甘油基硫醇、巯基乙 酸、2 —巯基乙醇、巯基乙酸、巯基乙酸一2—乙基己基酯、2, 3 — 二巯基 一1—丙醇等。这些链转移剂可以单独或混合两种以上使用,作为整体含量,相对单体100重量份,优选0.01 0.1重量份左右。另外,作为在乳液聚合中使用的乳化剂,例如可以举出月桂基硫酸钠、 月桂基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、聚氧化乙烯烷基醚硫酸铵、聚氧化乙 烯烷基苯基醚硫酸钠等阴离子系乳化剂,聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯 烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚环氧乙烷一聚环氧丙烷嵌段共聚物等 非离子系乳化剂等。这些乳化剂可以单独使用或并用两种以上。进而,作为反应性乳化剂,作为引入丙烯基、烯丙醚基等自由基聚合 性官能团的乳化剂,具体而言,例如7夕7口/ HS—IO、 HS — 20、 KH 一IO、 BC — 05、 BC—IO、 BC—20 (以上均为第一工业制药公司制)、7 f力y 7乂一7。SE10N (旭电化工公司制)等。反应性乳化剂由于在聚合 后被带入聚合物链中,所以耐水性变好,故优选。乳化剂的使用量相对单 体100重量份,优选为0.3 5重量份,从聚合稳定性或机械稳定性出发, 更优选为0.5 1重量份。另外,在本发明中,其特征在于,相对所述(甲基)丙烯酸系聚合物 IOO重量份,含有0.02 2重量份过氧化物。作为在本发明使用的过氧化物,只要在加热或光照射下发生自由基活 性种从而促进粘合剂组合物的基础聚合物的交联,就可以适当使用,考虑 到操作性或稳定性,优选使用1分钟半衰期温度为8(TC 160'C的过氧化 物,更优选使用90。C 14(TC的过氧化物。如果1分钟半衰期温度过低, 则有时反应在涂敷干燥前的保存时进行,粘度变高,涂敷变得不可能,另 一方面,如果1分钟半衰期温度过高,则交联反应时的温度变高,所以有 时发生副反应,或者未反应的过氧化物过多残存,经时进行交联,故不优 选。作为在本发明中使用的过氧化物,例如可以举出过氧化二碳酸二 (2 一乙基己基)酯(1分钟半衰期温度90.6°C)、过氧化二碳酸二 (4一叔 丁基环己基)酯(1分钟半衰期温度92.rc)、过氧化二碳酸二仲丁酯(1分钟半衰期温度92.4'C)、过氧化新癸酸叔丁酯(1分钟半衰期温度103.5°c)、过氧化特戊酸叔己酯(i分钟半衰期温度io9.rc)、过氧化特戊酸叔丁酯(1分钟半衰期温度U0.3'C)、过氧化二月桂酰(1分钟半衰期温度U6.4。C)、过氧化二正辛酰(1分钟半衰期温度U7.4。C)、过氧 化一2—乙基己酸(1, 1, 3, 3 —四甲基丁基)酯(1分钟半衰期温度 124.3°C)、过氧化二 (4一甲基苯甲酰)(1分钟半衰期温度128.2°C)、 过氧化二苯甲酰(l分钟半衰期温度130.0°C)、过氧化异丁酸叔丁酯(1 分钟半衰期温度136.1°C)、 1, 1_二 (叔己基过氧化)环己烷(1分钟 半衰期温度149.2°C)等。其中,从交联反应效率特别出色出发,优选 使用过氧化二碳酸二 (4一叔丁基环己基)酯(1分钟半衰期温度92.1 °C)、过氧化二月桂酰(1分钟半衰期温度U6.4'C)、过氧化二苯甲酰(1分钟半衰期温度130.CTC)等。其中,过氧化物的半衰期是表示过氧化物的分解速度的指标,是指直至过氧化物的残存量成为一半时的时间。在生产商目录(maker catalog) 等中记载了在任意时间时用于得到半衰期的分解温度或在任意温度下的 半衰期时间的相关内容,例如记载于日本油脂株式会社的"有机过氧化物 目录第9版(2003年5月)"等。所述过氧化物可以单独使用,也可以混合使用两种以上,而作为整体 含量,相对所述(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份,优选含有0.02 2 重量份所述过氧化物,更优选含有0.04 1.5重量份,进而优选含有0.05 l重量份。不到0.02重量份时,交联形成变得不充分,有时耐久性差,另 一方面,如果超过2重量份,则交联形成变得过多,有时粘接性差。对通过使用所述过氧化物交联来实现所述特性的详细原因尚不清楚, 推测为如下所述。利用过氧化物的过氧化物交联首先在从过氧化物产生的 自由基(活性种)的作用下,发生聚合物骨架的脱氢反应而聚合物骨架上 产生自由基,这些聚合物骨架上的自由基偶联形成交联,整个聚合物骨架 被引入交联结构,粘合剂整体被均匀地交联。结果,可以发挥即使在交联 处理后立即进行穿孔加工等加工处理也可以发挥粘合剂不会附着于切断 刀或者加工后的糊不会渗出等的性能,而且通过规定的交联处理,不会发 生经时的交联反应,所以特性稳定化。另外,在使用过氧化物作为聚合引发剂的情况下,也可以将聚合反应 中没有使用的残存的过氧化物用于交联反应,这种情况下,可以将残存量 定量,根据需要再添加,成为规定的过氧化物量来使用。其中,作为在反应处理后的残存的过氧化物分解量的测定方法,例如 可以利用HPLC (高效液相色谱)测定。更具体而言,例如可以每次取出约0.2g的反应处理后的粘合剂组合物,浸渍于醋酸乙酯10ml中,用振动计在25°C、 120rpm下振荡提取3 小时,然后在室温下静置3天。接着,加入10ml乙腈,在25。C、 120rpm 下振荡30分钟,将利用膜过滤器(0.45pm)过滤得到的提取液约10pl注 入到HPLC中,进行分析,成为反应处理后的过氧化物量。进而,在所述粘合剂组合物中,相对所述(甲基)丙烯酸系聚合物 100重量份,优选进而含有0.01 2重量份异氰酸酯系交联剂。作为异氰酸酯系交联剂,可以举出亚苄基二异氰酸酯、亚二甲苯基二 异氰酸酯等芳香族异氰酸酯,异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族异氰酸酯,六 亚甲基二异氰酸酯等脂肪族异氰酸酯等。更具体而言,例如可以举出亚丁基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯 等低级脂肪族聚异氰酸酯类,环戊亚基二异氰酸酯、环己亚基二异氰酸酯、 异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族异氰酸酯类,2, 4一亚苄基二异氰酸酯、4, 4'一二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、聚亚甲基聚苯基异氰 酸酯等芳香族二异氰酸酯类,三羟甲基丙烷/亚苄基二异氰酸酯3聚体加 成物(日本聚氨酯工业公司制,商品名CoronateL)、三羟甲基丙烷/六亚 甲基二异氰酸酯3聚体加成物(日本聚氨酯工业公司制,商品名 CoronateHL)、六亚甲基二异氰酸酯的三聚异氰酸酯体(日本聚氨酯工业 公司制,商品名CoronateHX)等异氰酸酯加成物、聚醚聚异氰酸酯、聚 酯聚异氰酸酯以及它们与各种多羟基化合物的加成物、用异氰酸酯键、缩 二脲键、脲基甲酸酯键等多官能化的聚异氰酸酯等。其中,从提高与光学 薄膜的粘附性的观点出发,可以优选举出例如苯二甲基二异氰酸酯(XDI) 加成系。所述异氰酸酯系交联剂可以单独使用,也可以混合两种以上使用,作 为整体含量,相对所述(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份,优选含有0.01 2重量份所述异氰酸酯系交联剂,更优选含有0.02 1.5重量份,进 而优选含有0.05 1重量份。不到0.01重量份时,有时内聚力不足,另一 方面,如果超过2重量份,则粘附性虽然随之提高,但若考虑到控制化强 度时的总平衡量,有时在以过氧化物交联为主的操作性方面产生限制。通过使用所述异氰酸酯系交联剂来表现所述特性的详细原因尚不清 楚,通过利用特定量的异氰酸酯系交联剂及过氧化物使所述(甲基)丙烯 酸系聚合物交联,成为在所述(甲基)丙烯酸系聚合物中存在利用过氧化 物的交联(过氧化物交联)、和利用异氰酸酯交联剂的交联(异氰酸酯交 联)双方的结构。所以,通过平衡良好地并存利用过氧化物的缓和性出色 的主链交联(过氧化物交联)、和利用异氰酸酯交联剂的牢固的尿烷键(异 氰酸酯交联),显示出充分的内聚力和能够缓和向粘合剂施加的应力的举 动。结果,能够更可靠地表现出特别是即使在利用背光灯的点亮等进行加 热处理的过于严酷的条件下也抑制图像显示部位的劣化的耐久性出色的 特性。在本发明中,优选将交联剂(过氧化物及异氰酸酯系交联剂)的添加 量调整成己被交联的粘合剂层的凝胶分率成为40 95重量%,更优选将 所述交联剂的添加量调整成45 90重量%,进而更优选将所述交联剂的 添加量调整成50 85重量%。如果凝胶分率变得小于35重量%,则由于 内聚力降低,所以有时耐久性差,如果超过95重量%,则有时粘接性差。在本发明中的粘合剂组合物的凝胶分率是指在将粘合剂层的干燥重 量W, (g)浸渍于醋酸乙酯之后,从醋酸乙酯中取出所述粘合剂层的不溶成分,测定干燥后的重量W2 (g),将(wyw》X100计算而成的值作为凝胶分率(重量%)。更具体而言,例如采集交联后的粘合剂层W, (g)(约500mg)。接着, 在约23。C下,在醋酸乙酯中浸渍所述粘合剂层7天,然后,取出所述粘 合剂层,在13(TC下干燥2小时,测定得到的粘合剂层的W2 (g)。通过 将该W,及W2填在所述式中,求得凝胶分率(重量%)。为了调整成规定的凝胶分率,调整过氧化物或异氰酸酯系交联剂的添 加量,同时必需充分地考虑交联处理温度或交联处理时间的影响。交联处理温度或交联处理时间的调整例如优选将粘合剂组合物中含有的过氧化物的分解量设定成50重量%以上,更优选设定成60重量%以上,进而优选设定成70重量%以上。如果过氧化物的分解量少于50重量%,则粘合剂组合物中残存的过氧化物的量变多,有时在交联处理后还会 发生经时的交联反应等,故不优选。更具体而言,例如,在交联处理温度为l分钟半衰期温度下,l分钟后过氧化物的分解量为50重量%, 2分钟后过氧化物的分解量为75重量 %,需要l分钟以上的交联处理时间。另外,例如,交联处理温度下的过 氧化物的半衰期(半衰时间)如果为30秒钟,则需要30秒钟以上的交联 处理时间,另外,例如,交联处理温度下的过氧化物的半衰期(半衰时间) 如果为5分钟,则需要5分钟以上的交联处理时间,这样,由于使用的过氧化物不同,假设交联处理温度或交联处理时间 与过氧化物成一次比例,可以从半衰期(半衰时间),利用理论计算算出 交联处理温度或交联处理时间,可以适当调节添加量。另一方面,越成为 高温,则发生副反应的可能性越高,所以交联处理温度优选为17(TC以下。另外,这种交联处理可以在粘合剂层的干燥工序时的温度下进行,也 可以在干燥工序之后另外设置交联处理工序进行。另外,关于交联处理时间,可以考虑生产率或操作性而设定,通常为 0.2 20分钟左右,优选为0.5 10分钟左右。另外,为了提高粘接力、耐久力,可以在本发明中使用的粘合剂组合 物中使用硅烷偶合剂。作为硅烷偶合剂,可以没有特别限制地适当使用公 知的硅烷偶合剂。具体而言,例如可以举出3 —环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3_环 氧丙氧基丙基三乙氧基硅垸、3 —环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅垸、2 —(3, 4一环氧基环己基)乙基三甲氧基硅垸等含环氧基硅垸偶合剂;3 一氨丙基三甲氧基硅垸、N—2— (氨乙基)一3 —氨丙基甲基二甲氧基硅 烷、3 —三乙氧基甲硅垸基一N— (1, 3 —二甲基亚丁基)丙胺等含氨基 硅烷偶合剂;3 —丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3—甲基丙烯酰氧基丙基 三乙氧基硅烷等含(甲基)丙烯酰基硅垸偶合剂;3 —异氰酸酯丙基三乙 氧基硅烷等含异氰酸酯基硅烷偶合剂等。从耐久性的提高出发,优选使用 这样的硅烷偶合剂。所述硅烷偶合剂可以单独使用,也可以混合使用两种以上,作为整体 含量,相对所述(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份,优选含有0.01 1重量份所述硅烷偶合剂,更优选含有0.02 0.6重量份,进而优选含有 0.05 0.3重量份。不到0.01重量份时,有时耐久性差,相反,超过1重 量份时,有时向液晶单元等光学薄膜的粘接力过于增大。进而,在本发明中使用的粘合剂组合物中也可以含有其他公知的添加 剂,例如根据所使用的用途,可以适宜添加增粘剂、着色剂、颜料等粉体, 染料、表面活性剂、增塑剂、表面润滑剂、流平剂、软化剂、抗氧化剂、 防老化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、无机或有机的填充剂、金 属粉、粒子状、箔状物等。另外,在能够控制的范围内,也可以采用加入 了还原剂的氧化还原系。在本发明的粘合型光学薄膜中使用的粘合剂组合物具有如上所述的 构成。另一方面,在本发明的粘合型光学薄膜中使用的粘合剂层是使如上所 述的粘合剂组合物交联而成的。此时,粘合剂组合物的交联通常在涂敷粘 合剂组合物之后进行,但也可以在光学薄膜等上转印由交联后的粘合剂组 合物构成的粘合剂层。对在光学薄膜上形成粘合剂层的方法没有特别限制,例如可以通过在 己剥离处理的间隔件等上涂敷所述粘合剂组合物,干燥除去聚合溶剂等, 在光学薄膜上转印粘合剂层的方法;或者在光学薄膜上涂敷所述粘合剂组 合物,干燥除去聚合溶剂等,在光学薄膜上形成粘合剂层的方法等制作。 另外,在光学薄膜上涂敷粘合剂组合物制作粘合剂光学薄膜等时,为了能 够均匀地涂敷于光学薄膜上,也可以在该组合物中重新加入聚合溶剂以外 的一种以上的溶媒(溶剂)。作为在本发明中使用的溶媒,例如可以举出甲基乙基甲酮、丙酮、醋 酸乙酯、四氢呋喃、二噁垸、环己酮、正己烷、甲苯、二甲苯、甲醇、乙 醇、正丙醇、异丙醇、水等。这些溶剂可以单独使用,也可以混合使用两 种以上。另外,作为在本发明中使用的粘合剂层的形成方法,可以使用用于制 造粘合片类的公知的方法。具体地说,可以举出辊涂、辊舐式涂布、凹版涂敷、反向涂敷、辊刷、喷涂、浸渍辊涂、棒涂、刮涂、气动刮涂法、帘涂、唇式涂敷(lip coat)、利用模具涂料机(diecoater)等的挤压涂敷法 等方法。另外,例如可以通过使用包括在光学薄膜上的一面或双面形成由所述 任意一种中记载的粘合剂组合物构成的层的工序、和过氧化物交联处理由 所述粘合剂组合物构成的层的工序的制造方法,来得到在本发明中使用的 粘合剂层。通过使用这种制造方法,可以得到特别是即使在利用背光灯的 点亮等进行加热处理的过于严酷的条件下也抑制图像显示部位的劣化的 耐久性出色的粘合剂层。另外也可以在所述粘合剂层的表面实施电晕处理、等离子处理等易粘 结处理。进而,在这样的表面露出粘合剂的情况下,也可以用已剥离处理的剥 离片(间隔件、剥离薄膜)保护粘合剂层,直至提供到实际使用。作为间隔件的构成材料,可以举出聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙 二醇酯、聚酯薄膜等塑料薄膜,纸、布、无纺布等多孔材料,网状物、发 泡片材和金属箔、及这些材料的层叠体等适当的薄片体等,而从表面平滑 性出色的点出发,优选使用塑料薄膜。作为该塑料薄膜,只要是能够保护所述粘合剂层的薄膜即可,没有特 别限定,例如可以举出聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯 薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚对苯二甲 酸乙二醇酯薄膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯一醋酸 乙烯共聚物薄膜等。所述间隔件的厚度通常为5 200pm,优选为5 100jim左右。根据需要,也可以对所述间隔件施行根据硅酮系、氟系、长链烷基系 或脂肪酰胺系的脱模剂、二氧化硅粉等的脱模及防污处理或涂敷型、混入 型、蒸镀型等防静电处理。尤其可以通过在所述间隔件的表面适当进行硅 酮处理、长链垸基处理、氟处理等剥离处理,进一步提高从所述粘合剂层 的剥离性。其中,在所述制造方法中,已剥离处理的片材可以直接用作粘合型光 学薄膜等的间隔件,可以在工序方面简化。所述粘合剂层通过利用过氧化物交联所述粘合剂组合物而成为它们 的特性在经过涂敷、干燥、交联、转印的工序之后不需要蚀刻等就可以快 速地进行穿孔加工或缝隙加工的生产率出色的粘合剂层。另外,在所述粘合剂层中,所述粘合剂层的厚度优选为20 50pm, 更优选为25 40|im,进而优选为25 35pm。通过以所述范围配制,本发 明的粘合型光学薄膜成为特别是即使在利用背光灯的点亮等进行加热处 理的过于严酷的条件下也抑制图像显示部位的劣化的耐久性出色的粘合 型光学薄膜。另外,本发明的粘合型光学薄膜是在光学薄膜的一面或双面形成具有 所述结构的粘合剂层而成的光学薄膜。本发明的粘合型光学薄膜由于具备 起到如上所述的作用效果的粘合剂层,所以成为特别是即使在利用背光灯 的点亮等进行加热处理的过于严酷的条件下也抑制图像显示部位的劣化 的耐久性出色的粘合型光学薄膜。作为光学薄膜,可以使用液晶显示装置等图像显示装置的形成中使用 的光学薄膜,对其种类没有特别限制。例如,作为光学薄膜,可以举出偏 振板(偏振光薄膜)、相位差板(相位差薄膜)、椭圆偏振板(椭圆偏振光 薄膜)、防反射薄膜、亮度改善薄膜等,其中,使用偏振板、相位差板、 椭圆偏振板的情况下,成为很好地表现出所述粘合剂层的应力缓和性的光 学薄膜。偏振板通常可以使用在偏振片的一面或两面具有透明保护膜的偏 振板。对偏振片没有特别限制,可以使用各种偏振片。作为偏振片,可以举 出,例如在聚乙烯醇系薄膜、部分甲縮醛化的聚乙烯醇系薄膜、乙烯一醋 酸乙烯酯共聚物系部分皂化薄膜等亲水性高分子薄膜上,吸附碘或二色性 染料等二色性物质并单向拉伸的薄膜;聚乙烯醇的脱水处理物或聚氯乙烯 的脱氯化氢处理物等聚烯系取向薄膜等。在这些偏振片中,优选由聚乙烯 醇系薄膜和碘等二色性物质构成的偏振片。对这些偏振片的厚度没有特别 限制,通常为5jLim 80i^m左右。将聚乙烯醇系薄膜用碘染色后经单向拉伸而成的偏振片,例如,可以 通过将聚乙烯醇浸渍于碘的水溶液进行染色后,拉伸至原长度的3 7倍 来制作。根据需要,也可以浸渍于可含硼酸或硫酸锌、氯化锌等的碘化钾等的水溶液中。此外,根据需要,也可以在染色前将聚乙烯醇系薄膜浸渍 于水中水洗。通过水洗聚乙烯醇系薄膜,除了可以洗去聚乙烯醇系薄膜表 面上的污物和防粘连剂之外,可通过使聚乙烯醇系薄膜溶胀,也有防止染 色斑等不均匀现象的效果。。拉伸既可以在用碘染色之后进行,也可以一 边染色一边进行拉伸,或者也可以在拉伸之后用碘进行染色。也可以在硼 酸或碘化钾等的水溶液中或水浴中进行拉伸。作为形成设置在所述偏振片的一面或双面的透明保护薄膜的材料,优 选在透明性、机械强度、热稳定性、水分阻隔性、各向同性等各方面具有 良好性质的材料。例如可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二 醇酯等聚酯系聚合物,二乙酰纤维素或三乙酰纤维素等纤维素系聚合物, 聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物,聚苯乙烯或丙烯腈,苯乙烯共聚物(AS树脂)等苯乙烯系聚合物,聚碳酸酯系聚合物等。此外,聚乙烯、 聚丙烯、具有环系或降冰片烯结构的聚烯烃,类似乙烯,丙烯共聚物的聚 烯烃系聚合物,氯乙烯系聚合物,尼龙或芳香族聚酰胺等酰胺系聚合物, 酰亚胺系聚合物、砜系聚合物、聚醚砜系聚合物、聚醚醚酮系聚合物、聚 苯硫醚系聚合物、乙烯醇系聚合物、偏氯乙烯系聚合物、聚乙烯醇缩丁醛 系聚合物、聚芳酯系聚合物、聚甲醛系聚合物、环氧系聚合物、或者上述 聚合物的混合物等,也可以作为形成上述透明保护薄膜的聚合物的例子举 出。透明保护薄膜也可以形成为丙烯酸系、氨基甲酸酯系、丙烯酸氨基甲 酸酯系、环氧系、硅酮系等的热固型、紫外线固化型的树脂的固化层。另外,还可举出如特开2001—343529号公报(WO01/37007)中所述的聚合物薄膜,如为含有(A)侧链上具有取代及/或未取代酰亚胺基的 热塑性树脂、和(B)侧链上具有取代及/或未取代苯基以及腈基的热塑性 树脂的树脂组合物。作为具体的例子,可举例为含有由异丁烯与N—甲基 马来酸酐縮亚胺构成的交替共聚物和丙烯腈,苯乙烯共聚物的树脂组合物 的薄膜。薄膜能够使用由树脂组合物的混合挤出制品等构成的薄膜。可以适宜确定透明薄膜的厚度,但通常从强度或操作性等作业性、薄 层性等方面来看,为1 500pm左右。特别优选1 300pm,更优选5 一nz) d (其中,nx为薄膜平面内的滞后相轴方向的折射率,nz为薄膜 厚度方向的折射率,d为薄膜厚度)表示的薄膜厚度方向上的相位差值为 一90nm +75nm的保护薄膜。通过使用这种厚度方向上的相位差值(Rth) 为一90nm + 75腿的薄膜,大致能够消除由透明薄膜造成的偏振板着色 (光学着色)。厚度方向上的相位差值(Rth)进一步优选一80nm + 60nm, 特别优选一70nm +45nm。作为保护薄膜,从偏振光性能或耐久性等观点来看,优选三乙酰纤维 素等纤维素系聚合物。特别适宜的是三乙酰纤维素薄膜。此外,当在偏振 片的两侧设置保护薄膜时,既可以在其正反面使用由相同聚合物材料组成 的保护薄膜,也可以使用由不同的聚合物材料等组成的保护薄膜。上述偏 振片和保护薄膜通常利用水性粘合剂进行粘附。作为水性粘合剂,可以举 例为异氰酸酯系粘合剂、聚乙烯醇系粘合剂、明胶系粘合剂、乙烯系胶乳、 水性聚氨酯、水性聚酯等。在上述透明保护薄膜的没有粘接偏振片的面上,还可以进行硬涂层或 防反射处理、防粘连处理、以扩散或防眩光为目的的处理。实施硬涂处理的目的是防止偏振板的表面损坏等,例如可以通过在透 明保护薄膜的表面上附加由丙烯酸系、硅酮系等适当的紫外线固化型树脂 构成的硬度、滑动特性等良好的固化被膜的方式等来形成。实施防反射处 理的目的是防止在偏振板表面的外光的反射,可以通过形成以往的防反射 薄膜等来完成。此外,实施防粘连处理的目的是防止与相邻层的粘附。,另外,实施防眩光处理的目的是防止外光在偏振板表面反射而干扰偏 振板透射光的视认性等,例如,可以通过采用喷砂方式和压纹加工方式的 粗表面化方式或配合透明微粒的方式等适当的方式,向透明保护薄膜表面 赋予微细凹凸结构来形成。作为在上述表面微细凹凸结构的形成中含有的 微粒,例如,可以使用平均粒径为0.5 5(Him的由二氧化硅、氧化铝、氧 化钛、氧化锆、氧化锡、氧化铟、氧化镉、氧化锑等组成的往往具有导电 性的无机系微粒、由交联或者未交联的聚合物等组成的有机系微粒等透明 微粒。当形成表面微细凹凸结构时,微粒的使用量相对于100重量份形成 表面微细凹凸结构的透明树脂,通常为大约2 50重量份左右,优选5 25重量份。防眩层也可以兼当用于将偏振板透射光扩散而扩大视角等的扩散层(视角扩大功能等)。还有,上述防反射层、防粘连层、扩散层或防眩层等除了可以设置在 透明保护薄膜自身上以外,还可以作为与透明保护薄膜分开配置的另一光 学层设置。另外作为本发明的光学薄膜,可以举例为,例如反射板和半透过板、 相位差板(包括1/2和1/4等波长板)、视角补偿薄膜、亮度改善薄膜等在 液晶显示装置等的形成中可以使用的成为光学层的薄膜。这些除了可以单 独作为本发明的光学薄膜使用外,还可以在实际使用时在上述偏振板上层 叠一层或者两层以上使用。特别优选的偏振板是在偏振板上再层叠反射板或半透过反射板而成 的反射型偏振板或半透过型偏振板;在偏振板上再层叠相位差板而形成的 椭圆偏振板或圆偏振板;在偏振板上再层叠视角补偿薄膜而形成的宽视角 偏振板;或者在偏振板上再层叠亮度改善薄膜而形成的偏振板。反射型偏振板是在偏振板上设置反射层而成的,可用于形成反射从视认侧 (显示侧)入射的入射光 行显示的类型的液晶显示装置等,并且可以省略内 置的背光灯等光源,从而具有易于使液晶显示装置薄型化等优点。形成反射型偏振板时,可以m根据需要介入透明保护层等后在偏振板的一面附设由金属等组成的反射层的方式等适当的方式进行。作为反射型偏振板的具体例子,可以举例为通过根据需要在经消光处 理的透明保护薄膜的一面上,附设由铝等反射性金属组成的箔或蒸镀膜而 形成反射层的偏振板等。另外,还可以举例为通过使上述透明保护薄膜含 有微粒而形成表面微细凹凸结构,并在其上具有微细凹凸结构的反射层的 反射型偏振板等。上述的微细凹凸结构的反射层通过漫反射使入射光扩 散,由此防止定向性或外观发亮,具有可以抑制明暗不均的优点等。另外, 含有微粒的透明保护薄膜还具有当入射光及其反射光透过它时可以通过 扩散进一步抑制明暗不均的优点等。反映透明保护薄膜的表面微细凹凸结 构的微细凹凸结构的反射层的形成,例如可以通过用真空蒸镀方式、离子 镀方式及溅射方式等蒸镀方式或镀覆方式等适当的方式在透明保护层的 表面上直接附设金属的方法等进行。作为反射板,还可以使用代替将反射板直接附设在上述偏振板的透明 保护薄膜上的方法而在以该透明薄膜为基准的适当的薄膜上设置反射层 而形成的反射片。还有,由于反射层通常由金属组成,所以从防止因氧化 造成的反射率的下降、进而长期保持初始反射率的观点和避免另设保护层 的观点等来看,优选用透明保护膜或偏振板等覆盖其反射面的使用形式。还有,在上述中,半透过型偏振板可以通过作成用反射层反射光的同 时使光透过的半透半反镜等半透过型的反射层而获得。半透过型偏振板通 常被设于液晶单元的背面侧,可以形成如下类型的液晶显示装置等,艮口, 在比较明亮的环境中使用液晶显示装置等的情况下,反射来自于视认侧 (显示侧)的入射光而显示图像,在比较暗的环境中,使用内置于半透过 型偏振板的背面的背光灯等内置光源来显示图像。g卩,半透过型偏振板在 如下类型的液晶显示装置等的形成中十分有用,§卩,在明亮的环境下可以 节约使用背光灯等光源的能量,且即使在比较暗的环境下也可以使用内置 光源的类型的液晶显示装置的形成中非常有用。下面对偏振板上再层叠相位差板而构成的椭圆偏振板或圆偏振板进 行说明。在将直线偏振光改变为椭圆偏振光或圆偏振光,或者将椭圆偏振 光或圆偏振光改变为直线偏振光,或者改变直线偏振光的偏振光方向的情 况下,可以使用相位差板等。特别是,作为将直线偏振光改变为圆偏振光或将圆偏振光改变为直线偏振光的相位差板,可使用所谓的l/4波长板(也 称为V4板)。1/2波长板(也称为A/2板)通常用于改变直线偏振光的偏振光方向的情形。椭圆偏振板,可以有效地用于补偿(防止)超扭曲向列(STN)型液 晶显示装置因液晶层的双折射而产生的着色(蓝色或黄色),从而进行 没有上述着色的白黑显示的情形等。另外,控制三维折射率的偏振板还 可以补偿(防止)从斜向观察液晶显示装置的画面时产生的着色,因而 十分理想。圆偏振板例如可以有效地用于对以彩色显示图像的反射型液 晶显示装置的图像的色调进行调整的情形等,而且还具有防止反射的功 能。作为相位差板,可以举出对高分子材料进行单向或双向拉伸处理而形成的双折射性薄膜、液晶聚合物的取向膜、用薄膜支撑液晶聚合物的取向 层的构件等。对相位差板的厚度也没有特别限定, 一般为20 150Mm左右。作为高分子材料,例如可以举出聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚甲基 乙烯醚、聚羟乙基丙烯酸酯、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、 聚碳酸酯、聚芳酯、聚砜、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、 聚醚砜、聚苯硫醚、聚苯醚、聚烯丙基砜、聚乙烯醇、聚酰胺、聚酰亚胺、 聚烯烃、聚氯乙烯、纤维素系聚合物、降冰片烯系树脂、或它们的二元系、 三元系各种共聚物、接枝共聚物、混合物等。这些高分子材料可通过拉伸 等而成为取向物(拉伸薄膜)。作为液晶性聚合物,例如可以举出在聚合物的主链或侧链上引入了赋予液晶取向性的共轭性的直线状原子团(mesogene)的主链型或侧链型各 种聚合物等。作为主链型液晶性聚合物的具体例,可以举出具有用赋予弯 曲性的间隔部结合了直线状原子团的构造的聚合物,例如向列取向性的聚 酯系液晶性聚合物、圆盘状聚合物或胆甾醇型聚合物等。作为侧链型液晶 性聚合物的具体例,可以举出如下的化合物等,即,将聚硅氧垸、聚丙烯 酸酯、聚甲基丙烯酸酯或聚丙二酸酯为主链骨架,作为侧链隔着由共轭性 的原子团构成的间隔部而具有由赋予向列取向性的对位取代环状化合物 单元构成的直线状原子团部的化合物等。这些液晶性聚合物通过以下方法 进行处理,即,在例如对于形成在玻璃板上的聚酰亚胺或聚乙烯醇等薄膜 的表面进行摩擦处理后的材料、斜向蒸镀了氧化硅的材料等的取向处理面 上,铺展液晶性聚合物的溶液后进行热处理。相位差板可以是例如各种波长板或用于补偿由液晶层的双折射造成 的着色或视角等的材料等具有对应于使用目的的适宜的相位差的材料,也 可以是层叠2种以上的相位差板而控制了相位差等光学特性的材料等。另外上述椭圆偏振板或反射型椭圆偏振板是通过适当地组合并层叠 偏振板或反射型偏振板和相位差板而成的。这类椭圆偏振板等也可以通过 在液晶显示装置的制造过程中依次分别层叠(反射型)偏振板及相位差板 来形成,以构成(反射型)偏振板及相位差板的组合,而如上所述,预先形成为椭圆偏振板等光学部件的情况下,由于在质量的稳定性或层叠操作 性等方面出色,因此具有可以提高液晶显示装置等的制造效率的优点。视角补偿薄膜是从不垂直于画面的稍微倾斜的方向观察液晶显示装 置的画面的情况下也使图像看起来比较清晰的、用于扩大视角的薄膜。作 为此种视角补偿相位差板,例如由相位差板、液晶聚合物等的取向薄膜或 透明基材上支撑了液晶聚合物等的取向层的材料等构成。通常作为相位差 板使用的是沿其面方向被实施了单向拉伸的、具有双折射的聚合物薄膜, 与此相对,作为被用作视角补偿薄膜的相位差板,可以使用沿其面方向被 实施了双向拉伸的具有双折射的聚合物薄膜、沿其面方向被单向拉伸并且 沿其厚度方向也被拉伸了的可控制厚度方向的折射率的具有双折射的聚 合物或像倾斜取向膜般的双向拉伸薄膜等。作为倾斜取向膜,例如可以举 出在聚合物薄膜上粘接热收縮薄膜后在因加热形成的收縮力的作用下对 聚合物薄膜进行了拉伸处理或/和收縮处理的材料、使液晶聚合物倾斜取 向而成的材料等。作为相位差板的原材料聚合物可使用与上述的相位差板 中说明的聚合物相同的聚合物,可以使用以防止基于由液晶单元造成的相 位差而形成的视认角的变化所带来的着色等或扩大视认度良好的视角等 为目的的适宜的聚合物。另外,从实现视认度良好的宽视角的观点出发,可以优选使用用三乙 酰纤维素薄膜支撑由液晶聚合物的取向层、特别是圆盘状液晶聚合物的倾 斜取向层构成的光学各向异性层的光学补偿相位差板。在使用圆盘状液晶化合物的情况下,液晶性分子的倾斜取向状态可以 通过其分子结构、取向膜的种类以及在光学各向异性层内适当添加的添加 剂(例如增塑剂、粘合剂、表面活性剂)的使用来控制。所述圆盘状液晶聚合物的倾斜取向层优选其平均光轴与光学薄膜的 法线方向构成的倾斜角度在5。 50°的范围内倾斜取向。另外,通过将所述光学薄膜的所述倾斜角度控制在5。以上,在安装 于液晶显示装置等时的视角扩大效果大。另一方面,通过将所述倾斜角度控制在50°以下,即使视角在上下左右的任意一个方向(4个方向),视角也变得良好,可以利用方向抑制视角变好或变差。从该观点出发,所述倾斜角度优选为10° 30° 。此外,圆盘状液晶性分子的倾斜取向状态可以为不伴随与薄膜面内的 距离而发生变化的均匀的倾斜(tilt)取向,也可以随着所述光学材料与薄 膜面内的距离而发生变化。从能够实现宽视角、更有效地抑制从斜向方向观察时的灰度反转区域 的角度出发,优选在所述圆盘状液晶聚合物的倾斜取向层的表面配置控制 三维折射率的光学薄膜。将偏振板和亮度改善薄膜贴合在一起而成的偏振板通常被设于液晶 单元的背面一侧。亮度改善薄膜是显示如下特性的薄膜,即,当因液晶显 示装置等的背光灯或来自背面侧的反射等,有自然光入射时,反射特定偏 振光轴的直线偏振光或特定方向的圆偏振光,而使其他光透过。因此将亮 度改善薄膜与偏振板层叠而成的偏振板可使来自背光灯等光源的光入射, 而获得特定偏振光状态的透过光,同时,所述特定偏振光状态以外的光不 能透过,被予以反射。使在该亮度改善薄膜面上反射的光再次借助设于其 后侧的反射层等反转,并使之再次入射到亮度改善薄膜上,使其一部分或 全部作为特定偏振光状态的光透过,从而增加透过亮度改善薄膜的光,同 时向偏振片提供难以吸收的偏振光,从而增大能够在液晶显示图像的显示 等中利用的光量,并由此可以提高亮度。即,在不使用亮度改善薄膜而用 背光灯等从液晶单元的背面侧穿过偏振片而使光入射的情况下,具有与偏 振片的偏振光轴不一致的偏振光方向的光基本上被偏振片所吸收,因而无 法透过偏振片。即,虽然会因所使用的偏振片的特性而不同,但是大约 50%的光会被偏振片吸收掉,因此,液晶图像显示等中能够利用的光量将 相应的减少,导致图像变暗。由于亮度改善薄膜反复进行如下操作,艮P, 使具有能够被偏振片吸收的偏振光方向的光不是入射到偏振片上,而是使 该类光在亮度改善薄膜上发生反射,进而借助设于其后侧的反射层等完成 反转,使光再次入射到亮度改善薄膜上,这样,亮度改善薄膜只使在这两 者间反射并反转的光中的、其偏振光方向变为能够通过偏振片的偏振光方 向的偏振光透过,同时将其提供给偏振片,因此可以在液晶显示装置的图 像的显示中有效地使用背光灯等的光,从而可以使画面明亮。也可以在亮度改善薄膜和所述反射层等之间设置扩散板。由亮度改善 薄膜反射的偏振光状态的光朝向所述反射层等,所设置的扩散板可将通过 的光均匀地扩散,同时消除偏振光状态而成为非偏振光状态。即,扩散板 使偏振光恢复到原来的自然光状态。即,该非偏振光状态反复进行如下的 操作,即,将自然光状态的光射向反射层等,经过反射层等反射后,再次 通过扩散板而又入射到亮度改善薄膜上。通过在亮度改善薄膜和所述反射 层等之间设置使偏振光恢复到原来的自然光状态的扩散板,可以在维持显 示画面的亮度的同时,减少显示画面的亮度的不均,从而可以提供均匀并 且明亮的画面。通过设置该扩散板,可适当增加初次入射光的重复反射次 数,并结合扩散板的扩散功能,可以提供均匀明亮的显示画面。作为所述亮度改善薄膜,例如可以使用电介质的多层薄膜或折射率 各向异性不同的薄膜的多层叠层体之类的显示出使特定偏振光轴的直线 偏振光透过而反射其他光的特性的薄膜、胆甾醇型液晶聚合物的取向薄膜 或在薄膜基材上支撑了该取向液晶层的薄膜之类的显示出将左旋或右旋 中的任一种圆偏振光反射而使其他光透过的特性的薄膜等适宜的薄膜。因此,对于使所述的特定偏振光轴的直线偏振光透过的类型的亮度改 善薄膜而言,通过使该透过光直接沿着与偏振光轴一致的方向入射到偏振板上,可以抑制由偏振板造成的吸收损失的同时,使光有效地透过。另一 方面,利用胆甾醇型液晶层之类的使圆偏振光透过的类型的亮度改善薄 膜,虽然可以直接使光入射到偏振片上,但是,从抑制吸收损失这一点考 虑,最好借助相位差板对该圆偏振光进行直线偏振光化,之后再入射到偏 振板上。而且,通过使用1/4波长板作为该相位差板,可以将圆偏振光变 换为直线偏振光。在可见光区域等较宽波长范围中能起到1/4波长板作用的相位差板,例如可以利用以下方式获得,即,将相对于波长550nm的浅色光能起到 1/4波长板作用的相位差层和显示其他的相位差特性的相位差层例如与 能起到1/2波长板作用的相位差层重叠的方式等。所以,配置于偏振板 和亮度改善薄膜之间的相位差板可以由1层或2层以上的相位差层构成。 还有,就胆甾醇型液晶层而言,也可以组合不同反射波长的材料,构成重叠2层或3层以上的配置构造,由此获得在可见光区域等较宽的波长 范围内反射圆偏振光的构件,从而可以基于此而获得较宽波长范围的透过 圆偏振光。另外,偏振板如同所述偏振光分离型偏振板,可以由层叠了偏振板和 2层或3层以上的光学层的构件构成。所以,也可以是组合所述反射型 偏振板或半透过型偏振板和相位差板而成的反射型椭圆偏振板或半透过 型椭圆偏振板等。在偏振板上层叠了所述光学层的光学薄膜可以利用在液晶显示装置 等的制造过程中依次独立层叠的方式来形成,但是预先经层叠而成为光 学薄膜的偏振板在质量的稳定性或组装操作等方面优良,因此具有可改 善液晶显示装置等的制造工序的优点。在层叠中可以使用粘合剂层等适 宜的粘接手段。在粘接所述偏振板和其他光学层时,它们的光学轴可以 根据目标相位差特性等而采用适宜的配置角度。此外,在本发明的粘合型光学薄膜的光学薄膜或粘合剂层等各层上,也可以利用例如用水杨酸酯系化合物或苯并苯酚(benzophenol)系化合物、 苯并三唑系化合物或氰基丙烯酸酯系化合物、镍配盐系化合物等紫外线吸 收剂进行处理的方式,使之具有紫外线吸收能力等。本发明的粘合型光学薄膜可适用于液晶显示装置等各种图像显示装 置的形成等中。液晶显示装置的形成可以按照以往的方式进行。即, 一般 来说,液晶显示装置可通过适宜地组合液晶单元和粘合型光学薄膜以及根 据需要而加入的照明系统等构成部件并装入驱动电路等而形成,本发明 中,除了使用本发明的光学薄膜这一点以外,并没有特别限定,可以按照 以往的方式进行。对于液晶单元而言,也可以使用例如TN型或STN型、 兀型等任意类型的液晶单元。通过本发明可以形成在液晶单元的单侧或双侧配置了粘合型光学薄 膜的液晶显示装置、在照明系统中使用了背光灯或反射片的装置等适宜的 液晶显示装置。此时,利用本发明的光学薄膜可以设置在液晶单元的单侧 或双侧上。当将光学薄膜设置在双侧时,它们既可以是相同的材料,也可 以是不同的材料。另外,在形成液晶显示装置时,可以在适宜的位置上配置1层或2层以上例如扩散板、防眩层、防止反射膜、保护板、棱镜阵列、 透镜阵列薄片、光扩散板、背光灯等适宜的部件。下面对有机电致发光装置(有机EL显示装置)进行说明。 一般来说, 有机EL显示装置中,通过在透明基板上依次层叠透明电极、有机发光层 和金属电极而形成发光体(有机电致发光体)。这里,有机发光层是各种 有机薄膜的层叠体,已知有例如由三苯基胺衍生物等构成的空穴注入层 和由蒽等荧光性的有机固体构成的发光层的层叠体、或此种发光层和由二 萘嵌苯衍生物等构成的电子注入层的层叠体、或者这些空穴注入层、发光 层及电子注入层的层叠体等各种组合。有机EL显示装置根据如下的原理进行发光,目卩,通过在透明电极和金属电极施加电压,向有机发光层中注入空穴和电子,由这些空穴和电子 的复合而产生的能量激发荧光物质,被激发的荧光物质回到基态时,就会 放射光。中间的复合机理与一般的二极管相同,由此也可以推测出,电流 和发光强度相对于外加电压显示出伴随整流性的较强的非线形性。在有机EL显示装置中,为了取出有机发光层中产生的光,至少一方 的电极必须是透明的,通常将由氧化铟锡(ITO)等透明导电体形成的透 明电极作为阳极使用。另一方面,为了容易进行电子的注入而提高发光效 率,在阴极中使用功函数较小的物质是十分重要的,通常使用Mg—Ag、 Al—Li等金属电极。在具有此种构成的有机EL显示装置中,有机发光层由厚度为10nm 左右的极薄的膜构成。所以,有机发光层也与透明电极一样,使光基本上 完全地透过。其结果是,在不发光时从透明基板的表面入射并透过透明电 极和有机发光层而在金属电极反射的光会再次向透明基板的表面侧射出, 因此,当从外部进行视认时,有机EL装置的显示面如同镜面。在包括如下所述的有机电致发光体的有机EL显示装置中,可以在透 明电极的表面侧设置偏振板,同时在这些透明电极和偏振板之间设置相 位差板,上述有机电致发光体中,在通过施加电压而进行发光的有机发 光层的表面侧设有透明电极,同时在有机发光层的背面侧设有金属电极。 由于相位差板及偏振板具有使从外部入射并在金属电极反射的光成为偏振光的作用,因此由该偏振光作用具有使得从外部无法视认出金属 电极的镜面的效果。特别是,采用1/4波长板构成相位差板,并且将偏 振板和相位差板的偏振光方向的夹角调整为兀/4时,可以完全遮蔽金属 电极的镜面。艮口,入射于该有机EL显示装置的外部光因偏振板的存在而只有直线 偏振光成分透过。该直线偏振光一般会被相位差板转换成椭圆偏振光, 而当相位差板为1/4波长板并且偏振板和相位差板的偏振光方向的夹角为兀/4时,就会成为圆偏振光。该圆偏振光透过透明基板、透明电极、有机薄膜,在金属电极上反射, 之后再次透过有机薄膜、透明电极、透明基板,由相位差板再次转换成直 线偏振光。由于该直线偏振光与偏振板的偏振光方向正交,因此无法透过 偏振板。其结果是,可以将金属电极的镜面完全地遮蔽。为了提高在与所述粘合剂层贴合的情况下的抛锚力,这样的光学薄膜 也可以在光学薄膜的表面实施电晕处理、等离子处理等易粘结处理或底涂 处理。另外,在设置增粘涂层的情况下,在所述光学薄膜上形成增粘涂层之 后,形成粘合剂层。例如,使用涂敷法、浸渍法、喷射法等涂敷法,涂敷、干燥聚乙抱亚 胺水溶液之类的增粘成分溶液,形成增粘涂层。作为增粘涂层的厚度,优选为10 5000nm左右,进而优选为50 500nm的范围。在形成增粘涂层时使用的增粘涂剂,例如可以举出各种水溶性树脂 (水溶性聚酯树脂、水溶性聚酰胺树脂、水溶性聚氨酯树脂等)或水分散 性树脂(乙烯一醋酸乙烯系乳剂、(甲基)丙烯酸系乳剂等),进而还可以 使用具有亲水性基团的聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂以及离子高分 子配位化合物等。其中,可以优选举出乙抱亚胺系树脂。另外,特别优选 与异氰酸酯系交联剂具有良好的反应性的官能团,为了更牢固地利用与异 氰酸酯系交联剂反应来粘附,优选使用在末端具有伯氨基的增粘涂剂。作为乙抱亚胺系树脂,除了聚乙抱亚胺以外,还可以举出丙烯酸系聚 合物等的乙抱亚胺加成物或聚乙抱亚胺加成物等。另外,本发明的图像显示装置是使用所述粘合型光学薄膜的液晶显示装置、有机EL显示装置、PDP等,成为特别是即使在利用背光灯的点亮 等进行加热处理的过于严酷的条件下也抑制图像显示部位的劣化的耐久 性出色的图像显示装置。 实施例以下对具体显示本发明的构成和效果的实施例等进行说明。其中,如 下所述地测定实施例等中的评价项目。 <分子量的测定〉得到的(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量利用GPC (凝胶渗透 色谱)测定。'分析装置东y—公司制,HLC — 8120GPC*数据处理装置东乂一公司制,GPC — 8020'柱东乂一公司制,G7000HXL—H+GMHXL+GMHXL 柱尺寸各7.8mmO)X30cm (共计卯cm)。 流量0.8ml/min*注入样品浓度约0.1重量% 注入量100nl 柱温度40°C,洗提液四氢呋喃 检测器示差折射计(RL)其中,分子量利用聚苯乙烯换算算出。另外,分子量为IO万以下的重量分数(Area%)从GPC测定结果,利用所述数据处理装置算出。此 时,不含有单体成分。<过氧化物分解量的测定>热分解处理后的过氧化物分解量利用HPLC (高效液相色谱)测定。 具体而言,分别取出约0.2g分解处理前后的粘合剂组合物,浸渍于醋酸 乙酯10ml中,用振动计在25°C、 120rpm下振荡提取3小时,然后在室 温下静置3天。接着,加入10ml乙腈,在25。C、 120rpm下振荡30分钟, 将利用膜过滤器(0.45pm)过滤得到的提取液约10^1注入到HPLC中, 进行分析,将分解处理前后的过氧化物量的减少作为过氧化物分解量。*装置东V —公司制,HPLCCPM/UY8000'柱MACHEREY—NAGEL公司制,NUCLEOSIL 7C18 (4.6mmO X250mm) 流量lml/min 柱压力41kg/cm2 *柱温度40°C *洗提液水/乙腈=30/70 注入量10^1 注入样品浓度0.01重量%'检测器UV检测器(230nm) <凝胶分率的测定>取出在各实施例 比较例中制作的粘合剂层Wlg (约O.lg),在室温 (约25°C)下浸渍于醋酸乙酯中1周。然后,从醋酸乙酯中取出已浸渍 处理的粘合剂层(不溶成分),测定在13(TC下干燥2小时后的重量W2g, 将(W2/W,) X100计算的值作为凝胶分率(重量%)。<耐久性(漏光性)的评价>将在实施例、比较例中得到的粘合型偏振板贴合于厚度为0.7mm的 无碱玻璃板的两面,使其成为正交尼科尔状态。接着,在5(TC、 5atm下, 实施高压处理15分钟,使其完全地粘附。将该样品载置于4000cd/r^背 光灯上,在8(TC的加热试验机内点亮。在该状态下保存200小时之后, 如图2所示,在暗室内4000cd/i^背光灯上目视观察,评价漏光性。其中, 评价标准如下所述。 完全不能确认窗框状的漏光的水平◎ 几乎未见窗框状的漏光的水平〇*有一些窗框状的漏光,但实用上没有问题的水平△ ,可以显著地确认窗框状的漏光的水平(实用上存在问题)X其中,表1中的一并记载的数值(时间)表示达到可以显著地确认漏 光的水平的时间。< (甲基)丙烯酸系聚合物的配制>(丙烯酸系聚合物(A))向具备搅拌桨、温度计、氮气导入管、冷却器的四口烧瓶中,与醋酸 乙酯一起加入丙烯酸丁酯99重量份、丙烯酸一4一羟基丁酯99重量份、作为聚合引发剂的2, 2' —偶氮二异丁腈0.3重量份,边缓慢搅拌边导入 氮气,在进行氮置换之后,在将烧瓶内的液温保持至6(TC的状态下进行4 个小时的聚合反应,配制丙烯酸系聚合物(A)溶液(固体成分浓度30 重量%)。所述丙烯酸系聚合物(A)的重均分子量为165万。(丙烯酸系聚合物(B)) 向具备搅拌桨、温度计、氮气导入管、冷却器的四口烧瓶中,与醋酸 乙酯一起加入丙烯酸丁酯100重量份以及作为聚合引发剂的2, 2' —偶氮 二异丁腈0.3重量份,边缓慢搅拌边导入氮气,在进行氮置换之后,在将 烧瓶内的液温保持至6(TC的状态下进行4个小时的聚合反应,配制丙烯 酸系聚合物(B)溶液(固体成分浓度30重量%)。所述丙烯酸系聚合 物(B)的重均分子量为165万。(丙烯酸系聚合物(C)) 向具备搅拌桨、温度计、氮气导入管、冷却器的四口烧瓶中,与醋酸 乙酯一起加入丙烯酸丁酯95重量份、丙烯酸5重量份、作为聚合引发剂 的过氧化二苯甲酰0.3重量份,边缓慢搅拌边导入氮气,在进行氮置换之 后,在将烧瓶内的液温保持至6(TC的状态下进行4个小时的聚合反应, 配制丙烯酸系聚合物(C)溶液(固体成分浓度30重量%)。所述丙烯 酸系聚合物(C)的重均分子量为180万。 <偏振板的制作>(偏振片的制作)在速比不同的辊间,在30'C下、0.3%浓度的碘水溶液中,将厚度为 8(Him的聚乙烯醇薄膜拉伸至3倍。接着,在6(TC下、含有4%浓度的硼 酸、10%浓度的碘化钾的水溶液中,拉伸至总拉伸倍率成为6倍。接着, 通过在3CTC的1.5%浓度的碘化钾水溶液中浸渍10秒钟而清洗之后,在 5(TC下使其干燥4分钟,得到偏振片。 (偏振板(a)的制作)在厚度为8(Him的三乙酰纤维素薄膜的一面,在对已使圆盘状液晶发 生取向的薄膜(富士胶片株式会社制WV—SA128)进行皂化处理之后,贴合于所述偏振片的一面,并使圆盘状液晶成为外侧。在所述偏振片的另一面贴合已实施皂化处理的厚度为80|_im的三乙酰纤维素薄膜,制作偏振 板(a)。其中,所述WV—SA128是厚度为80pm,圆盘状液晶被涂敷于三乙 酰纤维素薄膜的表面,正面相位差33nm、厚度方向的相位差160nm, 倾斜取向的平均光轴的倾斜角度20°的薄膜。[实施例1] (粘合剂溶液的配制)相对所述丙烯酸系聚合物(A)溶液的固体成分100重量份,配合0.2 重量份作为过氧化物的过氧化二苯甲酰(日本油脂公司制,于^八°一 BMT40SV, l分钟半衰期13CTC)以及0.07重量份作为异氰酸酯系交 联剂的亚二甲苯基二异氰酸酯的三羟甲基丙垸加成物(三井武田亇S力々 公司制,夕亇氺一卜D—110N)以及0.1重量份作为硅烷偶合剂的有机 硅烷(综研化学公司制,A—IOO),均匀地混合搅拌,配制了丙烯酸系粘 合剂溶液(1)。(粘合型偏振板的制作)将所述丙烯酸系粘合剂溶液(1)涂敷于由已施行硅酮处理的聚酯薄 膜构成的间隔件的一面,在155。C下加热处理3分钟,从而形成干燥后的 厚度为2(^m的粘合剂层。在此,利用理论计算算出的过氧化物的分解量 约为99重量%。其中,粘合剂层的凝胶分率为72重量0/^。另外,即使在 60'C下保存该粘合剂层1个月,也没有观察到凝胶分率的增加。接着,将已形成所述粘合剂层的间隔件移付到偏振板(a)(日东电工 公司制,NWF偏振光薄膜,圆盘状液晶的倾斜取向层附着于三乙酰纤维 素薄膜,兼作保护薄膜,薄膜尺寸8英寸、10英寸、15英寸,此外, 薄膜尺寸的标记为纵横比为3: 4时的对角尺寸)的一面(圆盘状液晶层 侧),制作了粘合型偏振板。[实施例2] (粘合型偏振板的制作)将所述丙烯酸系粘合剂溶液(1)涂敷于由已施行硅酮处理的聚酯薄 膜构成的间隔件的一面,在155匸下加热处理3分钟,从而形成干燥后的厚度为25pm的粘合剂层。其中,粘合剂层的凝胶分率为73重量%。接着,将已形成所述粘合剂层的间隔件移付到偏振板(a)(薄膜尺寸: 8英寸、IO英寸、15英寸)的一面(圆盘状液晶层侧),制作了粘合型偏振板o[实施例3](粘合型偏振板的制作) 将所述丙烯酸系粘合剂溶液(1)涂敷于由已施行硅酮处理的聚酯薄 膜构成的间隔件的一面,在155"C下加热处理3分钟,从而形成干燥后的 厚度为30pm的粘合剂层。其中,粘合剂层的凝胶分率为72重量%。另 外,即使在6(TC下保存该粘合剂层1个月,也没有观察到凝胶分率的增 加。接着,将已形成所述粘合剂层的间隔件移付到偏振板(a)(薄膜尺寸 8英寸、IO英寸、15英寸)的一面(圆盘状液晶层侧),制作了粘合型偏 振板。[实施例4] (粘合剂溶液的配制)相对所述丙烯酸系聚合物(B)溶液的固体成分100重量份,配合0.4 重量份作为过氧化物的过氧化二苯甲酰(日本油脂公司制,于一八°一 BMT40SV, l分钟半衰期130°C)以及0.1重量份作为硅烷偶合剂的3 一环氧丙氧基丙基三甲氧基硅垸,均匀地混合搅拌,配制了丙烯酸系粘合 剂溶液(2)。(粘合型偏振板的制作)将所述丙烯酸系粘合剂溶液(2)涂敷于由已施行硅酮处理的聚酯薄 膜构成的间隔件的一面,在130'C下加热处理3分钟,从而形成干燥后的 厚度为2(Him的粘合剂层。在此,利用理论计算算出的过氧化物的分解量 约为88重量。Z。其中,粘合剂层的凝胶分率为71重量%。另外,即使在 60。C下保存该粘合剂层1个月,也没有观察到凝胶分率的增加。接着,将已形成所述粘合剂层的间隔件移付到偏振板(a)(薄膜尺寸8英寸、IO英寸、15英寸)的一面(圆盘状液晶层侧),制作了粘合型偏 振板。[实施例5](粘合型偏振板的制作) 将所述丙烯酸系粘合剂溶液(2)涂敷于由已施行硅酮处理的聚酯薄 膜构成的间隔件的一面,在155"C下加热处理3分钟,从而形成干燥后的 厚度为25pm的粘合剂层。其中,粘合剂层的凝胶分率为72重量%。另 外,即使在6(TC下保存该粘合剂层l个月,也没有观察到凝胶分率的增 加。接着,将已形成所述粘合剂层的间隔件移付到偏振板(a)(薄膜尺寸 8英寸、IO英寸、15英寸)的一面(圆盘状液晶层侧),制作了粘合型偏 振板。[实施例6](粘合型偏振板的制作) 将所述丙烯酸系粘合剂溶液(2)涂敷于由已施行硅酮处理的聚酯薄 膜构成的间隔件的一面,在155。C下加热处理3分钟,从而形成干燥后的 厚度为3(Him的粘合剂层。其中,粘合剂层的凝胶分率为70重量%。另 外,即使在6(TC下保存该粘合剂层1个月,也没有观察到凝胶分率的增 加。接着,将已形成所述粘合剂层的间隔件移付到偏振板(a)(薄膜尺寸 8英寸、IO英寸、15英寸)的一面(圆盘状液晶层侧),制作了粘合型偏 振板。[比较例1](粘合型偏振板的制作)将所述丙烯酸系粘合剂溶液(1)涂敷于由已施行硅酮处理的聚酯薄 膜构成的间隔件的一面,在155t:下加热处理3分钟,从而形成干燥后的 厚度为15pm的粘合剂层。接着,将已形成所述粘合剂层的间隔件移付到偏振板(a)(薄膜尺寸 8英寸、IO英寸、15英寸)的一面(圆盘状液晶层侧),制作了粘合型偏 振板。[比较例2](粘合剂溶液的配制) 相对所述丙烯酸系聚合物(C)溶液的固体成分100重量份,配合1.0 重量份作为异氰酸酯系交联剂的三羟甲基丙烷/亚苄基二异氰酸酯3聚体加成物(日本聚氨酯工业公司制,商品名CoronateL),均匀地混合搅拌, 配制了丙烯酸系粘合剂溶液(3)。 (粘合型偏振板的制作)将所述丙烯酸系粘合剂溶液(3)涂敷于由已施行硅酮处理的聚酯薄 膜构成的间隔件的一面,在155'C下加热处理3分钟,从而形成干燥后的 厚度为15pm的粘合剂层。其中,粘合剂层的凝胶分率为75重量%。接着,将已形成所述粘合剂层的间隔件移付到偏振板(a)(薄膜尺寸 8英寸、IO英寸、15英寸)的一面(圆盘状液晶层侧),制作了粘合型偏 振板。[比较例3] (粘合型偏振板的制作)将所述丙烯酸系粘合剂溶液(3)涂敷于由已施行硅酮处理的聚酯薄 膜构成的间隔件的一面,在155'C下加热处理3分钟,从而形成干燥后的 厚度为2(Him的粘合剂层。其中,粘合剂层的凝胶分率为75重量%。接着,将已形成所述粘合剂层的间隔件移付到偏振板(a)(薄膜尺寸 8英寸、IO英寸、15英寸)的一面(圆盘状液晶层侧),制作了粘合型偏 振板。[比较例4] (粘合型偏振板的制作)将所述丙烯酸系粘合剂溶液(3)涂敷于由已施行硅酮处理的聚酯薄 膜构成的间隔件的一面,在155。C下加热处理3分钟,从而形成干燥后的 厚度为25pm的粘合剂层。其中,粘合剂层的凝胶分率为75重量%。接着,将已形成所述粘合剂层的间隔件移付到偏振板(a)(薄膜尺寸 8英寸、IO英寸、15英寸)的一面(圆盘状液晶层侧),制作了粘合型偏 振板。按照所述方法,对已制作的层叠样品的耐久性(漏光性)进行了评价。得到的结果如表l所示。 [表1]粘合剂层的厚度 [阔漏光性8英寸10英寸15英寸实施例120◎〇〇实施例225◎ 实施例330◎◎◎实施例4200〇实施例525◎◎◎实施例630◎◎比较例115△ (350小时)X (200小时)X (120小时)比较例215X (200小时)X (120小时)x noo小时)比较例3200X (150小时)X (120小时)比较例425OAX (200小时)从所述表1的结果可知,在使用利用本发明制作的粘合型偏振板的情况下(实施例1 6),在任意实施例中,即使在利用背光灯的点亮等进行 加热处理的过于严酷的条件下,也抑制图像显示部位的劣化的耐久性出 色。与此相对,使用不满足本发明的结构的粘合型偏振板的情况下(比较 例1 4),在任意比较例中,成为特别是即使在利用背光灯的点亮等进行 加热处理的过于严酷的条件下,不能抑制图像显示部位的劣化的结果,与 使用本发明的粘合型偏振板的情况相比,耐久性差。从以上可知,本发明的粘合型光学薄膜为特别是即使在利用背光灯的 点亮等进行加热处理的过于严酷的条件下也抑制图像显示部位的劣化的 耐久性出色的光学薄膜。
权利要求
1.一种粘合型光学薄膜,其是在光学薄膜的一面或双面层叠有粘合剂层的粘合型光学薄膜,其特征在于,所述粘合剂层是由包含至少含有50重量%作为单体单元的具有碳原子数4以上的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯而成的(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份、以及过氧化物0.02~2重量份的粘合剂组合物形成的粘合剂层,所述粘合剂层的厚度为20μm以上。
2. 根据权利要求1所述的粘合型光学薄膜,其特征在于, 所述粘合剂组合物是相对所述(甲基)丙烯酸系聚合物IOO重量份,进而含有0.01 2重量份异氰酸酯系交联剂而成的。
3. 根据权利要求1或2所述的粘合型光学薄膜,其特征在于, 所述粘合剂组合物是相对所述(甲基)丙烯酸系聚合物IOO重量份,进而含有0.01 1重量份硅烷偶合剂而成的。
4. 根据权利要求1 3中任意一项所述的粘合型光学薄膜,其特征在于,所述(甲基)丙烯酸系聚合物是含有0.01 5重量%作为单体单元的 含羟基单体而成的。
5. 根据权利要求1 3中任意一项所述的粘合型光学薄膜,其特征在于,所述(甲基)丙烯酸系聚合物不具有与异氰酸酯基反应的官能团。
6. 根据权利要求1 5中任意一项所述的粘合型光学薄膜,其特征在于,所述(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量为IOO万以上。
7. 根据权利要求1 6中任意一项所述的粘合型光学薄膜,其特征在于,所述粘合剂层的凝胶分率为40 95重量%。
8. 根据权利要求1 7中任意一项所述的粘合型光学薄膜,其特征在于,所述粘合剂层的厚度为25 40|_im。
9. 根据权利要求1 8中任意一项所述的粘合型光学薄膜,其特征在于,在所述光学薄膜上层叠有光学补偿薄膜。
10. 根据权利要求9所述的粘合型光学薄膜,其特征在于,所述光学补偿薄膜具有圆盘状液晶的倾斜取向层。
11. 根据权利要求1 10中任意一项所述的粘合型光学薄膜,其特征在于,在所述光学薄膜上层叠有偏振板。
12. 根据权利要求1 11中任意一项所述的粘合型光学薄膜,其特征 在于,所述光学薄膜的尺寸为8英寸以上。
13. —种粘合型光学薄膜的制造方法,其是包括在光学薄膜的一面 或双面形成由粘合剂组合物构成的层的工序、和对由所述粘合剂组合物构 成的层进行过氧化交联处理的工序的粘合型光学薄膜的制造方法,其特征 在于,所述粘合剂层是由包含至少含有50重量%作为单体单元的具有碳 原子数4以上的烷基的(甲基)丙烯酸垸基酯而成的(甲基)丙烯酸系聚 合物100重量份、以及过氧化物0.02 2重量份的粘合剂组合物形成的粘 合剂层,所述粘合剂层的厚度为20pm以上。
14. 根据权利要求13所述的粘合型光学薄膜的制造方法,其特征在于,所述粘合剂组合物是相对所述(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份, 进而含有0.01 2重量份异氰酸酯系交联剂而成的。
15. 根据权利要求13或14所述的粘合剂层的制造方法,其中, 所述过氧化物交联处理是分解50%以上所述过氧化物的处理。
16. 根据权利要求13 15中任意一项所述的粘合剂层的制造方法, 其中,所述粘合剂层的凝胶分率为40 95重量%。
17. 根据权利要求13 16中任意一项所述的粘合型光学薄膜的制造方法,其特征在于,在所述光学薄膜上层叠有光学补偿薄膜。
18. 根据权利要求17所述的粘合型光学薄膜的制造方法,其特征在于,所述光学补偿薄膜具有圆盘状液晶的倾斜取向层。
19. 一种图像显示装置,其特征在于, 层叠有权利要求1 12中所述的粘合型光学薄膜。
全文摘要
本发明提供一种特别是即使在利用背光灯的点亮等进行加热处理的过于严酷的条件下也抑制图像显示部位的劣化的耐久性出色的粘合型光学薄膜及其制造方法。另外,还提供一种使用所述粘合型光学薄膜的图像显示装置。本发明的粘合型光学薄膜是一种在光学薄膜(16)的一面或双面层叠有粘合剂层(18)的粘合型光学薄膜,其特征在于,所述粘合剂层是由包含至少含有50重量%作为单体单元的具有碳原子数4以上的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯而成的(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份、以及过氧化物0.02~2重量份的粘合剂组合物形成的粘合剂层,所述粘合剂层的厚度为20μm以上。
文档编号B32B27/30GK101283068SQ200680037
公开日2008年10月8日 申请日期2006年10月18日 优先权日2005年10月20日
发明者佐竹正之, 外山雄祐, 河边茂树 申请人:日东电工株式会社
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