制备玻璃层压板的方法

专利名称：制备玻璃层压板的方法
技术领域：
本发明涉及使用某些乙烯酸共聚物离聚物片材制备玻璃层压板的方法。
背景技术：
玻璃层压产品已服务社会近一个世纪。除了熟知的用于挡风玻璃的日常机动车安 全玻璃以外，层压玻璃还应用于各种形式的交通运输行业。人们将其用作火车、飞机、轮船 和几乎所有其他种类运输工具的窗户。安全玻璃的特征在于高度耐冲击和耐穿透，并且在 碎裂时不会散落出玻璃碎片和碎屑。安全玻璃通常由通过聚合物片材的夹层粘结在一起的两块玻璃片或平板的夹心 结构构成，所述夹层布置在两块玻璃片之间。这两块玻璃片或其中之一均可被光学透明的 刚性聚合物片材替换，例如由聚碳酸酯材料制成的片材。安全玻璃已进一步演变为包括多 层玻璃和聚合物片材，它们通过聚合物薄膜或片材的夹层粘结在一起。夹层通常由相对较厚的聚合物片材制成，它们表现出韧性和可粘结性以便在发生 断裂或破碎的情况下提供对玻璃的粘附作用。多年以来，人们开发出了用于制备层压产品 的多种聚合物夹层。一般来讲，这些聚合物夹层必须具有多种特性的组合，包括极高的光 学透明度(低雾度)、高抗冲击性、高耐穿透性、优异的耐紫外线性能、良好的长期热稳定 性、与玻璃和其他刚性聚合物片材之间的优异粘合力、低紫外线透射比、低吸潮性、高防潮 性、优异的长期耐侯性以及其他要求。目前广泛使用的夹层材料包括复合多组分组合物，它 们基于聚乙烯醇缩丁醛(PVB)、聚氨酯(PU)、聚氯乙烯(PVC)、茂金属催化的线性低密度聚 乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVAc)、乙烯酸共聚物离聚物、聚合脂肪酸聚酰胺、聚酯树 月旨，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、硅氧烷弹性体、环氧树脂、弹性体聚碳酸酯等。将玻璃层压产品用于建造住宅和办公室结构已成为近来的趋势。设计师们在建筑 物中掺入越来越多的玻璃表面，因此建筑玻璃的用途迅速扩大。抗威胁性已成为建筑玻璃 层压产品日益增长的需求。这些新产品被设计用于抵御自然和人为灾害。这些需求的实例 包括防飓风玻璃的最新发展，目前被使用在易遭受飓风的地方；防盗釉料；设计用于保护 建筑物及其居住者的最新防爆玻璃层压产品。即使玻璃层压板发生破裂，这些产品也具有 足够大的强度以抵御外来物质的侵袭，例如，当玻璃层压板受到高强力风以及飓风中产生 的飞行碎片的冲击时，或者罪犯企图闯入车辆或建筑物而在玻璃上进行反复撞击时。此外， 玻璃层压产品目前已达到作为结构元件掺入建筑物的强度要求。其中一个实例是玻璃楼 梯，目前被用于许多建筑物中。乙烯酸共聚物离聚物夹层经历了近半个世纪的发展以满足这些日益增长的 社会需求，正如(例如)US 3，344，014、US4, 663，228、US4, 668，574、US5, 759，698、 US 5，763，062、US 6，432，522、US 2002/0155302、US2003/0044579、WO 99/58334、WO 00/64670、W02004/011755 和 W02006/057771 中所述。层压板在本领域中一般通过高压釜方法进行制备。高压釜层压方法为人们所熟 知，并且一般指在约100至约300磅/平方英寸(约0. 689至约2. 07MPa)的压强和约120°C 至约1 80°C的温度下处理约10至约60分钟。高压釜层压方法的缺点在本领域内为人们所熟知，并且包括不允许连续加工的多步复杂方法，这些方法采用了价格昂贵并且维修较为麻烦的高压釜设备。非高压釜方法已在本领域内有所公开，此类方法克服了高压釜方法的部分上述缺点。例如，Morris在US 3，234，062中公开了制备玻璃层压板的非高压釜方法，该方法通过 施加真空和热量来利用聚(乙烯醇缩丁醛)夹层。正如本领域内的每个技术人员将会认识 到的那样，此类非高压釜层压方法可能不会制成在化学和物理性质上有着明显不同的夹层 材料。例如，乙烯酸共聚物离聚物具有数量级通常大于PVB的数量级的模量。虽然一些公开内容中一般会公开将非高压釜方法用于制备掺入乙烯共聚物离聚 物夹层的层压板，但是极少有具体信息公开。例如，上述W02006/057771公开了某些不包括 利用真空的非高压釜层压方法。在US2004/0182493中，Chick公开了一种制备玻璃层压板 的非高压釜方法，该层压板可包括离子塑性薄膜夹层以及其他夹层材料，例如聚乙烯醇缩 丁醛、氨基甲酸酯和硅氧烷。非高压釜方法包括连续加热区域和夹辊。他提出在非高压釜 层压方法中使用真空。US 5，759，698描述了在采用非高压釜方法制备玻璃层压板时乙烯酸 共聚物离聚物的使用，并描述了实例中的真空步骤。共聚物实例包括含有甲基丙烯酸并用 含有钠离子的碱中和的共聚物(Himilanl856，Mitsui du Pont Chemical KK(MDC))；含有 甲基丙烯酸并用含有钠离子的碱中和的共聚物(Himilan 1707，MDC)；以及用含有锌离子 的碱中和的(乙烯-共-丙烯酸异丁酯-共-甲基丙烯酸)三元聚合物(Himilan 1855， MDC)。然而，US 5，759，698主要涉及在制备玻璃层压板时一并使用有机过氧化物和硅烷偶 联剂，但这种实施方法并不是优选的。US 5，759，698还有着无法提供形成所需抗威胁性玻 璃层压板所需的高模量夹层的缺点。本发明克服了背景技术的缺点，并提供掺入了某些乙烯共聚物离聚物片材的层压 板，该层压板通过具有高产量的非高压釜方法制成，在优选实施方案中，对玻璃的粘合力比 之前更强。发明概述制备玻璃层压板的非高压釜方法，所述方法包括(a)提供包括以下部件的组合 件(i)第一刚性片层，和(ii)夹层片材，所述夹层片材包含共聚物，所述共聚物包含α 烯烃单元和约17重量％至约25重量％的α，β-烯键式不饱和羧酸单元、其中约1至约 100摩尔％的羧酸基团用选自钠、锌以及它们的混合物的金属离子进行中和的基团；和(b) 在不采用高压釜的条件下由组合件制备玻璃层压板，依次包括(i)对组合件施加真空；和 ( )在仍处于真空状态下加热组合件。优选地，其中步骤(ii)的层压过程通过对组合件施加真空约1至约30分钟来进 行。优选地，施加真空在约50°C至约130°C，更优选地约65°C的温度下进行。优选地，施加真空是通过施加约20mm Hg至约400mm Hg、优选约20至约IOOmm Hg、 更优选约25至约50mm Hg (绝对压力)的真空来进行。优选地，施加真空是通过在约10°C至 约50°C的温度下施加真空来进行，并且在仍处于真空状态下加热组合件是通过在约100°C 至约135°C的温度下加热组合件约15至约60分钟来进行。优选地，在仍处于真空状态下加热组合件是通过加热组合件约1至约60分钟、更 优选地约15至约60分钟来进行。
优选地，在仍处于真空状态下加热组合件是通过在约80°C至约160°C、更优选地 约IOCTC至约135°c的温度下加热组合件来进行。在一个优选的实施方案中 ，组合件自上而下包括(i)第一刚性片层，(ii)夹层片 材，和(iii)第二刚性片层。优选地，第一刚性片层为玻璃片。优选地，第二刚性片层为玻 璃片。在一个优选的实施方案中，组合件不包括任何其他层。在另一个优选实施方案中，组 合件包括选自聚合物薄膜和聚乙烯醇缩丁醛片材的可选层。在另一个优选的实施方案中，组合件自上而下包括(i)第一刚性片层，(ii)夹层 片材，和(iii)薄膜。优选地，薄膜为聚酯薄膜，更优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜，并且 最优选为双轴取向的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜。在一个优选的实施方案中，形成玻璃层压板基本上由以下组成(i)对组合件施 加真空；(ii)在仍处于真空状态下加热组合件；和(iii)冷却组合件。在一个优选的实施 方案中，在步骤(ii)和步骤(iii)之间和/或在步骤(iii)和步骤(iv)之间对组合件施 加压力，优选通过夹辊施加。优选地，在仍处于真空状态下为完成层压而加热组合件和加热 组合件均是或其中之一是通过从红外线灯供应热量来进行的。在另一个优选的实施方案 中，对组合件施加真空是通过在约10°C至约50°C的温度和约20mm Hg至约400mm Hg (绝对 压力)的真空下对组合件施加真空约1至约30分钟来进行；在仍处于真空状态下加热组合 件是通过将组合件置于约40°C至约90°C、更优选地约60°C至约80°C的温度下约1至约60 分钟、更优选约15至约60分钟来进行；为完成层压而加热组合件是通过在大气压下将组合 件放在约80°C至约160°C、更优选约IOCTC至约135°C的温度下约1至约60分钟、更优选约 15至约60分钟来进行。在另一个优选的实施方案中，形成玻璃层压板包括以下步骤(i)对组合件施加 真空，以除去空气；(ii)在仍处于真空状态下加热组合件，其中加热组合件是在形成封边 的条件下进行的；(iii)加热组合件以完成层压；和(iv)冷却层压板。优选地，步骤(iii) 中的组合件加热过程是在大气压下进行的。优选地，在步骤(ii)和步骤(iii)之间和/或 步骤(iii)和步骤(iv)之间对组合件施加压力。优选地，压力通过夹辊施加。优选地，该工艺是半连续的或连续的。在一个优选的实施方案中，形成玻璃层压板基本上由以下组成(i)对组合件施 加真空；(ii)在仍处于真空状态下加热组合件以形成封边；(iii)通过夹辊对组合件施加 压力；(iv)在大气压下加热组合件以完成层压；和(ν)冷却层压板。优选地，步骤(iii)中 对组合件施加压力是在去除真空状态后进行。可以加热夹辊。在另一个优选的实施方案中，形成玻璃层压板包括以下步骤将组合件放在真空 袋中；利用真空装置在约1分钟至约1小时内抽走袋子中的空气；在维持真空状态的同时 密封真空袋；将密封袋放在温度为约100°C至约200°C的烘箱中加热约10至约50分钟。优 选地，真空袋在约120°C至约160°C的温度下加热20分钟至约45分钟。优选地，该方法还 包括去除真空状态，然后再在约iocrc至约180°C的温度下加热约1分钟至约1小时。在又一个优选的实施方案中，形成玻璃层压板包括以下步骤将组合件放在真空 袋中；利用真空装置在约1分钟至约1小时内抽走袋子中的空气；在维持真空状态的同时 密封真空袋；将密封袋放在温度为约50°C至约100°C的烘箱中加热约1分钟至约1小时，释 放真空，并在约IOCTC至约20(TC下再加热约10至约50分钟。优选地，形成玻璃层压板通过使用包括夹辊的封边压装机对组合件施加压力。在一个优选的实施方案中，本发明涉及制备玻璃层压板的非高压釜方法，包括 (a)提供包括以下部件的组合件(i)第一刚性片层，和(ii)夹层片材，所述夹层片材包含 共聚物，所述共聚物包含α烯烃单元和约17重量％至约25重量％或优选地约17重量％ 至约23重量％的α，β-烯键式不饱和羧酸单元、其中约1至约100摩尔％的羧酸基团用 选自钠、锌以及它们的混合物的金属离子进行中和的基团；和(b)在既不使用高压釜又不 使用真空袋或环的条件下形成玻璃层压板，依次包括(i)将组合件放在绝对压力为0至 300mm Hg(优选地0至约IOOmm Hg)的环境下以除去空气；和(ii)在加热的同时密封组合 件的边缘。优选地，步骤(b)(i)通过将组合件放在真空室中来进行。优选地，密封在约大 气压和约80至约160°C (优选地约100至约140°C )下进行。优选地，密封通过使用选自 夹辊、压力机框架等的机械封边装置来进行，优选地在大气条件下利用夹辊操作。发明详述 本文所提及的所有出版物、专利申请、专利和其他参考文献均全文以引用方式并 入本文。除非另行定义，本文所用的所有科技术语的含义与本发明所属领域的普通技术人 员通常理解的一样。如发生矛盾，则以本说明书及其所包括的定义为准。除非特别指出，商标以大写体表示。尽管在本发明的实践或测试中可以使用与本文所述的那些方法和材料的类似者 或等同者，但合适的方法和材料是本文所描述的那些。除非另行指出，所有百分比、份数、比率等均按重量计。当数量、浓度或其他数值或参数以范围、优选范围或一系列优选上限数值和优选 下限数值给出时，它应被理解为具体地公开由任何范围上限或优选数值和任何范围下限或 优选数值的任何一对所构成的所有范围，而无论所述范围是否被单独地公开。凡在本文中 给出某一数值范围之处，该范围均旨在包含其端点，以及位于该范围内的所有整数和分数， 除非另行指出。当定义一个范围时，并不旨在将本发明的范围限定为所列举的具体数值。当术语“约”用于描述值或范围的端点时，公开内容应被理解为包括具体的值或所 涉及的端点。如本文所用，术语“包含”、“含有”、“包括”、“涵盖”、“特征在于”、“具有”或它们的
任何其他变形均旨在涵盖非排他性的包括。例如，包括要素列表的工艺、方法、制品或设备 不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的或该工艺、方法、制品或设备所固有的其 他要素。此外，除非另外明确说明，“或”是指包含性的“或”，而不是指排他性的“或”。例 如，以下任何一种情况均满足条件A或B :A是真实的(或存在的)且B是虚假的(或不存 在的)，A是虚假的(或不存在的)且B是真实的(或存在的)，以及A和B都是真实的(或 存在的)。短语“由......组成”不包括未在权利要求中指定的任何要素、步骤或成分，从而
将权利要求限定为只包括列出的那些材料，而不含除杂质外通常与其相关的物项。当短语
“由......组成”出现在权利要求项的条款中，而不是立即跟在前序后时，其只限制在该条
款中阐述的要素；而其他要素作为整体未被排除在权利要求之外。过渡短语“基本上由......组成”将权利要求的范围限制在指定的材料或步骤，
以及不会对受权利要求书保护的发明所具有的基本特征和新型特征造成实质影响的那些材料或步骤。“‘基本上由......组成’的权利要求处于以‘由......组成’格式书写的封
闭式权利要求和以‘包含’格式起草的全开放式权利要求之间的中间地带。”当申请人使用开放式术语(例如“包含”)来限定发明或其部分时，应当容易地
理解到(除非另有指明)该说明应被解释为也使用了术语“基本上由......组成”或
“由......组成”描述这一发明。“ 一个，，或“ 一种，，被用于描述本发明的要素或组分。这仅仅是为了方便并且给出 本发明的一般含义。这种描述应被理解为包括一个或至少一个，并且该单数也包括复数，除 非很明显地另指他意。在描述某些聚合物时，应当理解，有时申请人提及聚合物时使用的是用来制成它 们的单体或用来制成它们的单体的量。尽管此类描述可能不包括用于描述最终聚合物的具 体命名或者可能不含以方法限定产品的术语，但是对单体和量的任何此类提及应被解释为 是指聚合物由那些单体或单体的那个量，和对应的聚合物以及它们的组合物制成。除非具体指明，本文的材料、方法和实例仅仅是例证性的，并非旨在进行限制。在一个实施方案中，本发明是适用于层压板结构的聚合物夹层，该层压板结构通 过包括真空步骤的非高压釜层压方法制成。聚合物夹层片材由某些共聚物构成，这些共聚物由乙烯和已用含金属离子的碱中 和的α，β-烯键式不饱和羧酸共聚单体制成。共聚物掺入按聚合物的总重量计约17重 量％至约25重量％的α，β-烯键式不饱和羧酸共聚单体。优选地，共聚物掺入按聚合物 的总重量计约17重量％至约23重量％，并且更优选地掺入约20重量％至约23重量％的 α，β-烯键式不饱和羧酸共聚单体。优选地，α，β-烯键式不饱和羧酸共聚单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马 来酸、马来酸酐、富马酸、一甲基马来酸、以及它们的混合物。更优选地，α，β-烯键式不饱 和羧酸共聚单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、以及它们的混合物。
乙烯共聚物可任选地包含其他不饱和共聚单体。优选的其他不饱和共聚单体的具 体实例可选自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、 甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸 异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛 酯、丙烯酸十一烷基酯、甲基丙烯酸十一烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基 酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸-2-乙基己基酯、甲基丙烯酸-2-乙 基己基酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯 酸-2-羟乙酯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯 酸聚乙二醇酯、甲基丙烯酸聚乙二醇酯、丙烯酸聚乙二醇甲醚酯、甲基丙烯酸聚乙二醇甲醚 酯、丙烯酸聚乙二醇二十二醚酯、甲基丙烯酸聚乙二醇二十二醚酯、丙烯酸聚乙二醇-4-壬 苯醚酯、甲基丙烯酸聚乙二醇-4-壬苯醚酯、丙烯酸聚乙二醇苯基醚酯、甲基丙烯酸聚乙二 醇苯基醚酯、马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸二丁酯、富马酸二甲酯、富马酸二乙酯、 富马酸二丁酯、富马酸二孟酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等以及它们的混合物。优选地，其 他不饱和共聚单体选自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、甲 基丙烯酸缩水甘油酯、乙酸乙烯酯、以及它们的混合物。优选地，乙烯共聚物掺入按组合物 总重量计约0至约50重量％，更优选地约0至约25重量％，并且最优选地约0重量％至约10重量％的其他不饱和共聚单体。乙烯共聚物可如例如US 3，404, 134,US 5，028, 674、 US6, 500, 888和US6，518，365中所公开的方法进行聚合。优选的是中和的乙烯_甲基丙烯酸共聚物，该共聚物是包含甲基丙烯酸单元的完全中和或部分中和的二聚物。按羧酸总含量计，用含金属离子的碱来中和约1至100摩尔％的乙烯共聚物。本 发明所用的金属离子选自钠、锌、以及它们的混合物。不使用其他金属离子。因高光学透明 度而优选钠离子。因高防潮性而最优选锌离子。最优选地，金属离子为锌，因其对玻璃的粘 合力大大增强。优选地，按羧酸总含量计，用含金属离子的碱来中和约10至约90%，更优选 约20至约80%，并且最优选约20至约40%的乙烯共聚物。在一个优选的实施方案中，共聚物掺入按聚合物总重量计约17重量％至约21重 量％的α，β-烯键式不饱和羧酸共聚单体。优选地，按聚合物总重量计，这些共聚物掺入 约15重量％至小于20重量％，更优选掺入约18重量％至小于20重量％的α，β -烯键式 不饱和羧酸共聚单体。最优选地，金属离子为锌。甚至更优选地，这些组合物为乙烯-甲基 丙烯酸共聚物，并且它们最优选地在不使用有机过氧化物的条件下制备(使得片材和层压 板夹层不含有机过氧化物)。在一个更优选的实施方案中，共聚物掺入按聚合物总重量计约20重量％至约25 重量％的α，β-烯键式不饱和羧酸共聚单体。优选地，按聚合物总重量计，这些共聚物掺 入20重量％至25重量％，更优选掺入20重量％至约23重量％的α，β-烯键式不饱和羧 酸共聚单体。最优选地，金属离子为锌。甚至更优选地，这些组合物为乙烯_甲基丙烯酸共 聚物，并且它们最优选地在不使用有机过氧化物的条件下制备(使得片材和层压板夹层不 含有机过氧化物)。乙烯共聚物组合物还可掺入添加剂，该添加剂可有效降低树脂的熔融流动性的， 以达到制备热固性薄膜和片材的限制条件。使用此类添加剂将增高片材和层压板的最终使 用温度上限。通常，最终使用温度将增高至最多20至70°C。此外，由此类材料制成的层压 板将是耐火的。通过降低乙烯共聚物夹层的熔融流动性，材料发生熔融和流出层压板的趋 势将降低，继而起到附加燃料的作用。降低熔融流动性的添加剂的具体实例包括有机过氧 化物，例如2，5-二甲基己烷-2，5-二氢过氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己 烷-3、二叔丁基过氧化物、过氧化叔丁基异丙苯、2，5_二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷、 过氧化二异丙苯、α，α ’ -双(叔丁基过氧异丙基)苯、4，4-双(叔丁基过氧)戊酸正丁 酯、2，2-双(叔丁基过氧)丁烷、1，1_双(叔丁基过氧)环己烷、1，1_双(叔丁基过氧)_3， 3，5_三甲基环己烷、过氧苯甲酸叔丁酯、过氧化苯甲酰等以及它们的混合物组合。优选地， 有机过氧化物在约100°C或更高的温度下分解生成自由基。更优选地，有机过氧化物的分解 温度可在约70°C或更高的温度下提供达10小时的半衰期，从而为共混操作提供改善的稳 定性。通常，加入的有机过氧化物量按乙烯共聚物组合物的总重量计为约0. 01至约10重 量％。如果需要，可以使用引发剂，例如二月桂酸二丁基锡。最优选地，由此制成的共聚物 和产品(如夹层)未采用或不含任何过氧化物，尤其是有机过氧化物。通常，使用时，加入 的引发剂的量按乙烯共聚物组合物的总重量计为约0. 01至约0. 05重量％。为增强对反应 和稳定性的控制，如果需要，可添加抑制剂，例如对苯二酚、对苯二酚单甲醚、对_苯醌、以 及甲基氢醌。通常，抑制剂可以小于按乙烯共聚物组合物的总重量计约5重量％的含量进行添加。然而，此处指出在许多情况下不需要使用引发剂和抑制剂，并且在一个优选的实施 方案中未使用它们。应当理解，本发明的组合物可以在存在或不存在本领域已知的添加剂的情况下使 用。添加剂可包括增塑剂、加工助剂、流动增强剂、润滑剂、颜料、染料、阻燃剂、冲击改性 齐U、提高结晶度的成核剂、诸如二氧化硅的抗粘连剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、紫外线稳定 齐 、分散剂、表面活性剂、螯合剂、偶联剂、粘合剂、底漆等。例如，典型的着色剂可包括减少 泛黄的上蓝剂，可以添加着色剂来为层压板着色或控制阳光。组合物可掺入有效量的热稳定剂。热稳定剂在本领域中有广泛公开。任何已知的 热稳定剂均可使用。优选的一般类别的热稳定剂包括酚类抗氧化剂，烷基化一元酚，烷硫 基甲基苯酚，对苯二酚，烷基化对苯二酚，生育酚，羟基化 硫代二苯醚，亚烷基双酚，0-、Ν-和 S-苄基化合物，羟基苄基化丙二酸酯，芳族羟基苄基化合物，三嗪化合物，氨基酸类抗氧化 齐 ，芳基胺，二芳基胺，聚芳基胺，酰氨基酚，草酰胺，金属减活化剂，亚磷酸盐，亚膦酸盐，苄 基膦酸盐，抗坏血酸(维生素C)，破坏过氧化物的化合物，羟胺，硝酮，硫代增效剂，苯并呋 喃酮，吲哚酮等以及它们的混合物。上述举例不应认为具有限制性。基本上，本领域内已知 的任何热稳定剂都可使用。按组合物的总重量计，组合物优选地掺入0至约10重量％的热 稳定剂，更优选地0至约5重量％，甚至更优选0至约1重量％的热稳定剂，然而甚至更优 选0至约0. 5重量％，并且最优选0至约0. 3重量％。优选地，最小量为0. 01重量％，更优 选为0. 01重量。在一个优选的实施方案中，未使用热稳定剂。组合物可掺入有效量的紫外线吸收剂。紫外线吸收剂在本领域中有广泛公开。任 何已知的紫外线吸收剂均可使用。优选的一般类别的紫外线吸收剂包括苯并三唑、羟基二 苯甲酮、羟基苯基三嗪、取代和未取代的苯甲酸的酯等以及它们的混合物。上述举例不应认 为具有限制性。基本上，本领域内已知的任何紫外线吸收剂都可使用。按组合物的总重量 计，组合物优选地掺入约0. 01至约10重量％，更优选地约0. 01至约5重量％，最优选地约 0.01至约1重量％的紫外线吸收剂。组合物可掺入有效量的受阻胺光稳定剂。受阻胺光稳定剂(HALS)在本领域中为 人们所熟知。一般来讲，所公开的HALS为仲、叔、乙酰化的、正烷氧基化取代的、羟基取代的 并且正-烷氧基化取代的、或其他取代的环状胺，其进一步掺入空间位阻，一般衍生自邻近 胺官能团的碳原子上的脂族取代。这不应被视为限制，基本上本领域内已知的任何受阻胺 光稳定剂均可使用。按组合物的总重量计，组合物优选地掺入约0. 01至约10. 0重量％，更 优选地约0. 01至约5. 0重量％，并且最优选地约0. 01至约1. 0重量％的受阻胺光稳定剂。聚合物片材可由本领域内已知的任何方法制成，例如挤出、压延、溶液浇铸或注 模。本领域的普通技术人员可以根据聚合材料的粘度特性和片材的所需厚度容易地确定所 有这些方法的参数。片材优选地通过挤出形成。挤出尤其优选用于制成“无限的”产品，例如薄膜和片 材，它们会呈现连续的长度。在挤出中，无论是以熔融聚合物的形式还是以塑性粒料或颗粒 的形式提供，均对聚合物材料进行流化和勻化处理。优选地，聚合物组合物的熔融加工温度 为约50°C至约300°C，更优选地为100°C至约250°C。聚合物组合物具有极好的热稳定性， 因此允许在足够高的温度下加工以降低有效熔融粘度。本发明的循环聚合物组合物可以与 未经使用的聚合物组合物一起使用。然后将此混合物强制通过适当成型的模头以制成所需的横截面片材形状。挤压力可以通过活塞或推杆(推杆挤出)或者通过旋转螺杆(螺杆挤 出)施加，这一操作在汽缸中进行，并且在该汽缸中，材料受热并塑化，然后以连续流动的 方式通过模头从汽缸中挤出。可以使用本领域内已知的单螺杆、双螺杆和多螺杆挤出机。不 同种类的模头用于制备不同的产品，例如片材和带状物(狭槽冲模)以及中空和实心部分 (圆形模头)。通过这种方式可以制备不同宽度和厚度的片材。挤出后，将聚合物片材缠绕 在滚轴上或作为平纸片，冷却并用专用于防止片材发生任何后续变形的合适装置取下。聚合物片材具有约20密耳(0.5mm)或更大的厚度，基于由其制备的层压板的增 大渗透强度。优选地，聚合物片材具有约30密耳(0.75mm)或更大、更优选地约50密耳 (1. 25mm)或更大的厚度，基于由其制备的层压板的进一步增大的渗透强度。在许多应用中， 聚合物片材优选为约20至约300密耳(约0. 5至约7. 62mm)，更优选地为约30至180密耳 (约0. 75至约4. 57mm)，并且最优选为约50至120密耳(约1. 25至约3. 05mm)，并且是常 见的。增大的渗透强度对满足目前防飓风和抗威胁性的一些强制要求来说是必要的。当前 环境中的许多最终应用需要乙烯共聚物夹层甚至更厚。至少约60密耳(1.5mm)、至少约90 密耳(2. 25mm)、以及甚至至少约120密耳(3mm)的夹层在市场中越来越常见。对于这些应 用，设想了最多约600密耳(15mm)或更厚的夹层。
聚合物片材可具有光滑的表面。优选地，欲用作层压板内的夹层的聚合物片材具 有粗糙表面以在层压过程中有效地将大部分空气从层压板层的表面之间除去。(参见，例如 US 2003-0124296和US 2006-0141212 Al)这可以(例如)通过挤出后对片材进行机械压 花或通过在片材挤出过程中进行熔融破裂等方式实现。例如，可将挤压出的片材在模辊的 特制表面上通过，模辊紧邻模具的出口布置，该特制表面向熔融聚合物的一侧赋予所需的 表面特性。因此，当该辊表面具有微小峰谷时，由浇铸在其上的聚合物形成的片材在接触该 辊的一侧上将具有粗糙表面，该粗糙表面一般分别适形于辊表面的谷和峰。此类模辊在例 如US 4，035，549中有所公开。正如所知，该粗糙表面只是临时性的，主要用于在层压过程 中促进排气，然后在与热压处理和其他层压方法相关的高温高压下被熔平。聚合物片材可在挤出和/或最后整理期间与其他聚合材料结合以形成具有改善 特性的层压板或多层片材。多层片材或层压板片材可以通过本领域已知的任何方法制成， 并且可具有多达五个或更多个单独层，这些层通过加热、粘合剂和/或连接层接合在一起， 如本领域所已知。本领域的普通技术人员将能够根据用于形成片材的聚合物组合物和方法 确定合适的工艺参数。夹层片材的性质可以通过向聚合物组合物中加入某些添加剂和填充剂而进一步 调节，例如着色齐 、染料、增塑齐 、润滑齐 、防结块齐 、增滑剂等，如上所述。例如，可以将液体 弹性体(例如从Mobil ChemicalCompany商购获得的异戊二烯-丁二烯-异戊二烯树脂 (例如RMR 异戊二烯-丁二烯-异戊二烯液体弹性体))加入到树脂中，以便进行抗冲改性 以及用作加工助剂(如果需要)。片材可通过进一步改进从而为片材和由其制备的层压板提供有用属性。例如，可 以通过辐射处理片材，如电子束处理片材。用强度在约2MRd至约20MRd范围内的电子束处 理片材能使片材的软化点(维卡软化点)增加约20°C至约50°C。优选地，辐射强度为约 2. 5MRd 至约 15MRd。层压板可以采取多种形式。另一些实施方案包括用来制备以下某些层压板的一些非高压釜方法至少一种刚性片材和至少一种由上述某些乙烯酸共聚物离聚物构成的片 材；某些层压板，包括至少两种刚性片材和至少一种由上述某些乙烯酸共聚物离聚物构成 的片材；某些层压板，包括至少一种刚性片材、至少一种由上述某些乙烯酸共聚物离聚物构 成的片材和至少一种聚合物薄膜；和某些层压板，包括至少两种刚性片材、至少两种由某些 乙烯酸共聚物离聚物构成的片材和至少一种聚合物薄膜；由其制备的层压板，和它们的用 途。聚合物薄膜一般具有约1密耳(0. 025mm)至约10密耳(0. 25mm)的厚度。聚合 物薄膜可以由本领域内已知的基本上任何材料构成。优选地，聚合物薄膜为透明的。更优 选的聚合物薄膜材料包括聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚丙烯、聚乙烯、聚丙烯、环 状聚烯烃、降冰片烯聚合物、聚苯乙烯、间同立构聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、丙烯 腈-苯乙烯共聚物、聚萘二甲酸乙二酯、聚醚砜、聚砜、尼龙、聚氨酯、丙烯酸、乙酸纤维素、 三乙酸纤维素、氯乙烯聚合物、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯等。最优选地，聚合物薄膜为双轴取向 的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜。聚合物薄膜可包含添加剂和填料。添加剂可包括如上所述的增塑剂、加工助剂、流 动增强剂、润滑剂、颜料、染料、阻燃剂、冲击改性剂、提高结晶度的成核剂、诸如二氧化硅的 抗粘连剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、紫外线稳定剂、分散剂、表面活性剂、螯合剂、偶联剂、 粘合剂、底漆等。例如，典型的着色剂可包括减少泛黄的上蓝剂，可添加着色剂来为层压板 着色或控制阳光。如果层压板内需要更高级别的粘合力，可将硅烷偶联剂掺入到薄膜中或将其用作 薄膜上的涂层。可用的硅烷偶联剂的具体实例包括Y-氯丙基甲氧基硅烷、乙烯基三氯 硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β -甲氧基乙氧基)硅烷、Y -甲基丙烯酰氧基丙 基三甲氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基三甲氧基 硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、Y-巯基丙基三甲氧基硅烷、Y-氨基丙基三乙氧基硅烷、 正一β-(氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷、聚(烯丙胺)等以及它们的组合。在一 个优选的实施方案中，未使用硅烷偶联剂。也可以使用多层膜，例如双层、三层和多层膜结构。多层膜的一个优点是在可将 更贵的成分转移到外层上以提供更多需要的同时，还可将特定性能定制到薄膜中以满足关 键用途的需要。聚合物薄膜优选地具有热稳定性，从而减少了整个层压加工过程中的收缩。收缩 可以通过如下方法控制将薄膜固定在拉伸的位置并加热几秒钟然后进行淬火。这样加热 可稳定定向薄膜，因此 它可能会仅在热稳定温度以上的温度下才被迫收缩。此外，薄膜也可 进行轧制、压延、涂覆、压花、印刷、或本领域内已知的其他典型的整理操作。优选地，可对聚合物薄膜的一个或两个表面进行处理以增强聚合物片材的粘附 性。这种处理可以采取本领域已知的任何方式，包括粘合剂；底漆，例如硅烷(在一个优 选的实施方案中未使用)；火焰处理，例如US2，632，921、US 2，648，097、US2，683，894和 US2, 704, 382中所公开；等离子处理，例如US 4，732，814中所公开；电子束处理；氧化处 理；电晕放电处理；化学处理；铬酸处理；热空气处理；臭氧处理；紫外线处理；喷砂处理； 溶剂处理等以及它们的组合。例如，如US 4，865，711中所公开，可通过真空溅射在聚合物 薄膜的一个或两个表面上沉积薄的碳层。又如，US5，415，942公开了羟基丙烯酸水溶胶底漆涂层，该涂层可用作聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的促粘附性底漆。优选地，聚合物薄膜在一个或两个表面上，更优选在两个表面上包括底漆涂层，该底漆涂层包含基于聚烯丙基胺的底漆涂层。基于聚烯丙基胺的底漆及其在聚酯薄膜上的应 用在 US 5，411，845、US5，770，312、US5，690，994*US 5，698，329 中有所公开。优选的聚酯 薄膜是聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜。一般来讲，通过常规方法将聚酯薄膜挤出并浇铸为薄 膜，并在拉伸之前或在纵向拉伸操作与横向拉伸操作之间，和/或两种拉伸操作与拉幅炉 中热定型之后，将聚烯丙基胺涂层施加到聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上。优选的是，涂层在 横向拉伸操作之前施用，以便涂覆的聚对苯二甲酸乙二醇酯幅材在温度限制在约220°C的 拉幅炉中加热，从而将聚烯丙基胺固化到聚酯表面上。除了该固化的涂层以外，还可以在拉 伸和拉幅炉热定型之后在其上施用另外的聚烯丙基胺涂层以获得更厚的总体涂层。聚合物薄膜的厚度不是关键性的，并可以根据具体应用而变化。一般来讲，聚合物 薄膜的厚度将优选在约0. 1密耳(0. 003mm)至约15密耳(0. 38mm)的范围内，或更优选在 约0.5密耳(0.013mm)至约8密耳(0.20mm)的范围内。就汽车挡风玻璃而言，聚合物薄膜 的厚度可优选为约1密耳(0. 025mm)至约4密耳(0. Imm)。聚合物薄膜可以在一个或两个表面上具有硬涂层。可采用本领域已知的任何硬涂 层制剂。一般来讲，硬涂层由紫外线(UV)固化树脂形成。紫外线可固化的任何树脂均可使 用，例如上文所述的紫外线固化基质材料。用于紫外线固化树脂的材料的具体实例包括例 如低聚物，例如氨基甲酸酯低聚物、聚酯低聚物和具有两个或更多个烯双键的环氧化物低 聚物、单官能或多官能低聚物(例如四丙烯酸季戊四醇酯(PETA)、四甲基丙烯酸季戊四醇 酯、和双季戊四醇六丙烯酸酯(DPEHA))等以及它们的混合物。紫外线固化树脂一般由低聚 物、光引发剂和活性稀释剂(单体)(如果需要)组成。光引发剂的具体实例包括例如苯偶 姻、二苯甲酮、苄基甲醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、联苄基、5-硝基苊、 六氯环戊二烯、对硝基联苯、对_硝基苯胺、2，4，6-三硝基苯胺、苯并蒽_7，12- 二酮、3-甲 基-1，3-二氮杂-1，9-苯并蒽酮等以及它们的混合物。按紫外线可固化树脂的总重量计， 稀释剂的含量优选地在约0. 1重量％至约10重量％，更优选地约0. 5重量％至约5重量％ 的范围内。按紫外线可固化树脂的总重量计，光引发剂的含量优选等于或小于约5重量％。 例如，一个优选的最小值为0. 1重量％。硬涂层可以掺入其他添加剂或经过改性以提供其他所期望的属性，例如较高的 耐刮擦性。一般来讲，要增强硬涂层的耐刮擦性，必须增加铅笔硬度。优选地，耐刮擦硬 涂层应具有约5H或以上的铅笔硬度，更优选约8H或以上，最优选约9H或以上。硬涂层 可包含Si02、TiO2, ZrO2, Al2O3或MgO的细小颗粒以改善硬度和耐磨性。这些颗粒基本上 为透明的，不会降低薄膜对可见光的透射率。耐刮擦硬涂层添加剂的一个实例包括可从 ToshibaSilicone Corporation商购获得的UVCH1105 树脂。耐磨聚硅氧烷和低聚硬涂层 材料在US 2005-0077002 Al中有所公开。耐磨二氧化硅和有机硅烷醇涂层的其他实例在 US 4，177,315中有所公开。硬涂层还可以掺入抗雾添加剂以防止结露和由此丧失薄膜的透明性。当聚合物薄 膜的表面形成层压板的外层时，这一点尤其重要。一般来讲，要提供抗雾性，可使用亲水性 低聚物和单体或表面活性剂(尤其是润湿剂)。抗雾硬涂层可使用(例如)得自Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.的 DIABEAM MH_3263 树脂来形成。
硬涂层还可掺入提供高光泽度的添加剂，优选地光泽度为至少95 (根据JIS K 7105)或更大。高光泽硬涂层的实例可使用(例如)得自ASAHIDENKA KOGYO K. K. Company 的 ADEKA 0PTMER KR-567 来形成。硬涂层还可掺入提供高耐溶剂性的添加剂，尤其提供对高极性溶剂(例如N， N’-二甲基甲酰胺)的优异耐溶剂性。一般来讲，此类耐溶剂硬涂层组合物将包括疏水性 添加剂，例如硅改性或氟改性的低聚物、单体或树脂。耐溶剂硬涂层组合物的实例为例如得 自 Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd 的 Silicone Hard Coat Agent KP851 树脂。硬涂层还可以掺入增加薄膜的水分阻挡特性的添加剂。一般来讲，此类水分阻挡 硬涂层组合物将包括疏水性添加剂，例如硅改性或氟改性的低聚物、单体或树脂。水分阻挡 硬涂层组合物的实例为例如得自NIPPON KASEICo.，Ltd.的具有低渗透性的紫外线固化树 月旨(Ultraviolet Curing ResinHaving Low Permeability)。聚合物薄膜可掺入功能性涂层。涂覆有阳光控制层的聚合物薄膜的一个实例包括 金属化基底膜，例如聚酯薄膜，该聚酯薄膜具有导电金属层，例如铝或银金属，通常通过真 空沉积或溅射工艺来施加。这些玻璃层压板中的支承金属堆叠在(例如)us 3，718，535、 US 3, 816, 20UUS 3，962，488、US4, 017，661、US 4，166, 876,US 4, 226, 910,US 4,234,654、 US4, 368，945、US 4，386，130、US 4，450，201、US 4，465，736、US4, 782，216、US 4，786，783、 US 4, 799, 745,US 4，973，511、US4, 976，503、US 5, 024, 895,US 5, 069, 734,US 5,071,206、 US5, 073，450、US 5，091，258、US 5，189，551、US 5，264，286、US5, 306，547、US 5,932,329、 US 6，391，400、US 6，455，141和EP 160 510中有所公开。所公开的金属化薄膜一般可反 射相应的光波长以提供所需的阳光控制性能。其他阳光控制膜可掺入功能性纳米颗粒，例 如氧化锑锡和氧化铟锡纳米颗粒，作为涂层或薄膜的树脂基质中的填料。其他实例包括涂 覆有氧化锑锡(ATO)纳米颗粒的聚合物薄膜，这些纳米颗粒被掺入到可商购获得的基质材 料中。例如，Sumitomo Osaka Cement Company在其RAYBARRIER 薄膜产品中提供一系列 阳光控制膜。RAYBARRIER 阳光控制膜被描述为具有约IOnm标称粒度的氧化锑锡纳米颗 粒，这些纳米颗粒分散在基质材料中并涂覆在双轴拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上。 通常还将RAYBARRIER 阳光控制膜涂上硬涂层以改善耐磨性。RAYBARRIER 阳光控制膜的 具体等级包括RAYBARRIER Κ-2583阳光控制膜、RAYBARRIER TFM-5065阳光控制膜、 RAYBARRIER SFJ-5030 阳光控制膜、RAYBARRIER SFI-5010 阳光控制膜、RAYBARRIER SFH-5040阳光控制膜和RAYBARRIER Sre-5015阳光控制膜。其他实例包括涂覆有氧化铟 锡(ITO)纳米颗粒的聚合物薄膜，这些纳米颗粒被掺入到同样可商购获得的基质材料中。 例如，Tomoegawa PaperCompany, Ltd. (Tokyo, Japan)在其 Soft Look 薄膜产品中提供一 系列阳光控制膜。Soft L ook 阳光控制膜被描述为氧化铟锡纳米颗粒，这些纳米颗粒分散 在基质材料中并溶液涂覆到双轴拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上。Soft Look 阳光控 制膜还包括在氧化铟锡红外线屏蔽层上的紫外线屏蔽硬涂层，并可进一步包括粘合剂层作 为薄膜的外层。Soft Look 阳光控制膜的具体等级包括Soft Look UV/IR 25阳光控制 膜和Soft Look UV/IR 50阳光控制膜。压层体可任选地包括附加层，例如其他聚合物片材和薄膜。“附加层”聚合物薄 膜和片材可提供附加的属性，例如隔音性。提供声阻尼的聚合物薄膜和片材包括例如乙烯 乙酸乙烯酯共聚物、乙烯丙烯酸甲酯共聚物、乙烯丙烯酸丁酯共聚物、乙烯酸共聚物和由其衍生的离聚物、塑化的聚氯乙烯树脂、茂金属催化的聚乙烯组合物、聚氨酯、高度塑化的聚 乙烯醇缩丁醛组合物、硅氧烷/丙烯酸酯(“ISD”)树脂等。此类“隔音性”树脂在例如 US5, 368，917、US 5，624，763、US 5，773，102 和 US 6，432，522 中有所公开。优选地，“附 加层”聚合物薄膜或片材选自聚碳酸酯、聚氨酯、丙烯酸类片材、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯 乙烯、聚酯、聚(乙烯醇缩丁醛)、隔音聚(乙烯醇缩醛)、隔音聚(乙烯醇缩丁醛)和(乙 烯-乙酸乙烯酯)共聚物。如上所述，层压板还可包含粘合剂或底漆，特别是在为了在其他 聚合物层和夹层之间提供足够的粘合力时。刚性片材可以为玻璃或刚性透明塑料片材，例如聚碳酸酯、丙烯酸、聚丙烯酸酯、 环状聚烯烃(例如乙烯降冰片烯聚合物)、茂金属催化的聚苯乙烯等以及它们的组合。如果 层压板不要求具有透明度，则可用金属或陶瓷板来替代刚性聚合物片材或玻璃。术语“玻璃”旨在不仅包括窗玻璃、平板玻璃、硅酸盐玻璃、片材玻璃、和浮法玻 璃，而且还包括有色玻璃、含有控制例如日照产热的成分的特种玻璃、具有例如用于控制 日光的喷镀金属(例如银或氧化铟锡)的涂层玻璃、E-玻璃、Toroglass等。此类特种玻 璃在例如 US 4，615，989、US5, 173，212、US 5，264，286、US 6，150，028、US 6，340，646、US 6，461，736和US 6，468，934中有所公开。具体层压板所选择的玻璃类型取决于预期用途。如果需要，可使用粘合剂和底漆来提高层压板层之间的粘结强度。本领域内已知 的任何粘合剂或底漆均可使用。优选地，粘合剂和底漆如上所述。上述举例不应认为具有 限制性。粘合剂可以通过熔融法或通过溶液、乳液、分散体等涂覆方法施加。本领域的普通 技术人员将能够根据用于形成涂层的聚合物组合物和方法确定合适的工艺参数。对于任何 给定的聚合物组合物和所需的应用，技术人员可以容易地确定用于通过本领域的任何方法 制备涂层的上述工艺条件和参数。非高压釜层压方法包括至少一个真空步骤。在层压方法中采用真空步骤，不仅提 高产量，而且提供了高质量的层压板，并缩短了层压过程。非高压釜层压方法可以采取多种 方式。施加真空优选地通过施加约20mm Hg至约400mm Hg、优选地20至100mm Hg，更优 选地25-50mm Hg(绝对压力)的真空进行。非高压釜层压方法可包括将预层压组合件置于真空状态下并加热组合件以形成 最终层压板。在典型的方法中，玻璃片、离聚物夹层和第二玻璃片在加热加压以及真空(例 如在约27-28in Hg (689-7llmmHg)(约0-100mmHg绝对压力)的范围内)条件下一起层压 以除去空气。优选地，玻璃片经过洗涤和干燥。一种典型的玻璃类型是约2至约6mm(优选 地约2. 5至约3. 5mm)厚的退火平板玻璃，并且优选地使玻璃的锡面朝向夹层，以获得最终 的粘合力。在典型的程序中，先将夹层布置在两块玻璃片之间以形成玻璃/夹层/玻璃组 合件，再将组合件放入能维持真空的袋子(“真空袋”)中，然后使用袋上的真空管或其他抽 真空装置将袋中的空气抽出(层压板可以在大致室温下保持真空约1分钟至约1小时以利 于除去任何挥发物)，在保持真空的同时将袋子密封，然后放入温度为约100°C至约200°C 的烘箱中约10至约50分钟。优选地，袋子在约120°C至约160°C的温度下受热20分钟至 约45分钟。可以用真空环来代替真空袋。在US 3，311，517中公开了一种类型的真空袋。 温度可以是阶梯式或斜坡式(如果需要)。在另一个实施方案中，上述工艺可以通过在释放真空后增加热浸泡步骤来加以改进。例如，如上所述，层压板在真空状态下经历热循环后，可以释放真空并在约10(TC至约 180°c的温度下进一步加热层压板约1分钟至约1小时。优选地，将层压板在约100°C至约 160°c的温度下进一步加热5分钟至约30分钟。在另一个实施方案中，将层压板组合件放在真空中并充分加热以形成封边的“预 压件”，再释放真空，然后进一步加热封边的预压件以形成最终的层压板。例如，将夹层置 于两块玻璃片之间以形成玻璃/夹层/玻璃组合件，再将该组合件放入能维持真空的袋子 (“真空袋”)中，然后使用真空管或其他对袋子抽真空的装置抽出袋内空气，在保持真空的 同时将袋子密封，然后将密封袋放入温度为约50°C至约100°C的烘箱中约1分钟至约1小 时。优选地，将真空袋在约70°C至约90°C的温度下加热约5分钟至约30分钟。这使得夹 层放气并将玻璃初步粘结到夹层上以形成本领域内一般称为“封边预压件”的层压板。然 后可任选地释放真空，并在约100°C至约180°C下加热层压板约10至约50分钟。优选地， 层压板在约120°C至约160°C的温度下加热20分钟至约45分钟。加热可以利用烘箱、辐射 加热、微波加热或热空气进行。在本发明的一个优选实施方案中，通过真空方法制备的上述封边预压件组合件可 以在加热之后通过夹辊，该夹辊压缩组合件以形成层压板。(夹辊可以是本领域内广泛熟知 的加热夹辊。)这种方法会比较稳定，并为连续加工提供了可能性。例如，上述封边预压件组 合件可以通过穿过加热区(例如烘箱)而受热。应加热至足以促使熔合粘合的温度。适用 于本发明的优选聚合物片材的温度在约100°C至约200°C的范围内，并且优选的表面温度 达到约120°C至约160°C。然后将加热的玻璃/夹层/玻璃组合件沿夹辊送入，在夹辊中所 有的层在压力下合并在一起以形成层压板。如果需要，可以通过加热夹辊以促进粘合过程。 夹辊施加的粘合压力可以根据聚合物片材和所采用的温度而变化。一般来说，粘合压力将 在约10磅/平方英寸(0. 7kg/cm2)至约120磅/平方英寸(8.4kg/cm2)或更大的范围内。 加热区/夹辊方法可以重复，直到制成所需的层压板。作为另外一种选择，可以采用连续操 作，其中层压板组合件穿过真空室，并加热以形成封边预压件组合件，然后预压件组合件相 继通过多个烘箱-夹辊组合。(US 2004/0182493公开了交替加热/夹辊方法，这些方法可 以在通过真空方法形成封边预压件之后实施。)烘箱和夹辊的数量可以是3或6或9或甚 至更多，这取决于所需的操作。当一个夹辊遵循该过程时夹辊可以具有刻度更小的间隙以 对组合件施加更大的压力，或者它们可以具有相同的间隙。例如，非高压釜方法可包括放 置玻璃/本发明的夹层/玻璃组合件；任选地预加热组合件到约30°C至约50°C的温度，可 通过烘箱加热、辐射加热、微波加热或者通过使用热空气在组合件上吹扫。然后可以使加热 组合件通过真空步骤，例如真空室，如上所述。接着，再通过烘箱加热、辐射加热、微波加热 或通过使用热空气在预压件组合件上吹扫，将组合件预压件加热到约60°C至约180°C的温 度。优选地，将组合件预压件加热到约60°C至约130°C的温度。再使加热的预压件组合件 通过第二组夹辊，以形成层压板。本领域内的技术人员会认识到，此类方法可以改进，例如， 通过经过多个加热区来进行阶段式或斜坡式加热并采用更多组夹辊，例如一共3组、4组、5 组或更多组夹辊。如上所述，当一个夹辊遵循该过程时夹辊可以具有更小的间隙以对组合 件施加更大的压力，或者它们可以具有相同的间隙。包括相继或同时采用热、真空和压力的更为复杂的非高压釜方法可以用于本发明 中。例如，包括如下步骤的方法以及该方法的所有变型和修改形式均可采用依次使层压板组合件处于真空状态、加热区(在仍处于或不处于真空状态的同时)、加压区(在仍处 于或不处于真空状态的同时)和使层压板回到大气压下的通风区。此类方法在(例如)US 6，342，116中有所公开。上述参考的具体实例不应认为具有限制性，其所有变型均显而易见。该方法可以容易地进行改进，以制成许多不同种类的层压板。例如，该方法可制备 具有下列结构的层压板 在上表中，术语“玻璃或刚性片材”用于指玻璃刚性层和塑性材料，它们用于代替 玻璃以制成窗户和类似物体。它们是大体透明的，但是如果需要也可以是半透明的或不透 明的。可用作玻璃替代品的刚性片材实例为上文所述的聚碳酸酯片材和丙烯酸类片材。这 些层可以是着色的。各层可以是全玻璃、全塑性透明材料、或它们的混合物，例如玻璃/离 聚物片材/刚性层/离聚物/玻璃片。其他实例包括阳光玻璃片/离聚物片材/着色的 玻璃片和绿色玻璃片/离聚物片材/阳光控制聚合物薄膜/离聚物片材/玻璃片(优选清 晰的)。(阳光玻璃片的实例是包含红外线吸收剂/反射剂或涂覆有红外线吸收剂/反射 剂的玻璃。)所谓“薄膜”是指上述各类聚合物薄膜，例如双轴取向的聚对苯二甲酸乙二醇酯 薄膜、阳光控制聚合物薄膜、具有溅射金属阳光控制层的聚合物薄膜。聚合物薄膜可任选地掺入功能性添加剂或涂层，如上所述。可以与离聚物片材一起用于形成多层层压板的聚合物片材夹层的实例包括(例 如)聚乙烯醇缩丁醛、(乙烯_乙酸乙烯酯)共聚物、聚氨酯等，或者可以是用作如上所述 的隔音或控制日照的功能性片材。在另一个实施例中，玻璃/离聚物片材/Teflon 薄膜或其他可剥去的薄膜/盖板 (例如另一块玻璃片)组合件在移去盖板和Teflon 薄膜后可制成玻璃/离聚物片材层压 板。同样地，玻璃/离聚物片材/聚合物薄膜(如上所述)/盖板(例如另一块玻璃片)组 合件在移去盖板后可制成玻璃/离聚物片材/聚合物薄膜层压板。聚合物薄膜可任选地掺 入功能性添加剂或涂层，如上所述。这些实施方案的变型是显而易见的。例如，可以制备六层、七层(例如，玻璃/夹 层/玻璃/夹层/玻璃/夹层/玻璃)、或具有甚至更多层的层压板。如上所述，可以将粘合剂、底漆、以及聚合物片材和薄膜的“附加层”掺入层压板 中。如上所述，可以将耐磨硬涂层施加到层压板上，尤其是施加到外夹层或外聚合物 薄膜和片材上。硬涂层有助于保护外聚合物层，从而避免擦伤、磨损等。硬涂层组合物在本 领域内是常见的，但是可以采取例如上述内容或US 4，027，073中所公开的形式。优选地，层压板具有玻璃/离聚物夹层片材/玻璃的结构。在建筑应用和运输工 具(例如汽车、卡车和火车)应用中，典型的层压板具有两层玻璃以及直接自粘附到玻璃上 的夹层。层压板具有约3mm至约30mm的总体厚度。夹层通常具有约0. 38mm至约4. 6mm的 厚度，并且每个玻璃层通常为至少1mm或更厚(通常在2mm至6mm的范围内)。夹层优选地 直接粘附到玻璃上，并且玻璃和夹层之间不需要中间粘合剂层或涂层。
实施例分析方法压翦强度压剪强度通过US 6，599，630中公开的方法测量。基本上，采用此处详述的方法测 量层压板的压剪强度。从层压板上锯六块1" XI" (25mmX25mm)的薄片。测试之前，将 薄片放在温度和相对湿度条件分别控制在23°C 士2°C和50% 士 的房间中一小时。采用 US 6，599，630的

图1中所示的夹具测量薄片的压剪强度。将薄片放在夹具下半部的切口 上，再将夹具上半部放在薄片的顶部。以0.1英寸/分钟(2. 5mm/分钟)的速率降低夹头， 直到它接触装置的上部分。当夹头继续向下行进时，薄片的一块玻璃开始相对于另一块滑 动。薄片的压剪强度是导致粘合剂失效所需的剪切应力。此测试的精确度即，一个标准偏 差通常为六块薄片平均结果的6%。敲击粘附率样本的敲击粘附率通过下列步骤来测量。在每次测试中，将层压板的一部分(通 常具有15X30cm的尺寸)进行敲击测试。敲击测试在室温(约20°C至约25°C )下进行。 将样本固定在敲击试验机中，与支承台成5度的角。用450g的平头锤以预定的速率在样本 的10X 15cm区域上均勻地施加力，直到玻璃碎裂。玻璃碎裂后，将粘在聚合物夹层上的玻 璃残余物与标准值列表进行比较。这些标准值包括0至10的标度，并给出如下
在层压玻璃的两个表面上均进行敲击测试，并且记录所测试的每个表面的敲击 值。一般来讲，当层压板表现出大于5的敲击粘附率时，则玻璃在撞击碎裂后会保持良好的 玻璃保留性能。本文报道的敲击数据是基于一个以上的样本的平均值。剥离粘着力玻璃层压板剥离粘着力是通过使层压板经受90度剥离强度粘着力测试而进行测 量。使用 INSTRUMENTORS，Inc.的 SP-102B-3M90 型 SLIP/ 剥离测试机(Model SP-102B-3M90 SLIP/PEEL Tester)以90度的角剥离层压板。层压板以1英寸/分钟的速率被剥离。实施例1-9用表1中所述的乙烯_甲基丙烯酸共聚物在Carver熔融压力机(CarverMelt Press) (Carver, Inc. , Wabash, IN)上压塑制成 6 英寸 X7 英寸(152mmX 178mm) X40 密 耳厚的薄板(掺入如表1所述重量百分比的甲基丙烯酸并中和)。压塑在190°C的温度和 20，000psi的压力下进行。将薄板在大约30分钟内冷却至室温。然后，将薄板封装在水分 阻隔包装内。采用下列方式制备由玻璃层、上文中制备的薄板和第二玻璃层构成的玻璃层压 板。将样品与光亮退火的浮法玻璃片层(6英寸X7英寸(152 X 178mm) X 2. 5mm厚，玻璃层 的锡面与实施例1-3和7-9中的薄板夹层相接触并且玻璃层的空气面与实施例4至6中的 薄板夹层相接触)、上文中制备的薄板、以及第二光亮退火的浮法玻璃片层(6英寸X7英寸(152 X 178mm) X2. 5mm厚，玻璃的锡面与实施例1至3和7至9中的薄板夹层相接触并且玻 璃层的空气面与实施例4-6中的薄板夹层相接触)叠放。然后，将玻璃/夹层/玻璃组合 件放入真空袋内并排空至29英寸汞柱(约25mm Hg绝对压力)的真空，历时10分钟，以除 去玻璃/夹层/玻璃组合件之间的所有空气。再将排空真空袋内的玻璃/夹层/玻璃预压 件组合件放入温度为120°C的预热烘箱中30分钟(实施例7、8和9中为45分钟)。然后， 从烘箱中取出真空袋_玻璃层压板，将玻璃/夹层/玻璃层压板从真空袋中取出，并使制成 的玻璃/夹层/玻璃层压板在空气中冷却至室温。结果描述如下。 这些结果表明使用本发明的共聚物可以成功实施非高压釜方法。此外，它们显示 出树脂的酸含量越高，提供的玻璃粘附力就越大，这是抗威胁性安全玻璃层压板所需的。它 们还显示锌盐中和的树脂具有明显较大的玻璃粘附力，这正是抗威胁性安全玻璃层压板所 需要的。比较实施例1薄板由(乙烯-共-丙烯酸异丁酯-共-甲基丙烯酸)三元聚合物按实施例1中 所述进行制备，其中三元聚合物包含10重量％的丙烯酸异丁酯和10重量％甲基丙烯酸， 并用锌中和至含量为73%。玻璃层压板按实施例7、8和9中所述进行制备。层压板具有 2，595psi的压剪强度(三个层压板的平均值)和6的敲击粘附率。这些低模量材料不作为 抗威胁性玻璃。此外，这些层压板不具有由锌盐中和的共聚物制备的层压板的粘附性。而 且，它们不具有由本发明的共聚物制备的层压板的光学透明度。实施例10掺入19重量％甲基丙烯酸的乙烯-甲基丙烯酸共聚物以下列方式挤塑成片材，其 中该共聚物用钠中和至含量为37%。将共聚物送入直径为1.5英寸的Killion挤出机中， 该挤出机具有如下的温度特征图挤出机 温度
区域CC)送入 环境区域 1 160区域 2 200区域 3 200模座210模头210聚合物生产能力通过将螺杆转速调节至70rpm来进行控制。挤出机喂送14英寸 (35. 6cm) “coathanger”模头，该模头具有0.038英寸(0. 965mm)的标称间隙。将铸塑的 片材送入三个辊堆叠中，该辊堆叠由覆盖着Teflon 隔离膜、直径为6英寸(15.2cm)的橡 胶夹辊和两个处于约10°C至约15°C温度下直径为12英寸(30. 5cm)的抛光络冷却辊组成。 上述操作提供了标称0. 030英寸(0. 762mm)厚的片材。实施例11将掺入19重量％甲基丙烯酸的乙烯_甲基丙烯酸共聚物挤塑成如实施例10所述 标称厚度为0.030英寸(0.762mm)的片材，其中该共聚物用锌中和至含量为37%。实施例12将掺19重量％甲基丙烯酸的乙烯_甲基丙烯酸共聚物挤塑成如实施例10所述标 称厚度为0. 030英寸(0. 762mm)的片材，其中该共聚物用锌中和至含量为36%。实施例13将掺入19重量％甲基丙烯酸的乙烯_甲基丙烯酸共聚物挤塑成如实施例10所述 标称厚度为0.030英寸(0.762mm)的片材，其中该共聚物用锌中和至含量为32%。实施例14采用下列方式制备由玻璃层和实施例10中所制得的乙烯共聚物片材构成 的层压板。将实施例10中所制得的乙烯共聚物片材(6英寸X12英寸X30密耳厚 (152X305X0. 762mm))保持在小于8%的相对湿度(RH)和72 °F的温度下过夜。叠放层压 板，以提供退火的浮法玻璃片层(6英寸X 12英寸(15.2X30. 5cm) X 2. 5mm厚，锡面与夹层 接触)实施例10片层、薄的Teflon 薄膜层和聚碳酸酯片材(6英寸X 12英寸X 1/8英寸 厚(152X305X3. 17_))。然后，将玻璃片/实施例10夹层/Teflon 薄膜/聚碳酸酯片 材组合件放入真空袋内，并在10分钟内排空至29英寸汞柱(约25mmHg的绝对压力)的真 空，以除去玻璃/夹层/Teflon 薄膜/聚碳酸酯片材组合件之间的所有空气。再将排空的 真空袋内的玻璃/夹层/Teflon 薄膜/聚碳酸酯组合件放入110°C的预热烘箱中加热45 分钟。然后，从烘箱中取出真空袋_玻璃层压板，将玻璃/夹层/Teflon 薄膜/聚碳酸酯 层压板从真空袋中取出，并使其冷却至室温。移去聚碳酸酯片材和Teflon 薄膜，以提供制 得的玻璃/夹层层压板。经测试它们具有0. 9磅-英寸(0. 158N/mm)的剥离粘着力。实施例15按实施例14中所述用实施例11中制得的片材制备玻璃/夹层层压板。经测试它 们具有6. 1磅-英寸(1. 07N/mm)的剥离粘着力。实施例16
按实施例14中所述用实施例12中制得的片材制备玻璃/夹层层压板。经测试它 们具有1. 7磅-英寸(0. 298N/mm)的剥离粘着力。实施例17按实施例14中所述用实施例13中制得的片材制备玻璃/夹层层压板。经测试它 们具有10. 2磅-英寸(1. 79N/mm)的剥离粘着力。实施例18按实施例14中所述制备由玻璃层和实施例10中制得的乙烯共聚物片材构成的层 压板，不同的是当层压板叠放以提供退火的浮法玻璃片层时空气面与夹层接触。经测试它 们具有1. 0磅-英寸(0. 175N/mm)的剥离粘着力。实施例19按实施例18中所述用实施例11中制得的片材制备玻璃/夹层层压板。经测试它 们具有1. 2磅-英寸(0. 21N/mm)的剥离粘着力。实施例20按实施例18中所述用实施例12中制得的片材制备玻璃/夹层层压板。经测试它 们具有1. 6磅-英寸(0. 28N/mm)的剥离粘着力。实施例21按实施例18中所述用实施例13中制得的片材制备玻璃/夹层层压板。经测试它 们具有1. 4磅-英寸(0. 245N/mm)的剥离粘着力。实施例22按实施例14中所述制备由玻璃层和实施例10中制得的乙烯共聚物片材构成的层 压板，不同的是将包含在排空的真空袋中的玻璃/夹层/Teflon 薄膜/聚碳酸酯组合件放 入温度为120°C的预热烘箱中加热45分钟。经测试层压板具有1.3磅-英寸(0.228N/mm) 的剥离粘着力。实施例23按实施例22中所述用实施例11中制得的片材制备玻璃/夹层层压板。经测试它 们具有6. 3磅-英寸(1. lN/mm)的剥离粘着力。实施例24按实施例22中所述用实施例12中制得的片材制备玻璃/夹层层压板。经测试它 们具有3. 0磅-英寸(0. 526N/mm)的剥离粘着力。实施例25按实施例22中所述用实施例13中制得的片材制备玻璃/夹层层压板。经测试它 们具有13. 0磅-英寸(2. 28N/mm)的剥离粘着力。实施例26按实施例18所述制备层压板，不同的是将包含在排空的真空袋中的玻璃/夹层/ Teflon 薄膜/聚碳酸酯组合件放入温度为120°C的预热烘箱中加热45分钟。经测试层
压板具有1. 0磅-英寸(0. 175N/mm)的剥离粘着力。实施例27按实施例26中所述用实施例11中制得的片材制备玻璃/夹层层压板。经测试它 们具有2. 1磅-英寸(0. 368N/mm)的剥离粘着力。
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实施例28按实施例26中所述用实施例12中制得的片材制备玻璃/夹层层压板。经测试它 们具有1. 8磅-英寸(0. 316N/mm)的剥离粘着力。实施例29按实施例26中所述用实施例13中制得的片材制备玻璃/夹层层压板。经测试它 们具有3. 7磅-英寸(0. 649N/mm)的剥离粘着力。 这些结果表明使用本发明的共聚物可以成功实施非高压釜方法。此外，它们显示 出用锌中和的树脂制备的层压板可提供明显较高的玻璃粘附力，这正是抗威胁性安全玻璃 层压板所需的。实施例30-43 & C2-C5玻璃层压板由300mm正方形玻璃薄片制备，其中玻璃用磷酸三钠彻底清洗，再用 去离子水彻底冲洗并干燥。层压板组合件通过下述方法形成在真空室内放一块玻璃薄片， 然后在其上放置聚合物夹层，最后再放置第二块玻璃，以形成层压板组合件。关闭真空室， 并迅速除去空气(约30秒)至50mm Hg的绝对压力。主要从底部向层压板组合件提供热 量，并将样品在不同的温度下加热不同的时间(如表3所述)。然后，通过为真空室内的气 囊充气来向层压板组合件施加压力，从而在样本表面区域上提供基本一致的压力。施加的压力为约1磅/平方英寸或约13磅/平方英寸。施压是为了确保玻璃和塑性层的接触。结 果表明用平板退火玻璃和平整度好的聚合物夹层片材制备的这种尺寸的样本可以通过使 用相对低的气囊压力(约1磅/平方英寸)制备。在一些情况下，样本通过下述方法制备 将聚合物夹层垫片(0. 5cmX lOcmXO. 38mm厚度)特意放在平板夹层片材上面的层压板组 合件中央(类似于非平板夹层片材或非平板玻璃)，从而在加工之前在层压板组合件中产 生空隙。采用这种方式制备的样本需要施加更高的气囊压力(13磅/平方英寸)以使其变 平，并且使玻璃层和聚合物夹层完全接触以使得层压板充分粘结在整个表面区域上，同时 使其无气泡和其他缺陷。在这种情况下确定保压时间和温度以及夹层的流变特性，无论所 得层压板是否由于在“视觉上”不平而存在光畸变。然后，通常在维持施加“气囊”压力的 同时将空气重新引回真空室(真空室回到大气压)，并使层压板完全冷却。结果发现，在将 空气重新引回真空室之前，不必对那些在玻璃和聚合物夹层之间已经形成充分良好粘结的 样本继续施加气囊压力。为了测量剥离粘着力，按上文所述制备一些样本，不同的是不在上方放置第二块 玻璃，而是在塑性片材上放置薄的1/16" (1. 59mm)硅氧烷片材(硬度为50)以提供层压步 骤所需的相对平坦的表面。然后按上文所述进行所有步骤。之后，在采用上述方法制备的 各种样本上进行90度角剥离粘着力测量。最后，检查样本的视觉透明度、缺陷、气泡等，并作记录。表3 实施例 C2-C5 和 30-43 *注上表3中所有样本采用30密耳的片材厚度形式。实施例C2与实施例30和31的比较结果以及实施例C3与实施例32和33的比较 结果表明，本发明的层压方法特别适用于本发明的夹层，以提供安全玻璃层压板。常见的聚 (乙烯醇缩丁醛)(PVB)夹层由于会产生大量气泡，因此不能提供足够安全的层压板。
表3中总结的结果还表明，在同等的条件下，优选的锌中和离聚物始终比相应的 钠中和离聚物提供更优质的安全玻璃层压板。表3中的结果还表明，优选的含21. 4重量％ MAA的高酸性离聚物(实施例38-43)始终比含19重量％ MAA的低酸性离聚物(实施例 30-37)提供更优质的安全玻璃层压板。通过普通工艺高压釜方法制备的实施例C4和C5与通过本发明的非高压釜层压方 法制得的实施例42和43的比较结果表明，采用本发明的方法制备相应的安全玻璃层压板 的效率高出许多。并且发现，本发明的层压方法与本发明的离聚物夹层相结合可提供非常简单的层 压加工过程。本领域内的技术人员大都会发现，将夹层与玻璃的锡面粘附在一起可获得更 大的粘着力。这使得玻璃层压机可识别玻璃的锡面并可旋转大型玻璃片。正如表3的实施 例中所示，采用本发明的夹层和层压方法可提供足够安全的玻璃层压板，大大减少了玻璃 的空气面和锡面之间的差异，从而提供了更简化的层压方法。
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权利要求
制备玻璃层压板的非高压釜方法，所述方法包括(a)提供包括以下部件的组合件(i)第一刚性片层，和(ii)夹层片材，所述夹层片材包含共聚物，所述共聚物包含α烯烃单元和约17重量％至约25重量％的α，β-烯键式不饱和羧酸单元、其中约1至约100摩尔％的羧酸基团用选自钠、锌以及它们的混合物的金属离子进行中和的基团；以及(b)在不使用高压釜的条件下由所述组合件形成所述玻璃层压板，依次包括(i)对所述组合件施加真空；和(ii)在仍处于真空状态下加热所述组合件。
2.权利要求1的方法，其中所述组合件自上而下包括(i)所述第一刚性片层，(ii)所 述夹层片材，和(iii)第二刚性片层。
3.权利要求1的方法，其中所述组合件自上而下包括(i)所述第一刚性片层，(ii)所 述夹层片材，和(iii)薄膜。
4.权利要求2的方法，其中所述第一刚性片层为玻璃片，并且所述第二刚性片层为玻 璃片o
5.权利要求3的方法，其中所述薄膜为双轴取向的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜。
6.前述任一项权利要求的方法，其中所述形成玻璃层压板基本上由以下组成(i)对 所述组合件施加真空；(ii)在仍处于真空状态下加热所述组合件；和(iii)冷却所述组合 件。
7.权利要求1-5中任一项的方法，其中所述形成玻璃层压板包括(i)对所述组合件施 加真空以除去空气；(ii)在仍处于真空状态下加热所述组合件，其中所述加热组合件在形 成封边的条件下进行；(iii)加热所述组合物以完成层压；和(iv)冷却所述层压板。
8.权利要求7的方法，其中所述步骤(iii)中的加热所述组合件在大气压下进行。
9.权利要求7的方法，其中在步骤(ii)和步骤(iii)之间和/或在步骤(iii)和步骤 (iv)之间，进一步对所述组合件施加压力。
10.权利要求2的方法，其中所述组合件不包括任何其他层。
11.权利要求9的方法，其中所述方法是半连续的，并且在步骤(ii)和步骤(iii)之间 以及在步骤(iii)和步骤(iv)之间，通过夹辊对所述组合件施加压力。
12.权利要求9的方法，其中所述方法是连续的，并且在步骤(ii)和步骤(iii)之间以 及在步骤(iii)和步骤(iv)之间，通过夹辊对所述组合件施加压力。
13.制备玻璃层压板的非高压釜方法，所述方法包括(a)提供包括以下部件的组合件(i)第一刚性片层，和(ii)夹层片材，所述夹层片材 包含共聚物，所述共聚物包含a烯烃单元和约17重量％至约25重量％的a，0 -烯键式 不饱和羧酸单元、其中约1至约100摩尔％的羧酸基团用选自钠、锌以及它们的混合物的金 属离子进行中和的基团；以及(b)在既不使用高压釜又不使用真空袋、真空环或气囊的条件下形成所述玻璃层压板， 依次包括(i)将所述组合件放在绝对压力为0至300mmHg的环境下以除去空气；和(ii) 在加热的同时密封所述组合件的边缘。
14.权利要求13的方法，其中所述步骤(b)(i)通过将所述组合件置于真空室中来进行。
15.权利要求13-14中任一项的方法，其中所述步骤(b)(ii)密封在约大气压和约80°C至约160°C下进行。
16.权利要求13-15中任一项的方法，其中所述步骤(b)(ii)密封通过使用选自夹辊和 压力机框架的机械密封装置来进行。
17.前述任一项权利要求的方法，其中所述羧基用锌离子中和至约20至约40%。
18.前述任一项权利要求的方法，其中所述a，烯键式不饱和羧酸共聚单体选自丙 烯酸、甲基丙烯酸、以及它们的混合物。
19.权利要求18的方法，其中所述共聚物为乙烯-甲基丙烯酸共聚物。
20.前述任一项权利要求的方法，其中所述方法在夹层中不使用有机过氧化物的条件 下进行。
21.前述任一项权利要求的方法，其中所述方法在不使用粘附性底漆的条件下进行。
22.前述任一项权利要求的方法，其中所述夹层片材具有约20至约300密耳(约0.51 至约7. 62mm)、优选约30至180密耳(约0. 76至约4. 57mm)的厚度。
23.前述任一项权利要求的方法，其中所述共聚物包含按所述聚合物的总重量计约17 重量％至约23重量％的a，烯键式不饱和羧酸基团单元。
全文摘要
制备玻璃层压板的非高压釜方法，所述方法包括(a)提供包括以下部件的组合件(i)第一刚性片层，和(ii)夹层片材，所述夹层片材包含共聚物，所述共聚物包含α烯烃单元和约17重量％至约25重量％的α，β-烯键式不饱和羧酸单元，其中约1至约100摩尔％的羧酸基团用金属离子进行中和的基团；和(b)在不采用高压釜的条件下由所述组合件制备所述玻璃层压板，依次包括(i)对所述组合件施加真空；和(ii)在仍处于真空状态下加热所述组合件。
文档编号B32B17/10GK101861244SQ200880116234
公开日2010年10月13日 申请日期2008年11月13日 优先权日2007年11月16日
发明者C·A·史密斯, R·A·海斯, R·J·卡德沃拉德, S·C·佩塞克, S·L·萨米尔斯 申请人:纳幕尔杜邦公司