专利名称：合成皮革用无光泽离型纸的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种纸制品，特别涉及一种合成皮革用无光泽离型纸。
背景技术：
作为合成皮革常用的制造方法，即在离型纸上涂布合成皮革组成物，如，聚氨酯 树脂(简称PU)，聚氯乙烯树脂(PVC)等之后，使之干燥固化成膜，然后，在该组成物上涂布 粘结剂，粘贴湿法线所制贝斯、织物等底布，通过将合成皮革组成物从离型纸上剥离下来， 获得合成革。用这种方法制造的合成革，通过控制离型纸表面形态，可以获得具有各种表面 形状的合成革，即合成革的表面形状是通过复制所用离型纸的表面形态而得到。因此，为 了获得所需效果的合成皮革，有必要对离型纸的表面状态进行控制。在合成皮革中，特别需要无光泽型合成皮革的品质，即具有漆黑性的所谓无光泽 雾面效果的合成皮革的需求。作为获得这些无光泽型的合成皮革的方法，已知有以下各种方法采用淋膜层压复合工艺制备的皮革用离型纸，利用表面上具有凹凸形状的压花辊 作为冷却辊进行层压复合，离型纸表面的凹凸形状在皮革制备过程中便赋予了皮革的表 面；用这种方法获得的合成皮革，尽管进行了适当的无光泽处理，但由于利用淋膜层压复合 压花工艺加工并不能赋予细微的凹凸形状，所以，对于深浓色，如黑色的合成皮革，并不能 赋予足够的漆黑性。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种合成皮革用无光泽离型纸，根据IS0-2813 测得的60度角光泽度为2% 4%。为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为一种合成皮革用无光泽离型纸，包括基材、多功能层和离型层，所述多功能层中含 有无机粒子，无机粒子由以下粒径的粒子按以下重量百分比组成0. 2 Ium 5 25%， 1 2um 60 80%;2 20um 10 30%，无机粒子的排列方式为随机排列，多功能层 表面凹凸不平；所述离型层中含有5% 10%的消光粒子。上述合成皮革用无光泽离型纸，所述多功能层干燥后的涂布量为5 40g/m2。上述合成皮革用无光泽离型纸，所述消光粒子为二氧化硅、碳酸钙、滑石或其混合 物。上述合成皮革用无光泽离型纸，所述离型层干燥后的涂布量为1 50g/m2。上述合成皮革用无光泽离型纸，所述离型层干燥后的涂布量为4 40g/m2。与现有技术相比，本发明的优点在于通过控制多功能层中不同粒径的粒子的含 量，在多功能层的表面上形成凹凸不平的表面，多功能层将这种凹凸不平的形状赋予到其 上的离型层，并通过调整离型层中消光粒子的含量，获得60°角光泽度为2% 4%的合成 皮革用无光泽离型纸。
具体实施例方式作为支承多功能层和离型层用的基材，可以是没有经过涂布处理的原纸，也可以 是粘土涂布纸、流延涂布纸。基材的规格没有特别要求，优选克重在150 200克重、厚度 为150微米 200微米之间的纸基，它们采用公知的方法制造。多功能层中含有无机粒子，无机粒子由以下粒径的粒子按以下重量百分比组成 0.2 Ium 5 25%，1 2um 60 80%，2 20um 10-30%。多功能层中，当 0.2 Ium的无机粒子含量超过25%时，由于较小无机粒子含量高而无法获得足够的散射效果， 导致多功能层表面光泽度较高，进而增加离型层的光泽度，当0. 2 Ium粒子含量低于5% 时，将会导致多功能层涂布液粘度降低而致使涂布液稳定性变差；当1 2um粒子含量低 于60%时，则会降低多功能层的防渗透功能，造成功能层的渗透，当1 2um粒子含量高于 80%时，则多功能层表面光泽度较高，从而影响离型层的光泽当2 20um无机粒子含量超 过30%时，则会造成多功能层表面的凹凸太大，进而将影响到离型层与PU的有效剥离，此 外，由于无机粒子在多功能层涂布液中的沉淀，致使多功能层涂布液的稳定性恶化，当2 20um无机粒子含量低于10%时，也会导致多功能层表面光泽度较高，进而影响了离型层的 光泽。无机粒子随机排列在多功能层的表面，通过不同粒径范围的粒子的配合使用，在 多功能层的表面上形成凹凸不平的形状，多功能层进而将这种凹凸不平的表面状态赋予到 其上的离型层，从而可以在减少离型层中消光粒子含量的情况下，同样得到表面无光泽的 皮革离型纸，明显改善离型纸表面因消光粒子含量过多而产生的掉粉现象和离型纸的剥离 性能。另外，由于无机粒子还具有很强的耐热性，保证了离型纸在高温环境下使用不会发生 表观变化，进而保证了皮革离型纸的重复使用，降低了客户的成本。本发明中的无机粒子可以是高岭土、滑石粉、硫酸钡等的一种或几种，如高岭 土 Lithosperse 7005CS [KaMin LLC 生产]，平均粒径 0. 4um,经粒径分布0. 2-lum 含量在 99. 9% ；高岭土 KaMin35B[KaMin LLC生产]，平均粒径4um，经粒径分布2_20um含量在 99.9% ；高岭土 YH-97 [茂名市银华高岭土实业有限公司生产]，l-2um粒子含量在98%以 上。多功能层的厚度不应太薄，太薄，起不到封闭离型层涂布液的作用；也不能太厚， 太厚，会造成生产的不经济，耗用更多的热量，本发明中的多功能层干燥后的涂布量为5 40g/m2。在基材表面设置的多功能层可采用公知的涂布方法将多功能涂布液涂布在基材 的表面经干燥形成。本发明中的多功能层涂布液可以采用下述配方，但不限于此。无机粒子40重量份纯丙乳液50重量份水70重量份聚丙烯酸钠2重量份；十二烷基甜菜碱5重量份； 离型层为制造合成皮革提供了铺展表面，离型层的表面状态直接影响着合成皮革的表面状态，制造合成皮革用无光泽离型纸，必须保证离型层具有细微的凹凸不平的表面。 本发明中，离型层的凹凸不平的表面由多功能层和离型层共同赋予。离型层中的消光粒子，赋予离型层表面的凹凸不平，降低离型层的光泽度。离型层 中含有5% 10%的消光粒子，消光粒子的含量低于5%时，则离型层的光泽度增加，消光 粒子的含量大于10%时，离型纸出现掉粉现象。适合本发明的消光粒子可以是二氧化硅、碳酸钙、滑石或其混合物。离型层的厚度不应太薄，太薄，在制造合成皮革的过程中，离型纸与合成皮革不易 剥离，容易造成离型纸出现断片；也不应太厚，太厚，离型纸不易固化成膜。本发明中的离型 层干燥后的涂布量为1 50g/m2，优选4 40g/m2。离型层可采用公知的涂布方法将离型层涂布液涂布在多功能层的表面经干燥形 成。本发明中的离型层涂布液包括热固化树脂和消光粒子，热固化树脂可以采用下述 配方，但不限于此。醇酸改性硅树脂50重量份；三聚氰胺树脂50重量份；甲苯磺酸酸催化剂4. 2重量份；丁酮500重量份；适合本发明的公知涂布方法可以是凹版涂布法、棒涂法、喷涂法、旋转涂布法、气 刀涂布法、辊涂法、刮刀涂布法、门辊涂布法、模头式涂布法等。下面结合具体实施例对本发明做详细说明，本发明并不限于此。实施例1(1)多功能层涂布液的制备按照上述多功能层涂布配方称取相应重量份的纯丙乳液、水、聚丙烯酸纳、十二烷 基甜菜碱，加入1. 4重量份的Lithosperse 7005CS、6重量份的KaMin35B和32. 6重量份的 YH-97,分散均勻，得到多功能涂布液，测粒径分布，备用。(2)离型层涂布液的制备按照上述配方称取相应重量份的醇酸改性硅树脂、三聚氰胺树脂、甲苯磺酸酸催 化剂和丁酮，加入6. 64重量份的二氧化硅0K-412(德国德固萨生产)，分散均勻，得到离型 层涂布液，备用。(3)离型纸的制备在200克重的照相原纸上使用刮刀涂布多功能层涂布液，80°C下加热30秒固化成 膜，多功能层涂层干重控制在5g/m2。；将离型层涂布液采用丝棒涂布方式涂布于多功能层 上，100°C下固化40秒，离型层涂层干重控制在20g/m2，得到无光泽离型纸，进行光泽及PU 剥离性能的测试。实施例2(1)多功能层涂布液的制备按照上述多功能层涂布配方称取相应重量份的纯丙乳液、水、聚丙烯酸纳、十二烷 基甜菜碱，加入9. 48重量份的Lithosperse 7005CS、4重量份的KaMin35B和26. 52重量份 的YH-97，分散均勻，得到多功能涂布液，测粒径分布，备用。
(2)离型层涂布液的制备同实施例1.(3)离型纸的制备在200克重的照相原纸上使用刮刀涂布多功能层涂布液，80°C下加热30秒固化成 膜，多功能层涂层干重控制在15g/m2。；将离型层涂布液采用丝棒涂布方式涂布于多功能层 上，100°C下固化40秒，离型层涂层干重控制在50g/m2，得到无光泽离型纸，进行光泽及PU 剥离性能的测试。实施例3(1)多功能层涂布液的制备按照上述多功能层涂布配方称取相应重量份的纯丙乳液、水、聚丙烯酸纳、十二烷 基甜菜碱，加入3. 52重量份的Lithosperse 7005CS、12重量份的KaMin35B和24. 48重量 份的YH-97，分散均勻，得到多功能涂布液，测粒径分布，备用。(2)离型层涂布液的制备同实施例1.(3)离型纸的制备在200克重的照相原纸上使用刮刀涂布多功能层涂布液，80°C下加热30秒固化成 膜，多功能层涂层干重控制在40g/m2。；将离型层涂布液采用丝棒涂布方式涂布于多功能层 上，100°C下固化40秒，离型层涂层干重控制在1. Og/m2，得到无光泽离型纸，进行光泽及PU 剥离性能的测试。实施例4(1)多功能层涂布液的制备按照上述多功能层涂布配方称取相应重量份的纯丙乳液、水、聚丙烯酸纳、十二烷 基甜菜碱，加入3. 52重量份的Lithosperse 7005CS、8重量份的KaMin35B和28. 48重量份 的YH-97，分散均勻，得到多功能涂布液，测粒径分布，备用。(2)离型层涂布液的制备同实施例1.(3)离型纸的制备在200克重的照相原纸上使用刮刀涂布多功能层涂布液，80°C下加热30秒固化成 膜，多功能层涂层干重控制在35g/m2。；将离型层涂布液采用丝棒涂布方式涂布于多功能层 上，100°C下固化40秒，离型层涂层干重控制在10g/m2，得到无光泽离型纸，进行光泽及PU 剥离性能的测试。实施例5(1)多功能层涂布液的制备同实施例1.(2)离型层涂布液的制备按照上述配方称取相应重量份的醇酸改性硅树脂、三聚氰胺树脂、甲苯磺酸酸催 化剂和丁酮，加入5. 47重量份的二氧化硅0K-412(德国德固萨生产)，分散均勻，得到离型 层涂布液，备用。(3)离型纸的制备
同实施例1.实施例6(1)多功能层涂布液的制备同实施例3.(2)离型层涂布液的制备按照上述配方称取相应重量份的醇酸改性硅树脂、三聚氰胺树脂、甲苯磺酸酸催 化剂和丁酮，加入11. 56重量份的二氧化硅0K-412 (德国德固萨生产)，分散均勻，得到离型 层涂布液，备用。(3)离型纸的制备同实施例3.比较例1多功能层无机粒子的组成完全采用Lithosperse 7005CS型号的高岭土为多功能层无机粒子；经粒径分布 测试结果，其中，0. 2-lum无机粒子占99. 9%，l_2um无机粒子占0. 1 %。多功能层涂层干厚控制在20g/m2。多功能能层和离型层涂布液配方组成、配制方法、涂布方式及成膜条件等与实施 例1相同。比较例2多功能层无机粒子的组成完全采用KaMin35B型号的高岭土为多功能层无机粒子；经粒径分布测试结果，其 中，l-2um无机粒子占0. 1 %，2-20um无机粒子占99. 9 %。其他与比较例1相同。比较例3多功能层无机粒子的组成完全采用YH-97型号的高岭土为多功能层无机粒子；经粒径分布测试结果，其中， 0. 2-lum无机粒子占1. 5 %，l-2um无机粒子占98 %，2-20um无机粒子占0. 5 %。其他与比较例1相同。表1 各实施例试验数据汇总表 表2 无光泽离型纸，各项测试结果 表2中，各项性能的测试方法1.光泽度的测试方法用XGP60。镜向光泽度仪测试多功能层、纸离型层及PU人造皮革的光泽度。2. PU的剥离性能的测试方法在上述离型纸表面以刮刀涂布方式以干重50g/m2的涂布量涂布黑色PU糊状物， 100-ll(rc、加热干燥2分钟；接着，用刮刀涂布干重20g/m2聚氨酯粘结剂，使基布与其贴 合，以120°C加热固化粘结剂2分钟，使之形成PVC皮革片。室温(20-25°C )、湿度45% -60% RH环境下，对于得到的PVC皮革片，使用拉力机 (济南兰光机电技术有限公司剥离试验仪FP T-F1)，将宽度25mm的皮革片以300mm/分钟的速度从离型纸上180剥离，测定剥离强度，将其反复进行10次，以下述标准评价离型性。◎每次剥离强度都小于10cN/25mm，剥离性能几乎不变。〇随着使用次数的增加剥离性能稍有恶化。Δ 剥离性能相当恶化，并且，有皮革物料残留在离型纸上。X 不能剥离。
权利要求
一种合成皮革用无光泽离型纸，包括基材、多功能层和离型层，其特征在于，所述多功能层中含有无机粒子，无机粒子由以下粒径的粒子按以下重量百分比组成0.2～1um5～25％，1～2um60～80％；2～20um10～30％，无机粒子的排列方式为随机排列，多功能层表面凹凸不平；所述离型层中含有5％～10％的消光粒子。
2.根据权利要求1所述无光泽离型纸，其特征在于，所述多功能层干燥后的涂布量为 5 40g/m2o
3.根据权利要求2所述无光泽离型纸，其特征在于，所述消光粒子为二氧化硅、碳酸 钙、滑石或其混合物。
4.根据权利要求3所述无光泽离型纸，其特征在于，所述离型层干燥后的涂布量为1 50g/m2。
5.根据权利要求4所述无光泽离型纸，其特征在于，所述离型层干燥后的涂布量为4 40g/m2。
全文摘要
一种合成皮革用无光泽离型纸，包括基材、多功能层和离型层，所述多功能层中含有无机粒子，无机粒子由以下粒径的粒子按以下重量百分比组成0.2～1μm5～25％，1～2μm60～80％；2～20μm10～30％，无机粒子的排列方式为随机排列，多功能层表面凹凸不平；所述离型层中含有5％～10％的消光粒子。本发明具有优良的皮革可剥离性和无光泽效果，根据ISO-2813测得的60度角光泽度为2％-4％。
文档编号D21H27/30GK101886357SQ201010215339
公开日2010年11月17日 申请日期2010年7月2日 优先权日2010年7月2日
发明者成志秀, 王莉, 范云峰, 韩继庆 申请人:中国乐凯胶片集团公司;乐凯胶片股份有限公司