一种并列一边含同轴的微流体控制喷头、纺丝装置及纺丝方法与流程

技术领域

本发明属于纳米材料制备领域，特别是涉及一种并列一边含同轴的微流体控制喷头、一种带有并列一边含同轴的微流体控制喷头的多流体电纺装置，和利用该装置进行电纺单步制备并列一边含同轴的结构纳米纤维的方法。

背景技术：

高压静电纺丝技术（简称电纺）是一种自上而下 (top-down) 的纳米制造技术，通过外加电场力克服喷头尖端液滴的液体表面张力和粘弹力而形成射流，在静电斥力、库仑力和表面张力共同作用下，被雾化后的液体射流被高频弯曲、拉延、分裂，在几十毫秒内被牵伸千万倍，经溶剂挥发或熔体冷却在接收端得到纳米级纤维。该技术工艺过程简单、操控方便、选择材料范围广泛、可控性强、并且可以通过喷头设计制备具有微观结构特征的纳米纤维，被认为是最有可能实现连续纳米纤维工业化生产的一种方法，应用该技术制备功能纳米纤维具有良好的前景预期。

电纺的最大优势是可以通过纺丝头结构的设计和变换，单步有效地制备出相应结构特征的聚合物微纳米纤维，这是其它各种“bottom-up”的化学合成方法不可能实现的。最常见的是使用同轴毛细金属套管为纺丝头制备芯鞘结构纳米纤维 (Moghe AK and Gupta BS. Co-axial electrospinning for nanofiber structures: Preparation and applications. Polym. Rev. 2008;48:353-377.)和应用左右关系结构纺丝头制备并列纳米纤维 (Walther A and Müller AHE. Janus particles: synthesis, self-assembly, physical properties, and applications. Chem. Rev. 2013;113:5194-5261.)。但是基于这个概念，还有更多具有复杂结构特征的纳米结构产品有待开发。

纳米科技发展到今天，单纯地减小产品的微纳米尺寸以获得相应纳米效用的概念已经逐渐偏出主流。目前更多的注意力都集中在纳米器件、复杂微纳米结构与相应纳米层次的构效关系上。如何有效地制备出结构完整的、具有复杂结构特征的微纳米纤维，并且通过纤维的结构特征去设计它们的功能既是纳米科技的研究热点、也是微制造领域和新型微纳米产品生产所需解决的关键内容。

本发明在多次试验的基础上，遵循高压电场下流体的行为特征和基本的自然规律，摸索出一种并列一边含同轴的微流体控制喷头，应用该喷头组装电纺装置、实施电纺工艺，可以单步有效地制备出结构完整、尺寸均一的并列一边含同轴的纳米纤维，为新型结构纳米功能材料的设计、制备以及大规模生产和应用提供可能。

技术实现要素：

针对现有技术中的上述技术问题，本发明提供了一种并列一边含同轴的微流体控制喷头、纺丝装置及纺丝方法，所述的这种并列一边含同轴的微流体控制喷头、纺丝装置及纺丝方法要解决现有技术中制备并列一边含同轴的结构纳米纤维的工艺复杂的技术问题。

本发明提供了一种并列一边含同轴的微流体控制喷头，包括一根总毛细管、第一弯曲毛细管和第二弯曲毛细管；所述的第一弯曲毛细管的外径小于所述的总毛细管的内径，所述的第二弯曲毛细管的外径小于所述的第一弯曲毛细管的内径；所述的第一弯曲毛细管的直线段设置在所述的总毛细管中，所述的第一弯曲毛细管的出口端伸出所述的总毛细管的出口端，所述的第一弯曲毛细管的弯曲部从所述的总毛细管的侧面穿出，所述的第一弯曲毛细管在总毛细管中部分的外侧壁紧贴所述的总毛细管的内侧壁，所述的第二弯曲毛细管的直线段设置在所述的第一弯曲毛细管中，所述的第二弯曲毛细管的出口端伸出所述的第一弯曲毛细管的出口端，所述的第二弯曲毛细管穿出所述的第一弯曲毛细管在总毛细管的部分，所述的第二弯曲毛细管的弯曲部从所述的总毛细管的侧面穿出，所述的第一弯曲毛细管的直线段和所述的第二弯曲毛细管的直线段同轴设置。

进一步的，所述的第一弯曲毛细管的出口端伸出所述的总毛细管的出口端0.2 mm，所述的第二弯曲毛细管的出口端伸出所述的第一弯曲毛细管的出口端0.2 mm。

进一步的，所述的总毛细管的长度为70 mm，所述的总毛细管的进口端设置有一个接口，所述的接口的外侧壁上设置有螺旋形的加强筋，所述的第一弯曲毛细管的长度为75 mm；所述的第二弯曲毛细管的长度为80 mm；所述的总毛细管、第一弯曲毛细管和第二弯曲毛细管之间采用环氧树脂胶粘一起并密封。

进一步的，所述的第一弯曲毛细管和第二弯曲毛细管的弯曲部的进口端的外侧壁上均设置有环形的凸起。

本发明还提供了一种高压静电纺丝装置，包括第一注射泵、第一注射器、第二注射泵、第二注射器、第三注射泵、第三注射器、纤维接收板、高压发生器和权利要求1所述的并列一边含同轴的微流体控制喷头，所述的第一注射器安装在所述的第一注射泵中，所述的第一注射器和所述的微流体控制喷头连接，所述的第二注射器安装在所述的第二注射泵中，所述的第二注射器通过一根硅胶软管连接所述的微流体控制喷头，所述的第三注射器安装在所述的第三注射泵中，所述的第三注射器通过第二根硅胶软管连接所述的微流体控制喷头，所述的高压发生器和所述的微流体控制喷头连接，所述的微流体控制喷头的下端设置有纤维接收板。

本发明还提供了利用上述的电纺装置制备并列一边含同轴的结构纳米纤维的方法，在第一注射器内加入第一纺丝液体，第二注射器内加入第二纺丝液体，第三注射器内加入第三纺丝液体，通过高压静电场作用，即可单步有效地制备出并列一边含同轴的结构纳米纤维。

进一步的，上述的制备并列一边含同轴的结构纳米纤维的方法，包括如下步骤：

1)一个配制纺丝液的步骤，第一纺丝液为质量百分比浓度为13%的Eudragit E100 的乙醇溶液；第二纺丝液为质量百分比浓度为13%的Eudragit L100 的乙醇溶液；第三纺丝液为质量百分比浓度为10%的卵磷脂乙醇溶液；

2)将步骤（1）所得的第一、第二和第三纺丝液分别加入到相应注射器中，然后开启第一注射泵、第二注射泵和第三注射泵；

3)控制第一注射器的鞘液流量为0.5 ml/h，控制第二和第三注射器的芯液流量分别为1.0和0.2 ml/h开启高压发生器，调整纤维板接受距离为15 cm，将电压升为15kV进行电纺，即得并列一边含同轴的结构纳米纤维。

本发明的原理是：并列一边含同轴的微流体控制喷头的特殊结构特征为制备相应结构纳米材料提供一个宏观模版，在高压静电场下，通过高压静电场与流体的相互作用，在几毫秒之内将液体纺丝液拉伸成结构清晰的固体纳米纤维。另一方面，喷头各层出口高度不一致，有效防止层与层之间流体在喷头位置处的相互扩散。上述原理共同作用，确保高压静电场下，从宏观模版到微观并列一边含同轴结构特征纳米纤维的准确“复制”。

本发明的并列一边含同轴的高压静电纺丝方法应用简单、操作方便、易于控制，在高压电场下可以单步有效地制备出并列一边含同轴的结构纳米纤维，并且可以通过增多纺丝头数量进行大规模放大生产。

附图说明

图1本发明的一种并列一边含同轴的微流体电喷头的整体外形示意图，8-总毛细管、9-弯曲毛细管、10-弯曲毛细管。

图2是本本发明的一种并列一边含同轴的微流体电喷头的出口拍摄图。

图3是含有本发明的并列一边含同轴的微流体电喷头的多射流电纺装置的结构示意图，1-高压发生器、2-第一注射泵、3-第二注射泵、4-第三注射泵、5-并列一边含同轴的微流体电喷头、6-纤维接收板、7-第一高弹性硅胶软管；11-第一注射器、12-第二注射器、13-第三注射器13、14-第二高弹性硅胶软管。

图4是应用并列一边含同轴的微流体电喷头电纺装置制备并列一边含同轴的结构纳米纤维的复合泰勒锥；

图5是应用实施例所得并列一边含同轴的结构纳米纤维扫描电子显微镜电镜图；

图6是应用实施例所得并列一边含同轴的结构纳米纤维透射电子显微镜电镜图。

具体实施方式

下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。

实施例1

如图1所示，本发明提供了一种并列一边含同轴的微流体控制喷头，包括一个总毛细管8、第一弯曲毛细管9和第二弯曲毛细管10；所述的第一弯曲毛细管9的外径小于所述的总毛细管8的内径，所述的第二弯曲毛细管10的外径小于所述的第一弯曲毛细管9的内径；

所述的第一弯曲毛细管9的直线段设置在所述的总毛细管8中，所述的第一弯曲毛细管9的出口端伸出所述的总毛细管8的出口端，所述的第一弯曲毛细管9的弯曲部从所述的总毛细管8的侧面穿出，所述的第一弯曲毛细管9在总毛细管8中部分的外侧壁紧贴所述的总毛细管8的内侧壁，所述的第二弯曲毛细管10的直线段设置在所述的第一弯曲毛细管9中，所述的第二弯曲毛细管10的出口端伸出所述的第一弯曲毛细管9的出口端，所述的第二弯曲毛细管10穿出所述的第一弯曲毛细管9在总毛细管8的部分，所述的第二弯曲毛细管10的弯曲部从所述的总毛细管8的侧面穿出，所述的第一弯曲毛细管9的直线段和所述的第二弯曲毛细管10的直线段同轴设置。

进一步的，所述的第一弯曲毛细管9的出口端伸出所述的总毛细管8的出口端0.2 mm，所述的第二弯曲毛细管10的出口端伸出所述的第一弯曲毛细管9的出口端0.2 mm。

进一步的，所述的总毛细管8的长度为70 mm，所述的总毛细管8的进口端设置有一个接口14，所述的接口14的外侧壁上设置有螺旋形的加强筋，所述的第一弯曲毛细管9的长度为75 mm；所述的第二弯曲毛细管10的长度为80 mm；所述的总毛细管8、第一弯曲毛细管9和第二弯曲毛细管10之间采用环氧树脂胶粘一起并密封。

进一步的，所述的第一弯曲毛细管9和第二弯曲毛细管10的弯曲部的进口端的外侧壁上均设置有环形的凸起15。

进一步的，所述的接口14的内径从外向内依次递减；所述的第一弯曲毛细管9和第二弯曲毛细管10的连接处密封设置。

实施例2

一种应用该喷头组装的高压静电纺丝装置，其组成示意图如图3所示，高压发生器1、第一注射泵2、第二注射泵3、第三注射泵4、并列一边含同轴的微流体电喷头5、纤维接收板6、第一高弹性硅胶软管7、第二高弹性硅胶软管14。

应用带有并列一边含同轴的微流体控制喷头的电纺装置对三股流体实施电纺制备，其具体步骤如下：第一注射器11安装在第一注射泵2内，在注射器11中加入一边纺丝液体，注射器11直接连接并列一边含同轴的微流体控制喷头5的接口14。第二注射器12安装在第二注射泵3内，在注射器12中加入另一边的外鞘纺丝液体，纺丝液体通过第一高弹性硅胶软管7导入并列一边含同轴的微流体控制喷头5的弯曲毛细管9中。第三注射器13安装在第三注射泵4内，在注射器13中加入另一边的内芯纺丝液体，纺丝液体通过第二高弹性硅胶软管14导入并列一边含同轴的微流体控制喷头5的弯曲毛细管10中。高压发生器1和并列一边含同轴的微流体控制喷头5直接连接，在喷头5下端设置有一个纤维接收板6，接受平板6为铝箔包裹的硬纸板，该接受板接地。

应用实施例1

利用实施例2所述的一种应用该喷头组装的高压静电纺丝装置实施电纺，以制备并列一边含同轴的结构纳米纤维，步骤如下：

（1）、纺丝液的配制

第一纺丝液，质量百分比浓度为13%的Eudragit E100 的乙醇溶液，其配制方法如下：即将13 g的Eudragit E100加入到78g的乙醇中，搅拌均匀即得质量百分比浓度为13%的Eudragit E100溶液；

第二纺丝液，质量百分比浓度为13%的Eudragit L100 的乙醇溶液，其配制方法如下：即将13 g的Eudragit L100加入到78g的乙醇中，搅拌均匀即得质量百分比浓度为13%的Eudragit L100溶液；

第三纺丝液，质量百分比浓度为10%的卵磷脂乙醇溶液，其配制方法如下：即将10g的鸡蛋黄卵磷脂加入到92g的乙醇中，搅拌均匀即得质量百分比浓度为10%的卵磷脂乙醇溶液；

（2）、将步骤（1）所得的第一、第二和第三纺丝液分别加入到相应注射器中，按实施例2进行连接，然后开启第一注射泵2、第二注射泵3和第三注射泵4；

（3）、控制第一注射器11的鞘液流量为0.5 ml/h，控制第二注射器12和第三注射器13的芯液流量分别为1.0和0.2 ml/h，调整纤维板6接受距离为15 cm，开启高压发生器1，将电压升为15kV进行电纺，制备过程中产生的并列一边含同轴的复合结构泰勒锥如图4所示。

应用实施例2

采用场扫描电镜对应用实施例1所制备的并列一边含同轴的结构纳米纤维进行表面喷金后观察，结果如图5所示。所制备的并列一边含同轴的结构纳米纤维收集均匀并呈现良好的线性状态，直径为 620 ± 110 nm。采用高分辨透射电子显微镜对所制备并列一边含同轴的结构纳米纤维进行观察，结果如图6所示，纳米纤维的并列一边含同轴的结构结构清晰。

以上所述仅是本发明的实施方式的举例，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明技术原理的前提下，还可以做出若干改进，这些改进也应视为本发明的保护范围。