本发明涉及防伪纸技术领域，具体涉及一种温变防伪涂料及温变防伪纸。
背景技术：
防伪票据主要由原纸制造、涂布加工、印刷三个阶段完成。如果在上述三个阶段都有较好的防伪技术而形成复合防伪，防伪效果将是最好的，因为造假者要破解复合防伪技术，就必须同时纠集多方面人才、掌握多种技术、拥有多种装备。这样一来，造假的动作加大，容易暴露，造假成本大幅度上升，甚至无利所图，进而减少造假行为的发生。
现有技术中，在造纸过程中仅有水印、安全线技术，前者已发生过仿真度很高的假票，后者成本很高，难以实用；在印刷阶段，各种光变温变荧光油墨随处可购，印刷厂极多而使印刷防伪效果较差；目前，暂无高技术含量的防伪涂料。
由于仿冒用相关技术的提高，票据、有价证券、证件证书、标志标识等纸用产品的防伪技术要求也越来越高，为了满足此要求，在纸用品印刷前增加涂布一种高技术的防伪涂料成为目前亟待解决的问题。
申请号为201210115356.0的中国发明专利公开了一种纸用有色隐变图案防伪涂料及其制造方法，其制备原料包括如下所述质量配比的组份：轻质碳酸钙2～6份；活性白土3.5～8.5份；pd淀粉胶15～25份；消泡剂1.7～7.5份；小麦淀粉7.5～12.5份；树脂显色剂2～6份；丁苯胶乳7.5～12.5份；微胶囊发色剂2～6份；荧光剂0.02～0.06份；温变材料4～8份；水26～36份。将上述配置好的涂料涂布到纸面上，而形成有色隐变图案防伪纸，此时有色隐变图案呈温变材料的颜色，在受热达到一定温度时，图案变为无色，降温后又恢复原有色图案，颜色变化明显且迅速；若在有色隐变图案处施加一定压力，该图案可显隐变颜色的图案，但此处的图案处不会随温度的变化而变色，而未施加压力的地方则恢复原有色图案。
该专利虽然可以达到较好的防伪效果，但该防伪涂料仍存在变色温度范围较窄，抗老化性能较差，保存时间较短等缺陷，有待进一步的改进。
技术实现要素：
为了克服现有技术中存在的缺点和不足，本发明的目的在于提供一种温变防伪涂料及温变防伪纸。
本发明的目的通过下述技术方案实现：一种温变防伪涂料，由如下重量百分比的原料制成：
优选的，由如下重量百分比的原料制成：
优选的，所述温变颜料是由红色颜料和蓝色颜料以重量比1:2-3组成的混合物。
优选的，所述温变颜料的变色范围为50-150℃。
优选的，所述丁苯胶乳为羧基丁苯胶乳。更为优选的，所述羧基丁苯胶乳由如下重量份的原料制成：丁二烯30-50份、苯乙烯40-60份、不饱和羧酸功能单体1-5份、乙烯基不饱和酰胺1-5份、乙烯基不饱和交联单体1-2份、顺丁烯二酸乙二醇酯1-3份、纳米甲壳质1-5份、氨基树脂1-3份、复配乳化剂0.5-2.5份、高分子保护胶0.5-2.5份、引发剂0.5-2.5份、螯合剂0.5-1.5份、ph缓冲剂0.5-1.5份、分子量调节剂0.5-1.5份、终止剂0.5-1.5份和去离子水100-200份。
本发明的羧基丁苯胶乳通过采用上述原料，并严格控制各原料的重量配比，制得的羧基丁苯胶乳具有较好的抗老化能力，还具有较高的粘结力和结膜强度，机械及化学稳定性好，流动性、贮存稳定性均佳。
所述不饱和羧酸功能单体是由甲基丙烯酸、衣康酸和马来酸酐以重量比1.5-2.5:0.5-1.5:1组成的混合物。本发明通过严格控制不饱和羧酸功能单体的种类、复配及配比，制得的具有较好的抗老化能力，还具有较高的粘结力和结膜强度。
所述乙烯基不饱和酰胺是由甲基丙烯酰胺、n,n-二甲基丙烯酰胺和n-羟甲基丙烯酰胺以重量比1-2:0.8-1.2:1组成的混合物。本发明通过严格控制乙烯基不饱和酰胺的种类、复配及配比，可以提高单体的粘结强度，改善羧基丁苯胶乳的稳定性和抗老化能力。
所述的乙烯基不饱和交联单体为甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯以重量比1:0.4-0.8:0.2-0.6组成的混合物。本发明通过严格控制乙烯基不饱和交联单体的种类、复配及配比，可以提高单体的粘结强度，改善羧基丁苯胶乳的稳定性和抗老化能力。
所述复配乳化剂是由阴离子乳化剂和非离子乳化剂以重量比1:1-2组成的混合物。本发明通过严格控制复配乳化剂的种类、复配及配比，其乳化效果好，可以提高羧基丁苯胶乳的稳定性。
所述阴离子乳化剂是由十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠和十二烷基琥珀酸钠以重量比2-4：1-2：1组成的混合物。本发明通过严格控制阴离子乳化剂的种类、复配及配比，其乳化效果好，可以提高羧基丁苯胶乳的稳定性。
所述非离子乳化剂是由环氧乙烷加成数为5-20的壬基酚聚氧乙烯醚、环氧乙烷加成数为5-20的硬脂醇聚氧乙烯醚以及和失水山梨醇脂肪酸酯或以重量比1:0.8-1.2:1.4-2.2组成的混合物。本发明通过严格控制非离子乳化剂的种类、复配及配比，其乳化效果好，可以提高羧基丁苯胶乳的稳定性。
所述高分子保护胶是由卡拉胶、瓜尔胶和刺槐豆胶以重量比1:0.4-0.8:0.8-1.2组成的混合物。本发明通过严格控制高分子保护胶的种类、复配及配比，可以提高羧基丁苯胶乳的粘结力和结膜强度。
所述引发剂是由过硫酸钠、过氧化二异丙苯和偶氮二异丁腈以重量比1-2:0.8-1.2:1组成的混合物。本发明通过严格控制引发剂的种类、复配及配比，其引发效果好，固化速度快。
所述螯合剂是由乙二胺四乙酸二钠和乙二胺四乙酸四钠以重量比0.5-1.5:1组成的混合物。本发明通过严格控制螯合剂的种类、复配及配比，可以改善羧基丁苯胶乳的分散性能。
所述ph缓冲剂是由甲基硅醇钾和甲基硅醇钠以重量比1-2:1组成的混合物。本发明通过严格控制ph缓冲剂的种类、复配及配比，可以调节反应体系的酸碱值。
所述分子量调节剂为叔十二烷基硫醇、3-巯基丙酸乙基己醇酯和4,4-二甲基-2,4-二苯基-1-丁烯以重量比1.4-2.2:0.5-1.5:1组成的混合物。本发明通过严格控制分子量调节剂的种类、复配及配比，可以控制羧基丁苯胶乳的分子量，使制得的羧基丁苯胶乳具有较好的抗老化能力，还具有较高的粘结力和结膜强度。
所述终止剂是由n-异丙基羟胺、单烷基二硫代胺基甲酸盐和九水合硫化钠中以重量比0.8-1.2:0.5-1.5:1组成的混合物。本发明通过严格控制终止剂的种类、复配及配比，羧基丁苯胶乳具有较好的抗老化能力，还具有较高的粘结力和结膜强度，可以控制羧基丁苯胶乳的分子量，使制得的羧基丁苯胶乳具有较好的抗老化能力，还具有较高的粘结力和结膜强度。
优选的，所述树脂显色剂为苄基水杨酸锌。
优选的，所述分散剂为聚丙烯酰胺。
优选的，所述消泡剂为有机硅消泡剂。更为优选的，所述有机硅消泡剂由如下重量份的原料制成：含氢硅油20-40份、苯甲基硅油10-30份、七甲基三硅氧烷5-15份、聚氧丙烯聚醚10-20份、氧化石墨烯改性有机硅油5-15份、疏水白炭黑4-8份、聚丙烯酸乙酯3-7份、全氟辛醇2-6份、乳化剂5-15份、偶联剂0.5-1.5份、增稠剂0.5-1.5份和去离子水100-200份。
本发明的有机硅消泡剂通过采用上述原料，并严格控制各原料的重量配比，制得的有机硅消泡剂消泡力强，不仅能有效地破除已经生成的泡沫，而且可以显著地抑制泡沫，防止泡沫的生成，还具有消泡速度快、抑制泡时间长、用量少、稳定性好、无毒无味等优点。
所述乳化剂是由脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠和聚萘甲醛磺酸钠盐以重量比2-4：0.5-1.5：1组成的混合物。本发明通过严格控制乳化剂的种类、复配及配比，其乳化效果好，可以提高有机硅消泡剂的稳定性。
所述偶联剂是由γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和γ-甲基丙烯酰氧基丙基三异丙氧基硅烷以重量比0.4-0.8：1：0.5-1.5组成的混合物。本发明通过严格控制偶联剂的种类、复配及配比，可以提高有机硅消泡剂的耐候性，改善分散性。
所述增稠剂是由甲基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基甲基纤维素以重量比1-2：0.5-1.5：1组成的混合物。本发明通过严格控制增稠剂的种类、复配及配比，其增稠效果好，可以提高机硅消泡剂的稳定性。
一种温变防伪纸，所述温变防伪纸采用上述所述的温变防伪涂料制得。
优选的，当温度高于50℃且低于150℃时，防伪标识会改变颜色；当温度回落至50度以下时，改变颜色的防伪标识又恢复原颜色，并可重复验证；刮擦防伪标识或当温度超过150℃时，防伪标识会改变颜色，且即使温度回落至常温，已变色的标识也不能再变回原颜色。
本发明的有益效果在于：本发明的温变防伪纸具有如下优点：1、具个性化，独特性的文字、图案等标识。2、当温度高于50℃且低于150℃时，个性化的标识会改变颜色(如由桃红色变为紫蓝色或由蓝色变紫红色)，而当温度回落至50度以下时，改变颜色的标识又恢复原颜色，可重复验证。3、用指甲、硬币等刮擦标识或当温度超过150℃时，标识会改变颜色且即使温度回落至常温已变色的标识也不能再变回原颜色。4、与现有温变防伪纸相比，具有更好的抗老化性能，保存时间远超现有温变防伪纸。
具体实施方式
为了便于本领域技术人员的理解，下面结合实施例对本发明作进一步的说明，实施方式提及的内容并非对本发明的限定。
实施例1
一种温变防伪涂料，由如下重量百分比的原料制成：
所述温变颜料是由红色颜料和蓝色颜料以重量比1:2组成的混合物。
所述温变颜料的变色范围为50-150℃。
所述丁苯胶乳为羧基丁苯胶乳。
所述树脂显色剂为苄基水杨酸锌。
所述分散剂为聚丙烯酰胺。
所述消泡剂为有机硅消泡剂。
一种温变防伪纸，所述温变防伪纸采用上述所述的温变防伪涂料制得。
当温度高于50℃且低于150℃时，防伪标识会改变颜色；当温度回落至50度以下时，改变颜色的防伪标识又恢复原颜色，并可重复验证；刮擦防伪标识或当温度超过150℃时，防伪标识会改变颜色，且即使温度回落至常温，已变色的标识也不能再变回原颜色。
实施例2
本实施例与上述实施例1的不同之处在于：一种温变防伪涂料，由如下重量百分比的原料制成：
所述温变颜料是由红色颜料和蓝色颜料以重量比1:2.2组成的混合物。
实施例3
本实施例与上述实施例1的不同之处在于：一种温变防伪涂料，由如下重量百分比的原料制成：
所述温变颜料是由红色颜料和蓝色颜料以重量比1:2.4组成的混合物。
实施例4
本实施例与上述实施例1的不同之处在于：一种温变防伪涂料，由如下重量百分比的原料制成：
所述温变颜料是由红色颜料和蓝色颜料以重量比1:2.8组成的混合物。
实施例5
本实施例与上述实施例1的不同之处在于：一种温变防伪涂料，由如下重量百分比的原料制成：
所述温变颜料是由红色颜料和蓝色颜料以重量比1:3组成的混合物。
实施例6
本实施例与上述实施例1的不同之处在于：所述羧基丁苯胶乳由如下重量份的原料制成：丁二烯30份、苯乙烯40份、不饱和羧酸功能单体1份、乙烯基不饱和酰胺1份、乙烯基不饱和交联单体1份、顺丁烯二酸乙二醇酯1份、纳米甲壳质1份、氨基树脂1份、复配乳化剂0.5份、高分子保护胶0.5份、引发剂0.5份、螯合剂0.5份、ph缓冲剂0.5份、分子量调节剂0.5份、终止剂0.5份和去离子水100份。
所述不饱和羧酸功能单体是由甲基丙烯酸、衣康酸和马来酸酐以重量比1.5:0.5:1组成的混合物；所述乙烯基不饱和酰胺是由甲基丙烯酰胺、n,n-二甲基丙烯酰胺和n-羟甲基丙烯酰胺以重量比1:0.8:1组成的混合物；所述的乙烯基不饱和交联单体为甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯以重量比1:0.4:0.2组成的混合物。
所述复配乳化剂是由阴离子乳化剂和非离子乳化剂以重量比1:1组成的混合物；所述阴离子乳化剂是由十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠和十二烷基琥珀酸钠以重量比2：1：1组成的混合物；所述非离子乳化剂是由环氧乙烷加成数为5的壬基酚聚氧乙烯醚、环氧乙烷加成数为5的硬脂醇聚氧乙烯醚以及和失水山梨醇脂肪酸酯或以重量比1:0.8:1.4组成的混合物。
所述高分子保护胶是由卡拉胶、瓜尔胶和刺槐豆胶以重量比1:0.4:0.8组成的混合物；所述引发剂是由过硫酸钠、过氧化二异丙苯和偶氮二异丁腈以重量比1:0.8:1组成的混合物；所述螯合剂是由乙二胺四乙酸二钠和乙二胺四乙酸四钠以重量比0.5:1组成的混合物。
所述ph缓冲剂是由甲基硅醇钾和甲基硅醇钠以重量比1:1组成的混合物；所述分子量调节剂为叔十二烷基硫醇、3-巯基丙酸乙基己醇酯和4,4-二甲基-2,4-二苯基-1-丁烯以重量比1.4:0.5:1组成的混合物；所述终止剂是由n-异丙基羟胺、单烷基二硫代胺基甲酸盐和九水合硫化钠中以重量比0.8:0.5:1组成的混合物。
所述有机硅消泡剂由如下重量份的原料制成：含氢硅油20份、苯甲基硅油10份、七甲基三硅氧烷5份、聚氧丙烯聚醚10份、氧化石墨烯改性有机硅油5份、疏水白炭黑4份、聚丙烯酸乙酯3份、全氟辛醇2份、乳化剂5份、偶联剂0.5份、增稠剂0.5份和去离子水100份。
所述乳化剂是由脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠和聚萘甲醛磺酸钠盐以重量比2：0.5：1组成的混合物；所述偶联剂是由γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和γ-甲基丙烯酰氧基丙基三异丙氧基硅烷以重量比0.4：1：0.5组成的混合物；所述增稠剂是由甲基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基甲基纤维素以重量比1：0.5：1组成的混合物。
实施例7
本实施例与上述实施例2的不同之处在于：所述羧基丁苯胶乳由如下重量份的原料制成：丁二烯35份、苯乙烯45份、不饱和羧酸功能单体2份、乙烯基不饱和酰胺2份、乙烯基不饱和交联单体1.2份、顺丁烯二酸乙二醇酯1.5份、纳米甲壳质2份、氨基树脂1.5份、复配乳化剂1份、高分子保护胶1份、引发剂1份、螯合剂0.8份、ph缓冲剂0.8份、分子量调节剂0.8份、终止剂0.8份和去离子水120份。
所述不饱和羧酸功能单体是由甲基丙烯酸、衣康酸和马来酸酐以重量比1.8:0.8:1组成的混合物；所述乙烯基不饱和酰胺是由甲基丙烯酰胺、n,n-二甲基丙烯酰胺和n-羟甲基丙烯酰胺以重量比1.2:0.9:1组成的混合物；所述的乙烯基不饱和交联单体为甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯以重量比1:0.5:0.3组成的混合物。
所述复配乳化剂是由阴离子乳化剂和非离子乳化剂以重量比1:1.2组成的混合物；所述阴离子乳化剂是由十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠和十二烷基琥珀酸钠以重量比2.5：1.2：1组成的混合物；所述非离子乳化剂是由环氧乙烷加成数为8的壬基酚聚氧乙烯醚、环氧乙烷加成数为8的硬脂醇聚氧乙烯醚以及和失水山梨醇脂肪酸酯或以重量比1:0.9:1.6组成的混合物。
所述高分子保护胶是由卡拉胶、瓜尔胶和刺槐豆胶以重量比1:0.5:0.9组成的混合物；所述引发剂是由过硫酸钠、过氧化二异丙苯和偶氮二异丁腈以重量比1.2:0.9:1组成的混合物；所述螯合剂是由乙二胺四乙酸二钠和乙二胺四乙酸四钠以重量比0.8:1组成的混合物。
所述ph缓冲剂是由甲基硅醇钾和甲基硅醇钠以重量比1.2:1组成的混合物；所述分子量调节剂为叔十二烷基硫醇、3-巯基丙酸乙基己醇酯和4,4-二甲基-2,4-二苯基-1-丁烯以重量比1.6:0.8:1组成的混合物；所述终止剂是由n-异丙基羟胺、单烷基二硫代胺基甲酸盐和九水合硫化钠中以重量比0.9:0.8:1组成的混合物。
所述有机硅消泡剂由如下重量份的原料制成：含氢硅油25份、苯甲基硅油15份、七甲基三硅氧烷8份、聚氧丙烯聚醚12份、氧化石墨烯改性有机硅油8份、疏水白炭黑5份、聚丙烯酸乙酯4份、全氟辛醇3份、乳化剂8份、偶联剂0.8份、增稠剂0.8份和去离子水120份。
所述乳化剂是由脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠和聚萘甲醛磺酸钠盐以重量比2.5：0.8：1组成的混合物；所述偶联剂是由γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和γ-甲基丙烯酰氧基丙基三异丙氧基硅烷以重量比0.5：1：0.8组成的混合物；所述增稠剂是由甲基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基甲基纤维素以重量比1.2：0.8：1组成的混合物。
实施例8
本实施例与上述实施例3的不同之处在于：所述羧基丁苯胶乳由如下重量份的原料制成：丁二烯40份、苯乙烯50份、不饱和羧酸功能单体3份、乙烯基不饱和酰胺3份、乙烯基不饱和交联单体1.5份、顺丁烯二酸乙二醇酯2份、纳米甲壳质3份、氨基树脂2份、复配乳化剂1.5份、高分子保护胶1.5份、引发剂1.5份、螯合剂1份、ph缓冲剂1份、分子量调节剂1份、终止剂1份和去离子水150份。
所述不饱和羧酸功能单体是由甲基丙烯酸、衣康酸和马来酸酐以重量比2:1:1组成的混合物；所述乙烯基不饱和酰胺是由甲基丙烯酰胺、n,n-二甲基丙烯酰胺和n-羟甲基丙烯酰胺以重量比1.5:1:1组成的混合物；所述的乙烯基不饱和交联单体为甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯以重量比1:0.6:0.4组成的混合物。
所述复配乳化剂是由阴离子乳化剂和非离子乳化剂以重量比1:1.5组成的混合物；所述阴离子乳化剂是由十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠和十二烷基琥珀酸钠以重量比3：1.5：1组成的混合物；所述非离子乳化剂是由环氧乙烷加成数为12的壬基酚聚氧乙烯醚、环氧乙烷加成数为12的硬脂醇聚氧乙烯醚以及和失水山梨醇脂肪酸酯或以重量比1:1:1.8组成的混合物。
所述高分子保护胶是由卡拉胶、瓜尔胶和刺槐豆胶以重量比1:0.6:1组成的混合物；所述引发剂是由过硫酸钠、过氧化二异丙苯和偶氮二异丁腈以重量比1.5:1:1组成的混合物；所述螯合剂是由乙二胺四乙酸二钠和乙二胺四乙酸四钠以重量比1:1组成的混合物。
所述ph缓冲剂是由甲基硅醇钾和甲基硅醇钠以重量比1.5:1组成的混合物；所述分子量调节剂为叔十二烷基硫醇、3-巯基丙酸乙基己醇酯和4,4-二甲基-2,4-二苯基-1-丁烯以重量比1.8:1:1组成的混合物；所述终止剂是由n-异丙基羟胺、单烷基二硫代胺基甲酸盐和九水合硫化钠中以重量比1:1:1组成的混合物。
所述有机硅消泡剂由如下重量份的原料制成：含氢硅油30份、苯甲基硅油20份、七甲基三硅氧烷10份、聚氧丙烯聚醚15份、氧化石墨烯改性有机硅油10份、疏水白炭黑6份、聚丙烯酸乙酯5份、全氟辛醇4份、乳化剂10份、偶联剂1份、增稠剂1份和去离子水150份。
所述乳化剂是由脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠和聚萘甲醛磺酸钠盐以重量比3：1：1组成的混合物；所述偶联剂是由γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和γ-甲基丙烯酰氧基丙基三异丙氧基硅烷以重量比0.6：1：1组成的混合物；所述增稠剂是由甲基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基甲基纤维素以重量比1.5：1：1组成的混合物。
实施例9
本实施例与上述实施例4的不同之处在于：所述羧基丁苯胶乳由如下重量份的原料制成：丁二烯45份、苯乙烯55份、不饱和羧酸功能单体4份、乙烯基不饱和酰胺4份、乙烯基不饱和交联单体1.8份、顺丁烯二酸乙二醇酯2.5份、纳米甲壳质4份、氨基树脂2.5份、复配乳化剂2份、高分子保护胶2份、引发剂2份、螯合剂1.2份、ph缓冲剂1.2份、分子量调节剂1.2份、终止剂1.2份和去离子水180份。
所述不饱和羧酸功能单体是由甲基丙烯酸、衣康酸和马来酸酐以重量比2.2:1.2:1组成的混合物；所述乙烯基不饱和酰胺是由甲基丙烯酰胺、n,n-二甲基丙烯酰胺和n-羟甲基丙烯酰胺以重量比1.8:1.1:1组成的混合物；所述的乙烯基不饱和交联单体为甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯以重量比1:0.7:0.5组成的混合物。
所述复配乳化剂是由阴离子乳化剂和非离子乳化剂以重量比1:1.8组成的混合物；所述阴离子乳化剂是由十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠和十二烷基琥珀酸钠以重量比3.5：1.8：1组成的混合物；所述非离子乳化剂是由环氧乙烷加成数为16的壬基酚聚氧乙烯醚、环氧乙烷加成数为16的硬脂醇聚氧乙烯醚以及和失水山梨醇脂肪酸酯或以重量比1:1.1:2组成的混合物。
所述高分子保护胶是由卡拉胶、瓜尔胶和刺槐豆胶以重量比1:0.7:1.1组成的混合物；所述引发剂是由过硫酸钠、过氧化二异丙苯和偶氮二异丁腈以重量比1.8:1.1:1组成的混合物；所述螯合剂是由乙二胺四乙酸二钠和乙二胺四乙酸四钠以重量比1.2:1组成的混合物。
所述ph缓冲剂是由甲基硅醇钾和甲基硅醇钠以重量比1.8:1组成的混合物；所述分子量调节剂为叔十二烷基硫醇、3-巯基丙酸乙基己醇酯和4,4-二甲基-2,4-二苯基-1-丁烯以重量比2:1.2:1组成的混合物；所述终止剂是由n-异丙基羟胺、单烷基二硫代胺基甲酸盐和九水合硫化钠中以重量比1.1:1.2:1组成的混合物。
所述有机硅消泡剂由如下重量份的原料制成：含氢硅油35份、苯甲基硅油25份、七甲基三硅氧烷12份、聚氧丙烯聚醚18份、氧化石墨烯改性有机硅油12份、疏水白炭黑7份、聚丙烯酸乙酯6份、全氟辛醇5份、乳化剂12份、偶联剂1.2份、增稠剂1.2份和去离子水180份。
所述乳化剂是由脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠和聚萘甲醛磺酸钠盐以重量比3.5：1.2：1组成的混合物；所述偶联剂是由γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和γ-甲基丙烯酰氧基丙基三异丙氧基硅烷以重量比0.7：1：1.2组成的混合物；所述增稠剂是由甲基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基甲基纤维素以重量比1.8：1.2：1组成的混合物。
实施例10
本实施例与上述实施例5的不同之处在于：所述羧基丁苯胶乳由如下重量份的原料制成：丁二烯50份、苯乙烯60份、不饱和羧酸功能单体5份、乙烯基不饱和酰胺5份、乙烯基不饱和交联单体2份、顺丁烯二酸乙二醇酯3份、纳米甲壳质5份、氨基树脂3份、复配乳化剂2.5份、高分子保护胶2.5份、引发剂2.5份、螯合剂1.5份、ph缓冲剂1.5份、分子量调节剂1.5份、终止剂1.5份和去离子水200份。
所述不饱和羧酸功能单体是由甲基丙烯酸、衣康酸和马来酸酐以重量比2.5:1.5:1组成的混合物；所述乙烯基不饱和酰胺是由甲基丙烯酰胺、n,n-二甲基丙烯酰胺和n-羟甲基丙烯酰胺以重量比2:1.2:1组成的混合物；所述的乙烯基不饱和交联单体为甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯以重量比1:0.8:0.6组成的混合物。
所述复配乳化剂是由阴离子乳化剂和非离子乳化剂以重量比1:2组成的混合物；所述阴离子乳化剂是由十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠和十二烷基琥珀酸钠以重量比4：2：1组成的混合物；所述非离子乳化剂是由环氧乙烷加成数为20的壬基酚聚氧乙烯醚、环氧乙烷加成数为20的硬脂醇聚氧乙烯醚以及和失水山梨醇脂肪酸酯或以重量比1:1.2:2.2组成的混合物。
所述高分子保护胶是由卡拉胶、瓜尔胶和刺槐豆胶以重量比1:0.8:1.2组成的混合物；所述引发剂是由过硫酸钠、过氧化二异丙苯和偶氮二异丁腈以重量比2:1.2:1组成的混合物；所述螯合剂是由乙二胺四乙酸二钠和乙二胺四乙酸四钠以重量比1.5:1组成的混合物。
所述ph缓冲剂是由甲基硅醇钾和甲基硅醇钠以重量比1-2:1组成的混合物；所述分子量调节剂为叔十二烷基硫醇、3-巯基丙酸乙基己醇酯和4,4-二甲基-2,4-二苯基-1-丁烯以重量比2.2:1.5:1组成的混合物；所述终止剂是由n-异丙基羟胺、单烷基二硫代胺基甲酸盐和九水合硫化钠中以重量比1.2:1.5:1组成的混合物。
所述有机硅消泡剂由如下重量份的原料制成：含氢硅油40份、苯甲基硅油30份、七甲基三硅氧烷15份、聚氧丙烯聚醚20份、氧化石墨烯改性有机硅油15份、疏水白炭黑8份、聚丙烯酸乙酯7份、全氟辛醇6份、乳化剂15份、偶联剂1.5份、增稠剂1.5份和去离子水200份。
所述乳化剂是由脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠和聚萘甲醛磺酸钠盐以重量比4：1.5：1组成的混合物；所述偶联剂是由γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和γ-甲基丙烯酰氧基丙基三异丙氧基硅烷以重量比0.8：1：1.5组成的混合物；所述增稠剂是由甲基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基甲基纤维素以重量比2：1.5：1组成的混合物。
本发明的温变防伪纸当温度高于50℃且低于150℃时，个性化的标识会改变颜色(如由桃红色变为紫蓝色或由蓝色变紫红色)，而当温度回落至50度以下时，改变颜色的标识又恢复原颜色，可重复验证。用指甲、硬币等刮擦标识或当温度超过150℃时，标识会改变颜色且即使温度回落至常温已变色的标识也不能再变回原颜色。与现有温变防伪纸相比，具有更好的抗老化性能，保存时间与现有温变防伪纸相比可以提高一倍以上。
上述实施例为本发明较佳的实现方案，除此之外，本发明还可以其它方式实现，在不脱离本发明构思的前提下任何显而易见的替换均在本发明的保护范围之内。