离型涂料和离型纸以及在制造多元活性聚氨酯革中的应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及离型涂料及离型纸领域，具体涉及一种离型涂料和基于该离型涂料制 成的离型纸以及在制造多元活性聚氨酯革中的应用。
【背景技术】
[0002] 用于皮革生产的离型纸属于一种涂布防粘纸，是制造聚氨酯合成革（PU革）和聚 氯乙烯人造革（PVC革）的载体和临时模板。离型纸通常具有双层结构：第一层是作为基材 的原纸，第二层是离型涂层。一般的制造方法是在原纸上先涂敷一层底涂层以减少离型涂 料的渗透，再涂布离型涂料、压纹并固化，在底涂层上形成离型涂层。离型层涂料的组成、复 配和固化技术是制造该类离型纸的关键。固化方法主要有可见光固化、紫外线固化和电子 束固化。
[0003] 用丙烯酸酯功能离型涂层的离型纸己广泛用于例如聚氯乙烯人造革（PVC革）和 预反应的聚氨酯革（PU革）的离型涂料体系中。但是当用于多元活性聚氨酯铸涂体系时， 此类离型纸通常不能提供足够的离型性能。
[0004][0005]
【发明内容】
[0006] 本发明提供了一种离型涂料和基于该离型涂料制成的离型纸以及在制造多元活 性聚氨酯革中的应用，离型涂料中含有大量的可湿气接枝交联的端羟基二甲基聚硅氧烷组 份，在固化的离型涂层表面因有机硅的迀移形成一层较厚的聚硅氧烷膜层，可充分阻止多 元活性聚氨酯中活性成份接触丙烯酸酯涂层中丙烯酸官能团成分，防止不必要的化学反 应，以减少因化学键合而产生的难剥离问题，从而达到有效地提高离型能力的目的。
[0007] -种离型涂料，由以下重量份的原料组成：
[0008] a) 甲基丙烯酸烷基酯 5~50份； b) 含甲基丙烯酸基团的甲基丙烯酸酯或/和甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯 酸酯，其中甲氧基聚乙二醇数均分子量为200~450 10~50份； c) 含丙烯酸酯官能团的聚合物 5~60份； d) 端羟基二甲基聚硅氧烷 1~20份； e) 含丙烯酰氧基硅烷偶联剂 0.1~LO份； f) 有机金属交联剂 0.05~0.5份； g) 助剂 0~10份。
[0009] 优选地，组成上述的离型涂料的各组份的重量份数为：
[0010] a) 甲基丙烯酸烷基酯 10~40份； b) 含甲基丙烯酸基团的甲基丙烯酸酯或/和甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯 酸酯，其中甲氧基聚乙二醇数均分子量为200~450 10~40份； c) 含丙烯酸酯官能团的聚合物 10~50份； d) 端羟基二甲基聚硅氧烷 1~10份； e) 含丙烯酰氧基硅烷偶联剂 0.2~0.8份；
[0011] f) 有机金属交联剂 0.1~0.4份； g) 助剂 0~10份。
[0012] 所述的组分a)甲基丙烯酸烷基酯也可写成（甲基）丙烯酸烷基酯，所述的组分a) 为甲基丙烯酸C 1-C12烷基酯。本发明中，所述的组分a)优选为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙 烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸环己酯、异冰片基丙烯酸酯、甲基丙烯酸-2-乙 基己酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸月桂酯中的至少一种；进一步优选，所述的组分a) 为甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸月桂酯中的至少一种。
[0013] 所述的组分b)为含甲基丙烯酸酯基团的甲基丙烯酸酯，或甲氧基聚乙二醇单甲 基丙烯酸酯，其中，甲氧基聚乙二醇的数均分子量为200~450。本发明中，组分b)优选为 甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯，其中甲氧基聚乙二醇的数均分子量为200~450 (该化合 物由甲氧基聚乙二醇经酯化反应来合成，俗称：甲氧基聚乙二醇200~450单甲基丙烯酸 酯）、β-羧乙基丙烯酸酯（SNPE的Acticryl CL-960)、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基 丙烷三（甲基）丙烯酸酯中的至少一种。进一步优选为甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯， 其中甲氧基聚乙二醇的数均分子量为350 (即甲氧基聚乙二醇350单甲基丙烯酸酯）、二缩 三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯中的至少一种。
[0014] 所述的组分c)为含丙烯酸酯官能团的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯聚合物、含丙烯酸 酯官能团的聚酯丙烯酸酯聚合物、含丙烯酸酯官能团的芳香族聚氨酯丙烯酸酯聚合物、含 丙烯酸酯官能团的环氧丙烯酸酯聚合物中至少一种。即所述的组分c)为单或多丙烯酸酯 官能团的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物、单或多丙烯酸酯官能团的聚酯丙烯酸酯低聚物、 单或多丙烯酸酯官能团的芳香族聚氨酯丙烯酸酯低聚物、单或多丙烯酸酯官能团的环氧丙 烯酸酯低聚物中至少一种。进一步优选，所述的组分C)为多丙烯酸酯官能团的脂肪族聚 氨酯丙烯酸酯聚合物、多丙烯酸酯官能团的聚酯丙烯酸酯聚合物中至少一种。即所述的组 分C)为多丙烯酸酯官能团的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物、多丙烯酸酯官能团的聚酯丙 烯酸酯低聚物中至少一种。多丙烯酸酯官能团的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物的例子有 EBECRYL 5129(湛新比利时股份公司生产）、ZC6526(开平市姿彩化工有限公司生产）；多丙 烯酸酯官能团的聚酯丙烯酸酯低聚物的例子有EBECRYL 411 (湛新比利时股份公司生产）、 ZC8602 (开平市姿彩化工有限公司生产）。
[0015] 所述的组分d)端羟基二甲基聚硅氧烷的结构通式为：
[0016]
【主权项】
1. 一种离型涂料，其特征在于，由以下重量份的原料组成： a) 甲基丙烯酸烷基酯 5~50份； b) 含甲基丙烯酸基团的甲基丙烯酸酯或/和甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯 酸酯，其中甲氧基聚乙二醇的数均分子量为200~450 10~50份; c) 含丙烯酸酯官能团的聚合物 5~60份； d) 端羟基二甲基聚硅氧烷 1~20份； e) 含丙烯酰氧基硅烷偶联剂 0.1~1.0份； f) 有机金属交联剂 0.05~0.5份; g) 助剂 0~10份。
2. 根据权利要求1所述的离型涂料，其特征在于，由以下重量份的原料组成： a) 甲基丙烯酸烷基酯 10~40份； b) 含甲基丙烯酸基团的甲基丙烯酸酯或/和甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯 酸酯，其中甲氧基聚乙二醇的数均分子量为200~450 10~40份； c) 含丙烯酸酯官能团的聚合物 10~50份； d) 端羟基二甲基聚硅氧烷 1~10份； e) 含丙烯酰氧基硅烷偶联剂 0.2~0.8份； f) 有机金属交联剂 0.1~0.4份； g) 助剂 0~10份。
3. 根据权利要求1或2所述的离型涂料，其特征在于，所述的组分a)为甲基丙烯酸甲 酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸环己酯、异冰片基丙烯酸酯、甲基丙烯 酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸月桂酯中的至少一种。
4. 根据权利要求1或2所述的离型涂料，其特征在于，所述的组分b)为甲氧基聚乙二 醇的数均分子量为200~450的甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯，β -羧乙基丙烯酸酯、二 缩三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯中的至少一种。
5. 根据权利要求1或2所述的离型涂料，其特征在于，所述的组分c)为含丙烯酸酯官 能团的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯聚合物、含丙烯酸酯官能团的聚酯丙烯酸酯聚合物、含丙烯 酸酯官能团的芳香族聚氨酯丙烯酸酯聚合物、含丙烯酸酯官能团的环氧丙烯酸酯聚合物中 至少一种。
6. 根据权利要求1或2所述的离型涂料，其特征在于，所述的组分d)端羟基二甲基聚 硅氧烷的粘度范围为100~1000 OmPa. s/25°C。
7. 根据权利要求1或2所述的离型涂料，其特征在于，所述的组分e)含丙烯酰氧基硅 烷偶联剂为3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基 丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、丙烯酰氧基丙基三甲乙基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三 丙氧基硅烷、丙烯酰氧基丙基三丙氧基硅烷中至少一种。
8. 根据权利要求1或2所述的离型涂料，其特征在于，所述的组分f)为二烷基二月桂 酸锡，其中，烷基为甲基、乙基、丙基或丁基。
9. 一种离型纸，由原纸及依次附着在原纸表面一侧的底涂层和离型涂层构成，其特征 在于，所述的离型涂层由权利要求1~8任一项所述的离型涂料涂布后固化并对表面进行 湿汽处理形成。
10. 根据权利要求9所述的离型纸在制造多元活性聚氨酯革中的应用。
【专利摘要】本发明提供了一种离型涂料和基于该离型涂料制成的离型纸以及在制造多元活性聚氨酯革中的应用，该离型涂料由以下重量份的原料组成：a)甲基丙烯酸烷基酯5～50份；b)含甲基丙烯酸基团的甲基丙烯酸酯或/和甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯，其中甲氧基聚乙二醇数均分子量为200～45010～50份；c)含丙烯酸酯官能团的聚合物5～60份；d)端羟基二甲基聚硅氧烷1～20份；e)含丙烯酰氧基硅烷偶联剂0.1～1.0份；f)有机金属交联剂0.05～0.5份；g)助剂0～10份。本发明的离型纸耐溶剂性好，离型能力优异，不仅适用于PU和PVC的制造，也适用于多组分活性聚氨酯体系人造革的制造。
【IPC分类】D21H19-20, B32B29-00, D21H19-24, D21H19-32, D21H27-30
【公开号】CN104631208
【申请号】CN201410823056
【发明人】陈跃祖, 江黎明, 杨燕文
【申请人】浙江池河科技有限公司
【公开日】2015年5月20日
【申请日】2014年12月25日