聚丙烯纤维的制作方法_2

文档序号:9422085阅读:来源:国知局
乙基)-1,3-_甲氧基丙 烧、2-甲基异丁基-1,3--甲氧基丙烷、2-甲基(2-乙基己基)-1,3--甲氧基丙 烧、2, 2-双(2-乙基己基)-1,3- _甲氧基丙烷、2, 2-双(对甲基苯基)-1,3- _甲氧基丙 烧、2-甲基异丙基-1,3- 一甲氧基丙烷、2, 2- 一异丁基_1,3- 一甲氧基丙烷、2, 2- 一苯 基_1,3- 一甲氧基丙烷、2, 2- 一苄基-1,3- 一甲氧基丙烷、2-异丙基环戊基-1,3- 一 甲氧基丙烷、2, 2-双(环己基甲基)-1,3--甲氧基丙烷、2, 2--异丁基_1,3--乙氧基丙 烧、2, 2-二异丁基-1,3-二丁氧基丙烷、2-异丁基_2_异丙基-1,3-二甲氧基丙烷、2, 2-二 仲丁基_1,3-二甲氧基丙烷、2, 2-二叔丁基-1,3-二甲氧基丙烷、2, 2-二新戊基-1,3-二 甲氧基丙烷、异丙基-2_异戊基-1,3-二甲氧基丙烷、2-苯基_2_苄基-1,3-二甲氧基 丙烷、2-环己基-2-环己基甲基-1,3-二甲氧基丙烷。
[0036] 另外,特别优选的是式(III)的1,3-二醚:
[0037]
[0038] 其中基团Riv具有与如上解释相同的含义,且基团Rm和Rv彼此相同或不同地选 自下列组成的组:氢;卤素,优选Cl和F;直链或支链的C1-C2。烷基;C3_C2。环烷基、(:6_(:2。芳 基、C7-C2。烷芳基和C7_C2。芳烷基,且两个或多个Rv基团可彼此键合以形成任选被选自以 下基团的Rvi基团取代的饱和或不饱和的缩合环状结构:卤素、优选Cl和F;直链或支链的 C1-C2。烷基;C3-C2。环烷基、C6-C2。芳基、C7-C2。烷芳基和C7-C2。芳烷基;所述基团Rv和RVI任 选含有作为碳或氢原子或两者的取代的一个或多个杂原子。
[0039] 优选地,优选在式(I)和(II)的1,3_二醚中,所有Rm基团均为氢,且所有…'^基 团皆为甲基。此外,特别优选式(II)的1,3_二醚,其中两个或多个Rv基团彼此键合以形 成一个或多个缩合环状结构,优选苯环结构,其任选地被Rvi基团取代。特别优选式(IV)化 合物:
[0040]
[0041] 其中Rvi基团相同或不同地为氢;卤素,优选Cl和F;直链或支链的C「C2。烷基; C3-C2。环烷基、C6-C2。芳基、C7-C2。烷基芳基和C7-C2。芳烷基,任选地含有作为碳或氢原子或 两者的取代的一个或多个选自N、0、S、P、Si和卤素、尤其是Cl和F的杂原子;基团Rm和 Riv如上文对于式(II)定义。
[0042] 在式(II)和(III)中所包括的化合物的具体实例有:
[0043] I,1-双(甲氧基甲基)_环戊二烯;
[0044] 1,1_双(甲氧基甲基)_2, 3,4, 5-四甲基环戊二烯;
[0045] 1,1_双(甲氧基甲基)_2, 3,4, 5-四苯基环戊二烯;
[0046] 1,1_双(甲氧基甲基)_2, 3,4, 5-四氟环戊二烯;
[0047] 1,1_双(甲氧基甲基)-3,4_二环戊基环戊二烯;
[0048] 1,1-双(甲氧基甲基)茚;
[0049] 1,1_双(甲氧基甲基)-2,3_二甲基茚;
[0050] 1,1-双(甲氧基甲基)_4, 5,6, 7-四氢茚;
[0051] 1,1_双(甲氧基甲基)_2, 3,6, 7_四氣讳;
[0052] 1,1_双(甲氧基甲基)-4,7_二甲基茚;
[0053] 1,1_双(甲氧基甲基)-3,6_二甲基茚;
[0054] 1,1-双(甲氧基甲基)-4_苯基茚;
[0055] 1,1_双(甲氧基甲基)-4_苯基-2-甲基茚;
[0056] 1,1_双(甲氧基甲基)-4_环己基茚;
[0057] I,1_双(甲氧基甲基)_7-(3, 3, 3-二氣丙基)讳;
[0058] 1,1_双(甲氧基甲基)-7_三甲基甲硅烷基茚;
[0059] 1,1_双(甲氧基甲基)-7_三氟甲基茚;
[0060] 1,1_双(甲氧基甲基)-4,7_二甲基-4,5,6,7-四氢茚;
[0061] 1,1_双(甲氧基甲基)-7_甲基茚;
[0062] 1,1_双(甲氧基甲基)-7_环戊基茚;
[0063] 1,1_双(甲氧基甲基)-7_异丙基茚;
[0064] 1,1_双(甲氧基甲基)-7_环己基茚;
[0065] 1,1_双(甲氧基甲基)-7_叔丁基茚;
[0066] 1,1_双(甲氧基甲基)-7_叔丁基-2-甲基茚;
[0067] 1,1-双(甲氧基甲基)-7_苯基茚;
[0068] 1,1_双(甲氧基甲基)-2_苯基茚;
[0069] 1,1_双(甲氧基甲基)-IH-联苯胺;
[0070] 1,1_双(甲氧基甲基)-lH_2-甲基联苯胺;
[0071] 9,9_双(甲氧基甲基)芴;
[0072] 9,9-双(甲氧基甲基)-2, 3,6, 7-四甲基芴;
[0073] 9,9_双(甲氧基甲基)_2, 3,4, 5,6, 7_六氣荷;
[0074] 9,9-双(甲氧基甲基)-2, 3-苯并芴;
[0075] 9,9-双(甲氧基甲基)-2, 3,6, 7-二苯并芴;
[0076] 9,9-双(甲氧基甲基)-2, 7-二异丙基芴;
[0077] 9,9_双(甲氧基甲基)-1,8_二氯芴;
[0078] 9,9-双(甲氧基甲基)-2, 7-二环戊基芴;
[0079] 9,9_双(甲氧基甲基)-1,8_二氟芴;
[0080] 9,9_双(甲氧基甲基)_1,2,3,4_四氢芴;
[0081] 9,9_ 双(甲氧基甲基)-1,2,3,4,5,6,7,8_八氢芴;
[0082]9,9-双(甲氧基甲基)-4-叔丁基芴。
[0083] 如上所述,催化剂组分(a)除了包括上述电子给体,还包括钛化合物(具有至少一 个Ti-卤素键)和卤化镁。卤化镁优选是活性形式的MgCl2,所述活性形式的MgCl2是专利 文献中熟知的作为齐格勒-纳塔催化剂的载体。专利US4, 298, 718和USP4,495, 338首先 描述了这些化合物在齐格勒-纳塔催化中的应用。从这些专利可知,在用于烯烃聚合的催 化剂的各组分中用作载体或辅助载体的活性形式的二卤化镁的特征在于X-射线光谱,在 所述X-射线光谱中出现在非活性卤化物的光谱中的最强的衍射线的强度降低,并且由卤 基替代,该卤基的最大强度相对于更强衍射线朝着较低角度偏移。
[0084] 用于本发明的催化剂组分中的优选的钛化合物为TiClJPTiCl3;此外,也可以使 用式TI(OR)nyXyWTi-卤代醇化物,其中n是钛的化合价,y是1和n-1之间的数,X是卤 素,并且R是具有1-10个碳原子的烃基。
[0085] 优选地,催化剂组分(a)的平均颗粒尺寸的范围为从15微米到80微米,更优选地 为从20微米到70微米,甚至更优选地为从25微米到65微米。如所解释的,琥珀酸盐存在 的量的范围为相对于给体的总量为从40重量百分比到90重量百分比。优选地,其范围为从 50重量百分比到85重量百分比,更优选地为从65重量百分比到80重量百分比。1,3-二 醚优选构成剩余量。
[0086] 有机铝化合物(b)优选选自三烷基铝化合物,诸如三乙基铝、三正己基铝、三正辛 基错。还可以使用二烷基错与卤化烷基错、氧化烷基错或烷基错倍半氣化物(如AlEt2Cl和 Al2Et3Cl3)的混合物。
[0087] 优选的外部电子给体化合物(C)包括硅化合物;醚;酯,如4-乙氧基苯甲酸乙酯; 胺;杂环化合物且特别是2, 2,6,6-四甲基哌啶;酮和1,3-二醚。另一类优选的外部给体化 合物为式Ra5Rb6Si(0R7)。的硅化合物,其中a和b为0-2的整数,c为1-3的整数,且(a+b+c) 的和为4 ;R5、R6和R7为任选含有杂原子的具有1-18个碳原子的烷基、环烷基或芳基。特别 优选甲基环己基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲基叔丁基二甲氧基硅烷、二环戊基 -甲氧基硅烷、2 _乙基脈陡基-2-叔丁基-甲氧基硅烷和1,1,1_二氣丙基_2 -乙基脈陡 基-二甲氧基硅烷,以及I,I,1-三氟丙基-甲基二甲氧基硅烷。所述外部电子给体化合物 以给出5-500、优选5-400且更优选10-200的所述有机铝化合物与所述电子给体化合物的 摩尔比的量使用。
[0088] 可使所述催化剂形成组分与液体惰性烃溶剂如丙烷、正己烷或正庚烷在低于约 60°C且优选约0_30°C的温度下接触约6秒-60分钟的时间。
[0089] 可将上述催化剂组分(a)、(b)和任选的(C)进料到预接触容器中,它们的量使得 重量比(b)Aa)在0. 1-10范围内,且如果存在化合
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