专利名称：：光信息记录介质的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种在与光信息记录介质的记录再现面相反一侧的表面(标签面)上具有能直接打印的油墨吸收层的光信息记录介质。
背景技术：
：目前，正在逐步扩大对在光信息记录介质的标签面上具有能够用喷墨打印机(inkjetprinter)等直接打印的油墨吸收层的介质(即所谓的可印(Printable)商品)的利用。通常的可印商品的油墨吸收层是无光泽的粗糙状，最近，开始出现了具有高光泽的可印商品，通过使油墨吸收层带有光泽之类功能，从而赋予高级感。另外，还公开了下述发明，即规定了可印光记录介质的油墨吸收性树脂层表面的光泽度，并且，为了使打印后的图像鲜明而将油墨吸收性树脂层的表面粗糙度控制在0.40μm以下(参见专利文献1)。专利文献1的发明着眼于油墨吸收层表面的光泽度，但并没有特别提及图像打印后的光泽度。关于图像打印后的高品质(实现高精细的设计)，记载有“可以提供一种具有有光泽的可印层的光记录介质，所述光记录介质是通过将光记录介质的标签面最外层设为表面粗糙度小、有光泽、且具有油墨吸收性能的层，使用者能够用喷墨打印机或热敏转印打印机自由地在介质表面印刷具有与照片相同品质的高精细图像。”(段落)的内容，作为实现的方法，记载有“一种光记录介质，其特征在于，所述光记录介质具有表面的60°镜面光泽度在30以上150以下的油墨吸收性树脂层作为最外层。另外，本发明涉及一种光记录介质，其特征在于，所述光记录介质具有表面粗糙度(Ra)在0.40μm以下的油墨吸收性树脂层作为最外层。”(段落)此处，市售的具有高光泽的可印商品具有油墨吸收性树脂层，所述油墨吸收性树脂层的表面的60°镜面光泽度在30以上150以下，且其树脂层的表面粗糙度(Ra)在0.40μm以下，与专利文献1的技术内容完全一致。但是，用喷墨打印机在该商品上进行打印时，进行打印的部分的光泽容易被损坏，与没进行打印的部分之间产生很大差别，故存在图像质量变差的情况。总之，认为专利文献1所述的制品或具有光泽的可印商品无法进行高品质的打印。另一方面，也存在在标签面上粘贴具有光泽的纸(所谓的光泽纸)的类型的商品，通过在标签面上粘贴用打印机等打印后的纸(图像)，从而实现有光泽且具高级感的图像。可见，通过控制可印商品的光泽度，可以提高打印品质。通过在光泽纸上打印，能实现打印后也难以损坏光泽的高品质打印。但是，存在严重损坏作为光信息记录介质的功能(光记录或再现)的缺点。具体而言，由于粘贴标签时的对位不准或纸自身引起的重量分布精度等，导致易发生旋转偏差，或由于标签自身变形(膨胀·收缩等)而易发生翘曲，上述情况在记录或再现时易产生错误。另外，粘贴上的标签可能被剥落或自行剥落，此时，标签可能卡在驱动(drive)装置内，破坏磁盘(disk)或驱动器。由此可知，有必要开发出在光信息记录介质的标签面上不粘贴光泽纸直接形成油墨吸收层的可印商品即使在打印后也不损坏光泽、可见鲜明的图像的技术。特开2002-237103号公报
发明内容本发明的目的在于提供一种光信息记录介质，所述光信息记录介质能解决直接形成在光信息记录介质上的油墨吸收层虽然具有优良的光泽度、但打印后的光泽可能被损坏的上述问题，通过具有高光泽度且使打印后的光泽度与打印前几乎相同，能提高打印图像的品质。本发明为了解决上述课题，采用以下方法。(1)一种光信息记录介质，所述光信息记录介质在与记录再现面相反一侧的表面的最外层上形成由多孔质膜组成的油墨吸收层，其特征在于，油墨吸收层表面的光泽度在打印前以60°镜面光泽度计在25以上，并且，打印后的光泽度与打印前相同或高于打印前。(2)如上述(1)所述的光信息记录介质，其特征在于，所述油墨吸收层表面在打印前后的光泽度差以60°镜面光泽度计为0～20。(3)如上述(2)所述的光信息记录介质，其特征在于，所述油墨吸收层表面在打印前后的光泽度差以60°镜面光泽度计为0～15。(4)如上述(1)～(3)中任一项所述的光信息记录介质，其特征在于，所述油墨吸收层表面在打印前的光泽度以60°镜面光泽度计在30以上。(5)如上述(1)～(4)中任一项所述的光信息记录介质，其特征在于，所述油墨吸收层表面在打印前的光泽度以60°镜面光泽度计不足70。(6)如上述(1)～(5)中任一项所述的光信息记录介质，其特征在于，所述油墨吸收层的表面粗糙度(Ra)为0.4～0.9μm。(7)如上述(1)～(6)中任一项所述的光信息记录介质，其特征在于，所述多孔质膜为以无机粉末为主体的涂膜。(8)如上述(7)所述的光信息记录介质，其特征在于，所述涂膜为用树脂粘合剂粘合气相法无机粉末得到的涂膜。(9)如上述(7)或(8)所述的光信息记录介质，其特征在于，所述涂膜是用旋涂法形成的。(10)如上述(1)～(9)中任一项所述的光信息记录介质，其特征在于，所述光信息记录介质是在记录介质主体的保护层的表面设置白色油墨基底层，形成所述油墨吸收层而得到的。60°镜面光泽度是使用日本电色工业株式会社制(PG-1M)的测定装置，根据JISZ8741进行测定得到的。即，镜面光泽度是通过如下方法得到的使用上述测定装置，根据JISZ8741，以规定的入射角对试样面照射规定开口角的光束，用受光器测定向镜面反射方面反射的规定开口角的光束，基于标准面的光泽度与来自标准面的镜面反射光束计算得到，60°镜面光泽度是使此时的入射角为60±0.2°所得的值。评价的打印(搭载在打印机上的油墨)为未打印(空白)、C(青)、M(品红)、Y(黄)，打印图案如图1所示。评价的打印机为EPSON(PMG800)、Canon(PIXUS990i)、Rimage(480i)、MicroBoards(PrintFactory)、Primera(SignatureIV)5种，打印模式分别为对应高画质的CD/DVD模式(PMG800)、推荐可印(PIXUS990i)、BEST(480i)、PhotoBEST(PrintFactory)、BEST600(SignatureIV)。本发明中，通过将打印前的60°镜面光泽度设在25以上，使油墨吸收层本身具有光泽感。除此之外，通过使打印后的光泽度与打印前相同，或高于打印前，特别是通过使打印后60°镜面光泽度与打印前相比，处于+20～0的范围内，使打印部分与未打印部分的光泽感几乎没有差别，可以获得高光泽感的打印质量。图1表示用于测定使用喷墨打印机进行打印的光泽度的打印图案。图2表示适用本发明的油墨吸收层的CD-R的基本结构。图3表示本发明的光信息记录介质的基本结构。具体实施例方式图2表示适用本发明的油墨吸收层的CD-R的基本结构。在聚碳酸酯制的透光性基板上形成跟踪导槽(trackingguide)，在形成跟踪导槽的面上形成由花青(cyanine)等色素构成的记录层，在记录层上形成由银等金属组成的反射层，然后印刷上由紫外线固化树脂等组成的保护层。图3表示本发明的光信息记录介质的基本结构。在具有上述结构的CD-R等记录介质主体上设置白色油墨基底层，在基底层上形成由多孔质膜组成的油墨吸收层。另外，适用油墨吸收层的DVD-R的基本结构是粘贴厚度为0.6mm的聚碳酸酯基板而得到的，本发明中，在不具有记录层的一侧的聚碳酸酯基板上设置白色油墨基底层。即，适用本发明的油墨吸收层的CD-R中，在白色油墨基底层下具有保护层，而DVD-R中，白色油墨基底层下有聚碳酸酯基板，具有作为保护层的功能。本发明的光信息记录介质的特征在于，油墨吸收层表面的光泽度在打印前以60°镜面光泽度计在25以上，且打印后与打印前相同或高于打印前。如果油墨吸收层表面在打印前的光泽度以60°镜面光泽度计不足25，则由于形成光泽感差的图像而不优选。为了提高光泽感，优选在30以上。另一方面，油墨吸收层表面在打印前的光泽度以60°镜面光泽度计即使在25以上，如果打印后光泽度下降，则形成有闪光且鲜明度低的图像，故不优选。特别是在70以上时，虽然得到光泽感极高的图像，但是打印后光泽度急剧下降的情况变多。因此，油墨吸收层表面在打印前的光泽度以60°镜面光泽度计优选在25以上70以下，更优选为30～40。本发明中，为了得到无闪光且鲜明的图像，油墨吸收层表面在打印后的60°镜面光泽度与打印前的差值优选处于+20～0的范围内。即使油墨吸收层表面在打印前的光泽度以60°镜面光泽度计在25以上，打印后的光泽度高于打印前，如果油墨吸收层表面在打印前后的光泽度差以60°镜面光泽度计超过20，则有时也会发生图像闪光，鲜明度降低，故不优选。如果打印前后的光泽度差以60°镜面光泽度计为0～15，则由于形成不出现闪光、非常鲜明的图像，故而更加优选。油墨吸收层表面在打印前的光泽度与油墨吸收层的表面粗糙度(Ra)相关，本发明中，油墨吸收层的表面粗糙度(Ra)优选在0.9μm以下。如果超过0.9μm，则打印前的光泽度以60°镜面光泽度计不足25，因而不优选。如果表面粗糙度(Ra)小于0.4μm，则虽然光泽度变高，但由于打印后有时光泽度急剧下降，故优选为0.4～0.9μm。本发明中，形成油墨吸收层的多孔质膜优选为用树脂粘合剂等粘合无机粉末得到的以无机粉末为主体的涂膜，特别优选为用树脂粘合剂粘合气相法氧化铝粉末等气相法无机粉末得到的涂膜。气相法氧化铝是将氯化铝或金属铝等气化，使其在气相状态下被氧化性气体氧化得到的氧化铝粉末，针对其他的二氧化硅等无机材料，也可以按照该方法得到气相法无机粉末。含有气相法氧化铝粉末(气相法无机粉末)的涂敷液，与通常的含有湿法氧化铝(水性无机粉末)的涂敷液相比，可以提高其粘度，由此，可以增大通过旋涂法等得到的涂膜的膜厚，通过调整多孔质膜的膜厚，可以控制油墨吸收层表面的光泽度。另外，也可以通过调整气相法无机粉末等无机粉末的粒度，控制油墨吸收层表面的光泽度。作为无机粉末的粒度(一次粒径)，可以为0.005～0.2μm。粒度不足0.005μm时，存在多孔质膜的空隙易被微粒填满、油墨的吸收性下降的缺点，粒度超过0.2μm时，由于存在透过多孔质膜的光易发生衍射、破坏多孔质膜的透明性、使打印性能(显色性)下降的可能，故优选为上述范围。作为粘合无机粉末的树脂粘合剂，可以举出聚乙烯醇、聚环氧乙烷、聚乙烯基甲基醚、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素等，树脂粘合剂为聚乙烯醇时，作为水溶液，可以在其中分散无机粉末制成涂敷液。涂敷液中可以添加锆化合物等改善油墨定影性的成分或其他成分。涂敷液中相对于100质量份树脂，优选配合400～2000质量份无机粉末。配合量不足下限时，存在多孔质膜的空隙易被树脂填满，油墨的吸收性下降的缺点，而配合量超过上限时，粘合无机粉末的树脂量减少，可能形成脆弱的多孔质膜。涂敷液的粘度优选调整至在25℃下为500～10,000mPa·s。粘度不足下限时，存在难以形成规定膜厚的多孔质膜、油墨吸收性下降的缺点，而粘度超过上限时，在涂敷时可能发生不能扩散至磁盘等涂敷不良。涂布涂敷液形成的涂膜的厚度优选为5～100μm，更优选为15～50μm。膜厚不足下限时，不能完全吸收油墨，可能导致漏润等打印不良，而膜厚超过上限时，存在磁盘发生翘曲导致记录再现时易出现错误或由于大量使用涂敷液使经济性变差等问题。另外，通过将无机粉末的含量、涂膜的厚度调整至上述范围，可以将油墨吸收层表面的光泽度控制在本发明的范围内。优选在CD-R等记录介质主体的保护层的表面上设置基底层，在基底层上形成油墨吸收层(多孔质膜)。如果将基底层设为特别是白色油墨层，则遮蔽下层的金属色而呈现出白色的底色，由此可以提高透过层叠在其表面的多孔质膜到达的油墨的显色性，得到更鲜明的图案。下面给出本发明的光信息记录介质的实施例。在72.0份聚乙烯醇(平均聚合度为5,000，平均皂化度为88mol％)的6wt％水溶液中加入1.0份20wt％的硝酸水溶液与0.2份乳酸，边充分振荡混合该水溶液，边加入25.8份气相法氧化铝粉末(AEROSIL社制Alu-C，一次粒径0.013μm)，投入氧化锆球，用球磨机分散1日。然后，向其中加入1.0份溶解有0.25份氯氧化锆·8水合物的水溶液，用球磨机使其分散1日得到涂敷液A。该涂敷液的粘度(测定条件东京计器社制，VISCONICEHD粘度计，100rpm的转数)在25℃下为3,660(mPa·s)。准备一个外径120mmφ、内径15mmφ、厚度1.2mm的聚碳酸酯制透光性基板，该透光性基板在直径为46～117mmφ的范围内形成有半值宽度0.5μm、深度0.2μm、道间距(trackpitch)1.6μm的沟状跟踪导槽。将用溶剂溶解的花青色素旋涂在该透光性基板的形成有上述跟踪导槽的面上，使其干燥，形成由平均膜厚为70nm的色素膜组成的记录层。在该层上溅射银，形成厚度为100nm的反射层。然后采用旋涂法涂布紫外线固化树脂，向其照射紫外线，使其固化，形成厚度为10μm的保护层，得到所谓的CD-R。然后，采用丝网印刷法在上述保护层上印刷帝国油墨制造株式会社制的白色涂料UVSP20404ZTWHITE。向其照射紫外线使其固化后，形成厚度为10μm的白色油墨基底层。然后，采用旋涂法向形成有上述白色油墨基底层的CD-R上涂布涂敷液A，设置涂膜，接着，对该涂膜施加60℃的温度使其干燥，形成膜厚为25μm的多孔质膜。由此，形成了在保护层的表面层叠有白色油墨基底层、多孔质膜的油墨吸收层。除将多孔质膜的膜厚设为35μm而不是25μm之外，与实施例1相同地形成油墨吸收层。除将聚乙烯醇的6wt％水溶液改变为70.0份、将气相法氧化铝粉末改变为27.8份之外，与实施例1相同地形成油墨吸收层。除不使用CD-R而使用DVD-R之外，与实施例1相同地形成油墨吸收层。将气相法氧化铝粉末改为卡博特(cabot)公司制的SpectrAl51(一次粒径0.020μm)，将多孔质膜的膜厚设为30μm而不是25μm，除此之外，与实施例1相同地形成油墨吸收层。(比较例1)以膨润型可印商品作为光信息记录介质。(比较例2)以市售光泽类膨润型可印商品作为光信息记录介质。(比较例3)以其他市售光泽类膨润型可印商品作为光信息记录介质。(比较例4)将气相法氧化铝粉末改为卡博特公司制的SpectrAl51(一次粒径0.020μm)，将多孔质膜的膜厚设为35μm而不是25μm，除此之外，与实施例1相同地形成油墨吸收层。使用喷墨打印机在实施例1～5、比较例1～4的光信息记录介质的油墨吸收层的表面用C(青)、M(品红)、Y(黄)3色的水性彩色油墨，根据图1所示的打印图案进行打印。测定油墨吸收层在打印前的光泽度、打印前后的光泽度差的结果与图像闪光、光泽感的判定结果一同示于表1。表1的图像闪光、光泽感的判定方法如下所示。关于图像闪光◎＝未见闪光，非常鲜明的图像○＝可见微弱闪光，鲜明的图像△＝有闪光，鲜明度低的图像×＝闪光严重，不鲜明的图像关于光泽感◎＝光泽感高的图像○＝有光泽感的图像△＝光泽感弱的图像×＝无光泽感的图像根据表1，实施例1在打印前的60°光泽度高，为35.5，且打印后(C(青)、M(品红)、Y(黄)的3色水性彩色油墨的全打印部分)的光泽度(右半部分)与打印前的光泽度之差的最大值也为+11.6(打印后光泽度没有下降)，未见图像的闪光。左半部分实施的格子状打印部分几乎未见光泽感的偏差。另外，用喷墨打印机在相同操作得到的其他光信息记录介质的油墨吸收层表面打印高精度的图像时，打印图像整体的光泽感的差别少，显示良好的打印质量，结果得到了显色鲜明的图像。实施例2在打印前的光泽度高，为31.4，且打印后的光泽度(右半部分)与打印前的光泽度之差的最大值也为+14.2，未见图像的闪光。左半部分实施的格子状打印部分几乎未见光泽感的偏差。另外，用喷墨打印机在同样操作得到的其他光信息记录介质的油墨吸收层表面打印高精度的图像时，打印图像整体的光泽感的差别少，显示良好的打印质量，其结果得到显色鲜明的图像。实施例3在打印前的光泽度高，为28.9，且打印后的光泽度(右半部分)与打印前的光泽度之差的最大值也为+18.3，未见图像的闪光。左半部分实施的格子状打印部分几乎未见光泽感的偏差。另外，用喷墨打印机在同样操作得到的其他光信息记录介质的油墨吸收层表面打印高精度的图像时，打印图像整体的光泽感的差别少，显示良好的打印质量，其结果得到显色鲜明的图像。实施例4在打印前的光泽度高，为36.9，且打印后的光泽度(右半部分)与打印前的光泽度之差的最大值也为+12.8，未见图像的闪光。左半部分实施的格子状打印部分几乎未见光泽感的偏差。另外，用喷墨打印机在同样操作得到的其他光信息记录介质的油墨吸收层表面打印高精度的图像时，打印图像整体的光泽感的差别少，显示良好的打印质量，其结果得到显色鲜明的图像。实施例5在打印前的光泽度高，为26.1(25以上)，打印后的光泽度(右半部分)与打印前的光泽度之差的最大值为+20.8，虽然具有光泽感，但左半部分实施的格子状打印部分的光泽感存在一些偏差。光泽度差在20以下时，稍有闪光但可得到鲜明的图像。另外，用喷墨打印机在同样操作得到的其他光信息记录介质的油墨吸收层表面打印高精度的图像时，打印图像整体的光泽感稍有差别。比较例1在打印前的光泽度低，为5.6。打印后的光泽度(右半部分)与打印前的光泽度之差的最大值为-2.8，打印后的光泽度下降。因此，左半部分实施的格子状打印部分可见图像闪光。另外，用喷墨打印机在同样操作得到的其他光信息记录介质的油墨吸收层表面打印高精度的图像时，打印图像整体没有光泽感，其结果形成质量低的图像。比较例2在打印前的60°光泽度为90.1，非常高，打印后的光泽度(右半部分)与打印前的光泽度之差的最大值为-46.0(打印后光泽度下降)，非常大。此时，左半部分实施的格子状打印部分的光泽感不均、图像闪光也十分严重。另外，用喷墨打印机在同样操作得到的其他光信息记录介质的油墨吸收层表面打印高精度的图像时，打印图像整体的光泽感的偏差及图像的闪光较大，看不清打印图案，得到无鲜明性的图像。比较例3在打印前的60°光泽度为90.0，非常高，而打印后的光泽度(右半部分)与打印前的光泽度之差的最大值为-42.2(打印后光泽度下降)，非常大。左半部分实施的格子状打印部分的光泽感不均也很严重。另外，用喷墨打印机在同样操作得到的其他光信息记录介质的油墨吸收层表面打印高精度的图像时，打印图像整体的光泽感偏差大，看不清打印图案，得到无鲜明性的图像。比较例4在打印后的光泽度(右半部分)与打印前的光泽度之差的最大值为+20.9，左半部分实施的格子状打印部分可见光泽感的偏差、闪光。除此之外，打印前的光泽度低，为23.1，另外，用喷墨打印机在同样操作得到的其他光信息记录介质的油墨吸收层表面打印高精度的图像时，打印图像整体的光泽感存在差别，且光泽感本身也较弱，结果形成质量差的图像。如上所述，确认了满足油墨吸收层表面在打印前的光泽度以60°镜面光泽度计在25以上且打印后的光泽度高于打印前的本发明的技术特征的光信息记录介质几乎没有光泽感差异，未见图像的闪光(稍微可见闪光)，得到鲜明的图像。特别是打印后的光泽度与打印前的光泽度之差的最大值在20以下时，打印图像整体的光泽感的差别小，显示良好的打印质量，得到显色鲜明的图像。需要说明的是，实施例中，给出了适用于CD-R、DVD-R的本发明的油墨吸收层的例子，但本发明的油墨吸收层也可适用于对应于蓝色激光的光信息记录介质等。权利要求1.一种光信息记录介质，是在与记录再现面相反一侧一面的最外层上形成了由多孔质膜组成的油墨吸收层的光信息记录介质，其特征在于，油墨吸收层表面的光泽度在打印前以60°镜面光泽度计在25以上，且打印后的光泽度与打印前相同或高于打印前。2.如权利要求1所述的光信息记录介质，其特征在于，所述油墨吸收层表面在打印前后的光泽度差以60°镜面光泽度计为0～20。3.如权利要求2所述的光信息记录介质，其特征在于，所述油墨吸收层表面在打印前后的光泽度差以60°镜面光泽度计为0～15。4.如权利要求1～3中任一项所述的光信息记录介质，其特征在于，所述油墨吸收层表面在打印前的光泽度以60°镜面光泽度计在30以上。5.如权利要求1～4中任一项所述的光信息记录介质，其特征在于，所述油墨吸收层表面在打印前的光泽度以60°镜面光泽度计为低于70。6.如权利要求1～5中任一项所述的光信息记录介质，其特征在于，所述油墨吸收层的表面粗糙度Ra为0.4～0.9μm。7.如权利要求1～6中任一项所述的光信息记录介质，其特征在于，所述多孔质膜是以无机粉末为主体的涂膜。8.如权利要求7所述的光信息记录介质，其特征在于，所述涂膜是用树脂粘合剂粘合气相法无机粉末得到的涂膜。9.如权利要求7或8所述的光信息记录介质，其特征在于，所述涂膜是用旋涂法形成的涂膜。10.如权利要求1～9中任一项所述的光信息记录介质，其特征在于，所述光信息记录介质是在记录介质主体的保护层的表面设置白色油墨基底层，形成所述油墨吸收层而得到的。全文摘要本发明提供一种光信息记录介质，所述光信息记录介质具有高光泽度且打印后的光泽度与打印前几乎相同，从而提高了打印图像的质量。本发明的光信息记录介质是在与记录再现面相反侧一面的最外层上形成了由多孔质膜组成的油墨吸收层的光信息记录介质，其特征在于，油墨吸收层表面的光泽度在打印前以60°镜面光泽度计在25以上，且打印后的光泽度与打印前相同或高于打印前。文档编号B41M5/50GK101067944SQ200710088360公开日2007年11月7日申请日期2007年3月16日优先权日2006年3月20日发明者内田守,远藤智德,辛有明,下村义昌申请人:太阳诱电株式会社