印刷物、印刷物的制造方法和激光印刷用印刷介质与流程

本发明涉及印刷物、印刷物的制造方法和激光印刷用印刷介质。

背景技术：

1、以往，为了将制造日、出厂日等日期、条形码等可变信息标示在收纳收纳物的容器等包装体上，进行了标签标示或喷墨印刷。

2、另外，还提出了通过激光照射进行打印的方法，例如，专利文献1中，为了提供通过激光照射能以高速进行鲜明的打印、且打印后的部分的各种耐性优异的激光打印用层叠体和其打印，公开了一种激光印刷用层叠体，其是在铝蒸镀纸的铝蒸镀面上涂布白墨、黑墨和罩印清漆(op清漆)而制造的。

3、现有技术文献

4、专利文献

5、专利文献1：日本特开平9-123607号公报

技术实现思路

1、发明要解决的问题

2、作为对包装体、标签、粘合带等的表面的印刷手段，有：使用热敏印刷机、喷墨打印机使墨直接载置在包装体表面的方法，目前常用。然而，热敏印刷机的墨带、喷墨打印机的墨等消耗品是昂贵的，存在为了印刷大量的变动信息而运行成本变得昂贵的问题。另外，如果怠慢这些消耗品的更换，则也有时发生印刷泄漏。进而，还进行了基于使用了uv固化型墨的胶版印刷的对包装体的变动信息的直接印刷，但由于包装体表面的污染物、包装体的厚度不均等而有时发生印刷模糊、文字缺少等。

3、另外，专利文献1中记载的方法是如下技术：能实现高速化，但是去除通过co2激光的照射而容易吸收激光的上层，使下层露出，由上层与下层的颜色的差异形成能可视的文字等的技术，因此，上层被限定于容易吸收激光的材料，相反地下层不易吸收激光，且被限定于取得与上层的颜色的对比度的材料。即，容易吸收激光的炭黑系的材料(黑色)成为上层，氧化钛系的材料(白色)成为下层，通过激光的照射而形成的文字等成为黑字较白的文字，可视性差。另外，在去除上层时，存在上层的墨粉尘化、导致作业环境污染的问题。

4、本发明的目的在于，提供：具有含有变色了的氧化钛的印刷区域、可视性优异的印刷物、通过照射紫外线激光而制造印刷物的方法、以及前述印刷物和制造印刷物的方法中使用的激光印刷用印刷介质。

5、用于解决问题的方案

6、第一，本发明人等发现：使用使能印刷的区域中的氧化钛的含量为特定的值以上的、特定的片介质，另外，使印刷区域与非印刷区域的源自氧化钛的拉曼强度之比为特定的值以下，从而可以得到可视性优异的印刷物，至此完成了本发明。第一本发明涉及以下的＜1＞～＜15＞。

7、第二，本发明人等发现：使用在特定的纸基材上具有含有作为能印刷的区域的特定的范围的氧化钛的涂覆层的记录介质，另外，使印刷区域与非印刷区域的源自氧化钛的拉曼强度之比为特定的值以下，从而可以得到可视性优异的印刷物，至此完成了本发明。第二本发明涉及以下的＜16＞～＜32＞。

8、第三，本发明人等发现：使能印刷的区域中的氧化钛的含量为特定的值以上，使层压层中的氧化钛的含量为特定的范围，进而，使层压层的厚度为特定的范围，另外，使印刷区域与非印刷区域的源自氧化钛的拉曼强度之比为特定的值以下，从而可以得到可视性优异的印刷物，至此完成了本发明。本发明涉及以下的＜33＞～＜43＞。

9、<1>一种印刷物，在片介质上的至少一部分具有含有变色了的氧化钛的印刷区域，所述片介质选自具有含有氧化钛的能印刷的区域的纸或薄膜，

10、片介质中内部添加有氧化钛，

11、前述片介质为纸时，片介质中的能印刷的区域中的氧化钛的含量为1.0质量％以上，构成前述纸的纸浆的长度加权平均纤维长度为0.5mm以上且3.0mm以下，构成前述纸的纸浆的平均纤维宽度为14.0μm以上且35.0μm以下，前述纸的单位面积质量为20g/m2以上，

12、前述片介质为薄膜时，片介质中的能印刷的区域中的氧化钛的含量为0.3质量％以上，薄膜的厚度为15μm以上，构成薄膜的树脂包含选自由聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乳酸和聚丁二酸丁二醇酯组成的组中的至少1者，

13、源自印刷区域中的氧化钛的拉曼强度与源自非印刷区域中的氧化钛的拉曼强度之比为0.70以下。

14、<2>根据<1>所述的印刷物，其中，前述片介质为薄膜，片介质中的能印刷的区域中的氧化钛的含量为0.5质量％以上且7.5质量％以下。

15、<3>根据<1>或<2>所述的印刷物，其中，前述氧化钛为选自金红石型氧化钛和锐钛矿型氧化钛中的至少1者。

16、<4>根据<1>～<3>中任一项所述的印刷物，其中，前述印刷物选自包装体、标签和粘合带。

17、<5>根据<1>～<4>中任一项所述的印刷物，其中，在前述能印刷的区域上还具有透明树脂层。

18、<6>根据<5>所述的印刷物，其中，构成前述透明树脂层的树脂为选自聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯醇和淀粉中的至少1者。

19、<7>根据<5>或<6>所述的印刷物，其中，前述透明树脂层是透明树脂薄膜借助粘接层粘贴于片介质上而成的、或是将透明树脂薄膜层压加工在片介质上而成的。

20、<8>根据<5>～<7>中任一项所述的印刷物，其中，前述透明树脂层的厚度为5μm以上且100μm以下。

21、<9>一种印刷物的制造方法，其具备如下工序：

22、对选自纸或薄膜中的片介质照射紫外线激光，使照射区域变色，从而进行印刷，

23、前述片介质中内部添加有氧化钛，

24、前述片介质为纸时，片介质中的能印刷的区域中的氧化钛的含量为1.0质量％以上，构成前述纸的纸浆的长度加权平均纤维长度为0.5mm以上且3.0mm以下，构成前述纸的纸浆的平均纤维宽度为14.0μm以上且35.0μm以下，前述纸的单位面积质量为20g/m2以上，

25、前述片介质为薄膜时，片介质中的能印刷的区域中的氧化钛的含量为0.3质量％以上，薄膜的厚度为15μm以上，构成薄膜的树脂包含选自由聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乳酸和聚丁二酸丁二醇酯组成的组中的至少1者。

26、<10>根据<9>所述的印刷物的制造方法，其中，前述照射的紫外线激光的功率为0.8w以上。

27、<11>根据<9>或<10>所述的印刷物的制造方法，其中，进行前述印刷的工序是以源自印刷区域中的氧化钛的拉曼强度与源自非印刷区域中的氧化钛的拉曼强度之比成为0.70以下的方式照射紫外线激光的工序。

28、<12>根据<9>～<11>中任一项所述的印刷物的制造方法，其中，在前述能印刷的区域上还具有透明树脂层。

29、<13>根据<9>～<12>中任一项所述的印刷物的制造方法，其中，片介质选自包装体、标签和粘合带。

30、<14>根据<9>～<13>中任一项所述的印刷物的制造方法，其中，进行印刷的工序以在线进行。

31、<15>一种激光印刷用印刷介质，其为包含片介质的激光印刷用印刷介质，所述片介质选自具有能利用紫外线激光进行印刷的能印刷的区域的纸或薄膜，

32、前述片介质为纸时，片介质中的能印刷的区域中的氧化钛的含量为1.0质量％以上，构成前述纸的纸浆的长度加权平均纤维长度为0.5mm以上且3.0mm以下，构成前述纸的纸浆的平均纤维宽度为14.0μm以上且35.0μm以下，前述纸的单位面积质量为20g/m2以上，

33、前述片介质为薄膜时，片介质中的能印刷的区域中的氧化钛的含量为0.3质量％以上，薄膜的厚度为15μm以上，构成薄膜的树脂包含选自由聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乳酸和聚丁二酸丁二醇酯组成的组中的至少1者。

34、<16>一种印刷物，其在记录介质上的至少一部分具有含有变色了的氧化钛的印刷区域，所述记录介质具有含有氧化钛的能印刷的区域，

35、前述记录介质的能印刷的区域在纸基材上具有含有氧化钛的涂覆层，

36、构成前述纸基材的纸浆的长度加权平均纤维长度为0.6mm以上且3.5mm以下，

37、前述涂覆层中的氧化钛的含量为0.6g/m2以上且30g/m2以下，

38、将前述涂覆层中的氧化钛的含量设为ag/m2、涂覆层的厚度设为bμm时，a/b为0.01以上且2.00以下，

39、源自印刷区域中的氧化钛的拉曼强度与源自非印刷区域中的氧化钛的拉曼强度之比为0.70以下。

40、<17>根据<16>所述的印刷物，其中，前述涂覆层的厚度为0.4μm以上且30.0μm以下。

41、<18>根据<16>或<17>所述的印刷物，其中，前述涂覆层除氧化钛之外还含有热塑性树脂。

42、<19>根据<18>所述的印刷物，其中，前述热塑性树脂选自由淀粉衍生物、酪蛋白、虫胶、聚乙烯醇、聚乙烯醇衍生物、丙烯酸类树脂和马来酸系树脂组成的组中。

43、<20>根据<16>～<19>中任一项所述的印刷物，其中，前述氧化钛为选自金红石型氧化钛和锐钛矿型氧化钛中的至少1者。

44、<21>根据<16>～<20>中任一项所述的印刷物，其中，构成前述纸基材的纸浆中、纤维长度为0.2mm以下的微细纤维的条数比率为6％以上且16％以下。

45、<22>根据<16>～<21>中任一项所述的印刷物，其中，前述记录介质选自包装体、标签和粘合带。

46、<23>根据<16>～<22>中任一项所述的印刷物，其中，前述记录介质在涂覆层上还具有透明树脂层。

47、<24>根据<23>所述的印刷物，其中，构成前述透明树脂层的树脂为选自聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯醇和淀粉中的至少1者。

48、<25>根据<23>或<24>所述的印刷物，其中，前述透明树脂层是透明树脂薄膜借助粘接层粘贴于片介质上而成的、或是将透明树脂薄膜层压加工在片介质上而成的。

49、<26>根据<23>～<25>中任一项所述的印刷物，其中，前述透明树脂层的厚度为5μm以上且100μm以下。

50、<27>一种印刷物的制造方法，其具备如下工序：

51、对记录介质照射紫外线，使照射区域变色，从而进行印刷，

52、前述记录介质的能印刷的区域在纸基材上具有含有氧化钛的涂覆层，

53、构成前述纸基材的纸浆的长度加权平均纤维长度为0.6mm以上且3.5mm以下，

54、前述涂覆层中的氧化钛的含量为0.6g/m2以上且30g/m2以下，

55、将前述涂覆层中的氧化钛的含量设为ag/m2、涂覆层的厚度设为bμm时，a/b为0.01以上且2.00以下。

56、<28>根据<27>所述的印刷物的制造方法，其中，前述照射的紫外线激光的功率为0.8w以上。

57、<29>根据<27>或<28>所述的印刷物的制造方法，其中，进行前述印刷的工序是以源自印刷区域中的氧化钛的拉曼强度与源自非印刷区域中的氧化钛的拉曼强度之比成为0.70以下的方式照射紫外线激光的工序。

58、<30>根据<27>～<29>中任一项所述的印刷物的制造方法，其中，前述记录介质选自包装体、标签和粘合带。

59、<31>根据<27>～<30>中任一项所述的印刷物的制造方法，其中，进行前述印刷的工序以在线进行。

60、<32>一种激光印刷用印刷介质，其为具有能利用紫外线激光进行印刷的能印刷的区域的激光印刷用印刷介质，

61、前述印刷介质的能印刷的区域在纸基材上具有含有氧化钛的涂覆层，

62、构成前述纸基材的纸浆的长度加权平均纤维长度为0.6mm以上且3.5mm以下，

63、前述涂覆层中的氧化钛的含量为0.6g/m2以上且30g/m2以下，

64、将前述涂覆层中的氧化钛的含量设为ag/m2、涂覆层的厚度设为bμm时，a/b为0.01以上且2.00以下。

65、<33>一种印刷物，其在片介质上的至少一部分具有含有变色了的氧化钛的印刷区域，前述片介质具有含有氧化钛的能印刷的区域，

66、前述片介质的能印刷的区域在纸基材上具有含有氧化钛的层压层，

67、前述层压层中的氧化钛的含量为0.1g/m2以上，

68、前述层压层中的氧化钛的含量为1质量％以上且45质量％以下，

69、前述层压层的厚度为10μm以上且200μm以下，

70、源自印刷区域中的氧化钛的拉曼强度与源自非印刷区域中的氧化钛的拉曼强度之比为0.70以下。

71、<34>根据<33>所述的印刷物，其中，前述层压层由含有氧化钛的热塑性树脂的薄膜形成。

72、<35>根据<34>所述的印刷物，其中，前述热塑性树脂选自由聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乳酸和聚丁二酸丁二醇酯组成的组中。

73、<36>根据<33>～<35>中任一项所述的印刷物，其中，前述氧化钛为选自金红石型氧化钛和锐钛矿型氧化钛中的至少1者。

74、<37>根据<33>～<36>中任一项所述的印刷物，其中，前述印刷物选自包装体、标签和粘合带。

75、<38>一种印刷物的制造方法，其具备如下工序：

76、对片介质的能印刷的区域照射紫外线激光，使照射区域变色，从而进行印刷，

77、前述片介质的能印刷的区域在纸基材上具有含有氧化钛的层压层，

78、前述层压层中的氧化钛的含量为0.1g/m2以上，

79、前述层压层中的氧化钛的含量为1质量％以上且45质量％以下，

80、前述层压层的厚度为10μm以上且200μm以下。

81、<39>根据<38>所述的印刷物的制造方法，其中，前述照射的紫外线激光的功率为0.8w以上。

82、<40>根据<38>或<39>所述的印刷物的制造方法，其中，进行前述印刷的工序是以源自印刷区域中的氧化钛的拉曼强度与源自非印刷区域中的氧化钛的拉曼强度之比成为0.70以下的方式照射紫外线激光的工序。

83、<41>根据<38>～<40>中任一项所述的印刷物的制造方法，其中，印刷物选自包装体、标签和粘合带。

84、<42>根据<38>～<41>中任一项所述的印刷物的制造方法，其中，进行印刷的工序以在线进行。

85、<43>一种激光印刷用印刷介质，其为包含片介质的激光印刷用印刷介质，所述片介质具有能利用紫外线激光进行印刷的能印刷的区域，

86、前述片介质的能印刷的区域在纸基材上具有含有氧化钛的层压层，

87、前述层压层中的氧化钛的含量为0.1g/m2以上，

88、前述层压层中的氧化钛的含量为1质量％以上且45质量％以下，

89、前述层压层的厚度为10μm以上且200μm以下。

90、发明的效果

91、根据本发明，可以提供：具有含有变色了的氧化钛的印刷区域、可视性优异的印刷物；通过照射紫外线激光而制造印刷物的方法；以及前述印刷物和制造印刷物的方法中使用的激光印刷用印刷介质。