转印材料、带有转印层的基材及触摸屏、它们的制造方法、及信息显示装置的制造方法_2

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br>[0110] 烯烃树脂优选的是以下的。
[0111]塔夫玛(TAFMER)P-0080K、塔夫玛(TAFMER)P-0280、塔夫玛(TAFMER)A-35070S、 塔夫玛(TAFMER)P-0680、塔夫玛(TAFMER)A-1070S、塔夫玛(TAFMER)A-4085S、路康特 (LUCANT)HC-2000(以上由三井化学股份有限公司制造)、恩盖智(Engage) 8180 (陶氏化学 (DowChemical)股份有限公司制造)。
[0112] 酸改性聚烯烃树脂可使用日本专利特开2011-126043号、日本专利特开 2012-152965号、日本专利特开2012-171153号中所记载的,优选的是以下的。
[0113]酸改性聚烯烃树脂优选的是以下的。
[0114] 保利威斯特(polyvest)0C800S(赢创德固赛(EvonikDegussa)公司制造)、 库拉普伦(Kuraplene)LIR_403、LIR_410(以上由可乐丽(Kuraray)公司制造)、邦达因 (B0NDINE)LX-4110、HX-8210、HX-8290(以上由阿克玛(Arkema)公司制造)。利用马来酸酐 对威斯特普拉斯特(VEST0PLAST)708、威斯特普拉斯特(VEST0PLAST)408(以上由惠而斯日 本(HUELSjapan)公司制造)进行改性而成的。
[0115] 转印材料20也可使用在临时支撑体11的至少单面形成有剥离层12的"剥离膜" 作为临时支撑体11及剥离层12。
[0116] 剥离膜中所使用的剥离层12优选的是含有选自硅酮树脂及氟树脂中的一种以上 作为主成分。
[0117] 硅酮树脂可使用一般在脱模剂中所利用的硅酮树脂。硅酮树脂例如可自"硅酮材 料手册"(东丽道康宁编、1993. 8)等中所记载的在所述领域中所一般使用的硅酮树脂中选 择使用。一般情况下使用热硬化型硅酮树脂或电离射线硬化型硅酮树脂(包含树脂及树脂 组合物)。热硬化型硅酮树脂例如可使用缩合反应型及加成反应型的硅酮树脂,电离射线 硬化型硅酮树脂可使用紫外线或电子束硬化型的硅酮树脂等。将这些涂布于作为基材的膜 上,通过进行干燥或硬化而形成剥离层。
[0118] 上述硬化型硅酮树脂优选的是其硬化后的聚合度为50~20万左右、特别优 选的是1000~10万左右,这些的具体例可列举如下的树脂:信越化学工业股份有限公 司制造的KS-718、KS-774、KS-775、KS-778、KS-779H、KS-830、KS-835、KS-837、KS-838、 KS-839、KS-841、KS-843、KS-847、KS-847H、X-62-2418、X-62-2422、X-62-2125、X-62-2492、 X-62-2494、X-62-5048、X-62-470、X-62-2366、X-62-630、X-92-140、X-92-128、KS-723A?B、 KS-705F、KS-708A、KS-883、KS-709、KS-719 ;东芝硅股份有限公司制造的TPR-6701、 TPR-6702、TPR-6703、TPR-3704、TPR-6705、TPR-6721、TPR-6722、TPR-6700、XSR-7029、 YSR-3022、YR-3286 ;道康宁股份有限公司制造的DK-Q3-202、DK-Q3-203、DK-Q3-204、 DK-Q3-205、DK-Q3-210、DK-Q3-240、DK-Q3-3003、DK-Q3-3057、SFXF-2560 ;东丽道康宁硅 酮股份有限公司制造的SD-7226、SD-7229、SD-7320、BY-24-900、BY-24-171、BY-24-312、 BY-24-374、SRX-375、SYL-0FF23、SRX-244、SEX-290;ICI日本(ICIJapan)股份有限公司制 造的思路库埃塞(SILC0LEASE) 425等。另外,也可使用日本专利特开昭47-34447号公报、 日本专利特公昭52-40918号公报等中所记载的硅酮树脂。这些硬化型硅酮树脂可单独使 用一种,也可并用两种以上。
[0119] 氟树脂可使用一般在脱模剂中所利用的氟树脂。氟树脂例如可列举如下的树脂, 所述树脂是由含有氟的乙烯基聚合性单体而成的聚合物(包含寡聚物)或其共聚物、含有 氟的乙烯基聚合性单体与不含氟原子的乙烯基聚合性单体的共聚物、或这些的混合物,且 含有5mol%~80mol%的氟原子。
[0120] 包含临时支撑体11及剥离层12的剥离膜的市售品可优选地使用尤尼匹鲁 〇]1^661)了1?4、11?6、11?9(以上由尤尼吉可(1]1^11?1)股份有限公司制造)、6501、6502(以 上由琳得科(LINTEC)股份有限公司制造)、塞拉匹鲁(Cerapeel)BLK(东丽膜加工股份有限 公司制造)、即43、即45(以上由富士夸$11」11?))股份有限公司制造)、吧0(藤森工业股 份有限公司制造)、TN110 (东洋纺绩股份有限公司制造)等。
[0121] 在剥离层12中,除了上述树脂以外,也可在不损及本发明的效果的范围内含有所 述领域中所通常使用的添加剂。添加剂例如可列举消光剂、消泡剂、涂布性改良剂、增粘剂、 抗静电剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、磁化剂、染料等。
[0122] 剥离层12为了防止卷形态下的粘连(blocking)而可包含消光剂。消光剂可选择 包含(甲基)丙烯酸系聚合物的、包含二氧化硅的等适合本发明的消光剂。消光剂优选的 是平均粒径为l〇〇nm~lOOOnm。在平均粒径小的情况下,存在粘连防止效果并不充分的可 能性,在大的情况下,存在于转印层2中残留其痕迹而成为转印材料20的品质差的原因的 可能性。
[0123] 剥离层12包含消光剂,优选的是消光剂自所述剥离层12隆起150nm~500nm,更 优选的是隆起200nm~400nm,进一步更优选的是隆起200nm~350nm,特别优选的是隆起 200nm~300nm。若为所述范围,则可获得上述的粘连防止效果或消光剂在转印层2中并无 痕迹的转印材料20。
[0124] 消光剂自剥离层12隆起的量可根据利用光学计测器"智高新视野(ZygoNew View)6200"而测定的剥离层12的表面凹凸的值而求出。后述的实施例中的消光剂自剥离 层隆起的高度也利用所述方法而测定。
[0125] <转印层>
[0126](层构成)
[0127] 转印材料20可含有包含仅仅一层的转印层2,也可含有包含至少两层的转印层2。 也即,转印层2可包含一层,也可包含两层以上。
[0128] 优选的是转印层2中的至少一层包含粘合树脂、以及颜料及染料中的至少一种。 也将转印层2中包含颜料及染料中的至少一种的层称为"有色材料层"。
[0129] 更优选的是转印层2包含至少两层,其中至少一层包含粘合树脂、以及颜料及染 料中的至少一种,其他层包含粘合树脂。
[0130] 特别优选的是转印层2中的至少一层包含选自黑色颜料、黑色染料及白色颜料的 至少一种作为颜料或染料。
[0131] 进一步特别优选的是转印层2包含至少两层,剥离层12侧的层包含选自黑色颜料 及黑色染料的至少一种,保护膜13侧的层2包含白色颜料。
[0132] 以下,对转印层2包含有色材料层的情况加以说明,但本发明并不限定于转印层2 包含有色材料层的情况。
[0133] 优选的是转印材料20至少包含遮光层2b及白色层2a(以下总称为"有色材料 层")中的至少一种。
[0134] 通过将转印材料20中所含的遮光层2b及白色层2a转印至前面板1,可形成"带 有转印层的基材"的装饰层(遮光层2b及白色层2a)。
[0135](有色材料层的材料)
[0136] 有色材料层2a包含有色材料、用以将所述有色材料形成为有色材料层的粘合树 脂材。而且,优选的是根据所使用的环境、用途,有色材料层进一步包含聚合性化合物及聚 合引发剂。另外,有色材料层可包含抗氧化剂、聚合抑制剂。
[0137] 优选的是转印材料20包含遮光层2b及白色层2a作为转印层2。优选的是转印材 料20中的遮光层2b及白色层2a与带有转印层的基材中的装饰层中所含的遮光层2b及白 色层2a为相同组成。然而,转印材料20中的遮光层2b及白色层2a可根据转印至前面板 1后的制造步骤而为不同组成。例如,在转印材料20中的遮光层2b及白色层2a包含聚合 性化合物的情况下,在带有转印层的基材中的装饰层中所含的遮光层2b及白色层2a中,聚 合性化合物的含有比例也可变化。
[0138] 有色材料:_保护膜侧的转印层、白色层-
[0139]更优选的是白色层2a包含白色颜料。
[0140] 白色层2特别容易显得美观,因此优选的是使用以下的白色层2a用有色材料。白 色层2a用有色材料优选的是颜料,更优选的是白色无机颜料。
[0141] 白色无机颜料可使用日本专利特开2005-7765公报的段落[0015]或段落[0114] 中所记载的白色颜料。
[0142]具体而言,白色无机颜料优选的是氧化钛、氧化锌、锌钡白、轻质碳酸钙、白碳、氧 化铝、氢氧化铝及硫酸钡,更优选的是氧化钛及氧化锌。白色层2a优选的是氧化钛,其中更 优选的是金红石型或锐钛矿型氧化钛,特别优选的是金红石型氧化钛。
[0143] 氧化钛的表面可通过二氧化硅处理、氧化铝处理、二氧化钛处理、氧化锆处理、有 机物处理及将这些并用而进行处理。
[0144] 由此可抑制氧化钛的催化剂活性,可改善耐热性、褪光性等。
[0145] 自抑制加热后的白色层2a的b值的观点考虑,氧化钛的表面处理优选的是氧化铝 处理或氧化锆处理,特别优选的是并用氧化铝及氧化锆的处理。
[0146] 白色层2a的白色无机颜料相对于所有固体成分的含有率优选的是20质量%~75 质量%,更优选的是25质量%~60质量%,进一步更优选的是30质量%~50质量%。在 白色无机颜料的含量在所述范围内的情况下,进行与利用溅镀而蒸镀导电性层时同等程度 的加热后的良好亮度及白度(b值小)成为良好的范围,可形成同时满足其他所要求的特性 的装饰材。
[0147] 所谓"所有固体成分"是表示自白色层2a中除去溶剂等的不挥发成分的总质量。
[0148]白色无机颜料(另外,关于遮光层2b中所使用的其他颜料也同样)理想的是制成 分散液而使用。所述分散液可通过如下方式而制备:将白色无机颜料与颜料分散剂预先混 合而所得的组合物添加于有机溶剂(或媒剂)中使其分散。所谓"媒剂"在涂料为液体状态 的情况下是指使颜料分散的媒质的部分,包含为液状且与颜料结合而形成涂膜的成分(粘 合剂)、对其进行溶解稀释的成分(有机溶剂)。
[0149] 使白色无机颜料分散的分散机并无特别限制,例如可列举朝仓邦造著、《颜料百 科》、第一版、朝仓书店、2000年、第438项中所记载的捏合机、辊磨机、磨碎机、超级研磨机、 溶解器、均质混合机、砂磨机等公知的分散机。另外,也可利用所述文献第310页中所记载 的机械磨碎,利用摩擦力对白色无机颜料进行微粉碎。
[0150]自分散稳定性及遮蔽能力的观点考虑,白色无机颜料(白色层用有色材料)的一 次粒子的平均粒径优选的是〇? 16ym~0? 3ym,更优选的是0? 18ym~0? 27ym,特别优选 的是0. 19ym~0. 25ym。若一次粒子的平均粒径为0. 16ym以上,则遮蔽能力高,变得难 以看到遮光层2b的基底,难以引起粘度上升。另一方面,若一次粒子的平均粒径为0. 3ym 以下,则白度足够尚,同时遮蔽能力尚,且进彳丁涂布时的面状变良好。
[0151] 所谓"一次粒子的平均粒径"是指将粒子的电子显微镜相片图像设为同面积的圆 时的直径。所谓"数量平均粒径"是指对多个粒子求出一次粒子的平均粒径,其中100个的 平均值。
[0152] 在测定分散液或涂布液中的平均粒径的情况下,可使用激光散射堀场(H0RIBA) H(堀场先进技术股份有限公司制造)。
[0153] -剥离层侧的转印层、遮光层-
[0154] 遮光层2b用有色材料优选的是包含染料或颜料,更优选的是包含颜料,进一步更 优选的是黑色颜料。黑色颜料例如可列举碳黑、钛黑、钛碳、氧化铁、氧化钛、石墨等。在带 有转印层的基材中,优选的是遮光层2b包含氧化钛及碳黑中的至少一种,更优选的是包含 碳黑。
[0155] 粘合树脂:
[0156] 转印层2用粘合树脂并无特别限制,可使用公知的。
[0157] 转印材料20优选的是转印层2的至少一层中所含的粘合树脂具有硅氧烷键,更优 选的是包含在主链具有硅氧烷键的树脂。
[0158] 根据此种构成,转印材料20的高温处理后的白色层2a的b值变小。在主链具有 硅氧烷键的树脂即使在高温处理后(例如在280°C下处理30分钟)也难以分解。因此,使 用在主链具有硅氧烷键的树脂的白色层2a及遮光层2b即使在高温处理后也难以产生分解 等,b值小。特别是与仅仅白色层2a自身包含在主链具有硅氧烷键的树脂的情况相比而言, 白色层2a及遮光层2b均包含在主链具有硅氧烷键的树脂的情况更可使高温处理后的b值 变小。
[0159] 在主链具有硅氧烷键的树脂并无特别限制,优选的是硅酮系树脂。
[0160] 硅酮系树脂可使用公知的。可使用甲基系线性硅酮树脂、甲基苯基系线性硅酮树 月旨、丙烯酸树脂改性硅酮树脂、聚酯树脂改性硅酮树脂、环氧树脂改性硅酮树脂、醇酸树脂、 改性硅酮树脂及橡胶系的硅酮树脂等。
[0161] 更优选的是甲基系线性硅酮树脂、甲基苯基系线性硅酮树脂及丙烯酸树脂改性硅 酮树脂,特别优选的是甲基系线性硅酮树脂及甲基苯基系线性硅酮树脂。
[0162] 在主链具有硅氧烷键的树脂可仅仅使用一种,也可将两种以上混合使用。也可通 过以任意比率将这些混合而控制膜物性。
[0163] 在主链具有硅氧烷键的树脂可使用溶解于有机溶剂等中的,例如可使用溶解于二 甲苯溶液中的。
[0164] 而且,自提尚硬化性的观点考虑,优选的是在于主链具有硅氧烷键的树脂中添加 公知的化合物作为聚合催化剂,更优选的是添加锌系聚合催化剂。
[0165] 其中,只要不违反本发明的主旨,则转印层2中的"包含上述粘合树脂的层"也可 包含"其他粘合树脂"。
[0166] 其他粘合树脂例如可列举(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯共聚物、(甲基)丙 烯酸/甲基丙烯酸苄酯八甲基)丙烯酸甲酯共聚物、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯/ (甲基)丙烯酸甲酯八甲基)丙烯酸乙酯共聚物、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯八甲 基)丙烯酸甲酯八甲基)丙烯酸丁酯共聚物、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯八甲基) 丙烯酸甲酯八甲基)丙烯酸环己酯共聚物、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯八甲基) 丙烯酸甲酯八甲基)丙烯酸异冰片酯共聚物、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯八甲基) 丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物等。
[0167] 其中,在避免加热压接时混入气泡的方面而言,优选的是(甲基)丙烯酸/甲基 丙烯酸苄酯共聚物、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯八甲基)丙烯酸甲酯共聚物及(甲 基)丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯八甲基)丙烯酸甲酯八甲基)丙烯酸乙酯共聚物。
[0168] 其他粘合树脂的玻璃化温度Tg(b)优选的是70°C~140°C的范围,更优选的是 80°C~110°C的范围。若Tg(b)为70°C以上,则可抑制加热压接(层压)时的空气(气泡) 的卷入,若为140°C以下,则加热压接时的空气(气泡)的卷入变充分,也良好地进行显影。
[0169] 其他粘合树脂的重量平均分子量Mw(b)优选的是10, 000~50, 000的范围,更优 选的是15, 000~40, 000的范围。若Mw(b)为10, 000以上,则可抑制加热压接时的空气 (气泡)的卷入,若为50, 000以下,则加热压接时的空气(气泡)的卷入变充分,也良好地 进行显影。
[0170] 作为转印层2中的"包含上述粘合树脂的层"中的其他粘合树脂的含量,相对于所 述"包含上述粘合树脂的层"的所有固体成分而言优选的是30质量%以上。若其他粘合树 脂的量为上述范围内,则可将加热压接时的遮光层的熔融粘度维持为层并不过于变软的程 度,可保持某种程度的硬度而有效地抑制压接时的气泡的混入。
[0171] 其他粘合树脂的含量更优选的是10质量%~40质量%,进一步更优选的是20质 量%~35质量%。
[0172] 抗氧化剂:
[0173] 在转印层2中也可添加抗氧化剂。特别是转印层2的白色层2a优选的是添加有 抗氧化剂。抗氧化剂可使用受阻酚系、半受阻酚系、磷酸系、在分子内具有磷酸/受阻酚的 混合型抗氧化剂。
[0174] 受阻酚系化合物可列举艾迪科斯塔波(Adekastab)A0-60 (艾迪科(ADEKA)公司制 造)。
[0175]自抑制着色的观点考虑,抗氧化剂优选的是磷酸系抗氧化剂,例如易璐佛斯 (IRGAF0S) 168 (巴斯夫(BASF)公司制造)。
[0176]溶剂:
[0177] 利用涂布制造转印层2时的溶剂可使用日本专利特开2011-95716号公报的段落 [0043]~段落[0044]中所记载的溶剂。
[0178] 添加剂:
[0179] 在转印层2中也可使用其他添加剂。添加剂例如可列举日本专利第4502784号公 报的段落[0017]、日本专利特开2009-237362号公报的段落[0060]~段落[0071]中所记 载的表面活性剂或日本专利第4502784号公报的段落[0018]中所记载的热聚合抑制剂,另 外可列举日本专利特开2000-310706号公报的段落[0058]~段落[0071]中所记载的其他 添加剂。
[0180]-保护膜侧的转印层、白色层-
[0181] 白色层2a中可含的颜料以外的成分并无特别限制,除了公知的粘合树脂、或在主 链具有硅氧烷键的树脂以外,可使用公知的颜料分散稳定剂、公知的涂布助剂等。其中,理 想的是白色层2a的色调并未变化、或变为理想的色调的。
[0182]自获得本发明的效果的观点考虑,白色层2a中的"在主链具有硅氧烷键的树脂" 相对于"颜料以外的成分"的比
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