专利名称：含有用于照相的受保护的化合物的成像元件的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种含有可用于照相的、通过Lossen重排反应可热分解的受保护的化合物的成像元件。
背景技术：
常规的彩色照相中，将含光敏卤化银的胶片用于手提照相机中。通过曝光，胶片载有仅在合适的冲洗后才显示的潜像。历史上一直通过用至少一种含有显影剂的显影溶液处理照相机曝光的胶片来冲洗这些元件，显影剂的作用是与胶片中的组分共同作用以形成影像。常用的显影剂是还原剂，例如对氨基苯酚或对苯二胺。
显影剂溶液中存在的显影试剂(本文也称为显影剂)通常在冲洗时与曝光的照相胶片元件活性缔合。显影剂和胶片元件必须隔离是因为直接将显影剂引入感光照相元件可导致卤化银乳剂的减感和不希望的灰雾。然而，已投入了极大的努力以产生可引入卤化银乳剂元件而不会有不利的减感或灰雾效果的有效的受保护的显影试剂(本文也称之为受保护的显影剂)。因此一直在寻求在预选显影条件下可脱保护、之后该显影剂可自由参与影像形成(染料或金属银形成)反应的可受保护的显影剂。
Reeves在专利US3,342,599公开了席夫碱显影剂前体的使用。Schleigh和Faul在Research Disclosure(129(1975)，27-30页)描述了彩色显影剂的四元保护和对苯二胺的乙酰胺保护。(本文所参考的Research Disclosures均由Kenneth Mason Publications，Ltd.，Dudley Annex，12a North Street，Emsworth，Hampshire P010 7DQ，ENGLAND出版。)之后，Hamaoka等在专利US4,157,915以及Waxman和Mourning在专利US4,060,418描述了用于彩色漫射传递影像接受片中的受保护的对苯二胺的制备和使用。
所有这些方法都由于下述一种或多种问题感光卤化银的减感、不能接受的低度脱保护动力学、不稳定的受保护的显影剂使灰雾增加和/或存储后降低的Dmax、缺乏简单方法来释放受保护的显影剂、不适当或差的影像形成以及其它问题而在实际的产品应用中失败了。尤其是在光热照相彩色胶片领域，其它潜在的问题包括差的识别力和差的染料形成活性。
最近在保护和转换化学的发展已使产生的包括对苯二胺在内的受保护的显影剂的性能相当好。尤其是，专利US5,019,492所述的具有“β-酮酸酯”型保护基团(严格的说是β-酮酯酰基保护基团)的化合物。随着β-酮酸酯保护化学的出现，已可能使胶片体系中的对苯二胺显影剂以仅为显影所需活性的形式加入。由胶片层释放的β-酮酯酰基保护显影剂是通过含双亲核试剂、比如羟基胺的碱性显影液加入该胶片层。
Lossen重排是已充分研究用于产生胺的化学反应(J.March，＂Advanced Organic Chemistry＂Fourth Edition，John Wiley &Sons，1992，New York-Chichester-Brisbane-Toronto-Singapore，1093页)。该方法用于从简单的受保护前体热释放出羧酸(Kato和Kitaguchi在专利US4,610,957，1986)，并且没有利用定时基团。
本发明所要解决的问题仍需要用于照相的受保护的化合物具有好的保持性能的同时显示出好的脱保护动力学。对于显影剂，目的是得到的胶片在加入可提供好的染料形成活性的受保护的显影剂的同时，产生极少或未增加的灰雾和/或使储存后极少或未减少Dmax。
发明概述本申请描述了新类型的、通过Lossen重排可使其热分解的受保护的用于照相的基团(PUG)，其性能优于其它类型的受保护的PUG。本发明还涉及一种光敏照相元件，它包括支持体和复合物，该复合物含有热激活释放照相有用基团的上述受保护的化合物。
在本发明的一个实施方式中，照相有用的基团是热照相彩色胶片中的显影剂。当显影剂用于干物理显影体系时，优选在约100-160℃的温度之间热激活该显影剂。但是，当显影剂用于存在一些水的低体积(甚至明显干燥)化学显影体系时，优选在约20-100℃的温度之间在额外的酸、碱或水存在下热激活该显影剂。
本发明还涉及影像形成的一种方法，它包括步骤使具有上述热激活分解(即脱保护)的受保护化合物的曝光成像照相元件热显影，以释放照相有用的基团从而形成显影的影像。优选显影后，接着扫描显影的影像以由所述的显影影像形成第一电子影像显示(或“电子记录”)，使第一电子记录数字化以形成数字影像，并且将数字影像修饰以形成可用于存储、传递、印制或显示的第二电子影像显示。
本发明还涉及一种一次性使用的照相机，其光敏照相元件含有支持体和上述热激活释放照相有用基团的受保护化合物。本发明还涉及一种影像形成方法，它具有使包括发热器的一次性使用照相机中该光敏照相元件曝光成像并且热处理照相机中曝光的元件步骤。
发明详述本发明新类型化合物具有通过Lossen重排使其热分解的受保护的照相有用基团(PUG)，它由以下结构I表示 其中PUG是照相有用的基团，其中PUG通过杂原子与分子的其余基团相连；LINK1和LINK2是交联基团；TIME是定时基团；l是0或1；m是0或1；n是0或1；条件是当m＝0则l＝0；X是碳原子、芳基或杂芳香基团；Y是独立于z选择的给电子或吸电子取代基，其中z是0-7；另外两个取代基Y可结合形成一个环。合适的杂原子是氧、氮和硫。一个实施方式中，当m＝0则l＝0，尽管在另一个实施方式中并不需要该条件。如果存在定时基团则优选通过氧、硫或氮原子、更优选通过氧原子与LINK2连接。
在一个实施方式中，根据本发明的化合物由以下结构II表示 其中基团的定义同上。在优选的实施方式中，n是1。
在本发明另一个实施方式中，根据本发明的化合物由以下结构III的化合物表示 其中PUG是照相有用的基团；LINK1是交联基团；TIME是定时基团；l是0或1；m是0或1；条件是当m＝0则l＝0并且当m＝1则l＝1或0；另外条件是当m＝0并且l＝0，则PUG≠烷基、芳基和杂环基团，X是碳原子、芳基或杂芳香基团；Y是独立于z选择的给电子或吸电子取代基，其中z是0-7；另外两个取代基Y可结合形成一个环。优选PUG通过杂原子与分子的其余基团相连。
当本申请提及特定的一部分或基团时，“取代或未取代”的意思是该部分可未被取代或被一个或多个取代基(高达最大的可能数)取代，例如取代或未取代的烷基、取代或未取代的苯(带高达5个取代基)、取代或未取代的杂芳香基(带高达5个取代基)和取代或未取代的杂环(带高达5个取代基)。一般地，除非有其它具体的限定，本文的分子上可用的取代基包括任何取代或未取代的不破环照相所需必要性能的基团。任何所述基团上的取代基的例子包括已知的取代基，比如卤素，例如氯、氟、溴、碘；烷氧基，特别是那些“低级烷基”的(即具有1-6个碳原子)，例如甲氧基、乙氧基；取代或未取代的烷基，特别是低级烷基(例如甲基、三氟甲基)；硫烷基(例如甲硫基或乙硫基)，特别是具有1-6个碳原子的那些；取代或未取代的芳基，特别是具有6-20个碳原子的那些(例如苯基)；以及取代或未取代的杂芳基，特别是含1-3个选自N、O或S杂原子的5或6元环(例如吡啶基、噻吩基、呋喃基、吡咯基)；比如下述任何一种的酸或酸盐基团以及其它本领域已知的取代基。烷基取代基可具体包括“低级烷基”(即具有1-6个碳原子)，例如甲基和乙基等。适宜的环甲基包括双环甲基。另外，关于任何烷基或亚烷基，应理解为这些可以是支链、非支链或环状。结构I和结构II中优选的取代基包括例如卤素比如氯、氟、硝基、烷氧基、烷基、苯基和磺酰基。术语“环”包括取代或未取代的饱和、不饱和、芳香或杂环并且具有至少4个环原子的环，包含1-10个碳原子，优选4-8个碳原子。
当提及杂芳香环基团或取代基时，杂芳香环基团优选是含一个或多个杂原子比如N，O，S或Se的5-或6-元环。优选杂芳香环基团包括取代或未取代的苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、呋喃基、咪唑基、吲唑基、吲哚基、异喹啉基、异噻唑基、异噁唑基、噁唑基、甲代吡啶基、嘌呤基、吡喃基、吡嗪基、吡唑基、吡啶基、嘧啶基、吡咯基、喹哪啶基、喹唑啉基、喹啉基、喹喔啉基、四唑基、噻二唑基、噻三唑基、噻唑基、噻吩基和三唑基。特别优选的是2-咪唑基、2-苯并咪唑基、2-噻唑基、2-苯并噻唑基、2-噁唑基、2-苯并噁唑基、2-吡啶基、2-喹啉基、1-异喹啉基、2-吡咯基、2-吲哚基、2-硫苯基、2-苯并硫苯基、2-呋喃基、2-苯并呋喃基、2-，4-，或5-嘧啶基、2-吡嗪基、3-，4-，或5-吡唑基、3-吲唑基、2-和3-噻吩基、2-(1，3，4-三唑基)、4-或5-(1，2，3-三唑基)、5-(1，2，3，4-四唑基)。杂环基团可被进一步取代。优选的取代基是含1-6个碳原子的烷基或烷氧基。
当提及吸电子或给电子基团时，可以是由L.P.Hammett在Physical Organic Chemisty(McGraw-Hill Book Co.，NY，1940)所述的Hammett取代常数(σp，σm)，或R.W.Taft在Steric Effectsin Organic Cheistry(Wiley and Sons，NY，1956)以及其它标准有机手册中定义的Taft极性取代常数(σI)表示或估算的基团。首次用于表征苯环取代基(在对位或间位)影响反应位置电子特性能力的参数σp和σm最初是通过其对安息香酸pKa的影响而被量化的。随后的工作已延伸并且精确了最初的概念和数据，并且为了预测和相关分析，在化学文献、例如在C.Hansch等，J.Med.Chem.，17，1207(1973)中普遍可得到σp和σm的标准设定值。对于与四面体碳而不是芳基相连的取代基，本文利用诱导取代基常数σI来表征电子性能。优选芳环上的吸电子基团具有大于0的σp或σm，更优选大于0.05，最优选大于0.1。当取代基不是对或间位时，利用σp来定义芳基上的吸电子基团。类似的是，四面体碳上的吸电子基团优选具有大于0的σI，更优选大于0.05，并且最优选大于0.1。当存在不止一个吸电子基团时，则用取代常数的总和来估算或表征取代基的总效果。
在以上的结构I和II中，PUG可以是例如照相染料或照相试剂。本文的照相试剂是在释放时进一步与照相元件组分反应的那部分。该照相有用的基团包括例如成色剂(比如影像染料形成成色剂、显影抑止剂释放型成色剂、竞争成色剂、聚合成色剂和其它形式的成色剂)、显影抑止剂、漂白加速剂、漂白抑止剂、抑止剂释放型显影剂、染料和染料前体、显影剂(比如竞争显影剂、染料形成显影剂、显影剂前体和卤化银显影剂)、银离子定影剂、电子传递剂、卤化银溶剂、卤化银络和剂、还原酮、影像调色剂、预处理和后处理影像稳定剂、硬化剂、鞣剂、成雾剂、紫外辐射吸收剂、成核剂、化学和光谱感光剂或减感剂、表面活性剂及其前体和其它已知可用于照相材料的附加物。当为显影抑止剂时，优选功能(未受保护的)化合物的功能是与银相互反应，优选在多相反应中相当于酸使用。在受保护的化合物中，PUG可以预制物或前体形式存在。例如，预制的显影抑止剂可与保护基团键接，或显影抑止剂可与在特定时间并且在照相材料的特定位置释放的定时基团连接。PUG可以是例如从保护基团释放出来后形成染料的预制的染料或化合物。在涉及本发明化合物的脱保护反应过程中，优选产生的反应最终(非暂时)产物中没有羧酸分子或其盐，除非在脱保护反应之前PUG上已有羧酸基团。当本发明的化合物中有交联基团时，可将交联基团转化为小的中性分子，例如，当存在羰基交联基团时，二氧化碳是包括未保护的PUG和离去(保护)基团在内的反应产物之一。在一个实施方式中，发生反应的pH值低于8.0，优选pH值是约中性或更低。本发明的成像元件不需要为了显影而通过加热从碱性前体释放碱，本发明成像元件的优选实施方式中没有该碱性前体。
本发明的优选实施方式中，PUG是显影剂。显影剂可以是彩色显影剂、黑白显影剂或交叉氧化的显影剂。它们包括氨基苯酚、苯二胺、对苯二酚、吡咯烷酮和肼。本文整体参考引用的专利US2,193,015，2,108,243，2,592,364，3,656,950，3,658,525，2,751,297，2,289,367，2,772,282，2,743,279，2,753,256和2,304,953描述了显影剂的例子。
可用作显影剂的PUG基团的例子有
其中R20是氢、卤素、烷基或烷氧基；R21是氢或烷基；R22是氢、烷基、烷氧基或链烯二氧基；并且R23、R24、R25、R26和R27是氢、烷基、羟烷基或磺烷基。
在本发明的一个优选实施方式中，上述结构I中的LINK1和LINK2是结构IV的独立(相同或不同)交联基团 其中X代表碳或硫；Y代表氧、硫或N-R1，其中R1是取代的或未被取代的烷基，或是取代的或未被取代的芳基；P是1或2；Z代表碳、氧或硫；r是0或1；条件是当X是碳时，p和r都是1，当X是硫时，Y是氧，p是2并且r是0；#代表与PUG的键接$代表与TIME键接。
交联基团的例子包括例如
或 TIME是定时基团。这些基团是本领域已知的，比如(1)如专利US 5,262,291所公开的利用芳香亲核取代反应的基团；(2)利用半缩醛裂解反应的基团(专利US4,146,396，日本申请60-249148；60-249149)(3)利用沿共轭体系进行电子传递反应的基团(专利US4,409,323；4,421,845；本申请57-188035；58-98728；58-209736；58-209738)；和(4)利用分子内亲核取代反应的基团(专利US4,248,962)。
式T-1至T-4给出了定时基团的例子。
其中Nu是亲核基团；E是含有缺电子碳原子的亲电子基团，它包括一个或多个碳或杂芳香环；LINK1是在Nu的亲核位和E中缺电子碳原子之间的直接路径提供1-5个原子的交联基团；并且a是0或1。
此类定时基团包括例如
和 本文参考引用的专利US5,262,291更充分地描述了这些定时基团。
其中V代表氧原子、硫原子或 基团；R13和R14分别代表氢原子或取代基；R15代表取代基；并且b代表1或2。
R13和R14代表取代基时和R15的典型例子包括R16-，R17CO-，R17SO2-， 和
其中R16代表脂族或芳香烃残基，或杂环基团；并且R17代表氢原子、脂族或芳香烃残基或杂环基团，R13、R14和R15中每个代表二价基团，并且其中任何两种彼此结合以完成环结构。由式(T-2)代表的基团的具体例子示于如下。
-OCH2- -SCH2-， 和 -Nu1-LINK-4-E1T-3其中Nu1代表亲核基团，并且给出的亲核种类的例子为氧或硫原子；E1代表的亲电子基团是由Nu1进行亲核进攻的基团；并且LINK 4代表的交联基团可使Nu1和E1具有可发生分子内亲核取代反应的空间排列。由式(T-3)代表的基团的具体例子如下。
其中V、R13、R14和b都分别具有与在式(T-2)中相同的含义。另外，R13和R14可结合在一起以形成苯环或杂环，或V可与R13或R14结合以形成苯环或杂环。Z1和Z2每个分别代表碳原子或氮原子，并且x和y每个代表0或1。
定时基团(T-4)的具体例子如下。
在本发明的一个实施方式中，根据本发明的化合物是具有下述结构V的受保护的显影剂 其中DEV是显影剂，而其它基团定义如上。特别优选的受保护的显影剂由结构VI表示
其中Z是OH或NR2R3，其中R2和R3分别是氢、或是取代或未取代的烷基、或R2和R3连接形成环；R5，R6，R7和R8分别是氢、卤素、羟基、氨基、烷氧基、碳酰氨基、亚磺酰氨基、烷基亚磺酰氨基或烷基，或R5可与R3或R6结合和/或R8可与R2或R7结合以形成环；X是碳原子、芳基或杂芳香基团；Y是独立选择的给电子或吸电子取代基，并且z是0-7；另外两个取代基Y可结合形成一个环。
下面是用于本发明的照相有用化合物的代表例D94KAN 结构D-1
D-2 D-3GV772769-4 D-4GX647531-3 D-5HA678574-3
D-6HC760876-3 D-7 D-8 D-9
D-10 D-11 D-12 D13
D-14 D-15 D-16 D-17
D-18 D-19 优选成像元件的一层或多层成像层中加入受保护的显影剂。所用保护住的显影剂的量优选是每层中加入0.01-5g/m2，更优选0.1-2g/m2并且最优选是0.3-2g/m2。这些可以是元件的彩色形成或非彩色形成层。保护住的显影剂可包含在冲洗过程中与照相元件连接的独立元件中。
当为热照相元件时，影像元件成像曝光后，通过溶液中存在酸或碱、通过在处理影像元件的过程中加热该影像元件和/或通过在处理过程中使影像元件与独立的元件比如叠压片相接触的放置可在影像的处理过程中激活受保护的显影剂。叠压片任选地含有其它的化学处理试剂比如Research Disclosure，1996年9月，Number 389，Item 38957，Sections XIX和XX中描述的那些。除非有其它的说明，本文所引用的所有部分均为Research Disclosure I的部分。这些化学试剂包括例如亚硫酸盐、羟胺和异羟肟酸等，防灰雾剂比如碱金属卤化物和含氮的杂环化合物等，多价螯合剂比如有机酸以及其它的添加剂比如缓冲剂、磺化的聚苯乙烯、去污剂、生物杀灭剂、脱银剂和稳定剂等。
受保护的化合物可用于任何形式的照相体系。通过下面的元件SCN-1来解释可用于本发明实践的典型彩色底片构成元件SCN-1
支持体S可以是反射的或是通常优选的透明体。当支持体是反射体时，支持体是白色的并且可以是任何目前用于彩色印相元件的常规支持体形式。当支持体透明时，其可为无色或浅色并且可以是任何目前用于彩色负片元件的常规支持体形式-比如无色或浅色的透明胶片支持体。本领域熟知有关支持体构成的细节。有用的支持体的例子有聚(乙烯基缩醛)膜、聚苯乙烯胶片、聚(对苯二甲酸乙二酯)膜、聚(萘二甲酸乙二酯)膜、聚碳酸酯膜和相关的膜和树脂材料以及纸、织物、玻璃、金属和可经受预期冲洗条件的其它支持体。元件可含有其它层，比如滤光层、中间层、外涂层、胶层和防晕光层等。在ResearchDisclosure I的Section Xy公开了包括增加粘结的胶层的透明和反射支持体的构成。
本发明的照相元件也可有利地包括如1992年11月的ResearchDisclosure，Item 34390所述的磁性记录材料，或包括如专利US4,279,945和专利US4,302,523中在透明支持体下侧的含有磁性颗粒层的透明磁性记录层。
每个蓝、绿和红色记录层单元BU、GU和RU均由一个或多个亲水胶质层形成并且含有至少一种辐射敏感的卤化银乳剂和包括至少一种染料影像形成成色剂的成色剂。为了提供增加的记录曝光宽容度和减小的影像颗粒度，优选将绿和红色记录单元细分成至少两个记录层分支单元。在计划的最简单构成中，每个层单元或层分支单元由含有乳剂和成色剂的亲水胶质单层组成。当存在于层单元或层分支单元中的成色剂被包覆在亲水胶质层而不是含乳剂层中时，含成色剂的亲水胶质层位置接受显影过程中来自乳剂的氧化的彩色显影剂。通常含成色剂的层是含乳剂层的下一个邻近的亲水胶质层。
为了确保优异的影像清晰度，并且易于制造和用于照相机，所有的敏感层优选位于支持体的一个共同面上。当属于卷筒形式时，该元件可以卷绕，从而当在照相机中解绕时，曝光光线会照射在所有的敏感层之后再照射在支持体带有这些层的面上。另外，为了确保曝光于元件上的影像的优异清晰度，应该控制支持体上层单元的总厚度。一般地，支持体曝光面上的敏感层、中间层和保护层的总厚度小于35μm。
可在层单元内掺入选自常规辐射敏感卤化银乳剂的任何适宜乳剂并且用于提供本发明的光谱吸收。利用了最常见的含最小量碘化物的高溴化物乳剂。可利用高氯化物乳剂来实现更高的冲洗速度。辐射敏感的氯化银、溴化银、碘溴化银、碘氯化银、氯溴化银、溴氯化银、碘氯溴化银和碘溴氯化银颗粒都可利用。该颗粒可以规则或不规则(例如片状)。片状颗粒占总颗粒投影面积至少50％(优选至少70％并且最好至少90％)的片状颗粒乳剂特别有利于增加与颗粒度有关的感度。被视为片状的颗粒应具有两个主平行面并且其等效圆直径(ECD)与厚度之比至少为2。尤其优选的片状颗粒乳剂是平均纵横比至少为5并且最好大于8的片状颗粒。优选平均片状颗粒厚度小于0.3μm(最优选小于0.2μm)。特别考虑的是那些平均片状颗粒厚度小于0.07μm的超薄片状颗粒乳剂。颗粒优选形成表面潜像，从而当以本发明的彩色负片形式在表面显影剂中处理时产生负影像。
以上引用的Research Disclosure I的I.Emulsion granis andtheir preparation(I.乳剂颗粒及其制备)解释了常规辐射敏感卤化银乳剂。在section IV.Chemical sensitization(第四节.化学增感作用)解释了以任何常规形式存在的乳剂的化学增感。用作化学增感剂的化合物包括例如活性明胶、硫、砷、碲、金、铂、钯、铱、锇、铼、磷及其组合。通常在5-10的pAg水平、4-8的pH水平和30-80℃的温度下进行化学增感。在section V.Spectral sensitizationand desensitization(第五节.光谱增感和减感)解释了任何常规形式的光谱增感和增感染料。可在照相元件上涂布该乳剂之前(例如在化学增感作用期间或之后)或与此同时的任意时刻将染料加入卤化银颗粒乳剂和亲水胶质中。该染料可以例如水或醇溶液或固体颗粒的分散体形式加入。如section VII.Antifoggants and stabilizers所述，乳剂层通常也包括一种或多种以任何常规形式存在的防灰雾剂或稳定剂。
可利用比如之前引用的Research Disclosure I和James，TheTheory of the Photographic Process所述的本领域已知方法来制备用于本发明的卤化银颗粒。包括的方法有比如含氨乳剂的制造、中性或酸性乳剂制备以及本领域已知的其它方法。这些方法通常涉及在保护性胶体存在时使水溶性银盐与水溶性卤化物盐混合，并且在卤化银沉淀形成过程中控制适宜的温度、pAg、pH值等。
在颗粒沉淀的过程中，可引入一种或多种掺杂剂(除银和卤化物以外的颗粒夹杂物)来改进颗粒的性能。例如，在本发明的乳剂中可存在Research Disclosure I，section I.Emulsion grains and theirpreparation之subsection G.(G小节)Grain modifying conditionsand adjustments的(3)、(4)和(5)段中公开的各种常规掺杂剂中的任何一种。另外，按照本文参考引用的Olm等的专利US 5 360,712公开的教导，具体设想使颗粒掺杂含一个或多个有机配位体的过渡金属六配位络合物。
正如本文参考引用的1994年11月出版的Research DisclosureItem 36736所述，具体设想在颗粒的面心立方晶格引入通过形成浅电子阱(下文也称之为SET)而提高成像速度的掺杂剂。
本发明的照相元件通常是以乳剂的形式提供卤化银。照相乳剂一般包括将乳剂涂布为照相元件层的媒介。有用的媒介既包括天然产生的物质比如蛋白质、蛋白质衍生物、纤维素衍生物(比如纤维素酯)、明胶(比如碱处理的明胶如牛骨或皮革明胶，或酸处理的明胶比如猪皮明胶)、去离子明胶、明胶衍生物(比如乙酰化的明胶和邻苯二甲酰化明胶等)，也包括Research Disclosure I所述的其它媒介。亲水的可透水胶体也可用作媒介或媒介延展物。这些包括合成的聚合胶溶剂、载体、和/或粘结剂比如聚(乙烯醇)、聚(乙烯内酰胺)、丙烯酰胺聚合物、聚乙烯缩醛、烷基和磺烷基丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯的聚合物、水解的聚乙酸乙烯基酯、聚酰胺、聚乙烯基吡啶、甲基丙烯酰胺共聚物。乳剂中存在的该媒介的量可以是照相乳剂中有用的任意量。该乳剂也可包括已知可用于照相乳剂的任何添加剂。
虽然可将任意有效量的卤化银形式的光敏银用于本发明的元件，但优选银的总量小于10g/cm2。优选银量小于7g/cm2，甚至更优选银的总量小于5g/cm2。较低的银量改善了元件的光学性质，从而利用该元件产生更清晰的图象。较低量的银对元件的快速显影和脱银更重要。相反地，为了实现至少2.7logE的曝光宽容度并且使欲放大照片保持适当的低颗粒性，必须使元件中银涂布覆盖程度为每m2的支持体表面积至少涂布1.5g银。
BU含有至少一种黄色染料影像形成成色剂，GU含有至少一种品红色染料影像形成成色剂，并且RU含有至少一种青色染料影像形成成色剂。可利用常规染料影像形成成色剂的任何方便的组合。以上引用的Research Disclosure I，X.Dye image formers and modifiers，B.Imge-dye-forming couplers阐述了常规的染料影像形成成色剂。照相元件还可包括其它的影像改进化合物比如“显影抑制剂释放”化合物(DIR’s)。用于本发明元件的其它DIR’s是本领域已知的，下述美国专利3,137,578；3,148,022；3,148,062；3,227,554；3,384,657；3,379,529；3,615,506；3,617,291；3,620,746；3,701,783；3,733,201；4,049,455；4,095,984；4,126,459；4,149,886；4,150,228；4,211,562；4,248,962；4,259,437；4,362,878；4,409,323；4,477,563；4,782,012；4,962,018；4,500,634；4,579,816；4,607,004；4,618,571；4,678,739；4,746,600；4,746,601；4,791,049；4,857,447；4,865,959；4,880,342；4,886,736；4,937,179；4,946,767；4,948,716；4,952,485；4,956,269；4,959,299；4,966,835；4,985,336和专利公开GB1,560,240；GB 2,007,662；GB 2,032,914；GB2,099,167；DE 2,842,063,DE 2,937,127；DE 3,636,824；DE 3,644,416以及下面的欧洲专利公开272,573；335,319；336,411；346,899；362,870；365,252；365,346；373,382；376,212；377,463；378,236；384,670；396,486；401,612；401,613描述了具体的例子。
在此参考引用的＂Developer-Inhibitor-Releasing(DIR)Couplers for Color Photography，＂C.R.Barr，J.R.Thirtle和P.W.Vittum的Photographic Science and Engineering，Vol.13，第174页(1969)也公开了DIR化合物。
通常的实践是在单个染料影像形成层单元内涂布一层、两层或三层独立的乳剂层。当单层单元内涂布两层或多层乳剂层时，通常选择其具有不同的感度。当在敏感度较小的乳剂上涂布敏感度较大的乳剂时，获得了比两种乳剂混合时更高的感度。当在敏感度较大的乳剂上涂布敏感度极小的乳剂时，实现了比两种乳剂混合时更高的对比度。优选最敏感的乳剂位于距曝光辐射源最近处，而最不敏感的乳剂位于距支持体最近处。
优选将本发明的一个或多个层单元细分成至少两个、并且更优选三个或多个分支单元层。优选彩色记录单元中所有的光敏卤化银乳剂在相同的可见光区域具有光谱灵敏性。在该实施方式中，虽然根据本发明加入单元的所有卤化银乳剂有光谱吸收，但是希望它们之间的光谱吸收性能差别极小。在更优选的实施方式中，为了使照相记录材料由低至高光水平变化曝光提供成像均匀的光谱响应，专门设计了较慢卤化银乳剂的增感来补偿位于其上层单元的较快卤化银乳剂的屏蔽效应。因此，希望分支层单元的较慢乳剂中峰值光吸收光谱增感染料占峰值屏蔽的比例高，来补偿最大屏蔽，并拓宽下层光谱敏感度。
中间层IL1和IL2是亲水胶质层，其主要的功能是减少彩色污染，即在氧化的显影剂与染料形成成色剂反应前阻止其向邻近记录层单元的迁移。仅通过增加氧化显影剂必经扩散路径长度的而使中间层部分有效。为了增加中间层阻截氧化显影剂的有效性，常规的实践是加入氧化显影剂。防污染剂(氧化显影剂的清除剂)可选自在ResearchDisclosure I，X.Dye image formers and modifiers，D.Huemodifiers/stabilization，第(2)段中公开的那些。当GU或RU中一种或多种卤化银乳剂是高溴乳剂并且由此对蓝光具有明显的天然灵敏度时，优选在IL1中加入黄色滤光物比如Carey Lea银或黄色冲洗液可褪色染料。合适的黄色滤光染料可选自由Research DisclosureI，Section VIII.Absorbing and scattering material，B.Asorbingmaterials所阐述的那些。本发明的元件中，IL2和RU中没有品红彩色滤光材料。
防晕光层单元AHU通常含有冲洗液可除去的或可褪色的光吸收材料，比如颜料和染料中的一种或其组合。合适的材料可选自ResearchDisclosure I，Section VIII. Absorbing materials公开的那些。AHU可选择的其它常见位置是在支持体S和距该支持体最近处涂布的记录层单元之间。
表面外涂层SOC是亲水胶质层，设置它是为了对处理和冲洗过程中的彩色负性元件进行物理保护。每个SOC也为加入在彩色负性元件表面或其附近最有效的添加物提供了便利的位置。有时表面外涂层可分成表面层和中间层，后者作为表面层添加物和邻近记录层单元之间的隔离物。在另一个常见的不同形式中，添加物分布在表面层和中间层之间，该中间层含有与邻近记录层单元相容的添加物。最典型的是SOC含有如Research Disclosure I，Section IX.Coating physicalproperty modifying addenda所述的添加物，比如涂布助剂、增塑剂和润滑剂、抗静电剂和消光剂。覆盖乳剂层的SOC另外优选含有紫外吸收剂，比如Research Disclosure I，Section VI.UVdyes/optical brighteners/luminescent dyes，第(1)段中所例示的那些。
除了元件SCN-1的层单元顺序外，可利用其它可选择的层单元顺序并且对于一些乳剂的选择特别有吸引力。利用高氯乳剂和/或薄(＜0.2μm平均颗粒厚度)片状颗粒乳剂，可进行BU、GU和RU位置的所有可能互换而不会有减蓝记录的蓝光污染危险，因为这些乳剂在可见光谱显示出可忽略的天然灵敏度。基于相同的原因，没有必要在中间层中加入蓝光吸收剂。
当染料影像形成层单元的乳剂层的感度有区别时，通常的做法是将最高感速层中染料影像形成成色剂的量限制为小于基于银的化学计量。最高感速乳剂层的作用是产生正好位于最小密度之上的特性曲线部分，即在层单元的其余乳剂层临界灵敏度之下的曝光区域。由此不会牺牲成像速度即可使向产生的染料影像记录加入高灵敏速度乳剂层增加的颗粒度最小。
以上的讨论中，所述的蓝、绿和红色记录层单元分别含有黄、品红和青色影像染料形成成色剂，这与用于印相的彩色负性元件的常规实践相同。本发明适用于所述的常规彩色负性构成。除了完全不存在彩色掩蔽成色剂外，彩色反转胶片构造的形式相似，典型的形式中，也没有显影抑止剂释放型成色剂。在优选的实施方式中，计划将彩色负性元件专门用于扫描以产生三个单独的电子彩色记录。因此影像染料产生的实际色调并不重要。最基本的仅是每个层单元产生的影像染料与其余的层单元产生的染料影像有区别。为了提供该有区别的可能性，认为每个层单元含有一种或多种用于产生吸收半峰带宽位于不同光谱区域而选择的影像形成成色剂。无论是与打算用于印片的彩色负性元件的常规实践相同，蓝、绿和红色记录层单元形成的黄、品红和青色染料具有在光谱的蓝、绿或红色区域的吸收半峰带宽，或是具有在近紫外(300-400nm)至可见并且至近红外(700-1200nm)的任何其它常规光谱区域的吸收半峰带宽这都不重要，只要层单元中影像染料的吸收半峰带宽沿基本上非共延的波长范围延伸即可。术语“基本上非共延的波长范围”的意思是每个影像染料显示出的吸收半峰带宽延伸通过至少25(优选50)nm的未被其它影像染料吸收半峰带宽占据的光谱区域。理想的是影像染料显示出互相排外的吸收半峰带宽。
当层单元含有一层或多层感光速度不同的乳剂层时，在层单元的每个乳剂层形成的染料影像具有位于不同于该层单元其它乳剂层染料影像光谱区域的吸收半峰带宽，可能会降低电子记录的再生可视影像的影像颗粒度。该技术特别适用于层单元被分成感光速度不同分支单元的元件。这使得每个层单元产生了多个电子记录，这与由相同光谱敏感度乳剂层形成不同的染料影像相对应。通过扫描由最高速乳剂层形成的染料影像产生的数字记录被用于再生正好位于最小密度之上的染料影像部分。通过扫描由其余乳剂层形成的光谱有差异的染料影像可以高曝光水平产生第二和选择性产生第三电子记录。这些数字记录含有较低的噪音(较低的颗粒度)并且可用于在较不敏感乳剂层临界曝光水平之上的曝光范围再生可视影像。在本文参考引用在专利US5,314,794中Sutton详细公开了降低颗粒度的该技术。
本发明彩色负性元件的每一层单元产生了小于1.5的染料影像特性曲线γ，这便于得到至少2.7logE的曝光宽容度。多色照相元件可接受的曝光宽容度最小值是可精确记录照相可能出现的最极端的白(比如新娘的婚纱)和最极端的黑(比如新郎的晚礼服)的值。2.6logE的曝光宽容度仅可适应普通的新娘和新郎的婚礼场面。优选至少3.0logE的曝光宽容度，因为这样可允许摄影师选择的曝光水平有合适的误差限度。特别优选甚至更高的曝光宽容度，这是因为实现了用较大曝光误差得到精确影像复制品的能力。尽管在试图用于印相的彩色负性元件中，当γ异常低时，印出图景的视觉吸引度通常会丧失，当扫描彩色负性元件以产生数字染料影像记录时，通过调整电子信号信息可增加对比度。当用反射光束扫描本发明的元件时，光束穿过该层两次。通过使密度(ΔD)加倍变化可有效地使γ(ΔD÷Δlog E)加倍。因此，试图用1.0或甚至0.6的低γ和高达约5.0logE或更高的曝光宽容度是可行的。优选γ为约0.55。特别优选γ在约0.4-0.5之间。
除了利用染料形成成色剂外，可选择性地将用于多色影像中的任何一种常规加入的染料成像化合物加入蓝、绿和红色记录层单元。通过选择性破坏、形成或物理除去染料作为曝光的功能可产生染料影像。Research Disclosure I，Section X.Dye image formers andmodifiers，A.Silver dye bleach阐述了银染料漂白过程。
也已知可将预先形成的影像染料加入蓝、绿和红色记录层单元，选择的染料初始稳定，但是可在易变的一半中释放染料生色团以起到与氧化显影剂进行氧化还原反应的作用。这些化合物通常被称为氧还染料释放剂(RDR’s)。通过洗出释放的易变染料产生了可扫描的保留染料影像。也可能使释放的易变染料传递至受体，在那里它们固定在媒染剂层中。则可扫描带影像的受体。开始时受体是彩色负性元件的整体部分。当受体仍为该元件整体部分的同时进行扫描时，受体通常含有透明的支持体，带染料影像的媒染剂层正好位于该支持体下方，并且白色反射层正好位于媒染剂层的下方。当从彩色负性元件剥离受体以便于染料影像的扫描时，受体的支持体可以是反射的，这是通常当计划染料影像可视时的选择，或是透明的，这使得可进行染料影像的透射扫描。Research Disclosure，Vol.151，November 1976，Item15162描述了RDR’s以及其加入的染料影像传递体系。
也意识到可通过初始易变但在成像显影过程中使其稳定的化合物来提供染料影像。利用该类型影像染料的影像传递系统长期以来一直用于先前公开的染料影像传递系统。Research Disclosure，Vol.176，December 1978，Item 17643，XXIII公开了与本发明兼容的这些和其它影像传递系统。
如Research Disclosure I，Section XIV. Scan facilitatingfeatures所述，为了适应扫描已建议了许多彩色负性元件的改进。计划将与上述彩色负性元件构造兼容的这些系统用于本发明的实践。
也计划将本发明的影像元件用于非常规增感方案。例如，不是利用对红、绿和蓝光谱区域敏感的成像层，而是光敏材料可具有记录图景亮度的一个白色敏感层和记录图景色度的两个彩色敏感层。显影后，可扫描所得的影像并且如专利US 5,962,205所述可数字化再处理以重构原景色的全色。影像元件也可含同时发生颜色独立曝光的全敏感乳剂。在该实施方式中，本发明的显影剂会产生彩色或非彩色影像，该影像与独立曝光结合能够完全恢复原景色的彩色值。在该元件中，或通过显影的银密度或通过一种或多种常规成色剂的结合或“黑”成色剂比如间苯二酚成色剂形成影像。或继续通过合适的滤光器、或同时通过分离的空间滤光元件(通常称为“彩色滤光阵列”)进行独立曝光。
本发明的影像元件也可以是例如含有本发明全敏感卤化银乳剂和显影剂的黑和白成像材料。在该实施方式中，可通过冲洗之后的显影的银密度、或通过产生可用于携带非彩色影像色调水平的染料来形成影像。
当形成常规的黄、品红或青色影像染料来读出常规曝光的彩色照相材料化学显影后记录的景色曝光，通过考查其密度可准确的辨别元件的红、绿和蓝色记录单元。密度计量学通过利用选择的彩色滤光器使RGB影像染料形成单元的成像响应分成相对独立通道的样品来测量传递的光。通常利用Status M滤光器来测量欲进行光学印相的彩色负性胶片元件，并且利用Status A滤光器来测量欲进行直接透视的反转胶片。在积分密度计量学中，不完美影像染料的不需要侧和尾部的吸收导致少量的通道混频，其中在非彩色特性曲线中，总效应的一部分、比如品红色通道来自黄色或/和青色影像染料记录的远离峰值的吸收。在胶片光谱敏感度测量中不可忽略该非自然信号。如果分析的是给定彩色记录响应不依赖其它影像染料光谱分布的密度，则通过对积分密度响应进行适当的数学处理可完全校正这些不需要的远离峰值的密度分布。SPSE Handbook of Photographic Science andEngineering，W.Thomas编辑，John Wiley and Sons，New York，1973，Section 15.3，Color Densitometry，第840-848页概括了分析密度的确定。
通过扫描曝光并且处理彩色负性胶片元件以得到可控制的影像图案电子记录，之后使调整的电子记录恢复为可视形式，这样可使得到的影像其影像噪音变小。通过设计层的γ比在窄范围并且避免或使其它性能缺陷为最小可增加影像清晰度和彩色度，此时在再生彩色可视影像之前彩色记录以电子形式设置。反之在印相中或通过控制电子影像记录不可能从其余影像信息分离出影像噪音，通过调整显示出如低γ比彩色负性胶片元件提供的低噪音电子影像记录，可能使整个曲线形状和清晰度特性改善为由已知印相技术不可能实现的程度。因此，由该彩色负性胶片元件得到的电子影像记录可再生影像，该电子影像记录优于那些由构造成用于光学印相应用的常规彩色负性胶片元件得到的相似记录。当红、绿和蓝彩色记录单元中每一个的γ比小于1.2时，得到了所述元件的优良影像特性。在一个更优选的实施方式中，红、绿和蓝光敏彩色形成单元的每一个都显示出小于1.15的γ比。在一个甚至更优选的实施方式中，红和蓝色光敏彩色形成单元的每一个都显示出小于1.10的γ比。在一个最优选的实施方式中，红、绿和蓝色光敏彩色形成单元的每一个都显示出小于1.10的γ比。所有的情况下都优选单个的彩色单元都显示出小于1.15的γ比，更优选它们显示出小于1.10的γ比，并且甚至更优选它们显示出小于1.05的γ比。层单元的γ比不一定一致。低的γ比值表示低水平的层单元之间的中间层相互作用，这也被称之为中间层像间效应，并且被认为是扫描和电子控制后影像质量改善的原因。在影像控制行为过程中，没有必要对层单元间相互的化学作用导致的明显不利的影像进行电子抑制。如果用已知的电子影像控制方案可能适当控制，则相互作用通常很难进行。
具有优良感光性的元件最适用于本发明的实践。元件应具有至少约ISO 50的感光度，优选具有至少约ISO 100的感光度，并且更优选具有至少约ISO 200的感光度。特别期望的是具有高达ISO 3200或甚至更高感光度的元件。彩色负性照相元件的感光速度或感光度与处理后可达到图象模糊以上特定密度所需的曝光成倒数。每个彩色记录中γ约0.65的彩色负性元件的照相速度已由American NationalStandards Institute(ANSI)具体限定为ANSI Standard Number PH2.27-1981(ISO(ASA Speed))，并且具体涉及产生彩色胶片的绿光光敏和最小敏感的彩色记录单元中每一个最小密度以上0.15的密度所需的平均曝光水平。该定义与International StandardsOrganization(ISO)的胶片感光速度额定值一致。为了该应用，如果彩色单元γ不是0.65，以其它定义方式确定感光速度之前，通过线性放大或缩小γ与log E(曝光)曲线至0.65的值来计算ASA或ISO速度。
也试图将本发明照相元件用于通常称之为一次性使用照相机(或“带镜头的胶片”单元)中。卖的这些照相机中预先装入了胶片并且整个照相机被送回来处理的同时曝光的胶片依旧在照相机内。本发明所用的一次性使用照相机可以是任何本领域已知的类型。这些照相机设置的具体特征是本领域已知的，比如快门装置、胶卷缠绕装置、胶片推进装置、防水外壳、单个或多个镜头、镜头选择装可变的光圈、聚焦或聚焦长镜头、用于检测光条件的装置、以光条件或使用者提供的指令为基准调整快门次数或镜头特性的装置以及照相机直接在胶片上记录使用条件的装置。这些特性包括提供如Skarman在专利US4,226,517所述的手动或自动推进胶片并且重置快门的简单机械装置；提供如Matterson等在专利US4,345,835所述的自动曝光控制装置；提供如Fujimura等在US4,766,451所述的防潮装置；提供如Ohmura等在专利US4,751,536所述的胶片的内外包装；提供如Taniguchi等在专利US4,780,735中所述的在胶片上记录使用条件的装置；提供如Arai在专利US4,804,987所述与照相机相配的镜头；提供如Sasaki等在专利US4,827,298所述防卷性能优良的胶片支持体；提供如Ohmura等在专利US4,812,863所述的反光镜；提供如Ushiro等在专利US4,812,866所述的确定聚焦长度和镜头速度的镜头；提供如Nakayama等在专利US4,831,398和Ohmura等在专利US4,833,495所述的多胶片容器；提供如Shiba在专利US4,866,469所述的具有改进防摩擦特性的胶片；提供如Mochida在专利US4,884,087所述的绕卷机械装置、旋转线轴或弹回套管；提供如Takei等在专利US4,890,130和US5,063,400所述的可轴向移动的卡盒；提供如Ohmura等在专利US4,896,178所述的电子闪光装置；提供如Mochida等在专利US4,954,857所述的为了有效曝光的外部可操作设备；提供如Murakami等在专利US5,049,908所述的具有改进的链齿轮孔的胶片支持体和推进所述胶片的装置；提供如Hara在专利US5,084,719所述的内反射镜；并且提供如Yagi等在欧洲专利申请EP0,466,417 A所述的用于紧缠绕卷的卤化银乳剂，但并非穷举。
虽然可利用本领域已知的任何方式将胶片装在一次性使用照相机上，但是特别优选安装在一次性使用照相机上的胶片通过推进的卡盒开始曝光。Kataoka等在专利US5,226,613、Zander在专利US5,200,777、Dowling等在专利US5,031,852以及Robertson等在专利US4,834,306中公开了推进的卡盒。Tobioka等在专利US5,692,221公开了适合以此方式运用推进卡盒的窄体一次性使用照相机。
照相机可具有内置式冲洗性能比如加热元件。本文参考引用的Stoebe等人于1999年9月1日提交的序列号为09/388,573的美国专利申请公开了包括用于影像捕获和显示系统的此类照相机的设计。在本发明的实践中特别优选利用所述申请公开的一次性使用照相机。
本发明的照相元件优选利用已知的任何技术进行曝光成像，这包括Research Disclosure I，Section XVI所述的那些技术。这通常涉及在可见光谱区域进行曝光，并且通常该曝光是通过镜头的真实影像，尽管曝光也可通过发光器件(比如发光二极管和CRT等)对存储的影像(比如计算机存储的影像)曝光。也可利用各种形式的能量对热照相元件进行曝光，比如电磁波的紫外和红外区域以及电子束和β辐射、γ射线、X-射线、α颗粒、中子辐射和由激光产生的其它形式的非一致(随机相)或一致(定相)形式微粒子波状辐射能。曝光是单色、正色或全色这取决于照相卤化银的光谱增感作用。
上述元件可用作下述一些或所有过程的源材料影像扫描以产生捕获影像的电子再现，并且随后处理该再现以控制、存储、传递、输出或电子显示该影像。
本发明受保护的化合物可用于含有任何或所有上述特征的照相元件中，但是计划采用不同的处理形式。下面将详细描述这些类型的体系。
类型I热处理体系(热照相和光热照相)，此时仅通过对成像元件施加热量而进行冲洗。
类型II低体积体系，此时通过与冲洗液接触进行胶片冲洗，但冲洗液液体体积与待冲洗成像层的总体积相等。该类型体系可包括加入非溶液冲洗方式的协助，比如施加热量或在冲洗时施加叠压层。
类型III通过与常规照相冲洗液接触来冲洗胶片元件，并且与影像层的体积相比该溶液的体积非常大的常规照相体系。
下面将讨论类型I、II和III。
类型I热照相和光热照相体系根据本发明的一个方面，光热照相元件中加入了受保护的显影剂。参考引用Research Disclosure 17029描述的光热照相元件类型。光热照相元件可以是如Research Disclosure I公开的类型A或类型B。类型A元件含活性缔合的光敏卤化银、还原剂或显影剂、激活剂和涂布媒介或粘结剂。这些体系中，通过使光敏卤化银中的银离子还原为金属银来导致显影。类型B体系除了可含有类型A体系所有的组分外，还可含有有机化合物与银离子的盐或络合物。在这些体系中，该有机络合物在显影过程中被还原以产生金属银。有机银盐被称为银的给体。描述该成像元件的文献包括例如专利US 3,457,075、4,459,350、4,264,725和4,741,992。
光热照相元件的光敏组分基本上由照相的卤化银组成。认为在类型B光热照相材料中，来自卤化银的潜像银是作为所述冲洗用影像形成组合物的催化剂。这些体系中，优选光热照相材料中照相卤化银的浓度范围为每摩尔银给体是0.01-100摩尔的照相卤化银。
类型B光热照相元件包括的氧化-还原影像形成组合物含有有机银盐氧化剂。有机银盐是对光相当稳定并且在曝光光催化剂(即光敏卤化银)和还原剂存在下加热至80℃或更高温度时有助于形成银影像的银盐。
合适的有机银盐包括具有羧基的有机化合物的银盐。优选的例子包括脂族羧酸银盐和芳香羧酸银盐。优选脂族羧酸银盐的例子包括山嵛酸银、硬脂酸银、油酸银、月桂酸银、癸酸银、豆蔻酸银、棕榈酸银、马来酸银，延胡索酸银、酒石酸银、糠酸银、亚油酸银、丁酸银和樟脑酸银及其混合物等。也可有效使用被卤素原子或羟基取代的银盐。芳香羧酸和其它含羧基化合物银盐的优选例子如专利US 3,785,830所述的安息香酸银、取代的安息香酸银比如3，5-二羟基安息香酸银、邻甲基安息香酸银、间甲基安息香酸银、对甲基安息香酸银、2，4-二氯安息香酸银、乙酰胺基安息香酸银和对苯基安息香酸银等，五倍子酸银、丹宁酸银、邻苯二甲酸银、对苯二甲酸银、水杨酸银、苯基乙酸银、均苯四酸银、3-羧甲基-4-甲基-4-噻唑啉-2-硫酮等和专利US3,330,663所述的含硫醚基的脂肪羧酸银盐。
特别希望巯基或硫酮取代的化合物银盐具有含5或6个环原子的杂环核，至少一个环原子是氮并且其它环原子包括碳和选自氧、硫和氮的多达两个的杂原子。典型的优选杂环核包括三唑、噁唑、噻唑、噻唑啉、咪唑啉、咪唑、二唑、吡啶和三嗪。这些杂环化合物优选的例子包括3-巯基-4苯基-1，2，4三唑的银盐、2-巯基苯并咪唑银盐、2-巯基-5-氨基噻重氮银盐、2-(2-乙基-羟乙酰氨基)苯并噻唑的银盐、5-羧基-1-甲基-2-苯基-4-硫代吡啶的银盐、巯基三嗪的银盐、2-巯基苯并噁唑的银盐、如专利US4,123,274所述的银盐比如1，2，4-巯基噻唑衍生物的银盐比如3-氨基-5-苄硫基-1，2，4-噻唑的银盐、如专利US 3,201,678所述的硫酮化合物银盐比如3-(2-羧乙基)-4-甲基-4-噻唑啉-2-硫酮的银盐。其它有用的不含杂环核的巯基或硫酮取代化合物的例子阐述如下硫代乙醇酸银盐比如日本专利申请JP28221/73所述的次-烷基硫代乙醇酸(其中烷基有12-22个碳原子)的银盐、二硫代羧酸的银盐比如二硫代乙酸的银盐和硫代酰胺的银盐。
另外，可利用含亚氨基的化合物的银盐。优选这些化合物的例子包括如日本专利公开JP30270/69和JP18146/70所述的苯并三唑及其衍生物的银盐，例如苯并三唑的银盐或甲基苯并三唑的银盐等，卤素取代苯并三唑的银盐、比如5-氯苯并三唑的银盐等，1，2，4-三唑的银盐，如专利US4,220,709所述的3-氨基-5-巯基苯基1，2，4-三唑的银盐、1H-四唑的银盐，咪唑和咪唑衍生物的银盐等。
也发现利用银半皂(Silver half soap)很方便，优选的银半皂例子是由市售山嵛酸钠盐水溶液沉积制备的分析量约14.5％银的等摩尔混合的山嵛酸银和山嵛酸。在透明膜基上制成的透明片材需要透明膜，为此可使用含不超过约4％或5％游离山嵛酸和分析量约25.2％银的山嵛酸银全皂。本领域熟知制备银皂分散液的方法并且ResearchDisclosure October 1983(23419)和专利US3,985,565公开了该方法。
也可通过混合比如硝酸银的银离子类水溶液以及与银络合的有机配体溶液来制备银盐络合物。可采取任何便利的形式进行混合，包括用于卤化银沉积的形式。可用稳定剂来避免银络合物颗粒发生絮凝。这些稳定剂可以是已知用于照相领域的任何一种材料，比如明胶、聚乙烯醇或聚合或单体表面活性剂，但并非穷举。
涂布光敏卤化银颗粒和有机银盐，以使其在显影过程中催化作用接近。它们可被涂布为邻近层，但优选在涂布前混合。以上引用的Research Disclosure，Item 17029以及专利US3,700,458和公开的日本专利申请32928/75，13224/74，17216/75和42729/76记载了常规的混合技术。
除了受保护的显影剂外可包括还原剂。有机银盐的还原剂可以是任何可将银离子还原为金属银的材料，优选是有机材料。常规的照相显影剂比如3-吡咯烷酮、对苯二酚、对-氨基苯酚、对-亚苯基二胺和儿茶酚是有用的，但优选位阻的苯酚还原剂。还原剂优选以占热照相层5-25％的浓度范围存在。
已公开的干银体系还原剂的范围很宽，包括偕胺肟比如苯基偕胺肟、2-噻吩基偕胺肟和对-苯氧基-苯基偕胺肟，吖嗪类(比如4-羟基-3，5二甲氧基苯甲醛吖嗪)；脂肪羧酸芳基肼和抗坏血酸的组合物，比如2，2′-二(羟甲基)丙酰基β苯基肼与抗坏血酸的组合物；聚羟基苯和羟胺的组合物，还原酮和/或肼，比如对苯二酚和二(乙氧基乙基)羟胺的组合物，哌啶子基己糖还原酮或甲酰基-4-甲基苯基肼、异羟肟酸比如苯基异羟肟酸、对羟基苯基异羟肟酸和邻丙氨酸异羟肟酸；吖嗪和亚磺酰氨基苯酚的组合物比如吩噻嗪和2，6-二氯-4-苯亚磺酰氨基苯酚；α-氰基-苯基乙酸衍生物比如α-氰基-2-甲基苯基乙酸乙酯、α-氰基-苯基乙酸乙酯；由2，2′-二羟基-1-二萘基、6，6′-二溴-2，2′-二羟基-1，1′-二萘基和二(2-羟基-1-萘基)甲烷为代表的二-β-萘酚；二-邻萘酚和1，3-二羟基苯衍生物(比如2，4二羟基苯甲酮或2，4-二羟基苯乙酮)的组合物；5-吡唑啉酮比如3-甲基1-苯基-5-吡唑啉酮；还原酮比如二甲基氨基己糖还原酮、缩水二氢氨基己糖还原酮和缩水二氢哌啶酮己糖还原酮；磺氨基苯酚还原剂例如2，6-二氯-4-苯-亚磺酰氨基苯酚和对-苯亚磺酰氨基苯酚；2-苯基二氢化茚-1，3-二酮等；苯并二氢吡喃例如2，2-二甲基-7-叔丁基-6-羟基苯并二氢吡喃；1，4-二氢吡啶比如2，6-二甲氧基-3，5-二乙氧甲酰基-1，4-二氢吡啶；双酚比如二(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-甲烷；2，2-二(4-羟基-3-甲基苯基)-丙烷；4，4-亚乙基-二(2-叔丁基-6-甲酚)；和2、2-二(3，5-二甲基-4-羟苯基)丙烷；抗坏血酸衍生物比如1-抗坏血酸基-棕榈酸、抗坏血酸基硬脂酸盐和不饱和的醛和酮、比如苯甲基和二乙酰基；吡唑烷-3-酮；和某些茚-1，3-二酮。
照相元件中有机还原剂最佳浓度变化的决定因素有比如特定光热照相元件、所需要的影像、冲洗条件、特定的有机银盐和特定的氧化剂。
光热照相元件可包括也被称为激活-调色剂或调色-加速剂的调色剂。(这些也可作为热溶剂或熔融形成剂。)在光热照相元件中也可利用调色剂的组合。例如Research Disclosure，June 1978，Item No.17029和专利US4,123,282描述了有用的调色剂和调色剂组合物的例子。例如，有用的调色剂的例子包括为N-水杨酰替苯胺、邻苯二甲酰亚胺、N-羟基邻苯二甲酰亚胺、N-钾-邻苯二甲酰亚胺、琥珀酰亚胺、N-羟基-1，8-萘二甲酰亚胺、酞嗪，1-(2H)-二氮杂萘酮、2-乙酰基二氮杂萘酮、N-苯甲酰苯胺和苯磺酰胺。例如Windender在专利US6,013,420公开了现有的热溶剂。
热照相元件中可利用后冲洗影像稳定剂和潜像保持稳定剂。所述的热照相元件可利用任何光热照相领域已知的稳定剂。有用的稳定剂解释性的例子包括例如专利US4,459,350所述的光致活性稳定剂和稳定剂前体。其它有用稳定剂的例子包括比如专利US3,877,940所述的吡咯硫醚和受保护的噁唑啉硫酮稳定剂前体和氨基甲酰稳定剂前体。
光热照相元件优选各层中含有单独或组合的各种胶体或聚合物作为媒介或粘结剂。有用的材料可亲水或疏水。它们是透明或半透明的，并且既包括天然产生的物质比如明胶、明胶衍生物、纤维素衍生物、多糖比如右旋糖苷和阿拉伯树胶等；又包括合成的聚合物比如水溶性聚乙烯化合物比如聚(乙烯基吡咯烷酮)和丙烯酰胺聚合物。其它有用的合成聚合化合物包括比如以乳剂形式分散并且特别是增加照相元件尺寸稳定性的那些乙烯基化合物。有效的聚合物包括水不溶性丙烯酸酯聚合物比如丙烯酸烷基酯和丙烯酸甲酯，丙烯酸、磺基丙烯酸酯和那些具有交联位置的丙烯酸酯。优选的高分子量材料和树脂包括聚(乙烯基丁缩醛)、醋酸丁酸纤维素、聚(异丁烯酸甲酯)、聚(乙烯基吡咯烷酮)、乙基纤维素、聚苯乙烯、聚氯乙烯、氯化橡胶、聚异丁烯、丁二烯-苯乙烯共聚物、氯乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物、偏二氯乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物、聚(乙烯醇)和聚碳酸酯。当利用有机溶剂制造膜时，可将可溶的有机树脂直接混入涂层配方进行涂布。当由水溶液涂布时，可以乳剂或其它细颗粒分散的形式加入任何有用的有机可溶材料。
上述热照相元件可含有本领域已知有助于形成有用影像的添加物。热照相元件可含有比如Research Disclosure，December 1978，Item No.17643和Research Disclosure，June 1978，Item No.17029所述的显影改进剂作为增加速度的化合物、增感染料、硬化剂、抗静电剂、增塑剂和润滑剂、涂布助剂、增白剂、吸收和滤光染料。
通过照相领域已知的方法将热照相元件层涂布在支持体上，这些方法包括浸渍涂布、气刀涂布、幕式淋涂或利用料斗挤压涂覆。如果需要可同时涂布两层或更多层。
所述热照相元件优选含有有助于在曝光和冲洗之前稳定热照相元件的热稳定剂。该热稳定剂改善了热照相元件在储存过程中的稳定性。优选热稳定剂是2-溴-2-芳基磺酰基乙酰胺比如2-溴-2-对甲苯基磺酰基乙酰胺；2-(三溴甲基磺酰基)苯并噻唑；和6-取代的-2，4二(三溴甲基)-s-三嗪，比如6-甲基或6-苯基-2，4二(三溴甲基)-s-三嗪。
曝光成像优选是一次并且其强度足以在热照相元件中产生可显影的潜像。
热照相元件曝光成像后，可以各种方式使所得潜像显影。最简单的方式是整体加热该元件至热冲洗温度。该整体加热仅涉及将热照相元件加热至约90℃-约180℃的温度范围、比如在约0.5-60秒的时间范围直至形成了显影的影像。通过提高或降低热冲洗温度有利于缩短或延长冲洗时间。优选的热处理温度范围是约100℃-约160℃。利用光热照相领域已知的加热设备来提供曝光热照相元件所需要的冲洗温度。加热设备例如是简单的轻便电炉、熨斗、辊子、加热的鼓、微波加热设备、加热的空气或蒸汽等。
计划用于热照相元件的冲洗器的设计应与用于存储和使用该元件的盒子或卡盒的设计相联系。另外，胶片或卡盒上存储的数据可用于修改冲洗条件或元件的扫描。在本文参考引用的、共同受让并且共同待审的、1998年12月7日提交的美国专利申请序列号09/206586、09/206,612和09/206,583中公开了完成成像系统这些步骤的方法。也关注了利用冲洗器可在元件上写出用于调整冲洗、扫描和影像显示信息装置的使用。这些系统公开在本文参考引用的1998年12月7日提交的美国专利申请序列号09/206,914和1999年6月15日提交的序列号09/333,092中。
优选热冲洗在环境条件的温度和湿度下进行。也可利用正常环境压力和湿度以外的条件。
热照相元件的组份可位于提供所需影像的元件中的任何位置。如果需要，一种或多种组分可在元件的一层或多层中。例如，有时希望元件热照相影像记录层上的外涂层中包括一定百分比的还原剂、调色剂、稳定剂和/或其它添加物。在有些情况下这样减少了某些添加物在元件层中的迁移。
根据本发明的一个方面将受保护的显影剂加入热照相元件中。在热照相元件中，通过元件的加热成像形成影像。例如ResearchDisclosure，June 1978，Item No.17029和专利US3,080,254，3,457,075和3,933,508描述了该元件，本文参考引用其公开的内容。用于影像的热能源和设备可以是热敏影像领域已知的任何成像热曝光源和设备。例如热敏影像设备可以是例如红外加热设备、激光和微波加热设备等。
类型II低体积冲洗根据本发明的另一个方面，将受保护的显影剂加入欲进行低体积冲洗的照相元件中。低体积冲洗的定义是施加的显影剂溶液体积是使照相元件膨胀所需溶液体积的约0.1-约10倍、优选约0.5-约10倍的冲洗。可结合溶液涂布、外层叠压和加热来进行该冲洗。低体积冲洗体系可含有上述类型I光热照相体系所用的任何元件。另外，特别期望之前部分所述的形成或稳定原胶片元件潜像的任何非必要组分可以从胶片元件中一起除去，并且为了利用下述方法进行照相冲洗可在曝光后的任意时间接触到。
可对类型II照相元件进行下述一些或所有的处理(I)利用包括喷溅、喷墨、涂布和凹版印刷工艺的任何方式将溶液直接涂覆于胶片上。
(II)将胶片浸入含有冲洗液的蓄液池中。也可通过使元件浸渍或通过小卡盒的方式进行该工艺。
(III)使辅助处理元件叠压至成像元件。叠压的目的是提供冲洗的化学物质、除去失效的化学物质或由潜像记录胶片元件传递影像信息。以成像方式被传递至辅助处理元件的传递影像可来源于染料、染料前体或含银化合物。
(IV)利用任何方便的设备加热该元件，包括轻便电炉、熨斗、辊子、加热的鼓、微波加热设备、加热的空气或蒸汽等。可在前述处理I-III任何之一的处理之前、处理过程中、之后或整个过程中实施加热。加热可产生室温至100℃的处理温度范围。
类型III常规体系根据本发明的另一个方面，将受保护的显影剂加入常规的照相元件中。
可利用如Research Disclosure I，或T.H.James编辑的TheTheory of the Photographic Process，第4版，Macmillan所述的许多已知常规照相冲洗液中的任何一种、按照许多已知常规照相冲洗工艺中的任何一种来冲洗根据本发明的常规照相元件。显影处理可在适于产生可接受影像的任何时间段和任何处理温度下进行。此时可利用本发明的显影剂来提供元件的一个或多个彩色记录显影，处理液中的显影剂提供的辅助显影在较短的显影时间内得到了改进的信号，或降低了影像材料的沉积，或使所有的彩色记录显影均衡。在处理负性元件时，用彩色显影剂(即其可与彩色成色剂形成彩色的影像染料)处理后，接着用氧化剂和溶剂以除去银和卤化银。在处理反转彩色元件时，首先用黑白显影剂(即不与成色剂化合物形成彩色染料的显影剂)处理，接着处理雾化卤化银(通常是化学雾化或光雾化)，接着用彩色显影剂处理。优选的彩色显影剂是对苯二胺。特别优选的是4-氨基N，N-二乙基苯胺盐酸盐，4-氨基-3-甲基-N，N-二乙基苯胺盐酸盐，4-氨基-3-甲基-N-乙基-(2-(甲磺酰氨基)乙基苯胺倍半硫酸盐水合物，4-氨基-3-甲基-N-乙基-(2-(羟乙基)苯胺硫酸盐，4-氨基-3-？-(甲磺酰氨基)乙基-N，N-二乙基苯胺盐酸盐和4-氨基-N-乙基-N-(2-甲氧基乙基)-间甲苯胺对二甲苯磺酸。
通过利用如Bissonette在专利3,748,138，3,826,652，3,862,842和3,989,526以及Travis在专利US3,765,891阐述的产生染料影像的还原剂和惰性过渡金属离子络和氧化剂、和/或如Matejec在专利US3,674,490、Research Disclosure，Vol.116，December，1973，Item 11660和Bissonette Research Disclosure，Vol.148，August，1976，Items 14836，14846和14847所述的过氧化物氧化剂的组合来冲洗可形成或放大染料影像。照相元件特别适用于通过如Dunn等在专利U.S3,822,129，Bissonette在专利U.S.3,834,907和3,902,905，Bissonette等在专利U.S3,847,619，Mowrey在专利U.S3,904,413，Hirai等在专利U.S.4,880,725，Iwano在专利U.S.4,954,425，Marsden等在专利U.S.4,983,504，Evans等在专利U.S5,246,822，Twist在专利U.S 5,324,624，Fyson在EPO 0 487 616，Tannahill等在WO90/13059，Marsden等在WO 90/13061，Grimsey等在WO 91/16666，Fyson在WO 91/17479，Marsden等在WO 92/01972，Tannahill在WO92/05471，Henson在WO 92/07299，Twist在WO 93/01524和WO 93/11460以及Wingender等在German OLS 4,211,460所述的工艺来形成染料影像。
显影之后可进行除去银或卤化银的漂白定影、洗涤并且干燥。
一旦在本发明冲洗过的照相元件中形成黄色、品红色或青色染料影像记录，可利用常规技术找回每个彩色记录的影像信息并且处理该记录从而之后可产生颜色和谐的可视影像。例如，可能依次在蓝、绿和红光谱区域扫描照相元件，或引入分开的并且通过蓝、绿和红色滤光器的单个扫描束内的蓝、绿和红光以形成用于每个彩色记录的独立扫描束。最简单的技术是沿一系列横向胶印平行扫描路径逐点扫描照相元件。通过元件扫描点的光强由传感器指示，该传感器将收到的辐射转化为电子信号。大多数情况是进一步处理将该电子信号以形成有用的影像电子记录。例如，可使电子信号通过模数转换器并且与影像内象素(点)区域所需特定区域信息一起送至数字计算机。在另一个实施方式中，该电子信号被编码成色度或色调信息，以形成适用于允许将影像重构为可视形式比如计算机显示器显示的影像、电视影像和印相影像等。
计划在除去元件的卤化银之前扫描许多本发明的影像元件。残留的卤化银产生了雾重的膜，并且发现通过使用运用漫射照明光学的扫描仪可得到该体系改进的扫描影像质量。可利用本领域已知的任何技术产生漫射照明。优选的体系包括反射体系，它利用了内壁特别设计成可产生高度漫反射的漫射空穴，以及透光体系，它通过利用置于光束中用于散射光的光学元件来完成一束镜面光的漫射。该元件可以是加入了产生所需散射的组分或已进行表面处理以促进所需散射的玻璃或塑料元件。
通过扫描提取信息产生影像时所遇到的挑战之一是得到的可视信息象素的数目仅为同等经典照相印相所得到的几分之一。因此，扫描影像中甚至更重要的是使得到的影像信息质量最佳化。增加影像清晰度并且使异常象素信号(即噪音)的影响最小是增加影像质量的常用方法。使异常象素信号影响最小的一种常规技术是通过影响较接近的更重邻近象素读数来使每个象素密度读数调整至加权平均值。
如Wheeler等在专利U.S5,649,260、Koeng等在专利U.S.5,563,717和Cosgrove等在专利U.S5,644,647所述，本发明元件可具有的密度校正修饰来源于进行参考曝光的一部分未曝光照相记录材料上的一个或多个修饰区域。
扫描信息控制体系的例子可包括使影像记录质量最佳的技术，这公开于下述专利Bayer的U.S.4,553,156、Urabe等的U.S.4,591,923、Sasaki等的U.S4,631,578、Alkofer的U.S4,654,722、Yamada等的U.S4,670,793、KleeS的U.S4,694,342和4,962,542、Powell的U.S 4,805,031、Mayne等的U.S4,829,370、Abdulwahab的U.S4,839,721、Matsunawa等的U.S4,841,361和4,937,662、Mizukoshi等的U.S4,891,713、Petilli的U.S4,912,569、Sullivan等的U.S4,920,501和5,070,413、Kimoto等的U.S.4,929,979、Hirosawa等的U.S4,972,256、Kaplan的U.S4,977,521、Sakai的U.S4,979,027、Ng的U.S5,003,494、Katayama等的U.S5,008,950、Kimura等的U.S5,065,255、Osamu等的U.S5,051,842、Lee等的U.S5,012,333、Bowers等的U.S5,107,346、Telle的U.S5,105,266、MacDonald等的U.S5,105,469和Kwon等的U.S5,081,692。Moore等在专利U.S5,049,984和Davis在专利U.S5,541,645中公开了扫描过程中彩色平衡调整。
在大多数情况下，调整一旦获得的数字彩色记录产生了合意的可视彩色平衡影像，并且在视频监视器上或当按照常规彩色印相印制时，通过各种转换或输出保持了影像携带信号的彩色逼真度。扫描后转换影像携带信号的优选技术公开于Giorgianni等的专利U.S5,267,030，本文参考引用其公开内容。Giorgianni和Madden在Digital Color Management，Addison-Wesley，1998提供了本领域技术人员处理彩色数字影像信息能力的其它示例。
实施例该实施例解释了本发明化合物的制备，即根据下面的反应方案制备D-5
中间体1的制备将纯的对甲苯酰氯(26.28g，170mmol)在1.5h的时间段内滴加入冰/水浴中搅拌的羟胺盐酸盐(11.81g，170mmol)和氢氧化钠(20g，0.5mol)的水溶液(100mL)中。滴入后将该混合物在室温下搅拌1小时并且过滤。收集用浓缩的盐酸酸化该滤出液得到的固体，用水(2×30mL)洗涤并且在真空中的五氧化二磷上干燥20h。1的产量是4.60g(30mmol，18％)。
D-5的制备在室温下搅拌乙腈(20mL)中的1(3.02g，20mmol)和2(4.08g，20mmol)的混合物30分钟得到了固体。过滤该混合物、依次用乙腈(2×5mL)、异丙基醚(2×10mL)和庚烷(20mL)洗涤该固体。D-5的产量是6.31g(18mmol，89％)。m.p.141-142℃(dec.)。D-3、D-4和D-6的制备按照如上所述D-5的制备方法制备了受保护的显影剂D-3、D-4和D-6(表1)。
表1
溶液活度测量过程为了得到受保护化合物的相对活性，利用了由磷酸盐缓冲剂和乙醇以0.125的离子强度并且在4.37的pH下制备的醇水溶液。使受保护的显影剂化合物、例如D-3以10-4M溶解于该溶液中，并且在75℃下在加盖的小瓶中加热5.0min。接着在冰浴中冷却该反应混合物，并且将0.25mL的混合物与0.75mL 6％的成色剂-1(0.002M)的TritonX-100和0.50mL含0.004M K3Fe(CN)6的pH 10的碳酸盐缓冲剂(离子强度0.5)迅速混合。在1-cm小槽中用568nm的光谱仪测量了形成的品红色染料并且化合物的相对活度(krel)可由以下的方程来计算k′rel=lnA∞-A0A-A0,]]>其中A是在568nm的吸收度，并且其下标代表时间0或无穷大(∞)。
成色剂1表2列出了指定对比化合物DC-2在7.32pH下其活度为1时由此得到的本发明各种受保护的显影剂在75℃下的相对活度。应指出对比化合物在4.37的pH下基本上非常不活泼。可以看出，本发明的受保护的显影剂即使在低的pH下其活度也显示出比对比化合物在较高的pH下的活度高得多。在表2中，基本结构是下面的结构，其中R取代基在变化。
表2
照相实施例在实施例中描述了冲洗条件。除非有其它的限定，显影后通过浸入Kodak Flexicolor Fix溶液除去了卤化银。一般地，通过省略该步骤测得的密度增加约0.2。实施例利用了下面的组分。还列出了所有的化学结构。
银盐分散体SS-I一个搅拌的反应容器中装有431g的石灰处理的明胶和6569g蒸馏水。制备了含214g苯并三唑、2150g蒸馏水和790g的2.5摩尔浓度的氢氧化钠溶液(溶液B)。通过按需加入溶液B、硝酸和氢氧化钠来调整反应容器中的混合物至7.25的pAg和8.00的pH。
以250cc/分钟的速度将0.54摩尔浓度硝酸银的4升溶液加入反应容器中，并且同时通过加入溶液B使pAg维持在7.25。持续该过程直至硝酸银溶液耗尽，此时通过超滤浓缩该混合物。得到的银盐分散体含有苯并三唑银的细颗粒。
乳剂E-1用常规方法制备了组成为97％溴化银和3％碘化银的卤化银片状乳剂。所得乳剂有0.6微米的等效圆直径(ECD)和0.09微米的厚度。加入染料SY-1对该乳剂进行蓝光光谱感光，并且为了最佳的性能接着进行化学感光。
熔融体形成剂分散体通过球磨法制备了N-水杨酰苯胺的分散体。总计20g的样品加入3.0g的N-水杨酰苯胺固体、0.20g聚乙烯基吡咯烷酮、0.20g TRITONX-200表面活性剂、1.0g明胶、15.6g蒸馏水和20ml氧化锆球。将浆液球磨48小时。球磨后，通过过滤除去氧化锆球。在使用前冷藏该浆液。为了更大规模的制备，对N-水杨酰苯胺进行介质研磨以得到最终含30％N-水杨酰苯胺的分散体，其中含相对于N-水杨酰苯胺重量为4％的TRITON X-200表面活性剂和4％的聚乙烯基吡咯烷酮。有些情况下用水将该分散体稀释为25％的N-水杨酰苯胺，或加入明胶(总计5％)使N-水杨酰苯胺的浓度调整为25％。如果加入明胶，也加入生物杀灭剂(KATHON)。
成色剂分散体CDM-1以常规方法制备的油基成色剂分散体含有重量比为1∶0.5的成色剂M-1(224EV)和三磷酸甲苯酯。
结构DC-1D94DW DC-2D94BG
DC-3D94EA M-1 SY-1 实施例2除了加入的显影剂变化外，根据下表2-1列出的标准形式制备了所有涂层。所有涂层都制备在7毫米厚的聚(对苯二甲酸乙二酯)支持体上。
将下面配方中的显影剂在含水的浆液中用氧化锆球球磨3天。每加入1克显影剂，则加入0.2g三-异丙基萘磺酸钠、10g水和25mL球。球磨后通过过滤除去氧化锆球。在使用前冷藏该浆液。
表2-1
通过步进式光楔使所得涂层曝光至3000K的经Daylight 5A和Wratten 2B滤光器滤光的3.04log lux的光源。曝光时间是1秒。曝光后，通过与加热的板接触20秒来热处理该涂层。在板的各种温度下处理许多条以得到最佳的条处理工艺。由该数据得到了下面的参数开始温度，T0相应于产生最大密度(Dmax)为0.5时所需的温度。较低的温度表示需要更活泼的显影剂。根据上述过程产生并且分析了使用对比和本发明的受保护的显影剂的涂层。分析结果示于表2-2表2-2
有些情况下，上表2-2的T0是通过适当外推所得到的数据点而得到的。可以看出本发明的显影剂相对于对比显影剂提供了降低的开始温度。
实施例3除了加入的显影剂变化外，根据下表3-1列出的标准形式制备了该实施例的所有涂层。所有涂层都制备在7毫米厚的聚(对苯二甲酸乙二酯)支持体上。按照实施例2所述的方式球磨显影剂并且加入之。
表3-1
通过步进式光楔使所得层曝光至3000K的经Daylight 5A和wratten 2B滤光器滤光的3.04log lux的光源。曝光时间是1秒。曝光后，通过与加热的板接触20秒来热处理该层。在板的各种温度下处理许多条以得到最佳的条处理工艺。由该数据得到了如实施例1所述的参数T0。该实施例层的性能示于表3-2。
表3-2
由表3-2可以看出，本发明的显影剂相对于对比显影剂提供了降低的开始温度，这是所希望的。
引用特定的优选实施方式对本发明进行了详细的描述，但是应理解为在本发明的实质和范围之内可进行变化和修正。
权利要求
1.一种成像元件，它包括的成像层缔合有由以下结构表示的化合物 其中PUG是通过杂原子与分子的其余部分相连的照相有用的基团；TIME是定时基团；l是0或1；m是0或1；条件是当m＝0则l＝0；X是碳原子、芳基或杂芳香基团；并且Y独立于z选择的给电子或吸电子取代基，并且z是0-7；并且其中另外两个取代基Y可结合形成环；并且其中LINK1和LINK2是分别具有以下结构的交联基团 其中X代表碳或硫；Y代表氧、硫或N-R1，其中R1是被取代的或未被取代的烷基或被取代的或未被取代的芳基；P是1或2；Z代表碳、氧或硫；r是0或1；条件是当X是碳时，p和r都是1，当X是硫时，Y是氧，p是2并且r是0；#代表与PUG的键接$代表与TIME键接。
2.权利要求1的成像元件，其中化合物由以下结构表示 其中基团的定义与权利要求1相同。
3.权利要求1的成像元件，其中化合物由以下结构表示 其中基团的定义与权利要求1相同。
4.权利要求1的成像元件，其中PUG是成色剂、显影抑止剂、漂白加速剂、漂白抑止剂、抑止剂释放型显影剂、染料或染料前体、显影剂、银离子定影剂、电子传递剂、卤化银溶剂、卤化银络和剂、还原酮、影像调色剂、预处理或后处理影像稳定剂、硬化剂、鞣剂、成雾剂、紫外辐射吸收剂、成核剂、化学或光谱感光剂、减感剂、表面活性剂或其前体。
5.权利要求4的成像元件，其中PUG是显影剂。
6.权利要求5的成像元件，其中显影剂是氨基苯酚、苯二胺、对苯二酚、吡咯烷酮或肼。
7.权利要求6的成像元件，其中显影剂是苯二胺。
8.权利要求1的成像元件，其中LINK1和LINK2分别选自下面的基团 或
9.权利要求8的成像元件，其中LINK1和LINK2是
10.权利要求1的成像元件，其中定时基团TIME选自(1)利用芳香亲核取代反应的基团；(2)利用半缩醛裂解反应的基团；(3)利用沿共轭体系进行电子传递反应的基团；或(4)利用分子内亲核取代反应的基团。
11.权利要求1的成像元件，其中化合物的结构如下 其中Z是OH或NR2R3，其中R2和R3分别是氢、或是取代或未取代的烷基，或R2和R3连接形成环；R5，R6，R7和R8分别是氢、卤素、羟基、氨基、烷氧基、碳酰氨基、亚磺酰氨基、烷基亚磺酰氨基或烷基，或R5可与R3或R6结合和/或R8可与R2或R7结合以形成环；X是碳原子、芳基或杂芳香基团；Y独立独立选择的给电子或吸电子取代基，并且z是0-7；另外两个取代基Y可结合形成环。
12.权利要求1的成像元件，其中化合物在成像层中。
13.权利要求1的成像元件，其中元件是光热照相元件。
14.权利要求13的成像元件，其中光热照相元件含有的成像层包括光敏卤化银乳剂和非光敏有机银盐氧化剂。
15.权利要求13的成像元件，其中光热照相元件是彩色成像元件，它含有至少三个在不同波长区域具有其各自敏感度的光敏单元。
16.权利要求15的成像元件，其中每个单元含有至少一种光敏卤化银乳剂、粘结剂和提供染料的成色剂。
17.权利要求1的成像元件，其中成像元件是热照相成像元件。
18.权利要求17的成像元件，其中成像元件至少含有包括非光敏有机银盐氧化剂和还原剂的单元。
19.一种影像形成方法，它包括使根据权利要求1的成像曝光成像元件中的潜像显影的步骤。
20.根据权利要求19的方法，其中显影包括在约100℃-约160℃的温度之间加热所述成像曝光成像元件约0.5-约60秒的时间范围。
21.根据权利要求20的方法，其中显影包括在体积是使照相元件完全膨胀所需溶液体积的约0.1-约10倍的冲洗液中冲洗所述成像曝光成像元件。
22.根据权利要求20的方法，其中显影可伴随施加含冲洗药品的叠压片。
23.根据权利要求20的方法，其中在约20℃-约100℃之间的处理温度下进行显影。
24.根据权利要求21的方法，其中冲洗液含有含水的碱、含水的酸或纯水。
25.根据权利要求19的方法，其中显影包括用常规的照相冲洗液处理所述成像元件。
26.一种影像形成方法，它包括扫描经成像曝光并且显影的根据权利要求1的成像元件以形成所述成像曝光的第一电子影像显示的步骤。
27.一种影像形成方法，它包括使第一电子影像显示数字化以形成数字影像的步骤，所述第一电子影像显示是根据权利要求1制成的成像元件经成像曝光、显影和扫描形成的。
28.一种影像形成方法，它包括修饰第一电子影像显示以形成第二电子影像显示的步骤，所述第一电子影像显示是根据权利要求1制成的成像元件经成像曝光、显影和扫描形成的。
29.一种影像形成方法，它包括存储、传递、印相或显示通过成像曝光、显影并且扫描根据权利要求1制成的成像元件得到的影像的电子影像显示。
30.根据权利要求29的方法，其中用下面的任何一种印相技术完成影像的印相电照相、喷墨、染料热升化或对感光照相纸CTR或LED印相。
31.根据权利要求30的方法，它包括步骤使具有权利要求1的化合物的成像曝光照相元件热显影，在热激活时使其释放照相有用的基团以形成显影的影像；扫描所述显影的影像以由所述显影的影像形成第一电子影像显示；使所述第一电子记录数字化以形成数字影像；修饰所述数字影像以形成第二电子影像显示；和存储、传递、印相或显示所述第二电子影像显示。
32.用于成像元件的化合物，该化合物由以下结构表示 其中PUG是通过杂原子与分子的其余部分相连的照相有用的基团；TIME是定时基团；l是0或1；m是0或1；条件是当m＝0则l＝0；X是碳原子、芳基或杂芳香基团；并且Y是独立于z选择的给电子或吸电子取代基，并且z是0-7；并且其中另外两个取代基Y可结合形成环；并且其中LINK1和LINK2是分别具有以下结构的交联基团 其中X代表碳或硫；Y代表氧、硫或N-R1，其中R1是取代的或未取代的烷基，或是取代的或未取代的芳基；P是1或2；Z代表碳、氧或硫；r是0或1；条件是当X是碳时，p和r都是1，当X是硫时，Y是氧，p是2并且r是0；#代表与PUG的键接$代表与TIME键接。
33.权利要求32的化合物，该化合物由以下结构表示 其中基团的定义与权利要求32相同。
全文摘要
通过Lossen重排可使其热分解的照相有用的受保护基团包括例如由以下结构表示的化合物本申请定义了上述结构中的取代基。该化合物具有好的活性并且在预定的条件下热激活时可用于保护照相有用的化合物比如显影剂。根据本发明的化合物尤其适用于彩色光热照相影像元件。
文档编号G03C7/305GK1543589SQ01811093
公开日2004年11月3日 申请日期2001年6月1日 优先权日2000年6月13日
发明者W·K·斯卢萨雷克, W K 斯卢萨雷克, 杨希强, 莱维, D·H·莱维 申请人:伊斯曼柯达公司