彩色光热敏成像系统中有机银盐的混合物的制作方法

专利名称：彩色光热敏成像系统中有机银盐的混合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种光热敏成像摄影胶片。更具体地说，本发明涉及一种通过加热而优选不需要加入冲洗溶液进行显影以获得影像的摄影胶片。随后的冲洗步骤可以采用液体冲洗。
传统系统中所含有的常规系统用量的典型防灰雾剂不能有效地抑制这种灰雾。例如化合物1-苯基-5-巯基-四唑(PMT)已经广泛用于照相体系，在照相体系处于冲洗溶液中时控制灰雾的形成和抑制卤化银晶体的显影。常规照相体系典型的PMT用量相对于每摩尔成像银来说是1-50mg。
因此需要抑制彩色光热敏成像系统中产生灰雾。
在本发明的一个实施方案中，第二种有机银盐的是含有巯基官能团的化合物的银盐，优选是巯基杂环化合物的银盐，其相对于每摩尔成像卤化银的用量为5-3000g，这样在包括银供体的彩色光热敏成像胶片的热冲洗过程中能够有效地抑制灰雾。
已经发现，根据本发明使用第二种有机银盐可以(a)防止增感染料从成像卤化银颗粒中解吸附，而这种解吸附会降低感光度；(b)防止胶片涂层中的缺陷例如表面粗糙度，当存在大量的非银盐形式的含巯基官能团化合物时会产生这种粗糙度；以及(c)允许光热敏成像材料继续进行传统的湿法冲洗。该第二种银盐在胶片中容易以固体颗粒分散体的形式存在。
因此，已经发现，如果在光热敏成像元件中引入银盐微细颗粒分散体形式的规定量含巯基官能团化合物，则获得了与单独使用含巯基官能团化合物类似的防灰雾效果。另外能够获得具有更高感光度和更低涂层表面粗糙度的成像元件。因此与不以银盐形式存在的等量含巯基官能团相比，可以在较高的照相感光度下抑制灰雾，同时改善了涂层质量。发明详述本发明涉及一种彩色光热敏成像元件，包括至少三个成像层，包括阻塞的显影剂、成色剂、卤化银、以及至少两种有机银盐的混合物，其中第一种有机银配位体的cLogP为0.1-10，pKsp为7-14，而第二种有机银盐的cLogP为0.1-10，pKsp为14-21。这两种有机银盐相对于每摩尔成像卤化银的用量为5g以上。优选的是，第一种有机银盐(可以被称为银供体，这是它的主要功能)相对于每摩尔成像卤化银的用量为5-3000g。优选的是，第二种有机银盐(可以被称为热灰雾抑制剂，这是它的主要功能)相对于每摩尔成像卤化银的用量为5-3000g。
分配系数的对数(cLogP)表征了所述化合物的辛醇/水分配平衡。分配系数可以由实验确定。作为估算值，可以通过分段加和关系计算cLogP值。这些计算对烃链中增加亚甲基单元来说相对简单，但是在较复杂的结构变化中就较为困难。有一个专家计算机程序MEDCHEM(Pomona Medchem软件，Pomona学院，加利福尼亚，3.54版)可以对输入的分子结构进行分配系数的一致性计算作为对数值(cLogP)，在本发明中采用这种程序计算这些值作为第一估算值。
有机银盐的活性溶解度乘积或pKsp是它在水中的溶解度量度。一些有机银盐只是微溶的，它们的溶解度在例如T.H.James的The Theoryof the Photographic Process(Macmillan出版公司，纽约(1977年第四版))的第一章7-10页中披露。许多这种有机银盐是用Ag+代替了配位质子构成的。从巯基化合物得到的银盐溶解度较低。根据Z.C.H.Tan等人在Anal.Chem.，44，411(1972)以及Z.C.H.Tan在Phototgr.Sci.Eng.，19，17(1975)中的报告，化合物PMT的pKsp在25℃为16.2。相比较而言，例如苯并三唑在25℃的pKsp为13.5，如C.J.Battaglia在Photogr.Sci.Eng.，14，275(1970)所述。
在本发明中，有机银供体是氮酸(nitrogen acid)(亚胺)基团的银盐，该氮酸基团可任选的是杂环化合物的环结构的一部分。脂肪族和芳香族羧酸例如山嵛酸银或苯甲酸银(银连接在羧酸部分)特别排除在有机银供体化合物之外。如果化合物包括氮酸部分和羧酸部分，只要银离子与氮酸相连而不是与羧酸基团相连，就可以是本发明的供体。供体也可以含有巯基残基，只要硫不与银过于强烈地键合即可，并优选不是硫醇或硫酮化合物。
优选的是，可以使用含有亚氨基的化合物的银盐。优选的是，该化合物含有杂环核。典型的优选杂环核包括三唑、噁唑、噻唑、噻唑啉、咪唑啉、咪唑、二唑、吡啶和三嗪。
第一种有机银盐可以是四唑的衍生物。具体的示例包括但不限于1H-四唑、5-乙基-1H-四唑、5-氨基-1H-四唑、5-4’甲氧基苯基-1H-四唑以及5-4’羧基苯基1H-四唑。
第一种有机银盐可以是咪唑的衍生物。具体的示例包括但不限于苯并咪唑、5-甲基-苯并咪唑、咪唑、2-甲基-苯并咪唑以及2-甲基-5-硝基-苯并咪唑。
第一种有机银盐可以是吡唑的衍生物。具体的示例包括但不限于吡唑、3，4-甲基-吡唑以及3-苯基-吡唑。
第一种有机银盐可以是三唑的衍生物。具体的示例包括但不限于苯并三唑、1H-1，2，4-三唑、3-氨基-1，2，4-三唑、3-氨基-5-苯甲基巯基-1，2，4-三唑、5，6-二甲基-苯并三唑、5-氯-苯并三唑、以及4-硝基-6-氯-苯并三唑。
也可以使用其他的氮酸银盐。示例包括但不限于邻磺酰苯酰亚胺、4-羟基-6-甲基-1，3，3A，7-四吖茚(azaindene)、4-羟基-6-甲基-1，2，3，3A，7-五吖茚、尿唑以及4-羟基-5-溴-6-甲基-1，2，3，3A，7-五吖茚。
最优选的有机银供体化合物示例包括苯并三唑、三唑、以及其衍生物的银盐，例如上文提到的，以及在日本专利申请30270/69和18146/70中披露的，例如苯并三唑或甲基苯并三唑等的银盐、卤素取代的苯并三唑的银盐例如5-氯苯并三唑的银盐等、1，2，4-三唑的银盐、3-氨基-5-巯基苄基-1，2，4-三唑的银盐、1H-四唑的银盐，如US4220709中所述。
可以通过将银盐离子种类例如硝酸银的水溶液和要与银配合的有机配位体的溶液混合来制备银盐配合物。该混合过程可以利用任何传统的方式，包括在卤化银沉淀过程中采用的方式。可以使用稳定剂来避免银配合物颗粒的絮凝。稳定剂可以是照相领域已知的任何材料，例如但不限于明胶、聚乙烯醇或聚合的或者单体的表面活性剂。
涂布感光卤化银颗粒以及有机银盐，从而使得它们在显影过程中处于可催化的距离之内。它们可以涂布成连续的层，但是优选在涂布之前进行混合。传统的混合技术如上面引用的Research Disclosure，17029条中所述，以及如US3700458和已出版的日本专利申请32928/75、13224/74、17216/75和42729/76所示。
本发明的第二种有机银盐或热灰雾抑制剂的具体考虑对象是包括硫醇或硫酮取代的化合物的银盐，该化合物具有含5或6个环原子的杂环，这5或6个环原子中至少一个是氮、其他的原子包括碳以及至多两个选自氧、硫和氮的杂原子。典型优选的杂原子核包括三唑、噁唑、噻唑、噻唑啉、咪唑啉、咪唑、二唑、吡啶和三嗪。这些杂环化合物的优选示例包括2-巯基苯并咪唑的银盐、2-巯基-5-氨基噻二唑的银盐、5-羧基-1-甲基-2-苯基-4-硫代吡啶的银盐、巯基三嗪的银盐、2-巯基苯并噁唑的银盐。
第二种有机银盐可以是硫代酰胺(thionamide)的衍生物。具体的示例包括但不限于以下物质的银盐6-氯-2-巯基苯并噻唑、2-巯基-噻唑、萘并(1，2-d)噻唑-2(1H)-硫酮、4-甲基-4-噻唑啉-2-硫酮、2-噻唑烷硫酮、4，5-二甲基-4-噻唑啉-2-硫酮、4-甲基-5-羧基-4-噻唑啉-2-硫酮以及3-(2-羧乙基)-4-甲基-4-噻唑啉-2-硫酮。
优选的第二种有机银盐是巯基三唑的衍生物。具体的示例包括但不限于3-巯基-4-苯基-1，2，4三唑的银盐以及3-巯基-1，2，4三唑的银盐。
更优选的是，第二种有机银盐是巯基四唑的衍生物。在一个优选实施方案中，用于本发明的巯基四唑化合物如以下结构式所示 其中n是0或者1，R独立地选自取代或未取代的烷基、芳基烷基或芳基。取代基包括但不限于C1-C6烷基、硝基、卤素等，这些取代基不会对该银盐的热灰雾抑制效果产生不利的影响。优选的是n是1，R是具有1-6个碳原子的烷基或者取代或未取代的苯基。具体的示例包括但不限于，1-苯基-5-巯基-四唑的银盐、1-(3-乙酰胺基)-5-巯基-四唑的银盐或者1-[3-(2-磺基)苯并酰胺苯基]-5-巯基-四唑的银盐。
在本发明的一个实施方案中，第一种有机银盐是苯并三唑或其衍生物，第二种有机银盐是含有巯基官能团的化合物，优选是巯基杂环化合物。第二种有机银盐的用量相对于每摩尔的成像银来说是5-3000g时，能够在热冲洗过程中有效地抑制包括银供体的彩色光热敏成像胶片的灰雾。
特别优选的热灰雾抑制剂是1-苯基-5-巯基-四唑(PMT)。相反，如果将这种用量的PMT引入到要按照常规进行冲洗的胶片系统中时，该胶片会具有不可接受的感光度，并且抑制影像形成。令人惊讶的是，在光热敏成像系统中，该热灰雾抑制剂成功的有效抑制Dmin的形成，而很少或不会损害成像速度或者Dmax形成。在许多情况下，通过使用这种热灰雾抑制剂，甚至可以发现增强Dmax，这是现有的系统完全没有预料到的效果。
已经发现，使用本发明的银盐热灰雾抑制剂可以(a)防止增感染料从成像卤化银颗粒中解吸附，而这种解吸附会降低感光度；(b)防止胶片涂层中的缺陷例如表面粗糙度，当存在大量的非银盐形式的这种化合物时会产生这种粗糙度；以及(c)允许光热敏成像材料继续进行传统的湿法冲洗。该第二种银盐在胶片中容易以固体颗粒分散体的形式存在。
因此，已经发现，如果在光热敏成像元件中引入银PMT微细颗粒分散体形式的规定量PMT等，则获得了与单独使用PMT类似的防灰雾效果。另外利用Ag-PMT制成的元件能够具有更高感光度、更低涂层表面粗糙度以及用传统的湿法冲洗处理该元件的能力。因此与等量的PMT相比，可以在较高的照相感光度下抑制灰雾，同时改善了涂层质量。
不希望受到理论的束缚，据信抑制热灰雾的有机银盐不是如同传统的灰雾抑制剂那样通过吸附卤化银颗粒而其作用，而是通过调整在热活化过程中从银供体中可得到的银离子或Ag+的浓度来起作用的。因此据信该热灰雾抑制剂阻止了卤素离子泵，而不是使银金属中毒。由于热灰雾抑制剂比银供体中有机化合物的水溶性低(更高的pKsp)，因此比起银供体中的有机化合物来说，热灰雾抑制剂更强烈地阻止银离子。
通常来说，热灰雾抑制剂的有机银盐形式是通过将硝酸银和其他具有PMT等游离碱的盐混合形成的。通过利用碱充分地提高pH值，可以沉淀PMT的银盐，通常是直径20nm或更大的球状体。一般来说，PMT的游离配位体可以用球磨研磨，以形成分散体，并在pH5-7时加入到明胶和含有卤化银的乳剂中。
如上所述，本发明的优选实施方案涉及采用阻塞的显影剂的干光热敏成像过程，其中所述显影剂因为热活化而分解(即解除阻塞)以释放显影剂。在干法冲洗实施方案中，优选在约80-180℃(优选是100-160℃)进行热活化。
此处“干法热冲洗”或者“干法光热敏成像”冲洗表示在照相元件成像曝光之后，涉及如下过程通过加热将光热敏成像元件或胶片的温度升高至至少约80℃以上(优选约100℃，更优选是约120℃～180℃)显影所得到的影像，没有胶片的液体冲洗，优选是基本干冲洗而不采用水溶液。“基本干的冲洗”表示不涉及将胶片用液体、溶剂或水溶液进行均匀饱和的过程。因此，与涉及少量液体冲洗的光热敏成像冲洗相反，所需要的水量比不包括背层的胶片的总涂层最大膨胀所需要的水量少1倍，优选少0.4倍，更优选少0.1倍。最优选的是，在热处理过程中不需要流体或者不额外施加流体。优选的是，不需要在水溶液的存在下将任何层状体与胶片密切接触。
优选的是，在热显影过程中，与三个感光单元中每一个成反应性相关联的位于内部的阻塞显影剂开始解除阻塞，形成显影剂，解除阻塞的显影剂在显影中按照成像方式氧化，这种氧化产物与提供染料的成色剂反应，形成染料，由此形成彩色影像。尽管所形成的影像可以是正性或者是负性的，但是负性影像优选。
光热敏成像元件成分可以处于元件中能够提供所需影像的任何位置上。如果需要，在元件的一个或多个层中可以包括一种或多种成分。例如，在某些情况下，需要在元件光热敏成像记录层上的外涂层中包括一定百分比的还原剂、调色剂、热溶剂、稳定剂和/或其他补加剂。这在某些情况下减少了元件层中某些补加剂的迁移。
照相组合中的成分必须彼此“相关联”，以产生所需要的影像。“相关联”表示在光热敏成像元件中，照相卤化银和成像组合彼此之间处于能够进行所需冲洗和形成有用影像的位置。这可以包括不同层中成分的位置。
优选的是，显影冲洗进行的条件是(i)时间少于60秒；(ii)温度120-180℃；(iii)不施加任何水溶液。
用于消费者照相机普通用途的彩色光热敏成像胶片的干法热显影在冲洗容易程度和方便程度上提供了明显的优势，因为它们是利用热而不是湿法冲洗溶液进行显影的。这种胶片尤其适用于在小亭子利用基本干的设备进行显影。因此可以设想，消费者可以将成像曝光后的用于显影和印制的光热敏成像胶片送至位于不同地方之中的一个亭子，该亭子任选与湿法显影实验室相独立，由此可以不需要第三方技术员的操作即可以对胶片进行显影和印制。也设想消费者可以在家庭里面拥有和操作这种胶片显影设备，这尤其是因为该系统是干的，不会涉及使用危险化学品。因此，干法光热敏成像系统为显影的更便利、更可利用性以及更快(从消费者拍照开始到消费者手中有相片时止)开辟了新的机会，对于广大的消费者来说基本是在家庭中“立刻”显影。
“小亭子”表示自动独立式机器，它设备齐全，(支付一定的费用或使用信用卡后)能够逐卷显影每卷成像曝光的胶片，而不需要技术人员或例如在湿法化学实验室中必须的其他第三方人员的参与。一般来说，消费者会启动和控制胶卷冲洗过程的进行，并任选利用计算机界面来印相。这种小亭子通常体积不超过6立方米，优选约3立方米左右，因此便于运输至各个地方。这种小亭子可以任选包括用于彩色显影的加热器，用于数字记录彩色影像的扫描仪，以及用于将彩色影像转移至显示元件的设备。
假设这种小亭子可以购买到和可以利用，那么光热敏成像胶片就可以在一天的任何时候进行显影，可以“按照需要”，只是时间的问题，而不需要第三方冲洗人员的参与，可以是多罐的设备等。这种光热敏成像冲洗可以根据需要进行，即使一次只冲一卷，而不必是在商业设施中利用具有高生产能力的设备进行大量的冲洗。因此可以设想，小亭子能够加热胶片而显影负性彩色影像，然后按照每个消费者进行胶片的扫描，可以选择生成一个与已经显影的彩色影像相对应的显示元件。有用的扫描和影像处理方案的详细描述在同时提交的和同一受让人的USSN 09/592836以及USSN 09/592816中披露，在此全文引入这两篇文件的内容作为参考。
鉴于本领域中扫描技术的优点，因此它现在可以用于光热敏成像胶片，例如EP0762201中所述，它可以进行扫描而不需要从负片上除去银或卤化银，当然要对这种扫描设备进行布局的具体设计以改善它的品质。参见例如Simons的US5391443。这种胶片的扫描方法在同一受让人的USSN—————(案卷号81246)以及USSN—————(案卷号81247)中披露，这两篇文件的内容在此全文引入作为参考。
一旦在冲洗的光热敏成像元件中形成可以识别的彩色记录，就可以采用传统的方法重现每一种颜色记录的影像信息，并对该记录进行处理以随后形成色彩平衡的可视影像。例如，可以在光谱的蓝、绿和红区顺次扫描照相元件，或者将一个扫描光束分光并穿过蓝、绿和红滤色片而在其中引入蓝、绿和红光，为每种颜色的记录单独形成扫描光束。如果在元件中按照成影像的方式出现其他颜色，那么就采用适当颜色光。简单的方法是沿着一系列横向错开的平行扫描路径逐点扫描照相元件。传感器将所接收到的辐射转换为电信号，并指示出穿过在扫描点处穿过该元件的光强度。最通常的做法是对这种电信号进行进一步处理以形成有用的影像电记录。例如，电信号可以连同影像内的像素(点)所需的位置信息通过模拟数字转换器发送至数字计算机。以这种方式收集的像素的数量可以按照所需的影像质量而变化。非常低分辨率的影像可以具有的像素数量是192×128像素/胶片帧，低分辨率是384×256像素/胶片帧，中等分辨率是768×512像素/胶片帧，高分辨率是1536×1024像素/胶片帧，非常高的分辨率是3072×2048像素/胶片帧，甚至可以达到6144×4096像素/胶片帧或更高。较高的像素数量或者较高的分辨率可以转换为较高质量的影像，因为它可以有更高的清晰度，可以识别更微小的细节，尤其是在较高放大倍数观看时。这些像素数量涉及到纵横比为1.5-1的影像帧。也可以采用该领域已知的其他像素数量和帧纵横比。最通常的做法是，每帧所具有的像素数量之间相差四倍就可以产生可以看出来的影像质量差别，当用于鉴定或预览目的的影像质量低而最终要给消费者一个较高质量的影像时，相差16倍或64倍是更优选的。在数字化时，这些扫描具有的比特深度(bitdepth)可以是相对于每种颜色每个像素为6比特-16比特，甚至更高。比特深度相对于每种颜色每个像素优选为8比特-12比特。较大的比特深度可以转换为较高质量的影像，因为它具有更优异的色调和色彩质量。
电信号可以形成为适合于将影像再现为可见形式的电记录，例如再现为计算机监视器显示的影像，电视机影像，光学、机械或数字印制的影像和显示等等如该领域中已知的影像。所形成的影像可以保存或传送，以能够再次处理和观看，例如Richard P Szajewski，AlanSowinski和John Buhr的题为“影像冲洗和控制系统”的USSN09/592816中所述。
但是在显影后的光热敏成像胶片中保留的卤化银会散射光，降低清晰度并增大了胶片的整体密度，由此消弱了扫描的效果。另外，所保留的卤化银会因为环境光/观看光/扫描光而印出，形成非成像密度，降低了原始景物的信噪比，使得密度更高。最后，所保留的卤化银和有机银盐会与其他的胶片密度呈反应性相关联，使得胶片不适合于档案介质。因此为了使得这种光热敏成像胶片适合用于档案状态，必须除去或稳定这些银源。
另外，涂布在光热敏成像胶片中的银(卤化银、银供体和金属银)对于染料影像的形成是不必要的，这种银是有价值的，非常希望能够进行回收。
因此，希望在随后的冲洗步骤中除去在胶片中含有的一种或多种银成分卤化银、一种或多种银供体、含银的热灰雾抑制剂(如果存在的话)，和/或银金属。三种主要的来源是显影后的金属银、卤化银和银供体。或者，希望稳定光热敏成像胶片中的卤化银。根据胶片中银或银盐的总量，可以全部或部分的稳定/除去银。
可以利用如照相领域已知的普通定影化学品除去卤化银和银供体。有用的化学品的具体示例包括硫醚、硫脲、硫醇、硫酮、硫代酰胺、胺、季铵盐、脲、硫代硫酸盐、硫氰酸盐、硫酸氢盐、氧化胺、亚氨基二乙醇-二氧化硫加成配合物、两性胺、双-磺酰甲烷、以及这些化合物的碳环或杂环衍生物。这些化学品能够与银离子形成可溶的配合物，并将银从胶片中送至接收媒介物中。接收媒介物可以是另一个涂布的层(层状体)或常规的液体冲洗浴。用于定影胶片的层状体在USSN09/593049中披露，在此以其全文引入作为参考。用于通过层状体向胶片施加光化学冲洗溶液的自动系统如USSN09/593097所述。
卤化银和银供体的稳定也可以利用普通的稳定化学品来进行。前述除去银盐的化合物可以用于这个目的。这种化学品能够与银离子形成反应性稳定的并且是光不敏感的化合物。通过稳定，不必从胶片中除去银，尽管定影剂和稳定剂可以是同一种化学品。稳定后的银的物理状态不再是如同卤化银和银供体的大颗粒(＞50nm)，因此稳定的状态还有助于使得减少光散射和整体密度，使得影像更适合于扫描。
金属银的除去比卤化银和银供体的除去更困难。通常，涉及到两个反应步骤。第一步骤是通过漂白将金属银转化为银离子。第二步与上述卤化银和银供体的除去/稳定步骤是一样的。金属银是稳定的状态，不会危及到光热敏成像材料的档案稳定性。因此如果光热敏成像胶片的稳定比银的除去更有利，则可以省略漂白步骤，让金属银保留在胶片中。当除去金属银的时候，漂白和定影步骤可以一起进行(即漂白定影)或顺次进行(漂白+定影)。
该过程可以涉及步骤的一个或多个情况或排列。该步骤可以一个紧接着一个的进行，或者可以相对于时间和位置有所延迟。例如，可以在远程的小亭子中进行热显影和扫描，然后几天后在零售的照相洗印加工室进行漂白和定影。在一个实施方案中，进行影像的多次扫描。例如，在热冲洗之后为软显示或较低成本的硬显示进行初次扫描，然后任选根据从初次显示中的选择，在完成稳定之后为了存档和印相进行较高质量或较高成本的第二次扫描。
为了进行说明，以下列出涉及普通干热显影步骤的光热敏成像胶片冲洗的非限制性列表1.热显影扫描稳定(例如利用层状体(laminate))扫描获得可回收使用的档案胶片。
2.热显影定影浴水洗干燥扫描获得可回收使用的档案胶片。
3.热显影扫描漂白定影浴干燥扫描对胶片中的所有或部分银进行回收。
4.热显影漂白层状体定影层状体扫描(对胶片中的所有或部分银进行回收)。
5.热显影漂白洗涤定影洗涤干燥较慢的高质量扫描。
对于本领域技术人员来说其他方案也是很明显的。
本发明的过程优选采用可与传统的湿法化学冲洗做到向后兼容的胶片。这是因为热冲洗(至少在开始时)不像传统的C-41冲洗一样容易进行，而传统的C-41冲洗已经作为成熟的工业标准广泛使用。不能获得热冲洗机和相关设备妨碍了消费者采用干法光热敏成像胶片。例如，不同地方的消费者或者同一消费者在不同时候能够获得热冲洗机和热冲洗的程度是不同的。如果光热敏成像材料也可以利用C-41化学品或者设备进行冲洗，就可以克服这种缺点或问题。
因此优选光热敏成像胶片可以做到向后兼容，至少是在商业化的初始阶段，以允许消费者在能够进行热处理时可以享受热处理独有的优点(小亭子冲洗、对环境影响小等)，而在不能进行热处理时，消费者也可以利用现有的普遍存在的C-41冲洗的优点。因此，该胶片可以被设计为使得提交了要进行的胶片的消费者能够选择上述哪一种彩色显影路线。(在一个实施方案中，光热敏成像胶片中阻塞的显影剂在解除阻塞之后，可以与未阻塞的显影剂一样。)因此，可以使得干光热敏成像系统与传统湿法显影过程做到向后兼容。
在同一受让人的USSN 09/746050中，披露了在光热成效胶片中含有的其他特定的阻塞显影抑制剂，它会改善热冲洗过程中的曲线形状，但是不会抑制传统的冲洗(不是未阻塞的)，其全文在此引入作为参考。这样允许向后兼容的光热敏成像胶片具有改善的色阶，包括控制D/logH曲线而不会因为阻塞的显影抑制剂的非成像热释放导致宽容度降低。并且，这些阻塞的抑制剂在传统的C-41冲洗等中不会释放。
被设计成为热冲洗(涉及干法物理显影过程)然后扫描的照相元件可以设计成为能够获得与光学印制的胶片元件的不同响应。干法影像的特征曲线的γ通常比光学印制的胶片元件的低，从而获得至少2.7logE的曝光宽容度，这是彩色照相元件的可接受的最小曝光宽容度。曝光宽容度至少为3.0logE是优选的，因为这样给摄影师在曝光量选择中的误差留下了舒服的余量。更大的曝光宽容度是更优选的，因为可以实现在较大曝光误差下进行精确的影像复制。而在要印制的彩色负性元件中，当γ格外低时，通常会损失所印制的景物的视觉吸引力，当扫描彩色负性元件以形成数字干影像记录时，通过调整电信号信息可以提高反差。因此，优选通过乳剂设计、沉积或成色剂沉积(这两种方法是现有技术已知的有效方法中的两个示例)来控制胶片的γ。如果胶片元件也用水性显影来冲洗(化学显影冲洗)，例如传统的或快速取相的胶片所用的，例如KODAK C-41，那么所获得的γ会受到进一步抑制，以至于过低而不能进行扫描，从而照相响应的信噪比就低于理想值。因此优选将胶片设计成为在扫描之前能够利用热或水性两种系统进行冲洗。阻塞的抑制剂的作用会有效的降低热显影胶片的γ，但是当同一个胶片在水性介质中冲洗时，它们只有很少的影响。按照这种方式，会有助于利用每一种显影规程形成类似良好的可以扫描的感光度响应。阻塞的抑制剂受热释放抑制剂，其速度是使得它们能够有效的成为反差控制剂。当在水性系统中冲洗时，其中抑制剂释放的化学过程是水解而不是热消除，则(a)仍然会发生释放，但是所释放的抑制剂在水性体系中过于微弱而不会对显影卤化银产生大的影响；或(b)在显影的时间段内不会发生充分的释放。阻塞的抑制剂可以是过于疏水的，因此因为溶解度的原因而不会进入水相，或者水解的速度过低。
光热敏成像(PTG)胶片定义为只需要实现显影的能量的胶片。显影是一个银离子被还原为金属银的过程，在彩色系统中，按照影像方式产生染料。在所有的光热敏成像胶片中，热显影之后银保留在涂层中。这种保留的银会按照几种不同的方式产生问题“传统类型的湿法化学冲洗”或同义词“湿法化学冲洗”在本文表示商业标准化的冲洗，其中成像曝光的彩色照相元件在搅拌下完全浸入到含有显影剂的溶液中，优选的显影剂是苯二胺或它的等效物，温度是60℃以下，优选是30-45℃，以由潜相形成彩色影像，其中所述显影溶液包括未阻塞的显影剂，它(在氧化之后)通过与卤化银乳剂内的提供染料的成色剂反应形成染料。
优选的是，湿法化学显影冲洗进行的条件是(i)时间60-220秒，优选150-200秒，(ii)彩色显影溶液的温度是35-40℃，(iii)使用含有10-20mmol/升苯二胺显影剂的彩色显影溶液。这种冲洗(湿法冲洗)在本领域中是已知的，以下更详细的描述。可以按照数个已知的照相冲洗中任何一种，其中每一种采用了数种已知的冲洗成分中的任何一种，来冲洗包括本发明成分的照相元件，这些冲洗方法和成分例如在研究发现II，或者在T.H.James编辑的The Theory of thePhotographic Processde(Macmillan出版公司，纽约(1977年第四版))中披露。显影过程可以在特定长的时间和温度下进行，只有很少的变化，这些处理参数适合于形成可接受的影像。
在湿法显影负性元件的情况下，该元件用彩色显影剂(就是能够与彩色成色剂形成彩色影像染料的)处理，然后用氧化剂和溶剂处理以除去银和卤化银。显影剂是苯二胺类型，如下所述。优选的彩色显影剂是对苯二胺，尤其是以下任何一种4-氨基-N，N-二乙基苯胺盐酸盐，4-氨基-3-甲基-N，N-二乙基苯胺盐酸盐，4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-(甲基磺酰胺)乙基苯胺倍半硫酸盐水合物，4-氨基-3-甲基-N-乙基-(2-羟乙基)苯胺硫酸盐，4-氨基-3-β-(甲基磺酰胺)乙基-N，N-二乙基苯胺盐酸盐，和4-氨基-N-乙基-N-(2-甲氧基乙基)-间-甲苯胺二对甲苯磺酸。
在传统的湿法化学冲洗中，例如在C-41中，可以通过将适合的彩色显影剂混合在适当的溶液而来容易的制备彩色显影剂组分。可以将所得到的组分中加水以形成理想的组分。利用适合的碱例如氢氧化钠将pH调整至理想值。用于湿法化学显影的彩色显影剂溶液可以包括在这种组分中常用的一种或多种其他的补加剂，例如抗氧化剂、碱金属卤化物例如氯化钾、金属螯合剂例如氨基酸、将pH保持为约9-约13的缓冲剂例如碳酸盐、磷酸盐和硼酸盐、防腐剂、显影促进剂、增白剂、润湿剂、表面活性剂以及成色剂，这些是本领域技术人员都理解的。这些添加剂的用量也是该领域已知的。
通过结合形成染料影像的还原剂、惰性过渡金属离子配合物氧化剂(如Bissonette的US3748138、3826652、3862842和3989526以及Travis的US3765891中披露的)，和/或过氧化物氧化剂(如Matejec的US3674490、研究发现，vol.116，1973年12月，11660条、以及Bissonette研究发现，vol.148，1976年8月，14836、14846和14847条中披露的)的过程可以形成或放大干影像。该照相元件特别适合于形成染料影像，其过程如Dunn等人的US3822129、Bissonette的US3834907和3902905、Bissonette等人的US3847619、Mowrey的US3904413、Hirai等人的US4880725、Iwano的US4954425、Marsden等人的US4983504、Evans等人的US5246822、Twist的US5324624、Fyson的EPO0487616、Tannahill等人WO90/13059、Marsden等人WO90/13061、Grimsey等人的WO91/16666、Fyson的WO91/17479、Marsden等人的WO92/01972、Tannahill的WO92/05471、Henson的WO92/07299、Twist的WO93/01524和WO93/11460以及Wingender等人的German OLS4211460中所披露。
在传统的湿法化学冲洗中，显影之后在一个或多个步骤中进行脱银，例如漂白-定影(通常使用容器)，以除去银和卤化银，然后洗涤和干燥。湿法化学冲洗中的脱银可以包括利用漂白和漂白定影。本发明的漂白剂包括多价金属的化合物，例如铁(III)、钴(III)、铬(VI)和铜(II)的化合物、过硫酸盐、醌和硝基化合物。典型的漂白剂是铁(III)盐，例如氯化铁、氰铁酸盐、重铬酸盐和铁(III)和钴(III)的有机配合物。氨基多元羧酸的多价金属配合物例如铁配合物以及过硫酸盐是优选的漂白剂，氨基多元羧酸的铁配合物优选用于漂白定影溶液。有用的铁配合物的示例包括以下的配合物次氮基三乙酸，乙二胺四乙酸，3-丙二胺四乙酸，二乙基三胺五乙酸，乙二胺琥珀酸，环己烷邻二胺四乙酸乙二醇双(氨乙基醚)四乙酸，二氨基丙醇四乙酸，N-(2-羟乙基)乙二胺三乙酸，乙基亚氨基二丙酸，甲基亚氨基二乙酸，乙基亚氨基二乙酸，环己烷二胺四乙酸乙二醇醚二胺四乙酸。
优选的氨基多元羧酸包括1，3-丙二胺四乙酸，甲基亚胺基二乙酸以及乙二胺四乙酸。漂白剂可以单独使用或者使用两种或三种的混合物；有用的量一般是每升漂白溶液使用至少0.02摩尔，优选每升漂白溶液使用至少0.05摩尔。铁螯合物漂白以及漂白-定影的示例如以下专利中所述DE4031757；US4294914、5250401、5250402；EP567126、5250401、5250402；US申请序列号08/128626(1993年9月28日提交)。
典型的过硫酸盐漂白如研究发现308119条(1989年12月，KennethMason出版公司出版，Dudley Annex，12a North Street，Emsworth，Hampshire P010 & DQ，England)，其全文内容在此引入作出参考。该出版物统一称为研究发现BL。有用的过硫酸盐漂白在研究发现15704条(1977年5月)、研究发现20831条(1981年8月)以及DE3919551中披露。钠、钾和铵的过硫酸盐是优选的，其中过硫酸钠因为经济和稳定性的原因而是最通常使用的。
可以在2.0-9.0的pH使用漂白组份。漂白组分优选的pH是3-7。如果该漂白组份进行漂白，优选的pH是3-6。如果该漂白组份用于漂白-定影，优选的pH是5-7。在一个实施方案，彩色显影剂和具有漂白活性的第一溶液可以用能够中断染料的形成的至少一个冲洗浴或洗涤(插入浴)分开。该插入浴可以是酸性停显浴，例如硫酸或乙酸；可以是含有氧化的显影剂清除剂的浴，例如含有亚硫酸盐；或者是简单的水浴。通常使用酸性停显浴和过硫酸盐漂白。
可以与这些漂白溶液中各种盐相缔合的平衡离子示例是钠、钾、铵和四烷基铵阳离子。优选的是使用碱金属阳离子(尤其是钠和钾阳离子)以避免与铵离子相缔合的水性毒性。在一些情况下，钠比钾优选，以提高过硫酸盐的溶解度。另外，漂白溶液按照需要可以含有抗钙剂，例如1-羟基-1，1-二磷酸；氯清除剂例如在G.M.Einhaus和D.S.Miller的研究发现17556条(1978年vol.175)；以及缓蚀剂，例如硝酸根离子。
漂白溶液中也可以含有本领域已知的对漂白溶液有用的其他补加剂，例如螯合剂、亚硫酸盐、氨基多元羧酸的非螯合盐、漂白促进剂、再卤化剂、卤化物以及增白剂。另外，可以采用任何有效量的水溶性脂肪酸例如乙酸、柠檬酸、丙酸、羟乙酸、丁酸、丙二酸、琥珀酸等。漂白组份可以按照工作用的漂白溶液、溶液浓缩物或者干粉来配制。本发明的漂白组份可以在30-240秒内适当的漂白很多种照相元件。
漂白可以使用各种兼容的定影溶液。可以用在定影或漂白定影中的定影剂示例是卤化银的水溶性溶剂，例如硫代硫酸盐(例如硫代硫酸钠和硫代硫酸铵)；硫氰酸盐(例如硫氰酸钠和硫氰酸铵)；硫醚化合物(例如亚乙基二巯基乙酸和3，6-二硫-1，8-辛二醇)；或者硫脲。这些定影剂可以单独或结合使用。硫代硫酸盐是优选的。每升中定影剂的浓度优选是约0.2-2摩尔。定影溶液的pH范围优选是3-10，更优选是5-9。为了调整定影溶液的pH，可以加入酸或碱，例如盐酸、硫酸、硝酸、乙酸、碳酸氢盐、氨水、氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠或碳酸钾。
定影或漂白定影溶液也可以含有防腐剂，例如亚硫酸盐(例如亚硫酸钠，亚硫酸钾以及亚硫酸铵)，硫酸氢盐(例如硫酸氢铵、硫酸氢钠和硫酸氢钾)以及焦亚硫酸盐(例如焦亚硫酸钾、焦亚硫酸钠和焦亚硫酸铵)。这些化合物的含量按照亚硫酸根离子量计大约是0-0.50摩尔/升，更优选的是0.02-0.40摩尔/升。可以使用抗坏血酸、羰基硫酸氢盐酸加合物或者羰基化合物作为防腐剂。
上述漂白和定影浴可以是任何需要的罐构造，例如多个罐、对流和/或顺流罐构造。通常采用稳定浴用于经过漂白和定影的照相元件在干燥之前的最后洗涤和坚膜。或者，可以采用最后的漂洗。在彩色显影之前可以进行一次浴，例如预坚膜浴，或者可以在稳定步骤之后进行洗涤步骤。可以采用其他额外的洗涤步骤。用于冲洗的常规技术如研究发现BL中XIX段所述。
在本发明实践中有用的典型彩色负片胶片的结构如以下SCN-1所示元件SCN-1

支持体S可以是通常优选的反射或透明的。当是反射的时，该支持体是白色的，可以采用在彩色印相元件中通常采用的任何常规支持体的形式。当该支持体是透明的时候，它可以是无色或浅色的，可以是目前在彩色负片元件通常采用的任何常规支持体的形式，例如无色或浅色的透明膜支持体。支持体结构的细节是该领域已知的。有用的支持体的示例是聚乙烯醇缩乙醛膜、聚苯乙烯膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚碳酸酯膜、以及有关的膜和树脂材料、以及纸、织物、玻璃、金属和其他能够经受要使用的冲洗条件的支持体。这些元件可以含有额外的层，例如滤色层、隔层、外涂层、胶层、防光晕层等。在研究发现I的XV章披露了含有胶层以增加粘和性的透明和反射支持体。
本发明的照相元件可以包括磁性记录层，如研究发现34390条(1992年11月)所述，或者包括透明磁性记录层，例如在透明支持体下侧含有磁性颗粒的层，如US4279945以及US4302523所述。
每个蓝色、绿色和红色记录层单元BU、Gu和RU是由一个或多个亲水胶体层构成，含有至少一种辐射敏感卤化银乳剂和成色剂(包括至少一种形成染料影像的成色剂)。优选的是，绿色和红色记录单元被再分成至少两个记录层子单元，以提供更高的记录宽容度和更小的影像颗粒性。在最简单的结构中，每个层单元或者层子单元由一个含乳剂和成色剂的亲水胶体层构成。当存在于层单元或层子单元中的成色剂涂布在含有乳剂的层之外的亲水胶体层中，则含有成色剂的亲水胶体层其位置定位成能够在显影过程中接受来自乳剂的氧化的彩色显影剂。通常含有成色剂的层是紧邻着含有乳剂的层的亲水胶体层。
为了确保优异的影像清晰度，以及便于制造和在照相机中使用，所有的敏感层优选位于支持体的同一个面上。当属于卷筒形式时，该元件可以卷绕，从而当在照相机中解绕时，曝光光线会照射在所有的敏感层之后在照射在支持体带有这些层的面上。另外，为了确保在元件上形成优异的影像清晰度，应当控制支持体上层单元的总体厚度。通常，支持体曝光面上的敏感层、隔层和保护层的总体厚度小于35μm。
常规辐射敏感卤化银乳剂中的任何适宜的选择可以用在层单元中，用于保护本发明的光谱吸收性。最普通的是，采用含有少量碘的高溴乳剂。为了实现更高的冲洗速度，可以采用高氯乳剂。辐射敏感的氯化银、溴化银、碘溴化银、碘氯化银、氯溴化银、溴氯化银、碘氯溴化银和碘溴氯化银颗粒都是可以的。该颗粒可以是规则或不规则的(例如片状的)。片状颗粒含量占总颗粒投影面积的至少50％(优选是至少70％，最好是至少90％)的片状颗粒乳剂对于提高与颗粒度有关的感光度而言是特别有利的。作为片状颗粒，需要有两个主平行面，其等效圆直径与其厚度之间的比例至少是2。特别优选的片状颗粒乳剂具有的片状颗粒平均纵横比至少是5，优选是大于8。优选的平均片状颗粒厚度小于0.3μm(最优选是小于0.2μm)。超薄片状颗粒乳剂，其平均片状颗粒厚度小于0.07μm，这是非常优选的。该颗粒优选形成表面潜影，从而在表面显影剂中冲洗时产生本发明彩色负片形式的负性影像。
上面提到的研究发现I中第I章“乳剂颗粒及其制备”中提到了传统辐射敏感的卤化银乳剂的制备说明。乳剂的化学增感，可以采用任何传统的方法，如IV章“化学增感”所述。作为化学增感剂的有用化合物包括例如活性明胶、硫、硒、碲、金、铂、钯、铱、锇、铼、磷或它们的结合。化学增感通常在pAg为5-10、pH为4-8、温度30-80℃时进行。光谱增感和增感染料可以采用任何传统的方法，如V章“光谱增感和减感”中所述。可以在照相元件上涂布乳剂之前的任何时候(例如在化学增感过程中或之后)或与其同时向卤化银颗粒乳剂和亲水胶体中加入染料。这些染料可以是例如按照用水、乙醇制成的溶液的形式或者按照固体颗粒的分散体的形式加入。乳剂层一般也包括一种或多种防灰雾剂或稳定剂，它们可以是任何传统的形式，如VII章“防灰雾剂和稳定剂”所述。
用于本发明的卤化银颗粒可以根据本领域中已知的方法来制备，例如在上面的研究发现I中以及在James的“The Theory of thePhotographic Process”所述。这些文献中包括例如氨法乳剂制备、中性或酸性乳剂制备方法，以及其他本领域已知的方法。这些方法通常涉及将水溶性银盐与水溶性卤化物盐在保护性胶体的存在下进行混合，并在通过沉淀制备卤化银的过程中将温度、pAg、pH值等控制在适当数值。
在颗粒沉淀过程中，可以加入一种或多种掺杂剂(除了银和卤化物之外的颗粒夹杂物)来改善颗粒性质。例如在研究发现I第I章“乳剂颗粒和其制备”中第G节“颗粒改善条件和调整”第(3)、(4)和(5)段中披露的各种传统掺杂剂中的任何一种可以用在本发明的乳剂中。另外，特别优选的是用含有一个或多个有机配位体的过渡金属六配位配合物来参杂颗粒，如Olm等人的US5360712的教导，其公开内容在此引入作为参考。
特别希望的是在颗粒的面心立方晶体点阵中引入能够通过形成浅电子阱(以下称为SET)而提高成像速度的掺杂剂，如1994年11月出版的研究发现36736条中讨论的，在此引入作为参考。
作为一种典型，本发明的照相元件提供了乳剂形式的卤化银。照相乳剂通常包括用于将乳剂涂成照相元件的层的媒介物。有用的媒介物包括天然存在的物质例如蛋白质、蛋白质衍生物、纤维素衍生物(例如纤维素酯)、明胶(例如碱法处理的明胶，例如牛骨或牛皮明胶，或者酸法处理的明胶，例如猪皮明胶)、去离子明胶、明胶衍生物(例如乙酰化明胶、邻苯二甲酰化明胶等)以及在研究发现I中披露的其他物质。同样有用作为媒介物或媒介物延展物的是亲水性可透水胶体。这些包括合成的聚合胶溶剂、载体、和/或粘合剂例如聚乙烯醇、聚乙烯内酰胺、丙烯酰胺聚合物、聚乙烯缩醛、烷基和磺烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的聚合物、水解的聚乙烯缩醛、聚酰胺、聚乙烯吡啶、甲基丙烯酰胺共聚物。这些媒介物可以按照在照相元件中有用的任何量存在于乳剂之中。乳剂可以包括对照相乳剂有用的任何已知的补加剂。
尽管可以在本发明的乳剂中采用任何有用量的感光银作为卤化银，但是优选总量小于10g/m2的银。银量小于7g/m2是优选的，小于5g/m2是更优选的。较少量的银可以改善元件的光学性质，因此能够利用该元件得到更清晰的影像。这些较少量的银对于照相元件的快速显影和脱银来说是也是重要的。相反，照相元件中每平方米的支持体表面积上含有至少1.5g涂布的银的银涂层是实现至少2.7logE的曝光宽容度并且同时在图片放大时保持适当的低颗粒性所必须的。
BU含有至少一种形成黄色染料影像的成色剂，GU含有至少一种形成品色染料影像的成色剂，RU含有至少一种形成青色染料影像的成色剂。可以采用任何传统的形成染料影像的成色剂的任何方便的组合。传统的形成染料影像的成色剂如上述研究发现I第X章“染料影像形成物和改性剂”B节“形成染料影像的成色剂”中披露的。照相元件还可以包括其他改善影像的化合物，例如“显影抑制剂释放”化合物(DIR’s)。本发明元件的有用的DIR是本领域中已知的，其示例在以下美国专利US3137578；3148022；3148062；3227554；3384657；3379529；3615506；3617291；3620746；3701783；3733201；4049455；4095984；4126459；4149886；4150228；4211562；4248962；4259437；4362878；4409323；4477563；4782012；4962018；4500634；4579816；4607004；4618571；4678739；4746600；4746601；4791049；4857447；4865959；4880342；4886736；4937179；4946767；4948716；4952485；4956269；4959299；4966835；4985336；以及专利公开GB1560240；GB2007662；GB2032914；GB2099167；DE2842063；DE2937127；DE3636824；DE3644416；以及以下欧洲专利公开272573；335319；336411；346899；362870；365252；365346；373382；376212；377463；378236；384670；396486；401612；401613中披露。
DIR化合物也在C.R.Barr，J.R.Thirtle和P.W.Vittum的“彩色照相的显影剂抑制剂释放成色剂”(Photographic Science andEngineering，Vol.13，第174页(1969年))中披露，其内容在此引入作为参考。
通常的做法是在一个形成染料影像的层单元内涂布一个、两个或三个分开的乳剂层。当在一个层单元内涂布两个或多个乳剂层时，一般使它们的感光度不同。当在一个较不敏感的乳剂上涂布一个较为敏感的乳剂时，可以获得的感光度比这两种乳剂混合的感光度高。当在较为敏感的乳剂上涂布一个较不敏感的乳剂时，可以获得的反差比这两种乳剂混合的反差高。优选的是，最敏感的乳剂涂布在最靠近曝光辐射源的位置，而最慢乳剂最靠近支持体。
本发明的一个或多个层单元优选被再分为至少两个、并优选是三个或更多的子单元层。优选的是，在彩色记录单元内的所有感光卤化银乳剂在可见光谱的同一区域具有光谱敏感性。在该实施方案中，尽管根据本发明引入到单元内的所有卤化银乳剂具有光谱吸收，但是希望在它们之间光谱吸收性质上有微小的差异。在一个更加优选的实施方案中，较慢卤化银乳剂的感光度被光谱增感至与在它们上面的层单元的较快卤化银乳剂的光屏蔽效果相适应，从而在曝光从低至高光量变化时，由照相记录材料提供均匀的成像光谱响应。因此，在细分的层单元的较慢乳剂中较高比例峰值光吸收光谱增感染料是理想的，以形成最大屏蔽，并拓宽下层的光谱敏感性。
隔层IL1和IL2是亲水胶体层，其主要功能是减少彩色污染，即防止氧化的显影剂在与形成染料的成色剂反应之前迁移至邻近的记录层单元内。通过简单的增大氧化的显影剂必须穿行的扩散路径长度，可以使隔层部分地起作用。为了提高隔层阻截氧化的显影剂的效率，通常的做法是掺入氧化的显影剂。防污剂(氧化的显影剂的清除剂)可以选自在研究发现I中第X章“染料影像形成物和改善剂”、D节“色调改善剂/稳定”，第(2)段中所披露的那些物质。当GU和RU中的一个或多种卤化银乳剂是高溴乳剂，并且因此对蓝光具有明显的天然感光度时，优选在IL1中引入黄色滤色材料，例如Carey Lea银或黄色冲洗溶液可脱色染料。适当的黄色滤色染料可以选自在研究发现I第VIII章“吸收和散射材料”、B节“吸收材料”中披露的那些材料。在本发明的乳剂中，IL2和RU中没有品色滤色染料。
防光晕层单元AHU一般含有冲洗溶液可以除去的或者可脱色的光吸收材料，例如颜料和染料中的一种或结合。适合的材料可以选自在研究发现I第VIII章“吸收和散射材料”中披露的那些材料。AHU通常的另一个位置是在支持体S和涂布的最靠近支持体的记录层单元之间。
表面外涂层SOC是亲水胶体层，为彩色负性元件在触摸和冲洗过程中提供物理保护。每个SOC也为引入补加剂提供适当的位置，这些补加剂在彩色负性元件的表面上或在该表面附近是最有效的。在一些情况下，表面外涂层分为表面层和隔层，后者作为表面层中的补加剂和邻近的记录层单元之间的隔离。在另一个通常的变换形式中，补加剂被分散在表面层和隔层之间，后者含有可与邻近的记录层单元相兼容的补加剂。最典型的是，SOC含有补加剂，例如涂布助剂、增塑剂和润滑剂、防静电剂和消光剂、例如研究发现I第IX章“涂层物理性质改善补加剂”中所披露的。覆盖乳剂层的SOC还可以优选含有紫外光吸收剂，例如研究发现I第VI章“紫外染料/增白剂/发光染料”第(1)段中所披露的。
作为元件SCN-1的层单元顺序的替代，可以采用另一种层单元顺序，并且对于一些乳剂选择来说是特别有吸引力的。采用高氯乳剂和/或薄(＜0.2平均颗粒厚度)片状颗粒乳剂，可以将BU、GU和RU的位置进行所有可能的交换，而不会有减蓝纪录的蓝光污染，因为这些乳剂在可见光谱内具有可以忽略的天然感光度。因为同样的原因，不必在隔层中引入蓝光吸收剂。
当形成染料影像的层单元内的乳剂层感光度不同时，通常的做法是将在最高感光度的层中引入形成染料影像的成色剂限制到小于相对于银的化学计量量。最高感光度乳剂层的功能在于产生刚刚在最小密度之上的特征曲线部分，也就是在低于剩余乳剂层或层单元中的层的临界感光度的曝光区域。以这种方式，就减少了最高感光度的乳剂层的提高的颗粒度对所产生的染料影像记录的加和，而不会损失成像速度。
在前述讨论中，蓝、绿和红记录层单元被描述为分别含有形成黄、品、青影像染料的成色剂，如在印相中通常使用的彩色负片元件。本发明可以采用具有所示结构的传统彩色负片。彩色反转胶片可以具有类似形式的结构，但是应当完全没有彩色掩盖(masking)成色剂；在典型的形式中，可以没有显影抑制剂释放成色剂。在一个优选的实施方案中，该彩色负片元件专用与扫瞄，以形成三个分开的电子彩色记录。因此所产生的影像染料的实际色调并不重要。关键的只在于在每个层单元内产生的染料影像与每个剩余的层单元所产生的不同。为了提供这种差异，希望对每个层单元含有的一种或多种形成染料影像的成色剂进行选择，以形成具有在不同光谱区域的吸收半峰值带宽的影像染料。蓝、绿和红记录层是否形成在光谱的蓝绿或红区具有吸收半峰值带宽(如在用于印相的传统的彩色负片元件)、或者在光谱的从近紫外(300-400nm)经可见区至近红外(700-1200nm)的其他适宜的区域具有吸收半峰值带宽的黄品或青染料并不重要，只要层单元内的影像染料的吸收半峰值带宽遍布基本非同延(coextensive)波长范围即可。“基本非同延波长范围”表示每个影像染料具有的吸收半峰值带宽遍布没有被另一种影像染料的吸收半峰值带宽占据的至少25nm(优选50nm)光谱区域。理想的是，影像染料具有的吸收半峰值带宽是相互排斥的。
当层单元含有两种或多种感光度不同的乳剂层使，通过在层单元的每个乳剂层中形成其吸收半峰值带宽与层单元中其他乳剂层的染料影像的不同的染料影像，可以降低由电子记录再生成的要观看的影像中的影像颗粒度。这种技术特别适合于层单元被分为感光度不同的子单元的元件。这样可以为每个层单元形成多个电子记录，分别与同样光谱感光度的乳剂层形成的不同染料影像相对应。通过扫描最高感光度的乳剂层形成的染料影像得到的数字记录用于再生成要观看的影像的处于最小密度之上的部分。通过对剩余的乳剂层形成的染料影像进行光谱方面不同的扫描，可以在较高曝光水平，形成第二并且任选是第三电子记录。这些数字记录含有较少的噪音(较低的颗粒度)，并能够用于在较慢乳剂层的临界曝光量之上的曝光范围内再生成要被观看的影像。这种用于降低颗粒度的技术在Sutton的US5314794中有详细的描述，其公开内容在此引入作为参考。
本发明的彩色负片元件的每个层单元产生的染料影像特征曲线γ值小于1.5，这样便于获得至少2.7logE的曝光宽容度。多色照相元件的可接受的最低曝光宽容度是允许准确的记录容易在照相应用中出现的最极端的白(例如新娘的婚纱)和最极端的黑(新郎的礼服)。2.6logE的曝光宽容度可以恰好适合典型的新郎和新娘的结婚场景。至少3.0logE的曝光宽容度是优选的，因为这样就给摄影师选择曝光量留下了舒服的误差余量。更大的曝光宽容度是特别优选的，因为可以在较大的曝光误差下实现影像的准确复制。尽管在用于印相的彩色负片元件中，当γ值特别低时会通常损失视觉吸引力，但是当扫描彩色负片元件以形成数字染料影像记录时，通过调整电子信号信息可以提高反差。当利用反射光束扫描本发明的元件时，该光束两次穿过层单元。这样通过双倍的密度变化(ΔD)而有效的加倍γ值(ΔD÷ΔlogE)。因此，低至1.0或甚至0.6的γ值是优选的，而曝光宽容度高至5.0logE是切实可行的。约0.55的γ值是优选的。约0.4-0.5的γ值是特别优选的。
作为形成染料的成色剂的一种替代，可以在蓝、绿和红记录单元内加入在多色成像中常规采用的任何其他产生染料影像的化合物。通过按照曝光的函数而选择性的破坏、形成或物理除去染料，可以形成染料影像。例如，已经知道银染料漂白过程，它通常用来通过选择性的破坏所引入的影像染料而形成染料影像。这种银染料漂白过程如研究发现I第X章“染料影像形成物和改善剂”A节“银染料漂白”所述。
已经知道，可以在蓝、绿和红记录层单元内引入预先形成的影像染料，对该染料进行选择以使其在一开始是稳定的，但是在不稳定部分能够根据与氧化的显影剂发生氧化还原反应的函数释放染料发色团。这些化合物通常称为氧化还原染料释放剂(RDR's)。通过洗出所释放的不稳定的染料，形成能够扫描的保留染料影像。可以将释放的不稳定染料转移至接受体，在这里它们在媒染层中是稳定的。然后扫描带有影像的接受体。起初，接受体是彩色负片元件的整体部分。当进行扫描同时接受体仍然保持为元件的整体部分时，接受体一般含有透明的支撑体，带有染料影像的媒染层就在支撑体之下，白色反射层就在媒染层之下。当接受体从彩色负片元件上剥离下来而便于染料影像的扫描时，接受体支撑体可以是反射的，如在观看染料影像时的一种通常选择，或者是透射的，这样允许透射扫描染料影像。RDR以及染料影像转移系统如研究发现vol.151(1976年11月)15162条中所述。
已经认识到，可以通过起初是不稳定的、但是在成像显影中变得稳定的化合物来提供染料影像。采用这种类型的成像染料的影像转移系统一直用于前述的染料影像转移系统。与本发明的实践相兼容的这些和其他的影像转移系统在研究发现vol.176(1978年12月)17643条中XXIII“影像转移系统”中披露。
已经提出了对彩色负片元件的多种改进，用于进行扫描，如研究发现I第XIV章“有助于扫描的特征”(scanfacilitating features)中所述。在一定程度上与上述结构的彩色负片元件相兼容的这些系统可以用于本发明的实践。
也希望本发明的成像元件可以用于非常规的增感方案。例如，作为使用对光谱的红、绿和蓝区增感的成像层的一种替代，感光材料可以具有一个白敏感层，用于记录场景照明，以及两个彩色敏感层，用于记录场景色度。在显影之后，所得到的影像可以被扫描，并数字化后处理，以重构原始场景的全色影像，如US5962205所述。成像元件可以包括全敏感的乳剂，用于分色曝光。在该实施方案中，本发明的显影剂会形成一个有色或灰色的影像，该影像与分开的曝光相配合，会对原始场景的色值进行全纪录。在这种元件中，可以通过显影的银密度、一种或多种常规成色剂的结合、或“黑色”成色剂例如间苯二酚成色剂来形成影像。可以顺次通过适当的滤色镜、或者通过同时空间离散的滤色器元件系统(通常称为“彩色滤色器阵列”)来进行分开曝光。
本发明的成像元件可以是黑色和白色成像材料，由例如全敏感卤化银乳剂以及本发明的显影剂构成。在该实施方案中，可以通过在冲洗之后形成显影的银密度、或者通过产生用于携带(carry)灰色影像色阶的染料的成色剂来形成影像。
当常规曝光的彩色照相材料在化学显影之后形成常规的黄色、品色和青色影像染料以读出所记录的场景曝光时，通过检查密度，可以准确的辨别元件的红、绿和蓝色记录单元的响应。显像密度测定法是采用选定的彩色滤色片对样品透射光的量度，其中滤色片用于将RGB影像染料形成单元的成像响应分成相对较为独立地信道。通常采用Status M滤色片，以计量要进行光学印相的彩色负片元件的响应，以及采用Status A滤色片，用于要直接透射观看的彩色反转片。在积分显像密度测定法中，不完美影像染料的侧面和尾部的不需要的吸收会导致少量的信道混合，这样在中心特性曲线中，例如品色信道的总体响应的一部分会来自黄色或青色影像染料记录的非峰值吸收，或者来自这两者的非峰值吸收。这种人为因素在胶片的光谱感光度测量中可以忽略。通过对积分密度响应进行适当的数学处理，通过提供分析密度可以完全校正这些不需要的非峰值密度分量，其中给定颜色记录的响应与其他影像染料的光谱分量无关。分析密度确定在W.Thomas编辑的SPSE Handbook of Photographic Science and Engineering(JohnWiley and Sons，纽约，1973，15.3节“彩色显像密度测定法”，840-848页)中披露。
可以降低影像噪音，其中通过对曝光和冲洗后的彩色负片元件进行扫描以获得影像图案的多个电子记录，然后将所调整的电子记录转变为可观看形式，从而获得影像。通过将层γ比例设计在一个窄范围内同时避免或减少其他的性能缺点，可以提高影像清晰度和鲜艳度，其中将彩色记录设成电子形式，然后再生成观看的彩色影像。无论是在印相中或是通过电子影像记录处理，尽管不能将影像噪音与其余的影像信息分开，但是通过调整具有低噪音的电子影像记录(如具有低γ比例的彩色负片元件所提供的)，可以按照现有印相技术不能实现的方式改善整体曲线形状和清晰度特征。因此，可以从这种彩色负片元件得到的电子影像记录再生影像，其中电子记录优于用于进行光学印相应用的常规彩色负片元件得到的类似电子影像。当红、绿和蓝色记录单元中每一种的γ比例小于1.2时，可以获得上述元件的优异成像特性。在一个更优选的实施方案中，红、绿和蓝光敏感彩色形成单元中每一种具有的γ比例小于1.15。在一个进一步优选的实施方案中，红、绿和蓝光敏感彩色形成单元中每一种具有的γ比例小于1.10。在一个最优选的实施方案中，红、绿和蓝光敏感彩色形成单元中每一种具有的γ比例小于1.10。在所有的情况下，优选的是，各彩色单元具有的γ比例小于1.15，更优选小于1.10，进一步优选是小于1.05。层单元的γ比例不必相等。这些γ比例的低值表示层单元之间的低水平的隔层相互反应(也称为隔层中间成像效应)，并在扫描和电子处理之后能够提高影像质量。在影像处理过程中，不必对层单元之间的化学相互反应导致的明显有害影像特性进行电子抑制。采用已知的电子影像处理方法，很难适当的(如果不是不可能的)抑制相互反应。
在本发明的实践中最好采用具有优异感光性的元件。该元件应当具有至少ISO50的感光度，优选是至少约ISO100的感光度，更优选是至少约ISO200的感光度。具有高达ISO3200甚至更高的感光度的元件是特别优选的。彩色负性照相元件的感光度或感光度与在冲洗之后保持高于灰雾的特定密度所需曝光量成反比。美国国家标准研究所(ANSI)具体规定了每个颜色的记录中γ值约为0.65的彩色负性元件的照相感光度，作为ANSI标准号pH2.27-1981(ISO(ASA Speed))，具体涉及在彩色胶片中绿光敏感记录单元和最不敏感颜色记录单元中每一个产生最小密度之上0.15处的密度所需平均曝光量。这种定义符合国际标准组织(ISO)胶片感光速率。为此，如果彩色单元的γ值不是0.65，在按照其他定义方式确定感光度之前，要通过将γ值对logE(曝光)曲线线性放大或衰减至0.65来计算ASA或ISO感光度。
本发明也希望本发明照相元件可以用于所谓的一次性照相机(或“带有镜头的胶片”单元)。这些照相机其中预装胶卷出售，并连同保留在照相机内的曝光的胶卷整体返回至冲洗商。本发明中的一次性照相机可以是本领域中已知的任何一种。这些照相机可以按照本领域已知的那样具有具体的特征，例如快门部件、胶卷卷绕部件、胶卷前进部件、防水外壳、一个或多个镜头、镜头选择部件、可变光圈、聚焦或焦距透镜、监视光条件的部件、根据光条件或使用者发出的指令调整快门时间或透镜特性的部件，以及照相机直接在胶卷上记录使用条件的部件。这些特征包括但不限于为手动或自动前进胶卷和重设快门设置简化的机构，如Skarman的US4226517所述；为自动曝光控制设置的装置，如Matterson等人的US4345835所述；防潮装置，如Fujimura等人的US4766451所述；设置内部和外部胶卷盒，如Ohmura等人的US4751536所述；为在胶卷上记录使用条件设置的装置，如Tangiguchi等人的US4780735所述；设置装配镜头的照相机，如Arai的US4804987所述；设置具有优异防卷曲性能的胶卷支持体，如Sasaki等人US4827298所述；设置取景器，如Ohmura等人的US4812863所述；设置规定焦距和镜头速度的镜头，如Ushiro等人的US4812866所述；设置多个胶卷容器，如Nakayama等人的US4831398和Ohmura等人的US4833495所述；设置具有改善防摩擦性能的胶卷，如Shiba的US4866469所述；设置卷绕机构、旋转卷轴、或有弹性的套筒，如Mochida的US4884087所述；设置可以沿着轴向除去的胶片暗盒，如Takei等人的US4890130和5063400所述；设置电子闪光装置，如Ohmura等人的US4896178所述；设置可以在外部操作的用于进行曝光的部件，如Mochida等人US4954857所述；设置具有改善齿孔的胶卷支持体，以及用于前进所述胶卷的部件，如Murakami的US5049908所述；设置内部反射镜，如Hara的US5084719所述；以及设置适用于紧紧的卷绕在卷轴上的卤化银乳剂，如Yagi等人的欧洲专利申请0466417A所述。
尽管胶片可以按照本领域已知的任何方式装在一次性照相机中，但是特别优选的是将胶片安装在一次性照相机中从而通过推入暗盒(thrust cartridge)而进行曝光。推入暗盒在Kataoka等人的US5226613、Zander的US5200777、Dowling等人的US5031852、以及Robertson等人的US4834306中披露。Tobioka等人的US5692221中披露了适合以这种方式采用推入暗盒的窄形的一次性照相机。
照相机可以包括内置的冲洗机构，例如加热元件。这种照相机的设计包括在影像捕获和显示系统中的应用，如1999年9月1日提交的US申请09/388573所述，其公开内容在此引入作为参考。在所述申请中披露的一次性照相机的用途在本发明的实践中是特别优选的。
本发明的照相元件优选采用已知的任何技术进行成像曝光，包括在研究发现I第XVI章所述。这一般涉及在光谱的可见光区进行曝光，通常是利用发光设备(例如发光二极管、CRT等)通过镜头对活动影像曝光，当然曝光也可以是对存储的影像(例如计算机存储的影像)进行曝光。利用各种形式的能量对光热敏成像元件曝光，包括电磁谱的紫外光和近红外光区，以及电子束和β辐射、γ射线、X射线、α粒子、中子辐射和其他形式的如微粒子波的辐射能量，可以是激光产生的不相干的(随机相位)或相干的(同相)形式。曝光可以是单色的、正色的、全色的，这取决于照相卤化银的光谱敏感性。
本发明的照相元件优选是研究发现I所述的B类型。B类型元件含有处于反应性关联中的感光卤化银、还原剂或显影剂、任选的活化剂、涂布溶媒或粘合剂、以及有机化合物与银离子的盐或配合物。在这些系统中，该有机配合物在显影过程中被还原成为银金属。有机银盐可以称为银供体。描述了这种成像元件的文献包括例如US3457075、4459350、4264725以及4741992。在类型B光热敏成像材料中，据认为，来自卤化银的潜影银在冲洗时作为所述成像组合的催化剂。在这些系统中，相对于光热敏成像元件中的每摩尔银供体来说，优选的照相卤化银的浓度是0.01-100摩尔照相卤化银。
B类型光热敏成像元件包括氧化还原成像组合，它含有有机银盐氧化剂。有机银盐是对光较为稳定的银盐，但是有助于在加热至80℃或更高温度时在曝光的光催化剂(即感光卤化银)和还原剂存在下形成银影像。
可以涂布本发明感光卤化银颗粒和有机银盐，从而在显影过程中它们处于可催化的近距离内。它们可以被涂布成连续的层，但是优选在涂布之前进行混合。可以采用上述研究发现17029条、以及US3700458和公开出版的日本专利申请32928/75、13224/74、17216/75和42729/76所披露的常规混合技术。
用于本发明照相元件的阻塞显影剂的示例包括但不限于，在Reeves的US3342599、Kenneth Mason出版公司(Dudley Annex，12aNorth Street，Emsworth，Hampshire P010 & DQ，England)出版的研究发现(129(1975)27-30页)、Hamaoka等人的US4157915、Waxman和Mourning的US4060418、以及US5019492中披露的阻塞显影剂。特别有用的是在1999年12月30日提交的题为“Imaging ElementContaining a Blocked Photographically Useful Compound”的US申请09/476234、1999年12月30日提交的题为“Imaging ElementContaining a Blocked Photographically Useful Compound”的US申请09/475691、1999年12月30日提交的题为“Imaging ElementContaining a Blocked Photographically Useful Compound”的US申请09/475703、1999年12月30日提交的题为“Imaging ElementContaining a Blocked Photographically Useful Compound”的US申请09/475690、以及1999年12月30日提交的题为“Imaging ElementContaining a Blocked Photographically Useful Compound”的US申请09/476233中披露的阻塞显影剂。在USSN09/710341、USSN09/718014、USSN09/711769、以及USSN09/710348中披露了对阻塞显影剂的进一步改善。在同一受让人的同时提交的共同未决申请USSN09/718027、USSN09/717742中披露了对阻塞显影剂的其他改善和在照相元件中的使用。
在本发明的一个实施方案中，用于本发明的阻塞显影剂可以如以下结构式I所示DEV——(LINK1)1——(TIME)m——(LINK2)n——B其中DEV是卤化银彩色显影剂；LINK1和LINK2是连接基团；TIME是定时基团；1是0或1；m是0、1或2；n是0或1；1+n是1或2；B是阻塞基团，或者B是——B′——(LINK2)n——(TIME)m——(LINK1)1——DEV其中B′也保护了第二显影剂DEV。
在一个优选实施方案中，LINK1或LINK2结构式如II 其中X表示碳或硫；Y表示N-R1的氧、硫，其中R1是取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳基；p是1或2；Z表示碳、氧或硫；r是0或1；前提是当X是碳时，p和r均是1，当X是硫时，Y是氧，p是2，r是0；
#表示是连接至PUG(对于LINK1来说)或TIME(对于LINK2来说)的键；$表示是连接至TIME(对于LINK1来说)或T(t)取代的碳(对于LINK2来说)的键；示例性的连接基团包括，例如 或 TIME是定时基团。这种基团在本领域是已知的，例如(1)利用芳香族亲核取代反应的基团，如US5262291所述；(2)利用半缩醛的断裂反应的基团(US4146396、日本申请60-249148、60-249149)；(3)利用沿着共轭系统的电子转移反应的基团(US4409323、4421845、日本申请57-188035、58-98728、58-209736、58-209738)；以及(4)利用分子内亲核取代反应的基团(US4248962)。
示例性的定时基团如以下结构式T-1至T-4所示 其中Nu是亲核基团；E是亲电子基团，包括一个或多个碳或杂原子芳环，含有缺电子的碳原子；LINK3是连接基团，在Nu的亲核位和E中的缺电子碳原子之间直接设有1-5个原子；以及a是0或1。
这种定时基团包括，例如 和 这些定时基团在US5262291中有更详细的描述，在此引入作为参考。 其中V表示氧原子、硫原子或 基团；R13和R14分别表示氢原子或取代基；R15表示取代基；b表示1或2；典型的R13和R14(当它们代表取代基时)、以及R15的示例包括R16--，R17CO--，R17SO2--， 和 其中R16表示脂肪族或芳香族烃类残基，或者杂环基团；R17表示氢原子、脂肪族或芳香族烃类残基，或者杂环基团；R13、R14和R15分别表示二价基团，它们其中的任何两个彼此结合形成环结构。结构式(T-2)表示的基团的具体示例如下所示-OCH2--， -SCH2--， 和 T-3--Nu1--LINK4--E1--其中Nu1表示亲核基团，氧或硫原子可以作为亲核种类的示例；E1表示亲电子基团，是能够经受Nu1亲核攻击的基团；LINK4表示连接基团，它使得Nu1和E1具有立体排布，从而可以发生分子内亲核取代反应。结构式(T-3)表示的基团的具体示例如下所示 其中V、R13、R14和b与结构式(T-2)中的含义一样。另外，R13和R14可以结合在一起形成苯环或杂环，或者V可以与R13或R14结合，以形成苯环或杂环。Z1和Z2分别独立地表示碳原子或氮原子，x和y分别表示0或1。
定时基团(T-4)的具体示例如下所示
用于本发明的优选阻塞显影剂如以下结构式III所示 其中DEV是显影剂；LINK是连接基团；TIME是定时基团；n是0、1或2；t是0、1或2，并且当t不是2时，在结构中存在着氢(t-2)的必要数字；C*是四面体(sp3杂化的)碳；p是0或1；q是0或1；w是0或1；p+q＝1，当p是1时，q和w都是0；当q是1时，则w是1；R12是氢，或者取代或未取代的烷基、环烷基、芳基或杂环基团，或者R12与W结合形成环；T独立地选自取代或未取代的(以下称为T基团)烷基、环烷基、芳基或杂环、无机单价吸电子基团、或者以C1-C10有机基团(是R13或R13和R14基团)封端的无机二价吸电子基团，优选以取代或未取代的烷基或芳基为端基；或者T与W或R12结合形成环；或者两个T基团结合形成环；当T是(有机或无机)吸电子基团、一个至七个吸电子基团取代的芳基、或取代或未取代的芳香杂环基团时，T是活性基团。优选的是，T是无机基团，例如卤素、-NO2、-CN；卤素取代的烷基，例如-CF3；或者以R13或R13和R14基团封端的无机吸电子基团，例如-SO2R13-OSO2R13、-NR14(SO2R13)、-CO2R13、-COR13、-NR14(COR13)等。特别优选的T基团是一个至七个吸电子基团取代的芳基；
D是第一活性基团，选自取代或未取代的(以下称为D基团)芳香杂环基团或芳基、或单价吸电子基团，其中芳香杂环基团可以任选与T或R12形成环；X是第二活性基团，是二价吸电子基团。X基团包括氧化的碳、硫或磷原子，它们连接至至少一个W基团。优选的是，X基团不含有任何四面体碳原子，除非每个侧基连至氮、氧、硫或磷原子。X基团包括，例如-CO-、-SO2-、-SO2O-、-COO-、-SO2N(R15)-、-CON(R15)-、-OPO(OR15)-、-PO(OR15)N(R16)-等，其中X基团骨架中的原子(在C*和W之间的直线中)不与任何氢原子连接。
W是W′或以下结构式IIIA表示的基团 W′独立地选自取代或未取代的(以下称为W′基团)烷基(优选含有1-6个碳原子)、环烷基(包括二环烷基，但是优选含有4-6个碳原子)、芳基(例如苯基或萘基)或杂环基团；其中W′与T或R12结合可以形成环(在结构式IIIA的情况下，W′包括至少一个取代基，也就是结构式IIIA中W′基团的右侧部分，该取代基是有活性的，包括X或D)；当W如结构式IIIA或者当W′是一个或多个吸电子基团取代的烷基或环烷基、一个至七个吸电子基团取代的芳基、取代或未取代的杂环基团、或一个或多个吸电子基团取代的非芳香族杂环时，W是活性基团。更优选的是，当W被吸电子基团取代时，取代基是无机基团，例如卤素、-NO2或-CN；或者卤素取代的烷基，例如-CF3；或者以R13、(或R13和R14基团)封端的无机吸电子基团，例如-SO2R13、-OSO2R13、-NR13(SO2R14)、-CO2R13、-COR13、-NR13(COR14)等。
R13、R14、R15和R16可独立地选自取代或未取代的烷基、芳基、或杂环基团，优选具有1-6个碳原子，更优选是苯基或C1-C6烷基。
R12、T和D或W组合中的任何两个基团(不是直接连接的)可以结合以形成环，前提是所产生的环不会影响阻塞基团的功能。
以下是有用的显影剂的示例 其中R20是氢、卤素、烷基或烷氧基；R21是氢或烷基；R22是氢、烷基、烷氧基或二氧代亚烷基(alkenedioxy)；R23、R24、R25、R26和R27是氢、烷基、羟烷基或磺烷基。
更优选的是，用于本发明的阻塞的显影剂结构式为上述I，但是由以下范围更窄的结构式IIIB表示 其中
Z是OH或NR2R3，其中R2和R3独立地是氢或取代或未取代的烷基，或者R2和R3连接形成环；R5、R6、R7和R8独立地是氢、卤素、羟基、氨基、烷氧基、碳酰胺基(carbonamido)、亚磺酰氨基、烷基亚磺酰氨基或烷基，或者R5与R3连接或R6和/或R8与R2或R7连接形成环；W是W′或以下结构式IIIC表示的基团 其中T、t、C*、R12、D、p、X、q、W′和w定义如上，包括但不限于优选基团。
而且，本发明包括带有如上结构式III或IIIC所示的阻塞显影剂的光热敏成像元件，其中阻塞的显影剂半衰期(t1/2)≤20分钟(如下确定)。
当称为芳香杂环基团或取代基时，该芳香杂环基团优选是5或6元环，包括一个或多个杂原子，例如N、O、S或Se。优选的是，芳香杂环基团包括取代或未取代的苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、呋喃基、咪唑基、吲唑基、吲哚基、异喹啉基、异噻唑基、异噁唑基、噁唑基、皮考啉基、嘌啉基、吡喃基、吡嗪基、吡唑基、吡啶基、嘧啶基、吡咯基、喹哪啶基、喹唑啉基、喹啉基、喹喔啉基、四唑基、噻二唑基、噻三唑基、噻唑基、噻吩基、以及三唑基。特别优选的是2-咪唑基、2-苯并咪唑基、2-噻唑基、2-苯并噻唑基、2-噁唑基、2-苯并噁唑基、2-吡啶基、2-喹啉基、1-异喹啉基、2-吡咯基、2-吲哚基、2-苯硫基、2-苯并苯硫基、2-呋喃基、2-苯并呋喃基、2-，4-或5-嘧啶基、2-吡嗪基、3-，4-或5-吡唑基、3-吲唑基、2-和3-噻吩基、2-(1，3，4-三唑基)、4-或5-(1，2，3-三唑基)、5-(1，2，3，4-四唑基)。杂环基团可以被进一步取代。优选的取代基是含有1-6个碳原子的烷基或烷氧基。
当本发明中提到特定部分或基团时，“取代或未取代”表示该部分可以是被一个或多个(直至可以取代的最大数量)的取代基取代或没有被取代，例如取代或未取代的烷基、取代或未取代的苯(至多5个取代基)、取代或未取代的芳香杂环基(至多5个取代基)以及取代或未取代的杂环(至多5个取代基)。通常，除非另有具体说明，分子上可以使用的取代基包括任何基团，无论是取代还是未取代的，只要不会破坏照相所需性能即可。上述任何基团上的取代基的示例可以包括已知的取代基，例如卤素如氯、氟、溴、碘；烷氧基，尤其是“低级烷基”(也就是有1-6个碳原子)的，例如甲氧基、乙氧基；取代或未取代的烷基，尤其是低级烷基(例如甲基、三氟甲基)；硫代烷基(例如甲硫基或乙硫基)，尤其是那些具有1-6个碳原子的；取代或未取代的芳基，尤其是那些具有6-20个碳原子的(例如苯基)；以及取代或未取代的杂环芳基，尤其是含有选自N、O或S的1-3个杂原子的5或6元环的(例如吡啶基、噻吩基、呋喃基、吡咯基)；酸或酸盐基团，如以下所述任何一种；以及该领域已知的其他物质。烷基取代基可以具体的包括“低级烷基”(具有1-6个碳原子)，例如甲基、乙基等。在适合的时候，环烷基包括二环烷基。另外，关于任何烷基或亚烷基，可以理解它们可以使支化的、未支化的或环状的。
以下是本发明中使用的可以用于照相的阻塞显影剂的代表示例 阻塞的显影剂优选引入到成像元件的一个或多个成像层中。在加入该阻塞的显影剂的每个层中，其用量优选是0.01-5g/m2，更优选是0.1-2g/m2，最优选是0.3-2g/m2。这些层可以是元件的形成彩色的层或非形成彩色的层。阻塞的显影剂可以包含在一个分开的元件中，该元件在冲洗过程中与照相元件相接触。
在成像元件成像曝光之后，因为冲洗溶液中存在酸或碱、因为在成像元件冲洗过程中加热该成像元件、和/或因为将成像元件与分开的元件(例如层状片)在冲洗过程中相接触，而使得阻塞的显影剂在成像元件冲洗过程中被活化。这种层状片任选含有附加的冲洗化学品，例如在1996年9月的389号研究发现(以下称为研究发现I)38957条、第XIX章和第XX章中所披露的。这种化学品包括例如亚硫酸盐、羟胺、异羟肟酸等；防灰雾剂，例如碱金属卤化物、含氮杂环化合物等；螯合剂例如有机酸；以及其他添加剂例如缓冲剂、磺化的聚苯乙烯、防污剂、杀菌剂、脱银剂、稳定剂等。
除了阻塞的显影剂之外，可以在光热敏成像元件中加入还原剂。用于有机银盐的还原剂可以是任何材料，优选是有机材料，它可以将银离子还原为金属银。常规的照相显影剂例如3-吡唑啉酮、氢醌、对氨基苯酚、对苯二胺、以及儿茶酚，但是受阻酚还原剂是优选的。还原剂优选存在的浓度是光热敏成像层的5-25％。
在干银系统中已经披露了大量的还原剂，包括胺肟(amidoxime)，例如苯基胺肟、2-噻吩基胺肟、以及对苯氧基苯基胺肟，吖嗪(例如4-羟基-3，5-二甲氧基苯甲醛吖嗪)；脂肪族羧酸芳基酰肼和抗坏血酸的结合，例如2，2′-双(羟甲基)丙酰基β苯基酰肼与抗坏血酸的结合；多羟基苯和羟胺、还原酮和/或酰肼的结合，例如氢醌和二(乙氧基)羟胺、哌啶基己糖还原酮或甲酰基-4-甲基苯基酰肼、异羟肟酸(例如苯基异羟肟酸、对羟基苯基异羟肟酸和邻丙胺酸异羟肟酸)的结合；吖嗪和亚磺酰氨基苯酚的结合，例如吩噻嗪和2，6-二氯-4-苯基亚磺酰氨基苯酚；α-氰基-苯乙酸衍生物，例如α-氰基-2-甲基苯乙酸乙酯、α-氰基-2-苯乙酸乙酯；双-β-萘酚，如2，2′-二羟基-1-二萘酚、6，6′-二溴-2，2′-二羟基-1，1′二萘酚、以及双(2-羟基-1-萘基)甲烷；双-O-萘酚以及1，3-二羟基苯衍生物的结合(例如2，4-二羟基二苯甲酮、2，4-二羟基苯乙酮)；5-吡唑啉酮例如3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮；还原酮例如二甲基氨基己糖还原酮、脱水二羟胺己糖还原酮、以及脱水二羟基-哌啶酮-己糖还原酮；亚磺酰氨基苯酚还原剂例如2，6-二氯-4-苯基-亚磺酰氨基苯酚，以及对苯基亚磺酰氨基苯酚；2-苯基二氢化茚-1，3-二酮等；苯并二氢吡喃，例如2，2-二甲基-7-叔丁基-6-羟基苯并二氢吡喃；1，4-二羟基吡啶例如2，6-二甲氧基-3，5-二乙氧甲酰基-1，4-二羟基吡啶；二苯酚，例如双(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-甲烷；2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)-丙烷；4，4-亚乙基-双(2-叔丁基-6-甲基苯酚)；以及2，2-双(3，5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷；抗坏血酸衍生物，例如1-抗坏血酸基棕榈酸酯、抗坏血酸基硬脂酸酯、以及不饱和的醛和酮，例如苄基和双乙酰基；吡唑啉-3-酮；以及某些茚满-1，3-二酮。
光热敏成像元件中的有机还原剂的最佳浓度随着例如具体的光热敏成像元件、所需要的影像、冲洗条件、具体的有机银盐和具体的氧化剂而有所变化。
光热敏成像元件可以包括热溶剂。热溶剂的示例例如，水杨酰苯胺、邻苯二甲酰亚胺、N-羟基邻苯二甲酰亚胺、N-邻苯二甲酰亚胺钾、琥珀酰亚胺、N-羟基-1，8-萘二甲酸酰亚胺、酞嗪、1-(2H)-酞嗪酮(phthalazinone)、2-乙酰基酞嗪酮、苯酰替苯胺、苯磺酰胺。现有技术的热溶剂在例如Windender的US6013420中披露。调色剂和调色剂组合在例如研究发现(1978年6月)17029条以及US4123282中披露。
后处理成像稳定剂和潜影保持稳定剂可以用于该光热敏成像元件。光热敏成像领域内已知的任何稳定剂可以用于所述的光热敏成像元件。有用的稳定剂的示例包括光解活化的稳定剂以及稳定剂前体，例如US4459350所述。其他有用的稳定剂的示例包括吡咯硫醚和阻塞的azolinethione稳定剂前体和氨基甲酰基稳定剂前体，如US3877940所示。
光热敏成像元件优选在各层中含有单独或结合使用的各种胶体和聚合物，作为媒介物和粘合剂。有用的物质是亲水或疏水的。它们是透明或半透明的，包括天然存在的物质，例如明胶、明胶衍生物、纤维素衍生物、多糖例如葡萄糖、阿拉伯胶等；以及合成聚合物质，例如水溶的聚乙烯化合物，例如聚乙烯吡咯烷酮和丙烯酰胺聚合物。其他有用的合成聚合化合物包括分散的乙烯化合物例如胶乳形式的，特别是会提高照相元件尺寸稳定性的。有效地聚合物包括水不溶的丙烯酸酯聚合物，例如烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、丙烯酸、磺基丙烯酸酯、以及那些具有交联位置的。优选的高分子材料和树脂包括聚乙烯缩醛、纤维素醋酸丁酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯吡咯烷酮、乙基纤维素、聚苯乙烯、聚氯乙烯、氯化橡胶、聚异丁烯、丁二烯-苯乙烯共聚物、氯乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物、偏氯乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物、聚乙烯醇和聚碳酸酯。当利用有机溶剂制成涂层时，可以通过直接混合在涂料配方中而涂布有机可溶的树脂。当利用水性溶液来涂布时，可以按照胶乳或其他微细颗粒分散体来引入有用的有机可溶的材料。
上述的光热敏成像材料可以含有有助于形成有用影像的已知补加剂。光热敏成像元件可以含有作为提高速度的化合物的显影改善剂、增感染料、坚膜剂、抗静电剂、增塑剂以及润滑剂、涂布助剂、增白剂、吸收剂和滤色染料，例如在研究发现(1978年12月)17643条以及研究发现(1978年6月)17029条中所述。
利用照相领域已知的涂布技术将光热敏成像元件层涂布在支持体上，包括浸涂、空气刮刀涂布、帘涂、或利用漏斗的挤出涂布。如果需要可以同时涂布两层或多层。
上述光热敏成像元件优选包括热稳定剂，以有助于光热敏成像元件在曝光前和冲洗前的稳定。这种热稳定剂为光热敏成像元件在保存期间提供了改善的稳定性。优选的热稳定剂是2-溴-2-芳基磺酰基乙酰胺，例如2-溴-2-对甲苯基磺酰基乙酰胺，；2-(三溴甲基磺酰基)苯并噻唑；以及6-取代的-2，4-双(三溴甲基)-s-三嗪，例如6-甲基或6-苯基-2，4-双(三溴甲基)-s-三嗪。
成像曝光的优选时间和强度应当足以在光热敏成像元件中产生可以显影的潜像。
在光热敏成像元件成像曝光之后，所得到的潜影可以采用各种方式来显影。最简单的是将元件整体加热至热冲洗温度。这种总体加热只涉及将光热敏成像元件加热至约90-约180℃的温度，直至形成显影的影像，例如在约0.5-约60秒内。通过提高或降低热冲洗温度，可以缩短或延长冲洗时间。优选的热冲洗温度在约100-约160℃内。在光热敏成像领域内已知的加热部件是有用的，用于给曝光的光热敏成像元件提供所需冲洗温度。加热部件是例如简单的热板、烙铁、辊、加热鼓、微波加热部件、热空气、蒸汽等。
希望光热敏成像元件的冲洗仪可以与用于进行存放的暗盒或胶卷盒的设计以及元件的使用相关联。另外，在胶片上或胶卷盒保存的数据可以用于改善冲洗条件或用于扫描元件。在成像系统中完成这些步骤的方法在同一受让人的1998年12月7日提交的共同未决US申请09/206586、09/206612、09/206583中披露，其内容在此引入作为参考。也设想了使用一种设备，由此可以利用冲洗仪在元件上写入信息，其中该信息用于调整冲洗、扫描和影像显示。这种系统在1998年12月7日提交的US申请09/206914和1999年6月15日提交的09/333092中披露，其内容在此引入作为参考。
优选在压力和湿度的环境条件下进行热冲洗。正常大气压和湿度之外的条件也是可用的。
光热敏成像元件的成分可以在元件内能够提供所需影像的任何位置。如果需要，可以在元件的一个或多个层中有一种或多种成分。例如，在一些情况下，在元件的光热敏成像记录层上的外涂层中，希望包括一定百分比的还原剂、调色剂、稳定剂和/或其他补加剂。这样，在一些情况下，减少了在元件层中的某些补加剂的迁移。
一旦在冲洗后的本发明照相元件中形成黄、品和青染料影像，可以采用常规技术来重现每种颜色的影像信息，并对记录进行处理，以随后产生色彩平衡的可观看影像。例如可以在光谱的蓝、绿和红区内、或在分光并穿过蓝、绿和红光的滤色片以为每种颜色形成分开的扫描光束的单束光内引入蓝、绿和红光，来顺次扫描照相元件。简单的方法是沿着一些列横向错开的平行扫描路径逐点扫描照相元件。在扫描点穿过元件的光强度由传感器记录，该传感器将所接受的辐射转变为电信号。通常，再进一步的处理该电信号以形成影像的有用的电记录。例如，电信号可以穿过模拟-数字转换器，并连同影像内像素(点)位置的位置信息一起送至数字计算机。在另一个实施方案中，该电信号用彩色或色调信号编码，以形成适用于将影像重构为可观看形式例如计算机显示影像、电视机影像、打印影像等的电记录。
希望可以在本发明的元件中除去卤化银之前扫描该成像元件。所残留的卤化银产生浑浊的影像，已经发现，利用采用漫射光照明光学元件的扫描仪可以改善这种系统的扫描影像质量。可以采用现有技术中已知的任何产生漫射光照明的技术。优选的系统包括反射系统，它采用漫射腔，其内壁被具体设计为产生高度的漫反射；还包括投射系统，通过利用放在光束中用于散射光的光学元件来实现镜面反射光束的漫射。这种元件可以是玻璃或塑料的，可以采用一个产生所需散射的元件，或者进行给定的表面处理以促进所需的散射。
在扫描所提取的影像信息中形成影像所面临的挑战是所得到的用于观看的信息的像素数量只是从可比的经典像片中得到的像素数量的一部分。因此，在扫描影像中使所得到的影像信息质量最大化就非常重要。提高影像清晰度和减少异常像素信号(即噪音)影响是提高影像质量的一个通常做法。减少异常像素信号影响的一种常规技术是，通过在相邻像素的读数中加上系数(越靠近的像素加权越大)，将每个像素密度数据调整至加权平均值。
本发明的元件可以具有密度校正贴(patch)，该贴是从进行对照曝光的照相记录材料的未曝光部分上的一个或多个片区域得出的，如Wheeler等人的US5649260、Koeng等人的US5563717、以及Cosgrove等人的US5644647中所述。
扫描信号处理的示例性系统，包括用于提高影像记录质量的技术，如以下专利所示Bayer的US4553156、Urabe等人的US4591923、Sasaki等人的US4631578、Alkofer的US4654722、Yamada等人的US4670793、Klees的US4694342以及4962542、Powell的US4805031、Mayne等人的US4829370、Abdulwahab的US4839721、Matsunawa等人的US4841361以及4937662、Mizukoshi等人的US4891713、Petilli的US4912569、Sullivan等人的US4920501以及5070413、Kimoto等人的4929979、Hirosawa等人的US4972256、Kaplan的US4977521、Sakai的US4979027、Ng的US5003494、Katayama等人的US5008950、Kimura等人的US5065255、Osamu等人的US5051842、Lee等人的US5012333、Bowers等人的US5107346、Telle的US5105266、MacDonald等人的5105469、以及Kwon等人的US5081692。在扫描过程中彩色平衡调整的技术如Moore等人的US5049984和Davis的US5541645所述。
已经获得的数字彩色记录在大多数情况下被调整至产生用于观看的令人愉快的色彩平衡影像和通过各种转换而保存带有信号的影像的色彩逼真度，或用于输出，可以输出至视频监视器或在打印时作为彩色印品。在扫描之后用于将带有信号的影像进行转换的优选技术如Giorgianni等人的US5267030所述，其公开内容在此引入作为参考。在Giorginani和Madden的“Digital Color Management”(Addison-Wesley，1998)中对该领域技术人员管理彩色数字影像信息的能力作了进一步的说明。
实施例1该实施例显示了本发明光热敏成像元件的优点。以下成分用于该
AgPMT分散体AF-1在有搅拌的反应容器内加入9.7g的石灰处理的明胶和300g蒸馏水。制备含有14.1g的苯基巯基四唑、90.2g蒸馏水、16.0g丙酮和31.7g的2.5摩尔氢氧化钠的溶液(溶液C)。通过按照需要加入溶液C、硝酸和氢氧化钠，将反应容器内的混合物调整为pAg是7.25，pH是5.8。向釜内按照11cc/分钟的速度加入0.54摩尔硝酸银的溶液200cc，通过同时加入溶液C将pAg保持在7.25。持续进行该过程，直至硝酸银溶液倒完，此时加入27g的20％的明胶溶液。所得到的银盐分散体含有苯基巯基四唑银微细颗粒。
AgPMT/PMT共分散体AF-2使用氧化锆珠粒，按照以下配比，在水性混合物中将这些材料球磨研磨4天。对于1g的苯基巯基四唑，使用三异丙基萘磺酸钠(0.1g)、水(加至10g)以及珠粒(25ml)。通过过滤除去珠粒。通过按照每摩尔苯基巯基四唑加入0.5摩尔的硝酸银，50％的苯基巯基四唑转换为苯基巯基四唑银。
根据下表1-1列出的标准形式制备涂层，通过改变苯基巯基四唑来源而进行变化。熔融的pH调整至3.5。所有的涂层在7密耳厚的聚对苯二甲酸乙二醇酯支持体上制备。
表1-1

成色剂分散体CDM-1采用传统的方法制备含有成色剂M-1(224EV)和磷酸三苯酯(重量比为1∶0.5)的油性成色剂分散体。


对照实施例采用标准的涂层形式制备对照涂层，其中有阻塞的显影剂DEV-1，没有防灰雾剂。
本发明的实施例采用标准的涂层形式制备本发明的两个涂层，其中有阻塞的显影剂DEV-1，防灰雾剂分别是AF-1和AF-2。
涂层的评价所得到的涂层通过灰度梯尺用Daylight 5A滤色片滤过的3000 K的3.04log勒克司光源曝光。曝光时间是1/10秒。曝光之后，将涂层与热板接触20秒进行热冲洗。
上述涂层其性能如下表所示。对多个带条在不同的板温度下进行处理，以得到最佳带条处理条件。从这些数据可以计算影像分辨力。影像分辨力对应于以下值Dp=Dmax-DminDmin]]>Dp较高的数值表示防灰雾剂形成了较大的信噪比，这是理想的。
上述涂层其性能如表1-2所示。
表1-2

该表表示，与对照涂层相比，本发明的防灰雾剂能够极大地改善峰值分辨力。
实施例2为了说明在光热敏成像胶片中结合使用苯并三唑银盐和5-苯基-1巯基四唑银盐的优点，在7密耳厚的聚对苯二甲酸乙二醇酯支持体上制备含有表2-1成分的涂层。
银盐分散体AF-3(1-苯基-5-巯基四唑银)在有搅拌的反应容器内加入431g的石灰处理的明胶和6569g蒸馏水。制备含有320g的1-苯基-5-巯基四唑、2044g蒸馏水、790g的2.5摩尔氢氧化钠的溶液(溶液D)。通过按照需要加入溶液D、硝酸和氢氧化钠，将反应容器内的混合物调整为pAg是7.25，pH是8.00。
向釜内按照250cc/分钟的速度加入0.54摩尔硝酸银的溶液4升，通过同时加入溶液D将pAg保持在7.25。持续进行该过程，直至硝酸银溶液倒完，此时通过超滤浓缩该混合物。所得到的银盐分散体含有1-苯基-5-巯基四唑银盐的微细颗粒。
成色剂分散体CDM-2按照常规方法制备含有成色剂M-2的成色剂分散体，其中不加入任何额外的永久性溶剂。
表2-1



除了这些共同的成分之外，按照表2-2规定的量(按照银计的量)在每个涂层中加入银盐SS-1和AF-3。所得到的涂层通过灰度梯尺用Daylight 5A滤色片滤过的3000K的3.04log勒克司光源曝光，曝光时间是1/10秒。曝光之后，将涂层与150℃热板接触20秒进行热冲洗。然后将涂层在KODAK FlexicolorFix溶液中定影，以除去卤化银。对于每个涂层，利用X-Rite密度计测量在最大曝光的Status M红密度(红Dmax)。红Dmax值记录在表2-2的最后一栏。
表2-2

表2-2中的数据清楚的显示，对于在热冲洗的胶片中获得高的最大密度来说，必须利用苯并三唑的银盐和巯基四唑的银盐。
实施例3以下实验中显示了巯基四唑银盐与游离的未配合形式相比的进一步的优点。在7密耳聚对苯二甲酸乙二醇酯支持体上制备含有表3-1所列通用成分的光热敏成像涂层。
分散体AD-1(1-苯基-5-巯基四唑(PMT))
制造含9.6gPMT、0.96g聚乙烯吡咯烷酮、0.96g Triton X-200表面活性剂和84.5g蒸馏水的混合物。向该混合物中加入240cc的1.8mm的氧化锆珠粒，将该分散体用辊磨机研磨三天，以获得PMT的微细颗粒分散体。
表3-1

除了这些成分之外，向每个涂层中按照表3-2所示用量加入银盐SS-1和AF-3以及游离的5-苯基-1-巯基四唑(AD-1)。所得到的涂层通过灰度梯尺用Daylight 5A滤色片和Wratten 2B滤色片滤过的3000K的3.04log勒克司光源曝光，曝光时间是1/10秒。曝光之后，将涂层与150℃热板接触20秒进行热冲洗。然后将涂层在KODAKFlexicolorFix溶液中定影，以除去卤化银。对于另一套曝光的涂层，用标准KODAK Flexicolor(C-41)冲洗，如British Journal ofPhotography Annual，1998，196-198页所述。对于每个涂层，利用X-Rite密度计测量在最大曝光的Status M绿密度(绿Dmax)。下表3-2中列出了热冲洗和C-41冲洗涂层的绿Dmax。表3-2最后一栏表示经过标准C-41冲洗的涂层与同样涂层在150℃热冲洗相比的绿Dmax的损失百分比。较小的损失百分比是理想的，因为这表示照相元件无论是热冲洗还是标准C-41条件下冲洗，都具有类似的感光度。
表3-2

如表3-2中数据所示，当在标准的C-41条件下，含有游离的苯基巯基四唑AD-1的涂层显示出更大的最大密度损失。
实施例4冲洗条件如实施例所示。除非另有说明，通过在Kodak FlexicolorFix溶液中浸泡而在显影之后除去卤化银。通常，省略这一步骤可以大致将所测量的密度提高0.2。在实施例中使用以下成分。
所有的涂层含有如表4-1所示的共同的成分。另外，银盐SS-1、AF-3和PMT的量列在表4-2中，作为涂层的函数。比较实施例含有作为纯化合物引入的PMT，而本发明的实施例含有作为银盐引入的PMT。
表4-1

表4-2

与引入PMT有机酸相比，使用PMT的银盐具有两个主要的优点。第一，具有银-PMT的涂层其感光度相对于如下表4-3所示的不含银-PMT的涂层提高。为了测量感光度，通过阶式光楔利用为模拟5500K色温而滤色的光源曝光表4-2的涂层。该光源利用Wratten#9滤色片进行进一步的滤色，以仅使可见光谱的红和绿色部分对该胶片进行曝光。光源的强度是2.4log(lux)，曝光时间是0.1秒。曝光之后，在145℃冲洗该涂层20秒以获得可见影像。在该影像上采用显像测密法，以产生H&D曲线，由该曲线利用反差标准化的感光度量度测量感光度。表4-3表示所测量的这些涂层的感光度，它们都标准化至对照涂层的感光度。
表4-3

表4-3表示，与引入PMT有机酸相比，通过以银盐引入PMT可以获得中等的感光度提高。
除了对表4-3中示例的涂层进行新冲洗，将同一涂层在38℃和60％相对湿度条件下曝露一周，以研究涂层老化的稳定性。表4-4表示该测试的结构，其中参数Δ感光度表示模拟老化之后的涂层感光度与模拟老化前的涂层的感光度差异。负数表示老化的感光度损失。
表4-4

尽管本发明的几个涂层在老化之后感光度有一定的损失，但是从表4-4中可以清楚的看到，采用PMT银盐的涂层与利用PMT有机酸构成的对照涂层相比，前者在老化时的感光度损失比后者小许多。
实施例5冲洗条件如本发明以下多层实施例中所属。以下的成分用于本实施例。以下还提供所有的化学结构表。
银盐分散体SS-2在有搅拌的反应容器内加入431g的石灰处理的明胶和6569g蒸馏水。制备含有214g的苯并三唑、2150g蒸馏水、790g的2.5摩尔氢氧化钠的溶液(溶液E)。通过按照需要加入溶液E、硝酸和氢氧化钠，将反应容器内的混合物调整为pAg是7.25，pH是8.00。
向釜内按照250cc/分钟的速度加入0.54摩尔硝酸银的溶液4升，通过同时加入溶液E将pAg保持在7.25。持续进行该过程，直至硝酸银溶液倒完，此时通过超滤浓缩该混合物。所得到的银盐分散体含有苯并三唑银的微细颗粒。
防灰雾剂银盐分散体AF-4在有搅拌的反应容器内加入431g的石灰处理的明胶和6569g蒸馏水。制备含有320g的1-苯基-5-巯基四唑、2044g蒸馏水、790g的2.5摩尔氢氧化钠的溶液(溶液F)。通过按照需要加入溶液F、硝酸和氢氧化钠，将反应容器内的混合物调整为pAg是7.25，pH是8.00。
向釜内按照250cc/分钟的速度加入0.54摩尔硝酸银的溶液4升，通过同时加入溶液F将pAg保持在7.25。持续进行该过程，直至硝酸银溶液倒完，此时通过超滤浓缩该混合物。所得到的银盐分散体含有1-苯基-5-巯基四唑银盐的微细颗粒。
卤化银乳剂在这些实施例中采用的乳剂都是通过本领域已知方法沉淀的碘溴化银片状颗粒。下表5-1列出了各种乳剂，连同它们的碘含量(剩余的假设为溴)、它们的尺寸以及用来赋予光谱敏感光度的增感染料。所有的这些乳剂已经按照现有技术已知的方法进行了化学增感，以获得最佳感光度。
表5-1

成色剂分散体CDM-2采用传统的方法制备含有成色剂M-2和磷酸三甲苯酯(重量比为1∶0.5)的油性成色剂分散体。
成色剂分散体CDC-1采用传统的方法制备含有成色剂C-1和邻苯二甲酸二丁酯(重量比为1∶2)的油性成色剂分散体。
成色剂分散体CDY-1
采用传统的方法制备含有成色剂Y-1(381AQF)和邻苯二甲酸二丁酯(重量比为1∶0.5)的油性成色剂分散体。

形成如表5-2所示的多层成像元件，以用于用来拍摄活动景物的全色光热敏成像元件。该实施例的多层元件能够不经湿法冲洗步骤即可以产生影像。
表5-2



所得到的涂层通过阶梯式光楔利用5500K的有Wratten 2B滤色片的1.8loglux光源曝光。曝光时间是0.1秒。曝光之后，将涂层与热板在145℃相接触热处理20秒。利用Status M色剖面图读出青、品和黄密度，以得到表5-3所列密度。从这些密度中可以清楚的看到该涂层作为一个有用的照相元件来捕获彩色信息。
表5-3

实施例5的胶片元件装在配有50mm/f1.7镜头的单镜头反光照相机中。将照相机的曝光控制设定在ASA100，在上述元件上在室内不使用闪光灯捕获活动景物。在145℃加热20秒来显影该元件，不对该元件进行任何的后继冲洗。
利用Nikon LS2000胶片扫描仪对所得到的影像进行扫描。如此获得的数字影像文件装入Adobe Photoshop(5.0.2版)，其中进行数字校正以改善色阶和色饱和度，由此得到可接受的影像。利用计算机监视器观看作为软拷贝的影像。然后将该影像文件发送至Kodak8650染料升华打印机，输出可接受质量的硬拷贝。这样描述了光热敏成像元件在完整成像链中的应用。
本发明已经参考某些优选实施方案进行了详细的描述，但是可以理解，可以在本发明的精神和范围内进行各种改变和改进。
权利要求
1.一种彩色光热敏成像元件，包括感光卤化银乳剂；第一非感光有机银盐，用作氧化剂，在干热显影过程提供银；阻塞的显影剂；以及进一步包括第二非感光有机银盐，用于抑制光热敏成像元件干热显影过程中的灰雾，其中这两种有机银盐用量相对于每摩尔卤化银来说是至少5g。
2.如权利要求1的彩色光热敏成像元件，其中第二种有机银盐包括含巯基官能团的化合物，其用量相对于每摩尔卤化银来说是5-3000g，以有效地抑制彩色光热敏成像胶片在热冲洗过程中的灰雾。
3.如权利要求1的彩色光热敏成像元件，其中第二种有机银盐包括含有1-4个氮杂原子的含巯基官能团的杂环化合物。
4.如权利要求1的彩色光热敏成像元件，其中第二种有机银盐选自2-巯基苯并咪唑的银盐、2-巯基-5-氨基噻二唑的银盐、5-羧基-1-甲基-2-苯基-4-硫代吡啶的银盐、巯基三嗪的银盐、2-巯基苯并噁唑的银盐。
5.如权利要求1的彩色光热敏成像元件，其中第二种有机银盐是硫代酰胺。
6.如权利要求5的彩色光热敏成像元件，其中第二种有机银盐选自以下物质的银盐6-氯-2-巯基苯并噻唑、2-巯基-噻唑、萘并(1，2-d)噻唑-2(1H)-硫酮、4-甲基-4-噻唑啉-2-硫酮、2-噻唑烷硫酮、4，5-二甲基-4-噻唑啉-2-硫酮、4-甲基-5-羧基-4-噻唑啉-2-硫酮以及3-(2-羧乙基)-4-甲基-4-噻唑啉-2-硫酮。
7.如权利要求1的彩色光热敏成像元件，其中第二种有机银盐是巯基三唑或巯基四唑的银盐。
8.如权利要求1的彩色光热敏成像元件，其中第二种有机银盐是以下结构式表示的化合物的银盐 其中n是0或者1，R独立地选自取代或未取代的烷基、芳基烷基或芳基；n是1，R是具有1-6个碳原子的烷基或者取代或未取代的苯基。
9.如权利要求1的彩色光热敏成像元件，其中第一种有机银盐的cLogP为0.1-10，pKsp为7-14，而第二种有机银盐的cLogP为0.1-10，pKsp为14-21。
10.如权利要求1的彩色光热敏成像元件，其中第一种有机银盐包括亚胺基团的银盐。
11.如权利要求10的彩色光热敏成像元件，其中亚胺基团是杂环结构的环结构的一部分。
12.如权利要求11的彩色光热敏成像元件，其中杂环结构选自三唑、苯并三唑、四唑、噁唑、噻唑、噻唑啉、咪唑啉、咪唑、二唑、吡啶、吡唑和三嗪。
13.如权利要求1的彩色光热敏成像元件，其中第一种有机银盐选自以下物质的银盐1H-四唑、5-乙基-1H-四唑、5-氨基-1H-四唑、5-4’甲氧基苯基-1H-四唑、以及5-4’羧基苯基-1H-四唑、苯并咪唑、5-甲基-苯并咪唑、咪唑、2-甲基-苯并咪唑、以及2-甲基-5-硝基-苯并咪唑、吡唑、3，4-甲基-吡唑、3-苯基-吡唑、苯并三唑、1H-1，2，4-三唑、3-氨基-1，2，4-三唑、3-氨基-5-苯甲基巯基-1，2，4-三唑、5，6-二甲基-苯并三唑、5-氯-苯并三唑、4-硝基-6-氯-苯并三唑、邻磺酰苯酰亚胺、4-羟基-6-甲基-1，3，3A，7-四吖茚、4-羟基-6-甲基-1，2，3，3A，7-五吖茚、尿唑、以及4-羟基-5-溴-6-甲基-1，2，3，3A，7-五吖茚。
14.如权利要求1的彩色光热敏成像元件，其中第一种有机银盐选自苯并三唑、三唑和其衍生物的银盐。
15.如权利要求1的彩色光热敏成像元件，其中第一种有机银盐是苯并三唑的银盐。
16.如权利要求1的彩色光热敏成像元件，其中包括5-3000g/摩尔AgPMT/摩尔卤化银。
全文摘要
本发明涉及一种非感光有机银盐混合物在彩色光热敏成像系统中的应用，该系统包括用于彩色影像的阻塞显影剂。至少一种有机银盐是热显影过程中唯一的主银供体，至少一种其他有机银盐用量有效抑制光热敏成像元件在热显影过程中的灰雾，其用量是30000－60000mg/摩尔卤化银。在一个优选实施方案中，该系统包括至少两种有机银盐的混合物，其中第一种有机银盐cLogP为0.1－10，pK
文档编号G03C1/498GK1436317SQ01811149
公开日2003年8月13日 申请日期2001年6月1日 优先权日2000年6月13日
发明者L·M·欧文, D·H·莱维 申请人:伊斯曼柯达公司