包含与促进成像的羟基取代芳族化合物联合的封闭颜色形成试剂的可热显影成像系统的制作方法

专利名称：包含与促进成像的羟基取代芳族化合物联合的封闭颜色形成试剂的可热显影成像系统的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种成像元件，其包含特定类型的封闭显影剂或者预形成染料和用于活化所述显影剂或者染料去封闭的酚类或者其它羟基取代芳族化合物。
美国专利号3,342,599，授予Reeves，公开了席夫碱显影剂前体的使用。Schleigh和Faul在Research Disclosure(129(1975)，27-30页)中描述了彩色显影剂的季铵封闭和对苯二胺的乙酰胺基封闭。(在此参照的所有Research Disclosures由Kenneth MasonPublications，Ltd.，Dudley Annex，12a North Street，Emsworth，Hampshire P010 7DQ，英国出版)。随后，美国专利号4,157,915，授予Hamaoka等，和美国专利号4,060,418，授予Waxman和Mourning，描述了封闭对苯二胺在用于颜色扩散转印的图像接收片材中的制备和使用。涉及去封闭期间的β-消除反应的封闭显影剂已经公开于欧洲专利申请393523和日本专利公开57076453；2131253和63123046中，后者特别地在光热照相元件中进行了描述。
所有这些途径在实际的产品应用中是失败的，原因是一个或多个的以下问题增感卤化银的减感；过于缓慢的去封闭动力学；产生增加的生雾和/或降低的贮存后Dmax的封闭显影剂不稳定性，以及缺少释放封闭显影剂的简单方法。
美国专利号5,352,561，授予Bailey等，公开了酚类化合物(羟基苯衍生物)用于在水性可显影照相干燥染料-扩散转印元件中形成改善的染料图像的用途。在成色剂与伯胺显影剂的氧化产物反应时，所述颜色成色剂形成或者释放可热转移的染料。染料接收层与染料扩散转移元件直接接触，然后混合物被加热以进行染料扩散。本发明要解决的问题一直存在对成像元件、尤其是热照相和光热照相成像元件的需要，其包含显影剂或者其它颜色形成试剂，所述试剂在显影以前是稳定的，而只要通过加热所述元件和/或在加热下通过将小量的胶片处理溶液，例如碱或者酸溶液或者纯水，应用于所述成像元件开始处理时，可以使所述成像元件快速和容易地显影。为了获得光热照相胶片的快速存取能力，所述显影剂必须是引入的封闭显影剂形式，其是高度反应性的，以便能够在处理期间在一个短时期内产生大量的显影剂。这类高反应活性必须不导致在这些材料的生产和操作中的困难。通常希望在较低的开始温度下具有增加的图像密度形成，以最小化不希望的易于在较高的开始温度下产生的影响。这类显影剂化学的存在使得可以通过简单和有效的处理非常快速地冲洗胶片，提供一次作业光学处理或甚至光学处理亭子。
本发明另外涉及图像形成的方法，其包括以下步骤使成像方式曝光的光热照相元件热显影，该光热照相元件具有杂芳族部分，其在热活化时能够释放显影剂以形成显影图像，扫描所述显影图像以从所述显影图像形成第一电子图像表现，数字化所述第一电子记录以形成数字图像，改性所述数字图像以形成第二电子图像表现，以及存储、传送、印刷或者显示所述第二电子图像表现。
本发明还涉及热照相成像元件和图像形成的方法，涉及显影剂或者预形成染料在热活化时的释放。发明的详细说明如上所述，本发明涉及含特定的封闭显影剂或者其它颜色形成试剂和酚类活化剂的成像元件。所述封闭颜色形成试剂具有杂芳族部分，其能够在热活化时释放照相可用的基团。在一个实施方案中，所述封闭显影剂的通式结构显示如下 其中LINK1和LINK2是连接基团，TIME是调速基团；HET＝杂环基团，T(t)和R12是取代基，l和n独立地是0或者1；和m是0、1或者2。在热成像系统中，当封闭PUG(“照相可用的基团”)是显影剂时，所述封闭化合物在包含它们的元件被加热时释放显影剂，以给出有效量的产色的显影。
所述羟基取代芳族化合物的通式结构是Ar-(OH)q，其中q≥1，优选地为1至4，更优选为1，和Ar是取代或未取代的芳基。可用于本发明的某些酚类化合物在光热照相体系中还可用作热溶剂或者熔体形成剂。参见普通转让的、共同待审USSN60/211,452，其全文在此引为参考。因此，本发明的酚类化合物能够具有双重功能，即在热显影期间促进去封闭和提供反应物的溶剂两者。然而，本发明的成像元件可以包含常规熔体形成剂或者热溶剂，包括例如苯甲酰胺、二甲基脲，以及许多其它提供改善的图像形成和分辨率的化合物类型。然而，已经发现，使用常规苯甲酰胺或者二甲基脲作为热溶剂没有显著地改善具有在本发明中使用的封闭显影剂的胶片的图像形成特征。
如上所述，本发明的酚类化合物不仅有助于高染料密度形成，而且可以降低处理温度，为实际上利用这些封闭化合物提供更大的灵活性。
在一个实施方案中，热活化优选地在大约100和160℃之间的温度下发生，优选地至大约140℃或者以下，更优选至大约130℃或者以下。在另一实施方案中，热活化优选地在大约20和100℃之间的温度下在加入的酸、碱或者水存在下发生。
因此，本发明涉及感光光热照相元件，其包括载体和包括封闭显影剂，该封闭显影剂具有与酚类活化剂联合的杂芳族部分，其在热活化时能够释放所述显影剂。
所述连接基团LINK1和LINK2独立地选自结构II 其中X表示碳或者硫；Y表示氧、硫或者N-R1，其中R1是取代或未取代的烷基或者取代或未取代的芳基；p是1或者2；Z表示碳、氧或者硫；r是0或者1；条件是当X是碳时，p和r两者是1，当X是硫时，Y是氧，p是2和r是0；
#表示至PUG的键接(用于LINK1)或者至TIME的键接(用于LINK2)；$表示至TIME的键接(用于LINK1)或者至T(t)取代的碳的键接(用于LINK2)。
在结构I中，PUG是颜色形成试剂，其可以是例如照相的染料或者照相的试剂。在此照相试剂是在释放时进一步与在所述照相元件中的组分反应的部分。这类照相可用的基团包括，例如，成色剂(例如，图像染料-形成成色剂、显影抑制剂释放成色剂、竞争成色剂、聚合物成色剂及其他成色剂形式)、显影抑制剂、释放抑制剂的显影剂、染料和染料前体、显影剂(例如对抗显影剂、染料-形成显影剂、显影剂前体和卤化银显影剂)。术语“颜色形成试剂”是指所述PUG与成像层中的图像颜色或者染料密度的形成有关，既可以正地增加颜色形成也可以负地降低或者限制颜色形成。
所述PUG可以作为预先形成物质或者作为前体存在于所述封闭化合物。例如，预先形成显影抑制剂可以键接到封闭基团或者显影抑制剂可以连接到调速基团，其在所述照相材料中在特定时间和位置释放。所述PUG可以是例如预形成染料或者化合物，其在从所述封闭基团释放之后形成染料。
在本发明优选的实施方案中，PUG是显影剂。所述显影剂可以是彩色显影剂、黑白显影剂或者交叉-氧化显影剂。它们包括氨基苯酚、苯二胺、对苯二酚、pyrazolidinones和肼。说明性显影剂描述于美国专利号2,193,015、2,108,243、2,592,364、3,656,950、3,658,525、2,751,297、2,289,367、2,772,282、2,743,279、2,753,256和2,304,953，在此将其全部公开引入作为参考。
可作为显影剂的说明性PUG基团是 其中R20是氢、卤素、烷基或者烷氧基；R21是氢或者烷基；R22是氢、烷基、烷氧基或者烯烃二氧基(alkenedioxy)；和R23、R24、R25、R26和R27是氢烷基、羟烷基或者磺基烷基。
如上所述，在本发明优选的实施方案中，LINK1或者LINK2具有结构II 其中
X表示碳的硫；Y表示氧、硫或者N-R1，其中R1是取代或未取代的烷基的取代或未取代的芳基；p是1的2；Z表示碳、氧的硫；r是0的1；条件是当X是碳时，p和r两者是1，当X是硫时，Y是氧，p是2和r是0；#表示至PUG的键接(用于LINK1)的至TIME的键接(用于LINK2)；$表示至TIME的键接(用于LINK1)的至T(t)取代的碳的键接(用于LINK2)。
说明性连接基团包括例如 或 TIME是调速基团。这类基团在本领域中是众所周知的，例如(1)利用芳香族亲核取代反应的基团，如公开于美国专利号5,262,291中的；(2)利用半缩醛裂解反应的基团(美国专利号4,146,396、日本申请60-249148；60-249149)；(3)利用沿着共轭体系的电子传递反应的基团(美国专利号4,409,323；4,421,845；日本申请57-188035；58-98728；58-209736；58-209738)；和(4)利用分子内的亲核取代反应的基团(美国专利号4,248,962)。
说明性调速基团通过通式T-1到T-4进行说明。 其中Nu是亲核基团；
E是亲电基团，其包括一个或多个碳或者杂芳环，包含缺电子碳原子；LINK3是连接基团，其在Nu的亲核位置和E的缺电子碳原子之间的直接通路中提供1至5个原子；和a是0或者1。
这类调速基团包括例如 和 这些调速基团充分地描述于美国专利号5,262,291，在此引入作为参考。 其中V表示氧原子、硫原子或者 基团；R13和R14各自表示氢原子或者取代基团；R15表示取代基团；和b表示1或者2。
R13和R14的典型实例，当它们表示取代基团时，和R15包括
R1b--，R17CO--，R17SO2--， 和 其中，R16表示脂肪族或者芳香族烃残基，或者杂环基团；和R17表示氢原子、脂肪族或者芳香族烃残基，或者杂环基团，R13、R14和R15各自可以表示二价基团，和它们中的任何两个彼此结合形成环状结构。由通式(T-2)代表的基团的特定实例举例说明如下。--OCH2--， --SCH2--， 和 T-3--Nu1--LINK4--E1--其中Nu1表示亲核基团，和氧或者硫原子可以作为亲核物质的例子给出；E1表示亲电基团，其为被Nu1亲核攻击的基团；和LINK4表示连接基团，其能够使Nu1与E1具有空间排列，使得可以发生分子内的亲核取代反应。由通式(T-3)代表的基团的特定实例举例说明如下。 其中V、R13、R14和b全部分别具有通式(T-2)中的意义。此外，R13和R14可以连接形成苯环或者杂环，或者V可以同R13或者R14一起形成苯或者杂环。Z1和Z2各自独立地表示碳原子或者氮原子，和x和y各自表示0或者1。
所述调速基团(T-4)的特定实例举例说明如下。 本发明优选的实施方案包括成像元件，其包括成像层，其具有与之联合的结构I的化合物 其中PUG是颜色形成试剂；TIME是调速基团，如以下所述；
T表示t独立地选择的取代或未取代的烷基(优选地包含1至6个碳原子)或者芳基基团(优选地苯基或者萘基)，t是0、1或者2，和如果t是2，T基团可以形成环；HET是杂环基团，其选择性地可以与T基团形成环；R12是氢、取代或未取代的烷基或者取代或未取代的芳基，或者R12可以与T基团或者HET形成环；l是0或者1；m是0、1或者2；和n是0或者1。
HET优选地是取代或未取代的4或者7-元环，优选地5或者6-元环，其中包含一个或多个杂原子，例如N、O、S或者Se。优选地，所述结构I的杂环(HET)基团包括例如，取代或者未取代的苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、呋喃基、咪唑基、吲唑基、吲哚基、异喹啉基、异噻唑基、异噁唑基、噁唑基、皮考啉基、嘌呤基、吡喃基、吡嗪基、吡唑基、吡啶基、嘧啶基、吡咯基、quinaldinyl、喹唑啉基、喹啉基、喹喔啉基、四唑基、噻二唑基、噻三唑基、噻唑基、苯硫基和三唑基基团。尤其优选的是2-咪唑基、2-苯并咪唑基、2-噻唑基、2-苯并噻唑基、2-噁唑基、2-苯并噁唑基、2-吡啶基、2-喹啉基、1-异喹啉基、2-吡咯基、2-吲哚基、2-苯硫基、2-苯并噻吩基、2-呋喃基、2-苯并呋喃基、2-、4-或者5-嘧啶基、2-吡嗪基、3-、4-或者5-吡唑基、3-吲唑基、2-(1，3，4-三唑基)、4-或者5-(1，2，3-三唑基)、5-(1，2，3，4-四唑基)。所述杂环基团可以进一步被取代。优选的取代基是包含1至6个碳原子的烷基和烷氧基。
尤其优选的照相可用的化合物是结构III的封闭显影剂 其中HET是杂环基团；W是OH或者NR2R3，和R2和R3独立地是氢或者取代或未取代的烷基或者R2和R3连接形成环；R5、R6、R7和R8独立地是氢、卤素、羟基、氨基、烷氧基、碳酰胺基(carbonamido)、亚磺酰氨基、烷基磺酰氨基或者烷基，或者R5可以连接R3或者R6和/或R8可以连接R4或者R7形成环；R9、R10和R11独立地是氢、烷基、芳基、杂芳族或者烷氧基，或者R9、R10、R11和HET的任何两个可以连接形成环。
在本申请中，当参考特定部分或者基团时，是指所述部分本身是未被取代的或者被一个或多个取代基(直到最大可能的数)取代。例如，“烷基”或者“烷基基团”指取代或未取代的烷基，同时“芳基基团”指取代或未取代的苯(具有最多五个取代基)或者高级的芳香族体系。通常，除非另外特别说明，在此可用在分子上的取代基团包括任何基团，无论是否取代或者未取代，其不破坏为照相应用所需的性能。在任何提及的基团上的取代基例子包括已知的取代基，例如卤素例如氯、氟、溴、碘；烷氧基尤其是“低级烷基”(即，具有1至6个碳原子)，例如甲氧基、乙氧基；取代或未取代的烷基，尤其是低级烷基(例如，甲基、三氟甲基)；硫代烷基(例如，甲硫基或者乙硫基)，尤其是具有1至6个碳原子的那些；取代和未取代的芳基，尤其是具有6至20个碳原子的那些(例如，苯基)；和取代或者未取代的杂芳基，尤其是具有包含1到3个选自N、O或者S的杂原子的5或者6-元环的那些(例如，吡啶基、噻吩基、呋喃基、吡咯基)；酸或者酸盐基团例如如下所述的那些；及其他在本领域中已知的那些。烷基取代基可以特别地包括“低级烷基”(即具有1-6个碳原子)，例如甲基、乙基等等。此外，对于任何烷基基团或者亚烷基基团，应当理解这些可以是支链的、无支链的或者环状的。术语“环”是指饱和、不饱和或者芳环，优选地在所述环中具有4至10个碳原子。
以下是结构III化合物的代表性的例子 所述封闭显影剂优选地引入所述成像元件的一个或多个成像层中。使用的封闭显影剂的量在加入其中的各个层中优选地是0.01至5g/m2，更优选0.1至2g/m2和最优选地0.3至2g/m2。这些可以是所述元件的颜色形成或者非颜色形成层。所述封闭显影剂可以包含在分离元件中，其在处理期间接触所述照相元件。
酚类促进剂(IV)的通式结构显示如下Ar-(OH)qIV其中q≥1和Ar是取代或未取代的芳基，优选地苯环。优选地q是1或者2。本发明的酚类化合物的代表性的例子如下
ID结构 酚类化合物的熔点列于下表
*NA＝无数据优选地，在本发明中使用的活化化合物具有酚类-OH基团，其是低pKa值的弱酸性的。“酚类”是指-OH基团是芳环上的取代基。其中存在在羟基邻近邻位取代的酚类化合物也是优选的，尤其是当其有助于羟基的酸性时。优选地，取代基在所述芳环上是吸电子的。优选地，所述pKa低于10、更优选为6至9.5、最优选地为大约8-9。
在一个特定实施方案中，活化剂包括以下结构V的那些 其中B选自-C(＝O)NHR3、-NHC(＝O)R3、-NHSO2R3、-C(＝O)R3、-C(＝O)OR3、-OR3、-SO2NHR3、和-SO2R3；其中R3是氢或者取代或未取代的烷基基团和R和n如上述的定义；和m是0至4。优选地，取代基R独立地选自取代或未取代的烷基、醚、环烷基、芳基、烷基芳基、羟基、羧酸、硝基、卤素、杂芳族，或者两个R取代基形成芳香族或者脂肪族或者不饱和环；n是0至4；和其中m+n是1至5。
在R或者B上的取代基可以包括任何没有不利地影响所述活化剂作用的取代基，例如卤素。所述取代基R或者B还可以包括另一个酚基。
在一个实施方案中，所述酚类化合物优选地具有至少80℃、优选地80℃至300℃、更优选100至250℃的熔点。优选地，m+n是1或者2。在一个实施方案中，当m是0时，在R取代基上存在第二个酚基。注意到，处于酚基邻位的两个大的烷基(例如，叔C4)取代基可能降低所述活化剂的有效性。
优选地，所述酚类化合物由以下结构代表 其中LINK可以是-C(＝O)NH-、-NHC(＝O)-、-NHSO2-、-C(＝O)-、-C(＝O)O-、-O-、-SO2NH-和-SO2-，其中R和n如上述的定义，和p是0至4。优选地R独立地选自取代或未取代的烷基、优选地C1至C10烷基基团。在一个实施方案中，n和p独立地是0或者1。在另一个实施方案中，n+p＝1。
一般地，所述活化剂存在于所述光热照相元件的成像层，其量为涂覆的明胶重量/平方米的0.01至0.5倍。
如技术人员将理解的，本发明的许多酚类活化剂可以通过适当的中间物之间的简单反应生产，例如活化剂A-2可以通过用苯胺处理4-甲基水杨酸制备。用于合成本发明的酚类化合物的方法可以见于各种专利或者参考文献书目。例如，生产羟萘甲酸衍生物的合成方法由Ishida，Katsuhiko；Nojima，Masaharu；Yamamoto，Tamotsu；和0kamoto，Tosaku公开于日本专利JP 61041595 A2(1986)和04003759(1992)和日本公开JP 84-163718(1984)。用于生产N-取代水杨醛胺的合成方法由Ciampa、Giuseppe和Grieco公开，Ciro.，Univ.Naples，Rend.Accad.Sci.Fis.Mat.(Soc.Naz.Sci.，Lett.Arti Napoli)(1966)，33(Dec.)，396-403。
制备酚基羧酸的酰替苯胺的方法由Burmistrov，S.I.和imarenko，L.I.公开于U.S.S.R.专利SU 189869(1966)和申请SU19660128。例如，酰替苯胺通过用苯基尿烷在高沸点的有机溶剂例如来自PhEt生产的异丙基苯或者二乙基苯馏分中在加热下处理酚盐制备。这类方法可被用于合成上述的活化剂A-2。
傅列德尔-克拉夫茨反应，包括通过酚类用异氰酸苯酯的邻氨基羰基化合成水杨酰替苯胺，可被用于合成上述的活化剂A-11和A-12。这类方法由Balduzzi，Gianluigi；Bigi，Franca；Casiraghi，Giovanni；Casnati和Giuseppe，Sartori，Giovanni，Ist.Chim.Org.，Univ.Parma，Parma，Italy，报告于期刊Synthesis(1982)，(10)，879-81。例如，以下“a”与PhNCO在AlCl3存在下在二甲苯中反应给出“b”，其中R，R1，R2，R3＝H，H，H，H或者Me，H，H，H或者H，H，Me，H或者H，MeO，H，H或者H，H，MeO，H或者H，Me，H，Me，或者H，OH，H，H或者H，H，R2R3＝(CHCH)2。 制备双酚化合物的方法公开于日本专利JP 56108759A2(1981)和申请JP 80-8234(1980)中。例如，双酚二磺酰胺制备自双(苯并三唑基磺酸酯)。因此，在一种情况下，将双(1-苯并三唑基)二苯醚-4，4’-二磺酸酯在吡啶中在用冰冷却下加入4-氨基苯酚，并且将所述混合物在室温下搅拌24小时给出N，N’-双(对羟苯基)二苯基醚-4，4’-二磺酰胺。这类方法可以用于例如生产上述的活化剂A-15等等。
在成像元件的图像方式曝光之后，封闭显影剂在处理所述成像元件期间被活化，该处理在酸或者碱存在下在胶片处理溶液中通过在处理所述成像元件期间加热所述成像元件，和/或通过将所述成像元件与分离元件例如复合片在处理期间接触来进行。所述复合片选择性地包含另外的照相化学药品，例如公开于Research Disclosure，1996年9月，389号，条目38957的部分XIX和XX中的(此后称为(“ResearchDisclosure I”)。在此参考的所有部分指Research Disclosure I的部分，除非另有陈述。这类化学试剂包括，例如，亚硫酸盐、羟基胺、异羟肟酸等等、防阴翳剂例如碱金属卤化物、含氮的杂环化合物等等、多价螯合剂例如有机酸类，及其他添加剂例如缓冲剂、磺化聚苯乙烯、污迹还原剂、抗微生物剂、脱银试剂、稳定剂等等。
所述封闭化合物可以用于任何形式的照相系统。可用于实施本发明的典型的彩色底片结构通过以下元件，SCN-1举例说明元件SCN-1
所述基材S可以是反射的或者透明的，其通常是优选的。当为反射的时，所述基材是白色的，和可以为任何在彩色印刷元件中通常使用的常规基材的形式。当所述基材是透明的时，其可以是无色的或者带色彩的，和可以为任何在彩色底片元件中通常使用的常规基材形式，例如无色的或者带色彩的透明胶片基材。基材结构的详述在本领域中是众所周知的。有用的基材的例子是聚(乙烯基缩醛)薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚(对苯二甲酸乙二醇酯)薄膜、聚(萘二甲酸乙二醇酯)薄膜、聚碳酸酯薄膜和有关的薄膜和树脂材料，以及能够承受预期加工条件的纸、布、玻璃、金属及其他基材。所述元件可以包含附加层，例如滤光层、中间层、外涂层、胶层、消晕层等等。透明的和反射的基材结构，包括提高粘合的胶层，公开于Research Disclosure I的部分XV中。
本发明的照相元件还可以有用地包括磁记录材料，如ResearchDisclosure，条目34390，1992年11月中所描述的，或者透明的磁记录层例如在透明基材的下面包含磁粉的层，如在美国专利号4,279,945和美国专利号4,302,523中的。
蓝色、绿色和红色记录层单元BU、GU和RU中间的每一个由一个或多个亲水胶体层形成和包含至少一种幅射-敏感的卤化银乳液和成色剂，包括至少一种染料图像-形成成色剂。优选绿色和红色记录单元被再分成至少两个记录层亚单元，以提供增加的记录范围和降低的图像粒度。在最简单的考虑的结构中，所述层单元或者层亚单元的每一个由包含乳液和成色剂的单一的亲水胶体层组成。当存在于层单元或者层亚单元之中的成色剂被涂覆在亲水胶体层中而不是包含乳液的层中时，所述包含成色剂的亲水胶体层被定位以接受在显影期间来自所述乳液的氧化彩色显影剂。通常，包含成色剂的层对于包含乳液的层是邻近的亲水胶体层。
为了保证优异的图像清晰度，和便于制造和在照相机中使用，所有增感层优选地定位在所述基材的共同的面层上。当以卷筒形式时，所述元件将被卷绕使得当在照相机中退绕时，曝光的光在到达带有这些层的所述基材的表面以前先到达所有所述增感层。此外，为了在所述元件上保证优异的曝光图像清晰度，在所述基材之上的层单元的总厚度应该被控制。通常，在基材的曝光面层上的所述增感层、中间层和保护层的总厚度低于35μm。
任何从常规幅射-敏感的卤化银乳液中方便的选择可以引入到所述层单元内和用于提供本发明的光谱吸收。使用包含较小量碘化物的最普通高溴化物乳液。为获得较高的处理速率，可以使用高氯化物乳液。辐射-敏感的氯化银、溴化银、碘溴化银、碘氯化银、氯溴化银、溴氯化银、碘氯溴化银和碘溴氯化银颗粒全部被考虑。所述颗粒可以是规则的或者不规则的(例如，片状)。片状颗粒乳液，其中片状颗粒占至少50(优选地至少70和最佳地至少90)百分比的总颗粒投影面积，对于与粒度有关的加速是尤其有利的。认为是片状的颗粒，要求两个主要的平行面具有其当量圆直径(ECD)与其厚度的比值为至少2。特别优选的片状颗粒乳液是片状颗粒平均纵横比为至少5和最佳地大于8的那些。优选的平均片状颗粒厚度低于0.3μm(最优选地低于0.2μm)。超薄片状颗粒乳液，其平均片状颗粒厚度低于0.07μm，是特别地考虑的。所述颗粒优选地形成表面潜影，以便当在表面显影剂中处理时在本发明彩色底片形式中产生负像。
常规辐射-敏感的卤化银乳液的实例由上述的ResearchDisclosure I，I.乳胶颗粒和它们的制备提供。乳液的化学增感，其可以采取任何常规形式，在部分IV.化学增感中举例说明。可作为化学敏化剂的化合物包括，例如活性明胶、硫、硒、碲、金、铂、钯、铱、锇、铼、磷或者其结合。化学增感通常在pAg水平为5到10、pH水平为4到8和温度为30到80℃下进行。光谱增感和增感染料，其可以采取任何常规形式，在部分V.光谱增感和减感中举例说明。所述染料可以在将乳液涂覆在照相元件上之前(例如，在化学增感期间或者以后)或者同时加入到卤化银颗粒和亲水胶体的乳液。染料可以例如作为水溶液或者醇溶液或者作为固体颗粒的分散体加入。所述乳液层还一般地包括一种或多种防阴翳剂或者稳定剂，其可以采取任何常规形式，如部分VII.防阴翳剂和稳定剂举例说明的。
在本发明中使用的卤化银颗粒可以根据在本领域中已知方法制备，例如描述于上述的Research Disclosure I和James，The Theoryof the Photographic Process中的。这些包括例如含氨乳液生产、中性或者酸性乳液生产及其他在本领域中已知的方法。这些方法通常包括将水溶性的银盐与水溶性的卤化物盐在保护胶体的存在下混合，并且在通过沉淀形成卤化银期间控制温度、pAg、pH值等等于适合的值。
在颗粒沉淀期间，可以将一种或多种掺杂物(非银和卤化物的颗粒包含体)引入以改性颗粒性能。例如，公开于Research Disclosure I，部分I.乳胶颗粒和它们的制备，小节G.颗粒改性条件和调节，段(3)、(4)和(5)中的各种常规掺杂物的任何一种，可以存在于本发明的乳液之中。此外，特别地考虑用包含一种或多种有机配合基的过渡金属六配位配合物掺杂所述颗粒，如0lm等的美国专利5,360,712讲授的，其公开在此引入作为参考。
特别地考虑在颗粒的面心立方晶格中引入能够通过形式浅电子阱(在下文还称为SET)增加成像速度的掺杂剂，如在ResearchDisclosure条目36736，1994年11月出版中论述的，在此引入作为参考。
所述SET掺杂剂在所述颗粒内任何位置是有效的。通常，当所述SET掺杂剂引入所述颗粒的外部50％时，基于银，获得较好的结果。对于SET的加入，最优颗粒区域是形成颗粒的总银的50到85％的银形成的区域。所述SET可以一次引入或者或者当颗粒沉淀继续时在一定时期内注入反应器。通常形成SET的掺杂剂被考虑引入的浓度为至少1×10-7mol/mol银直到它们的溶解度极限，一般地最多大约5×10-4mol/mol银。
SET掺杂剂已知对于降低倒易律失效是有效的。尤其是，使用铱六配位配合物或者Ir+4配合物作为SET掺杂剂是有利的。
提供浅电子阱无效的铱掺杂剂(非SET掺杂剂)也可以引入卤化银颗粒乳液的颗粒，以降低倒易律失效。
为了有效改进倒易性，Ir可以存在于颗粒结构内的任何位置。对于Ir掺杂剂产生倒易性改进的优选的颗粒结构内位置，是在形成所述颗粒的总银的第一60％已经沉淀之后和在最终的1％(最优选地在最终的3％以前)已经沉淀以前的范围。所述掺杂剂可以一次引入或者当颗粒沉淀继续时在一定时期内注入反应器。通常，考虑将倒易性改善非SET Ir掺杂剂以其最低的有效浓度引入。
照相元件的对比度可以通过用六配位配合物掺杂所述颗粒进一步提高，该配合物包含亚硝酰基或者硫代亚硝酰基配位体(NZ掺杂剂)，如公开于McDugle等的美国专利4,933,272中的，其在此引入作为参考。
所述对比度提高掺杂剂可以在任何方便的位置引入所述颗粒结构。然而，如果NZ掺杂剂存在于所述颗粒的表面，其可能降低所述颗粒的灵敏度。因此，优选NZ掺杂剂位于所述颗粒中，以致它们从颗粒表面通过至少1％(最优选地至少3％)的形成所述碘氯化银颗粒中沉淀的总银分离。NZ掺杂剂的优选的对比度提高浓度为1×10-11到4×10-8mol/mol银，特别优选的浓度是10-10到10-8mol/mol银。
尽管各种SET、非SET Ir和NZ掺杂剂的通常优选的浓度范围已经陈述如上，可以认识到在这些一般范围之内的特定最佳浓度范围可以通过例行测试针对专门应用进行识别。特别地考虑单独地或者结合地使用SET、非SET Ir和NZ掺杂剂。例如，包含SET掺杂剂和非SET Ir掺杂剂组合的颗粒是特别考虑的。同样地SET和NZ掺杂剂可以混合使用。同样，NZ和Ir掺杂剂，其不是SET掺杂剂，可以混合使用。最后，非SET Ir掺杂剂与SET掺杂剂和NZ掺杂剂一起组合。对于该后面的三方掺杂剂组合，通常最方便的是以沉淀首先引入NZ掺杂剂，然后是SET掺杂剂，最后是非SET Ir掺杂剂。
本发明的照相元件，一般地，以乳液形式提供卤化银。照相乳液通常包括用于涂覆所述乳液作为照相元件一个层的载体。有用的载体包括自然地存在的物质例如蛋白质、蛋白质衍生物、纤维素衍生物(例如，纤维素酯)、明胶(例如，碱处理明胶例如牛骨或者皮革明胶，或者酸处理的明胶例如猪皮明胶)、去离子明胶、明胶衍生物(例如，乙酰化明胶、邻苯二甲酸化明胶等等)及其他物质，如ResearchDisclosure，I.所描述的。同样可作为载体或者载体增充剂的是亲水性水可渗透的胶体。这些包括合成聚合物胶溶剂、载体和/或粘结剂例如聚(乙烯醇)、聚(乙烯基内酰胺)、丙烯酰胺聚合物、聚乙烯基缩醛、烷基和磺基烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的聚合物、水解的聚醋酸乙烯酯、聚酰胺、聚乙烯吡啶、甲基丙烯酰胺共聚物。所述载体可以可用于照相乳液的作何量存在于所述乳液中。所述乳液还可以包括任何已知可用于照相乳液的附加物。
虽然可以在可用于本发明的元件中使用任何有效量的卤化银形式的感光银，优选的是总量低于10g/m2的银。优选的是银量低于7g/m2，和更加优选的是银量低于5g/m2。较低的银量改善所述元件的光学，因此利用所述元件能够生产较清晰的图片。这些较低的银量另外的重要性在于它们能够使所述元件快速显影和脱银。相反地，至少1.5g的涂覆银/m2的基材表面积的银涂覆覆盖度在所述元件中，对于获得至少2.7logE的曝光范围，同时保持预计放大的图片足够低的粒性状况是必须的。
BU包含至少一种黄色染料图像-形成成色剂，GU包含至少一种洋红染料图像-形成成色剂和RU包含至少一种青色染料图像-形成成色剂。可以使用常规染料图像-形成成色剂的任何方便的组合。常规染料图像-形成成色剂由上述的Research Disclosure I，X.染料图像形成剂和改性剂，B.图像-染料-形成成色剂举例说明。所述照相元件可以另外包含其它图像-改性化合物，例如“显影抑制剂-释放”化合物(DIR’s)。用于本发明的元件的有用的其他DIR’s在本领域中是已知的，和实例描述于美国专利号3,137,578；3,148,022；3,148,062；3,227,554；3,384,657；3,379,529；3,615,506；3,617,291；3,620,746；3,701,783；3,733,201；4,049,455；4,095,984；4,126,459；4,149,886；4,150,228；4,211,562；4,248,962；4,259,437；4,362,878；4,409,323；4,477,563；4,782,012；4,962,018；4,500,634；4,579,816；4,607,004；4,618,571；4,678,739；4,746,600；4,746,601；4,791,049；4,857,447；4,865,959；4,880,342；4,886,736；4,937,179；4,946,767；4,948,716；4,952,485；4,956,269；4,959,299；4,966,835；4,985,336以及专利出版物GB 1,560,240；GB 2,007,662；GB 2,032,914；GB2,099,167；DE 2,842,063,DE 2,937,127；DE 3,636,824；DE3,644,416和以下欧洲专利出版物272,573；335,319；336,411；346,899；362,870；365,252；365,346；373,382；376,212；377,463；378,236；384,670；396,486；401,612；401,613。
DIR化合物还公开于C.R.Bart，J.R.Thirtle和P.W.Vittum在Photographic Science and Engineering，卷13，第174页(1969)中的“用于彩色摄影的显影剂-抑制剂-释放(DIR)成色剂”中，在此引入作为参考。
通常的做法是在一个单独的染料图像-形成层单元内涂覆一个、两个或三个分离乳液层。当两个或更多乳液层涂覆在单层单元中时，它们一般地选择为具有不同的灵敏度。当更敏感乳液被涂覆在较不敏感乳液上时，获得比当两种乳液被混合时更高的速度。当较不敏感乳液被涂覆在更敏感乳液上时，获得比当两种乳液被混合时更高的对比度。优选的是最敏感的乳液位于最靠近曝光幅射光源和最缓慢的乳液位于最靠近所述载体。
一个或多个本发明的层单元优选地再分成至少两个，和更优选三个或以上亚单元层。优选的是在所述颜色记录单元中的所有感光的卤化银乳液具有在相同可见光谱区域中的光谱灵敏度。在这一实施方案中，当所有引入所述单元的卤化银乳液具有本发明的光谱吸收时，可以预期的是在它们之间存在较小的光谱吸收性能差别。在更优选的实施方案中，较慢的卤化银乳液的敏化特别地处理以考虑位于它们上面的所述层单元的更快的卤化银乳液的光屏蔽影响，以通过照相记录材料以曝光与低到高光量水平变化的方式提供成像方式均匀的光谱响应。因此较高比例的峰值吸收光的光谱增感染料可能希望在细分的层单元的较慢的乳液中使用，从峰值的屏蔽和加宽下层光谱灵敏度的角度考虑。
中间层IL1和IL2是亲水胶体层，其主要作用是降低色彩混杂-即防止氧化显影剂在与染料-形成成色剂反应以前迁移到邻近记录层单元。所述中间层通过增加氧化显影剂必须移动的扩散程长度而在某种程度上有效。增加中间层拦截氧化显影剂的有效性，通常的做法是结合氧化显影剂。防污染剂(氧化显影剂清除剂)可以选自公开于Research Disclosure I，X.染料图像形成剂和改性剂，D.色彩改性剂/稳定化，段(2)的那些。当在GU和RU中的一种或多种卤化银乳液是高溴化物乳液和因此具有显著的本身对蓝光的灵敏度时，优选的是在IL1中结合黄色滤光剂，例如Carey Lea银或者黄色胶片处理溶液可脱色染料。适合的黄色滤光剂染料可以选自Research Disclosure I，部分VIII.吸收和散射材料，B.吸收材料举例说明的那些。在本发明元件中，品红色滤光材料在IL2和RU中不存在。
消晕层单元AHU一般地包含吸收光的材料，其在处理期间可以被除去或者脱色，例如一种颜料和染料或者它们的组合。适合的材料可以选自Research Disclosure I，部分VIII.吸收材料中公开的那些。对于AHU，普通可选位置在基材S和最靠近所述基材涂覆的记录层单元之间。
表面外涂层SOC是亲水胶体层，为彩色底片元件在操作和处理期间的物理保护而设。各个SOC还提供方便的位置用于加入附加物，其在彩色底片元件之上或附近是最有效的。在有些情况下，所述表面外涂层被分成表层和中间层，后者起表层中的附加物和邻近记录层单元之间的间隔作用。在另一个普通的变体形式中，附加物分配在所述表层和所述中间层之间，后者包含与所述邻近记录层单元相容的附加物。最典型地，所述SOC包含附加物，例如涂布助剂、增塑剂和润滑剂、抗净电剂和消光剂，例如Research Disclosure I，部分IX.涂层物理性能改性附加物中举例说明的。覆盖所述乳液层的所述SOC优选地包含紫外线吸收剂，例如Research Disclosure I，部分VI，UV染料/光学增亮剂/荧光染料，段(1)中举例说明的。
代替元件SCN-1的所述层单元顺序，可以使用选择性的层单元顺序，并且对于某些乳液选择是尤其有吸引力的。利用高氯化物乳液和/或薄的(平均颗粒厚度＜0.2μm)片状颗粒乳液，可以进行所有可能的BU、GU和RU位置的互换，而没有负蓝色记录的蓝光污染的危险，因为这些乳液在可见光谱中具有可忽略的本身的灵敏度。由于同样的理由，不必要在所述中间层中结合蓝光吸收剂。
当在染料图像-形成层单元之内的所述乳液层在速度上不同时，通常的做法是限制染料图像-形成成色剂在最高速度层中的加入量至低于基于银的化学计算的量。最高速度乳液层的作用是产生仅仅高于最小密度的特征曲线的部分-即低于在所述层单元中的其余乳液层的阈灵敏度的曝光区域。这样，将最高灵敏度速度乳液层的增加的粒度加入至产生的所述染料图像记录被最小化，而不牺牲图像速度。
在上文讨论中，蓝色、绿色和红色记录层单元被描述成分别包含黄色、洋红和青色图像染料-形式成色剂，如在用于印刷的彩色底片元件中的通常做法。本发明可以合适地应用于常规彩色底片结构，如举例说明的。彩色反转片结构将采取相似的形式，除了完全没有彩色遮蔽成色剂；在典型形式中，释放成色剂的显影抑制剂也不存在。在优选的实施方案中，所述彩色底片元件仅仅预定用于扫描以产生三个分离的电子颜色记录。因此产生的图像染料的实际的色彩是不重要的。重要的仅仅是在每个层单元中产生的染料图像可与由每个其余层单元产生的区分。为提供这种区别能力，考虑使每个层单元包含一种或多种染料图像-形成成色剂，该成色剂选择以产生具有吸收半峰值通带宽度处于不同的光谱区的图像染料。无论蓝色、绿色或者红色记录层单元形成在所述蓝色、绿色或者红色频谱区具有吸收半峰值通带宽度的中黄色、洋红或者青色染料，如在预定用于印刷的彩色底片元件中的常规的情况，或者在任何其它方便的光谱区域中的吸收半峰值通带宽度，从近紫外(300-400nm)到可见光和到近红外(700-1200hm)都是不重要的，只要在所述层单元中所述图像染料的所述吸收半峰值通带宽度基本上在非同延的波长范围上扩展。术语“基本上非同延的波长范围”意思指各个图像染料具有的吸收半峰值带宽延伸至少25(优选地50)nm光谱区，该光谱区不被另一个图像染料的吸收半峰值带宽占用。理想地，所述图像染料具有的吸收半峰值带宽是互不相交的。
当一个层单元包含两个或更多速度不同的乳液层时，可以降低在所述图像中观察的图像粒度，其从电子记录通过在所述层单元的各个乳液层中形成染料图像而再生，所述染料图像具有的吸收半峰值带宽处于与层单元的其它乳液层的染料图像不同的光谱区。该技术尤其非常适合于其中所述层单元被分成速度不同的亚单元的元件。这使得许多的电子记录可以在各个层单元中产生，对应于由光谱灵敏度相同的乳液层形成的不同染料图像。由扫描由最高速度乳液层形成的所述染料图像形成的数字记录被用来重现染料图像被观察的仅仅高于最小密度的部分。在较高的曝光量级，第二和选择性地第三电子记录可以由扫描由其余乳液层形成的光谱区别的染料图像形成。这些数字记录包含较少噪音(较低的粒度)，并且可被用于重现在曝光范围观察的图像，所述曝光范围高于较慢的乳液层的最小密度曝光水平。用于降低粒度的这一技术更详述地公开于Sutton的美国专利5,314,794中，其在此引入作为参考。
本发明彩色底片元件的各个层单元产生低于1.5的染料图像特征曲线γ，以便于获得至少2.7logE的曝光范围。多色照相元件的最小的可接受的曝光范围是容许准确地记录在摄影应用中可能出现的最极端的白色(例如，新娘的新娘服)和最极端的黑(例如，新郎的无尾礼服)。2.6logE的曝光范围仅仅可以适应典型的新娘和新郎婚礼场面。至少3.0logE的曝光范围是优选的，因为这允许在摄影师选择曝光量级中充裕的误差容限。甚至更大的曝光范围是特别地优选的，因为能够在较大的曝光误差时获得精确的影像重现。尽管在预定用于印刷的彩色底片元件中，印刷场面的目视吸引力经常当γ特别低时损失，当扫描彩色底片元件以产生数字染料图像记录时，对比度可以通过调节电子信号信息得到增加。当本发明的元件利用反射光束扫描时，所述光束穿过所述层单元两次。通过双倍密度(ΔD)改变有效地加倍γ(ΔD÷ΔlogE)。因此，考虑γ低至1.0或甚至0.6，和曝光范围最多大约5.0logE或者更高的是可行的。大约0.55的γ是优选的。大约0.4和0.5之间的γ是尤其优选的。
代替使用染料-形成成色剂，在多色成像中使用的任何常规引入的产生染料图像的化合物可以可选择地引入所述蓝色、绿色和红色记录层单元。染料图像可以通过染料作为曝光函数的选择性破坏、形成或者物理去除来产生。例如，银染料漂白法为大家所熟知，并且在商业上被用于通过引入的图像染料的选择性的破坏形成染料图像。所述银染料漂白法在Research Disclosure I，部分X.染料图像形成剂和改性剂，A.银染料漂白剂中举例说明。
同样众所周知的是预形成图像染料可以被引入蓝色、绿色和红色记录层单元，所述染料被选择成最初固定的，但是能够在一个作为与氧化显影剂的氧化还原反应函数的可移动部分中释放所述染料发色团。这些化合物通常称为氧化还原染料释放剂(RDR’s)。通过洗去释放的可移动染料，产生了保持的染料图像，其可以被扫描。同样可以转移释放的可移动染料至接收物，其中它们被固定在媒染剂层中。因此载像接收物能被扫描。最初，所述接收物是彩色底片元件的不可分割的部分。当扫描用保持所述元件不可分割部分的接收物进行时，所述接收物典型地包含透明基材、仅仅在所述基材下的染料图像负载媒染剂层和仅仅在所述媒染剂层下的白色的反射层。在所述接收物从彩色底片元件剥落以便于染料图像的扫描时，所述接收物载体可以是反射的，如当所述染料图像是用来察看或者透明的时这是通常的选择，其容许所述染料图像的透光扫描。RDR’s以及它们引入其中的染料图像转印体系描述于Research Disclosure，卷151，1976年11月，条目15162。
同样认识到所述染料图像可以通过这样的化合物提供，即最初是可移动的，但是在成像方式显影期间被固定。利用这种类型的图像染料的图像转印体系在以前公开的染料图像转印体系中长期被使用。这些及其他和本发明的实施相适合的图像转印体系公开于ResearchDisclosure，卷176，1978年12月，条目17643，XXIII.图像转印体系中。
彩色底片元件的大量改性已经提出用于适应扫描，如ResearchDisclosure I，部分XIV.便于扫描的特征所举例说明的。能够和上述彩色底片元件结构相适合的这些体系被考虑用于实施本发明。
同样考虑的是本发明的成像元件可以与非常规的敏化方案一起应用。例如，代替使用对红色、绿色和蓝色频谱区增感的成像层，所述感光材料可以具有一个白色-感光层以记录场面的亮度，和两个感色层以记录场面色度。在显影之后，结果图像可以被扫描和数字地再加工，以重建原始现场的全色，如US5,962,205所描述的。所述成像元件还可以包括具有伴随的颜色-分离曝光的全增感乳液。在该实施方案中，本发明的显影剂将产生显色的或者中性的图像，其连同所述分离曝光，将能够完全恢复原始现场色值。在这样一个元件中，图像可以由显影银密度、一种或多种常规成色剂的组合或者“黑”成色剂例如间苯二酚成色剂形成。所述分离曝光既可以顺序地通过适当的滤色片进行，也可以通过空间分离滤色片元件体系(通常称为“滤色阵列”)同时进行。
本发明的成像元件还可以是黑白图像-形成材料，包括例如全增感卤化银乳液和本发明的显影剂。在该实施方案中，所述图像可以由显影银密度在处理之后形成，或者通过产生可用于负载中性影像色调等级的染料的成色剂形成。
当常规的黄色、洋红和青色图像染料在常规的曝光彩色照相材料的化学显影之后被形成以显示记录的场面曝光时，所述元件的红色、绿色和蓝色彩色记录单元的灵敏度可以通过试验其密度而准确地确定。密度测定法是通过一个样品使用选择的滤色器以将RGB图像染料形成单元的成像方式灵敏度区别成较独立的通道对透射光的测量。普通的是使用Status M滤色片来测量预定用于光学印刷的彩色底片元件的灵敏度，Status A滤色片用于预定用于直接透光观察的彩色反转片。在积分密度测定法中，不完善的图像染料有害的侧面和尾部吸收导致少量的通道混合，其中总灵敏度的一部分例如洋红通道可能在中性特征曲线中来自黄色或者青色图像染料记录或者两者的非峰值的吸收。这类假像在测量薄膜光谱灵敏度中是可忽略的。通过适当的积分密度灵敏度的数学处理，这些有害的非峰值密度贡献可以完全得到校正，提供分析密度，其中给出彩色记录的灵敏度与其它图像染料的光谱贡献无关。分析密度测定已经汇总于SPSE Handbook of PhotographicScience and Engineering，W.Thomas编辑，John Wiley and Sons，New York，1973，部分15.3，彩色密度测定法，840-848页。
可以降低图像噪音，其中所述图像通过扫描曝光和处理的彩色底片元件以获得所述图像模式的可操作电子记录，然后通过调节电子记录的复原至可见的形式而获得。图像清晰度和颜色丰富度通过设计层γ比值至窄范围而提高，同时避免或者最小化其它性能缺失，其中所述彩色记录在重现被观察的彩色图像之前置于电子形式中。尽管不可能从图像信息的其余部分分离图像噪音，无论在印刷中或者在处理电子图像纪录中，但可以通过调节具有低噪声的电子图像记录，如通过具有低的γ比值的彩色底片元件提供的，来改善总的曲线形状和清晰度特征，该方式通过已知印刷技术是不可能实现的。因此，图像可以从电子图像记录重现，该记录衍生自这类彩色底片元件，其优于同样地衍生自常规的用于光学印刷应用的彩色底片元件的那些。当红色、绿色和蓝色彩色记录单元的γ比值分别低于1.2时获得了所描述元件的优异的图像特征。在一个更优选的实施方案中，红色、绿色和蓝色敏感的彩色形成单元各自具有低于1.15的γ比值。在更加优选的实施方案中，红色和蓝色敏感的彩色形成单元各自具有低于1.10的γ比值。在一个最优选的实施方案中，红色、绿色和蓝色敏感的彩色形成单元各自具有低于1.10的γ比值。在所有情况下，优选单独的彩色单元具有低于1.15的γ比值，更优选它们具有低于1.10的γ比值，并且甚至更优选它们具有低于1.05的比值。所述层单元的γ比值不必相等。这些γ比值的低值指示的中间层在所述层单元之间相互作用的低水平，亦称中间层像间效应，并且被认为是在扫描和电子操作之后图像的品质改善的原因。由所述层单元之间化学相互作用产生的表面上有害的图像特征在图像处理活动期间不必用电子学方法抑制。所述相互作用使用已知电子图像操作方案进行完全地抑制即使不是不可能的也常常困难的。
实施本发明最好使用具有优异的光敏度的元件。所述元件应该具有的灵敏度至少为大约ISO 50、优选地具有的灵敏度为至少大约ISO100和更优选具有的灵敏度为至少大约ISO 200。具有最高ISO 3200或甚至更高的灵敏度的元件是特别地考虑的。彩色底片照相元件的速度，或者灵敏度，与需要的能够在处理之后达到指定灰雾以上密度的曝光呈逆相关。对于在各自彩色记录中γ为大约0.65的彩色底片元件的照相速度，已经特别地由美国国家标准协会(ANSI)限定，如ANSI标准号码PH 2.27-1981(ISO(ASA感光度))，并且特别地涉及在彩色胶片的绿色感光的和最小敏感色记录单元每个中产生超过最小密度0.15的密度需要的平均曝光量级。该定义符合国际标准组织(ISO)胶片速度等级。对于本申请的目的，如果彩色单元γ不同于0.65，在以其他定义的方法确定所述速度以前，ASA或者ISO速度通过线性地放大或者缩小γ对logE(曝光)曲线至0.65的值来计算。
本发明还考虑将本发明的照相元件用于通常所说的单一使用照相机(或者“带透镜的胶片”单元)中。这些照相机带有预先安装的胶片销售，并且整个照相机带着已曝光胶片返回到处理机。在本发明中使用的一次使用照相机可以是任何在本领域中已知的那些。这些照相机可以提供在本领域中已知的特定特征，例如快门设备、胶片缠绕设备、胶片前进设备、防水箱、单一或者多个镜头、透镜选择设备、可变孔径、聚焦或者焦距透镜、监测照明条件的设备、基于照明条件或者用户提供的指示调节曝光时间或者透镜特征的手段以及照相机在胶片上直接记录使用状态的设备。这些特征包括，但是不局限于提供简化机械用于手动或者自动给进胶片和重置快门，如Skarman的美国专利4,226,517描述的；提供自动曝光控制的设备，如Matterson等的美国专利4,345,835描述的；防湿，如Fujimura等的美国专利4,766,451描述的；提供内部和外部胶片包装，如Ohmura等的美国专利4,751,536描述的；提供在胶片上记录使用状况的设备，如Taniguchi等的美国专利4,780,735描述的；提供透镜配合的照相机，如Arai的美国专利4,804,987描述的；提供具有优良的抗卷曲性能的片基，如Sasaki等的美国专利4,827,298描述的；提供取景器，如Ohmura等的美国专利4,812,863描述的；提供定义焦距和透镜速率的透镜，如Ushiro等的美国专利4,812,866描述的；提供多胶片外壳，如Nakayama等的美国专利4,831,398和Ohmura等的美国专利4,833,495描述的；提供改善抗摩特征的胶片，如Shiba的美国专利4,866,469描述的；提供绕卷机构、旋转卷筒或者弹性套筒，如Mochida的美国专利4,884,087描述的；提供在轴向可移动的胶片保护或者胶卷，如Takei等的美国专利4,890,130和5,063,400描述的；提供电子闪光设备，如Ohmura等的美国专利4,896,178描述的；提供用于进行曝光的外部可操作构件，如Mochida等的美国专利4,954,857描述的；提供具有改进输送孔的片基和给进胶片的设备，如Murakami的美国专利5,049,908描述的；提供内部反光镜，如Hara的美国专利5,084,719描述的；以及提供适用于紧密地缠绕的卷筒的卤化银乳液，如Yagi等的欧洲专利申请0,466,417A描述的。
虽然所述胶片可以任何在本领域中已知的方法装在一次使用照相机上，尤其优选的是将胶片装在一次使用的照相机上使得其通过推进(thrust)胶卷卷片曝光。推进胶卷公开于Kataoka等的美国专利5,226,613；Zander的美国专利5,200,777；Dowling等的美国专利5,031,852和Robertson等的美国专利4,834,306。适用于使用这样的推进胶卷的窄体一次使用照相机描述于Tobioka等的美国专利5,692,221。更一般地，当在此描述的照相机具有限制的体积时，最可作为一次使用照相机的尺寸限制的照相机通常是矩形形状和可以适应容易操作和可便携性，例如是袖珍的。所述照相机的总体积应该低于大约450立方厘米(cc)、优选地低于380cc、更优选低于300cc和最优选低于220cc。这类照相机的厚度-高度-长度比例通常是大约1∶2∶4比值，中间的每一个的范围为大约25％，以便提供充裕的操作和携便性。通常所述最小可用厚度由引入的透镜焦距和引入的胶片卷轴和胶卷的尺寸确定。所述照相机优选地具有的大部分拐角和边缘具有大约0.2和3厘米的曲率半径。在本发明中，推进胶卷的使用提供特定优点，其提供扫描器接近在胶卷上照相的特定场面的容易途径，同时保护胶片不受灰尘、刮痕和磨损的损害，所有这些倾向于降低图像的质量。
虽然在本发明的照相机中可以使用任何已知拍摄镜头，装配在本发明一次使用照相机上的拍摄镜头优选地是单一非球面的塑料透镜。所述透镜具有的焦距在大约10和100mm之间，和透镜孔径在f/2和f/32之间。焦距优选地在大约15和60mm之间和最优选地在大约20和40mm之间。对于图示应用，与矩形胶片曝光区域对角线相配在25％之内的焦距是优选的。透镜孔径在f/2.8和f/22之间是考虑的，透镜孔径为大约f/4至f/16是优选的。所述透镜MTF在所述胶片平面上在20行/毫米(1pm)的空间频率可以低至0.6或者较小，尽管高达0.7或者最优选地0.8或以上的值是被考虑的。较高的透镜MTF值通常可以产生更清晰的图片。与上述作用一致的包括两个、三个或以上分透镜元件的多镜头的排列是特别考虑的。
照相机可以包括固有的处理能力，例如加热元件。这类照相机的设计包括其在图像收集和显示系统中的使用公开于美国专利申请序列号09/388,573，1999年9月1日提交，在此引入作为参考。公开于所述申请中的一次使用照相机的用途在本发明实施中是尤其优选的。
本发明的照相元件优选地使用任何已知技术以成像方式曝光，包括描述于Research Disclosure I，部分XVI.中的那些。这些一般地包括在光谱的可见区曝光，和一般地这类曝光具有经由透镜的活动图像，尽管曝光还可以借助于发光设备(例如发光二极管、CRT等等)暴露于存储图像(例如计算机储存图像)。所述光热照相元件还借助于各种能量形式曝光，包括电磁波谱的紫外线和红外线区以及电子束和β射线、γ射线、X射线、α粒子、中子辐射及其他微粒子的似波(wave-like)辐射能形式，其为由激光器产生的非相干的(随机相位)或者相干的(同相位)形式。根据摄影卤化银的光谱增感，曝光是单色的、正色的或者全色的。
正如以上的讨论，所述元件可以作为起始材料用于以下处理的某些或者全部图像扫描至产生收集图像的电子再现，和该再现的随后数字处理，以用电子学方法处理、存储、传送、输出或者显示该图像。
本发明的封闭化合物可以用于照相元件，其包括任何或者全部上述讨论到的特征，但是预定用于不同形式的处理。这类系统将详述于以下。类型I热处理系统(热照相和光热照相)，其中处理单独地通过将热施加至所述成像元件来启动。类型II低容量系统，其中胶片处理起源于与胶片处理溶液的接触，但是其中所述胶片处理溶液体积可与被处理的成像层的总体积相比。这类系统可以包括增加非溶液处理手段，例如施加热量或者在处理的时候使用复合层。类型III常规的照相系统，其中胶片元件通过与常规的摄影处理溶液接触来进行处理，和这类溶液的体积与成像层的体积相比非常大。类型I热照相和光热照相系统根据本发明的一个方面，所述封闭显影剂被引入光热照相元件。收入描述于Research Disclosure 17029中的光热照相元件作为参考。所述光热照相元件可以是类型A或者类型B，如公开于ResearchDisclosure 17029中的。类型A元件在反应联合中包括感光性卤化银、还原剂或者显影剂、活化剂和涂料载体或者粘结剂。在这些系统中，显影通过还原在感光性卤化银中的银离子至金属银来进行。类型B系统包括全部类型A系统的元件，此外包括具有银离子的有机化合物的盐或者配合物。在这些系统中，这些有机配合物在显影期间还原，产生银金属。所述有机银盐被称为银给体。描述这类成像元件的参考包括例如美国专利3,457,075；4,459,350；4,264,725和4,741,992。
所述光热照相元件包括感光性组分，其基本上由摄影卤化银组成。在类型B光热照相材料中，人们相信来自卤化银的潜影银在处理时对于描述的图像-形成结合起到催化剂的作用。在这些系统中，摄影卤化银的优选的浓度在0.01到100mol摄影卤化银/mol光热照相材料中的银给体范围之内。
类型B光热照相元件包括氧化还原影像形成结合，其包含有机银盐氧化剂。所述有机银盐是对光比较稳定的银盐，但是当被加热到80℃或者更高时在曝光光催化剂(即，所述感光性卤化银)和还原剂存在下促进银像的形成。
适合的有机银盐包括具有羧基基团的有机化合物的银盐。其优选的实例包括脂族羧酸的银盐和芳香族羧酸的银盐。脂肪族羧酸类的银盐的优选实例包括山萮酸银、硬脂酸银、油酸银、月桂酸银、癸酸银、豆蔻酸银、棕榈酸银、马来酸银、富马酸银、酒石酸银、糠酸银、亚油酸银、丁酸银和樟脑酸银、其混合物等等。可用卤素原子或者羟基基团替换的银盐也可以有效地使用。芳香族羧酸及其他包含羧基基团化合物的银盐的优选实例包括苯甲酸银、取代的苯甲酸银例如3，5-二羟基苯甲酸银、邻甲基苯甲酸银、间甲基苯甲酸银、对甲基苯甲酸银、2，4-二氯苯甲酸银、乙酰胺苯甲酸银、对苯甲酸苯银等等、没食子酸银、丹宁酸银、邻苯二甲酸银、对苯二甲酸银、水杨酸银、苯乙酸银、1，2，4，5-苯四酸银、3-羧甲基-4-甲基-4-噻唑啉-2-硫酮的银盐等等，如美国专利号3,785,830所描述的，和包含硫醚基团的脂族羧酸的银盐，如美国专利号3,330,663所描述的。
巯基或者硫酮取代化合物的银盐是特别地考虑的，其中巯基或者硫酮取代化合物具有杂环核，该杂环核包含5或者6个环原子，其中至少一个是氮，其它环原子包括碳和最多两个选自氧、硫和氮的杂原子。典型的优选的杂环核包括三唑、四唑、噁唑、噻唑、噻唑啉、咪唑啉、咪唑、二唑、吡啶和三嗪。这些杂环化合物的优选的实例包括3-巯基-4-苯基-1，2，4三唑的银盐、1-苯基-5-巯基四唑的银盐、2-巯基苯并咪唑的银盐、2-巯基-5-氨基噻二唑的银盐、2-(2-乙基-二醇酰胺基)苯并噻唑的银盐、5-羧基-1-甲基-2-苯基-4-硫代吡啶的银盐、巯基三嗪的银盐、2-巯基苯并噁唑的银盐、如美国专利号4,123,274所描述的银盐，例如1，2，4-巯基噻唑衍生物的银盐例如3-氨基-5-苄硫基-1，2，4-噻唑的银盐、硫酮化合物的银盐例如3-(2-羧乙基)-4-甲基-4-噻唑啉-2-硫酮的银盐，如公开于美国专利号3,201,678中的。其它有用的没有包含杂环核的巯基或者硫酮取代化合物的实例示例如下巯基乙酸的银盐例如S-烷硫基乙酸(其中所述烷基具有12到22个碳原子)的银盐，如日本专利申请28221/73所描述的，二硫代羧酸的银盐例如二硫代乙酸银盐和硫代酰胺的银盐。
此外，可以使用包含亚氨基的化合物的银盐。这些化合物的优选实例包括苯并三唑和其衍生物的银盐，如日本专利出版物30270/69和18146/70所描述的，例如苯并三唑或者甲基苯并三唑等等的银盐、卤素取代的苯并三唑的银盐、例如5-氯代苯并三唑的银盐等等、1，2，4-三唑的银盐、3-氨基-5-巯基苄基-1，2，4-三唑的银盐、1H四唑的银盐，如美国专利号4,220,709所描述的，咪唑和咪唑衍生物的银盐等等。
还发现使用银半皂是方便的，其中山酸银与山俞酸的等摩尔共混物，通过从商品山俞酸的钠盐水溶液沉淀制备，并且分析含有大约14.5％银，表明是优选的实例。在透明胶片背面制造的透明片材材料要求透明涂料，对于这一目的，可以使用包含不多于大约4或者5％自由山俞酸和分析大约25.2％银的山酸银全皂。制造银皂分散体的方法在本领域中是众所周知的和公开于Research Disclosure 1983年10月(23419)和美国专利3,985,565中。
银盐配合物还可以通过银离子种例如硝酸银的水溶液和与银配合的有机配位体的溶液的混合物制备。所述混合法可以采取任何方便的形式，包括在卤化银沉淀方法中使用的那些。稳定剂可以用来避免所述银配合物粒子的絮凝。所述稳定剂可以是任何已知可用于摄影技术的材料，例如，但是不限于明胶、聚乙烯醇或者聚合物或者单体的表面活化剂。
所述感光性卤化银颗粒和有机银盐被涂覆以致在显影期间能催化作用地接近。它们可以被涂覆在邻接层中，但是优选地在涂覆之前混合。常规的混合技术在上述的Research Disclosure，条目17029以及美国专利号3,700,458和出版的日本专利申请号32928/75、13224/74、17216/75和42729/76中有举例说明。
除了所述封闭显影剂之外，可以包括还原剂。用于所述有机银盐的还原剂可以是可以将银离子还原为金属银的任何材料，优选为有机材料。常规的显影剂例如3-pyrazolidinones、对苯二酚类、对氨基酚类、对苯二胺类和儿茶酚是有用的，但是受阻酚还原剂是优选的。所述还原剂优选的浓度范围为光热照相层的5到25％。
在干燥的银系统中已经公开了大量还原剂，包括偕胺肟例如苯基偕胺肟、2-噻吩基偕胺肟和对苯氧基苯基偕胺肟、吖嗪(例如，4-羟基-3，5-dimethoxybenzaldehydeazine)；脂族羧酸芳基酰肼和抗坏血酸的结合，例如2，2’-双(羟甲基)丙酰基β苯基酰肼与抗坏血酸结合；多羟基苯和羟胺的结合、还原酮和/或肼，例如对苯二酚和(乙氧基乙基)羟胺的结合、哌啶子基己糖还原酮或者甲酰基-4-甲基苯基肼，异羟肟酸类例如苯基异羟肟酸、对羟苯基异羟肟酸和邻丙氨酸异羟肟酸；吖嗪和磺酰胺基酚类，例如吩噻嗪和2，6-二氯-4-苯磺酰胺苯酚；α-氰基-苯乙酸衍生物例如乙基α-氰基--2-甲基苯基乙酸酯、乙基α-氰基-苯基乙酸酯；双-β-萘酚类，例如2，2’-二羟基-1-联萘、6，6’-二溴-2，2’-二羟基-1，1’-联萘，和双(2-羟基-1-萘基)甲烷；双-β-萘酚和1，3-羟基苯衍生物的结合，(例如，2，4-二羟基二苯酮或者2，4-二羟基苯乙酮)；5-吡唑啉酮例如3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮；还原酮，例如二甲基氨基己糖还原酮，脱水二氢氨基己糖还原酮，和脱水二氢-哌啶酮-己糖还原酮；磺酰胺基酚还原剂例如2，6-二氯-4-苯-嗍风-酰胺基-酚和对苯磺酰胺基酚；2-苯基茚满-1，3-二酮等等；色满例如2，2-二甲基-7-叔丁基-6-羟基色满；1，4-二氢吡啶例如2，6-二甲氧-3，5-乙酯基-1，4-二氢吡啶；双酚，例如双(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-甲烷；2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)-丙烷；4，4-乙叉-双(2-叔丁基-6-甲基苯酚)；和2，2-双(3，5-二甲基-4-羟苯基)丙烷；抗坏血酸衍生物，例如1-抗坏血酸基-棕榈酸酯、抗坏血酸基硬脂酸酯和不饱和醛和酮，例如苄基和双乙酰；pyrazolidin-3-酮；和某些二氢化茚-1，3-二酮。
有机还原剂在光热照相元件中的最佳浓度根据具体的光热照相元件、需要的图像、处理条件、具体的有机银盐和具体的氧化剂等因素而变化。
所述光热照相元件可以包括调色试剂，亦称活化剂-调色剂或者调色剂-促进剂。调色试剂的结合也可用于所述光热照相元件。有用的调色试剂和调色试剂组合的实例描述于例如Research Disclosure，1978年6月，条目17029和美国专利号4,123,282。有用的调色试剂的实例包括例如苯邻二甲酰亚胺、N-羟基苯邻二甲酰亚胺、N-钾-苯邻二甲酰亚胺、琥珀酰亚胺、N-羟基-1，8-苯邻二甲酰亚胺、2，3-二氮杂萘、1-(2H)-phthalazinone、2-乙酰基phthalazinone、水杨酰替苯胺、苯甲酰胺和二甲基脲。
后处理图像稳定剂和潜影保持稳定剂对所述光热照相元件是有用的。任何在光热照相领域中已知的稳定剂适用于所描述的光热照相元件。有用的稳定剂的说明的例子包括光解活性的稳定剂和稳定剂前体，如美国专利4,459,350所描述的。有用的稳定剂的其它实例包括吡咯硫醚和封闭azolinethione稳定剂前体和甲氨酰稳定剂前体，例如在美国专利3,877,940中描述的。
所述光热照相元件优选地包含各种胶体和聚合物，其单独或者混合地作为载体和粘结剂并且在各个层中。有用物质是亲水性或者疏水性的。它们是透明的或者半透明的，并且包括天然存在物质，例如明胶、明胶衍生物、纤维素衍生物、聚糖例如右旋糖酐、阿拉伯树胶等等；和合成聚合物，例如水溶性的聚乙烯基化合物，如聚(乙烯基吡硌烷酮)和丙烯酰胺聚合物。其它有用的合成聚合物包括分散的乙烯基化合物，例如乳胶形式的，尤其是提高照相元件的尺寸稳定性的那些。有效的聚合物包括水不溶性的丙烯酸酯类的聚合物，例如烷基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、丙烯酸、磺基丙烯酸酯以及具有交联位置的那些。优选的高分子量材料和树脂包括聚(乙烯基丁缩醛)、醋酸丁酸纤维素、聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚(乙烯基吡硌烷酮)、乙基纤维素、聚苯乙烯、聚(氯乙烯)、氯化橡胶、聚异丁烯、丁二烯-苯乙烯共聚物、氯乙烯和醋酸乙烯酯共聚物、偏二氯乙烯和醋酸乙烯酯共聚物、聚(乙烯醇)以及聚碳酸酯。当使用有机溶剂涂覆时，有机可溶解的树脂可以通过直接混合到涂布配方中来涂覆。当自水溶液涂覆时，任何有用的有机可溶解的材料可以作为胶乳或者其它细粒分散体引入。
描述的光热照相元件可以包含附加物，其是有助于有用的图像形成的。所述光热照相元件可以包含显影改性剂，其起提高速度化合物的作用、增感染料、硬化剂、抗静电剂、增塑剂和润滑剂、涂布助剂、增亮剂、吸收和过滤染料，例如描述于Research Disclosure，1978年12月，条目17643和Research Disclosure，1978年6月，条目17029中的那些。
所述光热照相元件的层，通过在照相领域中已知的涂覆方法中涂覆在载体上，包括浸涂、气刀涂布、幕涂或者使用进料斗的挤出涂覆。如果需要，可以同时涂覆两个或更多的层。
描述的光热照相元件优选地包括热稳定剂，以在曝光和处理之前帮助稳定所述光热照相元件。这类热稳定剂在贮存期间提供改善的光热照相元件稳定性。优选的热稳定剂是2-溴代-2-芳基磺基乙酰胺类，例如2-溴代-2-对甲苯磺酰基乙酰胺；2-(三溴甲基磺酰基)苯并噻唑；和6-取代的-2，4-双(三溴甲基)-s-三嗪类，例如6-甲基或者6-苯基-2，4-双(三溴甲基)-s-三嗪。
成像方式曝光优选地以足以在光热照相元件中产生可以显影的潜影的时间和强度进行。
在所述光热照相元件的成像方式曝光之后，产生的潜影可以各种方式显影。最简单的是将所述元件整个加热到热处理温度。这一整个加热仅仅包括加热所述光热照相元件至大约90℃到大约180℃的温度范围，直到形成显影图像，例如在大约0.5到大约60秒内。通过提高或者降低所述热处理温度，较短的或者较长的处理时间是有用的。优选的热处理温度在大约100℃至大约160℃范围之内。在光热照相领域中已知的加热设备适用于提供需要的用于所述曝光光热照相元件的处理温度。所述加热设备例如是简单的加热板、熨斗、辊子、加热鼓、微波加热设备、热空气、蒸气等等。
考虑了用于所述光热照相元件的处理机的设计与用于贮存和使用所述元件的暗盒或者胶卷的设计联系起来。此外，在所述胶片或者胶卷上存储的数据可以用来改变处理条件或者所述元件的扫描。实现这些成像系统中的步骤的方法公开于普通转让、共同待定美国专利申请09/206586、09/206,612和09/206,583,1998年12月7日提交，其在此引入作为参考。使用使处理机可以将信息写在所述元件上的设备，可用于调节处理、扫描和图像显示的信息也被设想。该系统公开于美国专利申请09/206,914,1998年12月7日提交，和09/333,092,1999年6月15日提交，其在此引入作为参考。
热处理优选地在环境压力和湿度的条件下进行。在标准大气压力和湿度以外的条件是有用的。
所述光热照相元件的组分可以在能提供需要的图像的所述元件中的任何位置。如果需要，一种或多种所述组分可以在所述元件的一个或多个层中。例如，在某些情况下，希望在所述元件的光热照相影像记录层上的外涂层中包括一定百分数的还原剂、调色剂、稳定剂和/或其它附加物。在某些情况下，这降低了某些附加物在所述元件的层中的转移。
根据本发明的一个方面，所述封闭PUG被引入热照相元件，其中所述PUG可以是显影剂或者预先形成的无色或者移位染料。在热照相元件中，图像通过成像方式加热所述元件形成。这类元件描述于例如Research Disclosure，1978年6月，条目17029和美国专利3,080,254、3,457,075和3,933,508，其公开在此引入作为参考。用于成像的所述热能源和设备可以是任何在热成像中已知的成像方式热曝光光源和设备。所述热成像设备可以是例如红外线加热设备、激光器、微波加热设备等等。类型II低容量处理根据本发明另一个方面，所述封闭显影剂被引入预定用于低容量处理的照相元件。低容量处理定义为这样的处理其中使用的显影液的体积是润胀所述摄影-元件需要的溶液体积的大约0.1至大约10倍、优选地大约0.5至大约10倍。该处理可以通过溶液应用、外层层压和加热结合来进行。所述低容量处理系统可以包含任何上述用于类型I光热照相系统的元件。此外，特别地考虑在上述部分中描述的任何组分，其对于起始胶片元件中潜影的形成或者稳定性不是必需的，可以一起从所述胶片元件中除去，并且在曝光之后任何时候为了进行摄影处理进行接触，其中使用如下所述方法进行。
类型II照相元件可以采用以下处理的某些或者全部(I)以任何手段，包括喷雾、喷墨、涂覆、照相凹版制版法等等，将溶液施用到所述胶片。
(II)在包含胶片处理溶液的容器中浸泡胶片。该处理还可以采取经由小的胶卷浸渍或者通过元件的形式进行。
(III)将辅助的处理元件层压至所述成像元件。所述层压目的可以是提供处理化学、除去用过的化学或者从所述潜影记录胶片元件转移图像信息。所述转移的图像可以由染料、染料前体或者包含银的化合物产生，其中它们以图像方式被转移至所述辅助的处理元件。
(IV)通过任何方便的设备，包括简单的加热板、熨斗、辊子、鼓式干燥机、微波加热设备、热空气、蒸气等等加热所述元件。可以在任何在前处理I-III以前、期间、以后或者贯穿其全部地进行加热。加热可以使处理温度为从室温到100℃。类型III常规的系统根据本发明的另一个方面，所述封闭显影剂被引入常规的照相元件。
本发明的常规照相元件可以任何大量已知的摄影处理方法进行处理，其中利用任何大量的众所周知的常规摄影处理溶液，其描述于例如Research Disclosure I，或者T.H.James编辑的The Theory ofthe Photographic Process，第4版，Macmillan，New York，1977。所述显影处理可以在适合于得到可接受的图像的任何处理温度下进行任何时间。在这些情况下，本发明封闭显影剂的存在可以用来提供在一个或多个所述元件的彩色记录中的显影，由胶片处理溶液中的显影剂提供的补充显影在较短的显影时间给出改善的信号或者给出图像材料的降低的沉积，或者给出所有彩色记录中的均衡显影。在处理负片工作元件情况下，所述元件用彩色显影剂处理(即与彩色成色剂形成彩色图像)，然后用氧化剂和溶剂处理以除去银和卤化银。在处理反转彩色元件情况下，所述元件首先用黑白显影剂处理(即不与成色剂化合物形成显色染料的显影剂)，然后处理生雾卤化银(通常化学生雾或者光学生雾)，然后用彩色显影剂处理。优选的彩色显影剂是对苯二胺。尤其优选的是4-氨基N，N-二乙苯胺盐酸盐，4-氨基-3-甲基-N，N-二乙苯胺盐酸盐，4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-(甲烷磺酰胺基)二乙基苯胺倍半硫酸盐水合物，4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-羟乙基)硫酸苯胺，4-氨基-3-α-(甲烷磺酰胺基)乙基-N，N-二乙苯胺盐酸盐，和4-氨基-N-乙基-N-(2-甲氧基乙基)-间甲苯胺二-对甲苯磺酸。
染料图像可以通过结合使用以下物质进行处理来形成或者放大染料-图像-产生还原剂惰性的过渡金属-离子配合物氧化剂，如Bissonette的美国专利3,748,138、3,826,652、3,862,842和3,989,526和Travis的美国专利3,765,891所举例说明的，和/或过氧化物氧化剂，如Matejec的美国专利3,674,490、ResearchDisclosure，卷116，1973年12月，条目11660和Bissonette的Research Disclosure，卷148，1976年8月，条目14836、14846和14847中举例说明的。所述照相元件尤其可以适合于通过以下方法处理形成染料图像如Dunn等的美国专利3,822,129、Bissonette的美国专利3,834,907和3,902,905、Bissonette等的美国专利3,847,619、Mowrey的美国专利3,904,413、Hirai等的美国专利4,880,725、Iwano的美国专利4,954,425、Marsden等的美国专利4,983,504、Evans等的美国专利5,246,822、Twist的美国专利5,324,624、Fyson的EPO 0487616、Tannahill等的WO90/13059、Marsden等的WO90/13061、Grimsey等的WO91/16666、Fyson的WO91/17479、Marsden等的WO92/01972、Tannahill的WO92/05471、Henson的WO92/07299、Twist的WO93/01524和WO93/11460和Wingender等的德国OLS 4,211,460中所举例说明。
显影之后，可以进行漂白-定影，以除去银或者卤化银，以及洗涤和干燥。
一旦黄色、洋红和青色染料图像记录已经在处理的本发明照相元件中形成，可以使用传统方法恢复每种显色记录的图像信息和处理所述记录用于随后的颜色平衡的可见图像的形成。例如，可以在蓝色、绿色和红色频谱区内依次扫描所述照相元件或者在单一扫描光束之内引入蓝色、绿色和红色光，其分开和通过蓝色、绿色和红色滤光片，以形成每种显色记录的分离扫描光束。简单的技术是逐点沿着一系列横向地错位并行扫描路径扫描所述照相元件。在扫描光点通过所述元件的光强度通过敏感元件记录，其将接收的幅射转化成电信号。最通常地，该电子信号被进一步处理以形成有用的图像的电子记录。例如，所述电信号可以通过模数转换器和连同图像内像素(点)位置要求的位置信息送到数字计算机。在另一个实施方案中，该电子信号利用比色或者色调信息编码以形成电子记录，其适合于所述图像的再现形成可见的形式，例如计算机监视器显示图像、电视图像、打印图像等等。
考虑到本发明的许多成像元件在从所述元件去除卤化银之前被扫描。保持的卤化银产生混浊的涂层，发现通过利用使用漫射光照明光学的扫描器可以获得对于这类系统的改善的扫描图像质量。可以使用在本领域中已知的用于产生漫射光照明的任何技术。优选的系统包括反射系统，其使用内壁特别地设计成能产生高度漫反射的散射腔，和透射系统，其中通过利用被放入光束中用来散射光的光学元件完成镜面光的散射。这类元件既可以是玻璃也可以是塑料，其既可以引入产生需要的散射的组分，也可以已经给出促进需要的散射的表面处理。
在从通过扫描提取的信息中产生图像遇到的挑战之一是，可以用于观察的信息的像素数目仅仅是可以从类似的传统摄影印刷获得的一部分。因此，甚至更重要的是在扫描图像中最佳化可得到的图像信息质量。提高图像清晰度和最小化畸形像素信号(即噪音)的影响是普通的提高图像质量的途径。最小化畸形像素信号影响的常规方法是调节每一个像素密度读取，通过在来自相邻像素的读取中使用系数得到加权平均值，较接近的相邻像素被更大地加权。
本发明的元件可以具有密度校准掩饰(patches)，其来源于在未曝光的照相记录材料的一部分上的掩饰区域，其中该材料经过参考曝光，如Wheeler等的美国专利5,649,260、Koeng等的美国专利5,563,717和Cosgrove等的美国专利5,644,647描述的。
扫描信号操作的说明性系统，包括用于最佳化图像记录质量的技术，公开于Bayer的美国专利4,553,156；Urabe等的美国专利4,591,923；Sasaki等的美国专利4,631,578；Alkofer的美国专利4,654,722；Yamada等的美国专利4,670,793；Klees的美国专利4,694,342和4,962,542；Powell的美国专利4,805,031；Mayne等的美国专利4,829,370；Abdulwahab的美国专利4,839,721；Matsunawa等的美国专利4,841,361和4,937,662；Mizukoshi等的美国专利4,891,713；Petilli的美国专利4,912,569；Sullivan等的美国专利4,920,501和5,070,413；Kimoto等的美国专利4,929,979；Hirosawa等的美国专利4,972,256；Kaplan的美国专利4,977,521；Sakai的美国专利4,979,027；Ng的美国专利5,003,494；Katayama等的美国专利5,008,950；Kimura等的美国专利5,065,255；Osamu等的美国专利5,051,842；Lee等的美国专利5,012,333；Bowers等的美国专利5,107,346；Telle的美国专利5,105,266；MacDonald等的美国专利5,105,469；和Kwon等的美国专利5,081,692。用于扫描期间的彩色平衡调整对技术公开于Moore等的美国专利5,049,984和Davis的美国专利5,541,645。
获得的数字彩色记录在大多数情况下被调节产生合意地用于观察的颜色平衡图像，和经由各种用于输出的变换或者再现保存所述图像负载信号的彩色逼真度，其中所述输出既可以在视频监视器上也可以在印刷时作为常规的彩色印刷品。在扫描之后用于改变图像负载信号优选的技术公开于Giorgianni等的美国专利5,267,030，其中的公开在此引入作为参考。Giorgianni等的’030与图8结合描述的信号转换技术提供了用于获得用于观察的颜色平衡图像的特别优选的技术。本领域技术人员使用彩色数字图像信息能力的进一步实例由Giorgianni和Madden的Digital Color Management，Addison-Wesley，1998提供。
实施例1在7密耳厚度聚(对苯二甲酸乙二醇酯)载体上制备涂膜实施例，其包括包含酚类活化剂和封闭化合物(含量显示如下)的层，具有明胶(0.22g/m2)和1，1’-(亚甲基双(磺酰基))双-乙烯硬化剂(明胶总浓度的2％)的外涂层。两个层都包含散开助剂以便于涂覆。
为了对比目的，测试了由以下结构代表的对比封闭显影剂(DC-1)
所述材料以含水混合物形式使用氧化锆珠粒以以下配方进行球磨。对于1g的引入的显影剂，使用钠三异丙基萘磺酸盐(0.1g)、水(至10g)和珠粒(25mL)。在某些情况下，在研磨之后，在通过过滤除去所述珠粒以前用温热(40℃)明胶溶液(12.5％，10g)稀释所述浆液。所述滤液(有或者没有加入明胶)在使用之前保存在冰箱中。
引入的显影剂(D-1、D-2、D-3、D-4)具有以下结构 用和对于DC-1一样的方法引入上述化合物。为与本发明的活化剂比较，对比化合物如下 胶片评价将不同的涂层在指定的温度下加热20秒，并将每个已冲洗胶片的冲压片(punch)用0.5mL含水蛋白酶溶液(1mg/mL)在40℃浸渍，然后用1.0mL四氢呋喃(THF)溶剂(含有1％乙酸)处理。将所述混合物过滤和用反相高效液相色谱(HPLC)，例如Hewlett-Packard 1100 HPLC系统分析。在处理之后回收的封闭化合物的量以占未处理胶片中含有的封闭化合物的百分数报告，其被用作参考，如下面显示的。
未检测到反应(NR)指其中95％或以上的封闭显影剂剩余的实验。从制表的结果看到，A-1对D-2的热解具有很大的影响，而其对对比DC-1的影响是较小的。同样，发明的封闭化合物D-3和D-4基本上如D-2一样，其在没有熔体-形成剂A-1时是非反应性的。
D-1在DMS0中(130℃)的半衰期
通过参考具体的优选实施方案详细描述了本发明，但是应当理解，在本发明的精神和范围之内可以进行变化和改进。
权利要求
1.一种成像元件，其包括成像层，该成像层具有与之联合的、与酚类活化剂联合的封闭颜色形成试剂，其中所述封闭颜色形成试剂由结构I代表 其中PUG是照相可用的基团，其是颜色形成试剂；TIME是调速基团；T表示t独立地选择的取代或未取代的烷基或者芳基基团，t是0、1或者2，和如果t是2，T基团可以形成环；HET是杂环基团，其选择性地可以与T基团形成环；R12是氢、取代或未取代的烷基或者取代或未取代的芳基，或者R12可以与T基团或者与HET形成环；l是0或者1；m是0、1或者2；和n是0或者1；其中LINK1和LINK2独立地具有结构II 其中X表示碳或者硫；Y表示氧、硫或者N-R1，其中R1是取代或未取代的烷基或者取代或未取代的芳基；p是1或者2；Z表示碳、氧或者硫；r是0或者1；条件是当X是碳时，p和r两者是1，当X是硫时，Y是氧，p是2和r是0；#表示至PUG的键接(用于LINK1)或者至TIME的键接(用于LINK2)；$表示至TIME的键接(用于LINK1)或者至T(t)取代的碳的键接(用于LINK2)；其中用于去封闭结构I的颜色形成试剂的所述酚类活化剂由下列结构IV代表Ar-(OH)qIV其中q≥1和Ar是取代或未取代的芳基。
2.权利要求1的成像元件，其中PUG是成色剂、显影抑制剂、抑制剂释放显影剂、染料或者染料前体、显影剂或者其前体。
3.权利要求2的成像元件，其中PUG是显影剂。
4.权利要求3的成像元件，其中所述显影剂是氨基苯酚、苯二胺、对苯二酚、pyrazolidinone或者肼。
5.权利要求4的成像元件，其中所述显影剂是苯二胺。
6.权利要求1的成像元件，其中LINK1和LINK2是下列基团 或
7.权利要求7的成像元件，其中LINK1是
8.权利要求1的成像元件，其中TIME是选自以下的调速基团(1)利用芳香族亲核取代反应的基团；(2)利用半缩醛的裂解反应的基团；(3)利用沿着共轭体系的电子传递反应的基团；或者(4)使用分子内亲核取代反应的基团。
9.根据权利要求1的成像元件，其中HET选自取代或者未取代的苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、呋喃基、咪唑基、吲唑基、吲哚基、异喹啉基、异噻唑基、异噁唑基、噁唑基、皮考啉基、嘌呤基、吡喃基、吡嗪基、吡唑基、吡啶基、嘧啶基、吡咯基、quinaldinyl、喹唑啉基、喹啉基、喹喔啉基、四唑基、噻二唑基、噻三唑基、噻唑基、苯硫基和三唑基基团。
10.权利要求9的成像元件，其中HET包括取代或未取代的2-咪唑基、2-苯并咪唑基、2-噻唑基、2-苯并噻唑基、2-噁唑基、2-苯并噁唑基、2-pyrydyl、2-喹啉基、1-异喹啉基、2-吡咯基、2-吲哚基、2-苯硫基、2-benzothiophpenyl、2-呋喃基、2-苯并呋喃基、2-、4-或者5-嘧啶基、2-吡嗪基、3-、4-或者5-吡唑基、3-吲唑基、2-(1，3，4-三唑基)、4-或者5-(1，2，3-三唑基)、5-(1，2，3，4-四唑基)基团。
11.权利要求1的成像元件，其中结构I的化合物具有结构III 其中HET是杂环基团；W是OH或者NR2R3，和R2和R3独立地是氢或者取代或未取代的烷基或者R2和R3连接形成环；R5、R6、R7和R8独立地是氢、卤素、羟基、氨基、烷氧基、碳酰胺基、亚磺酰氨基、烷基磺酰氨基或者烷基，或者R5可以连接R3或者R6和/或R8可以连接R4或者R7形成环；R9、R10和R11独立地是氢、烷基、芳基、杂芳族或者烷氧基，或者R9、R10、R11和HET的任何两个可以连接形成环。
12.根据权利要求11的成像元件，其中HET包括取代或者未取代的苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、呋喃基、咪唑基、吲唑基、吲哚基、异喹啉基、异噻唑基、异噁唑基、噁唑基、皮考啉基、嘌呤基、吡喃基、吡嗪基、吡唑基、吡啶基、嘧啶基、吡咯基、quinaldinyl、喹唑啉基、喹啉基、喹喔啉基、四唑基、噻二唑基、噻三唑基、噻唑基、苯硫基或者三唑基基团。
13.权利要求12的成像元件，其中HET是2-咪唑基、2-苯并咪唑基、2-噻唑基、2-苯并噻唑基、2-噁唑基、2-苯并噁唑基、2-吡啶基、2-喹啉基、1-异喹啉基、2-吡咯基、2-吲哚基、2-苯硫基、2-苯并噻吩基、2-呋喃基、2-苯并呋喃基、2-、4-或者5-嘧啶基、2-吡嗪基、3-、4-或者5-吡唑基、3-吲唑基、2-(1，3，4-三唑基)、4-或者5-(1，2，3-三唑基)或者5-(1，2，3，4-四唑基)基团。
14.权利要求1的成像元件，其中所述酚类活化剂具有下列结构 其中LINK选自-C(＝O)NH-、-NHC(＝O)-、-NHSO2-、-C(＝O)-、-O-、-C(＝O)O-、-SO2NH-、和-SO2-；其中所述取代基R独立地选自取代或未取代的烷基、醚、环烷基、芳基、烷基芳基、羟基、羧酸、硝基、卤素、杂芳族，或者其中两个R取代基形成芳香族或者脂肪族或者不饱和环；p是0至4；n是0至4；和其中p+n是1至5。
15.权利要求1的成像元件，其中所述酚类活化剂具有下列结构 其中B选自-C(＝O)NHR3、-NHC(＝O)R3、-NHSO2R3、-C(＝O)R3、-C(＝O)OR3、-OR3、-SO2NHR3、和-SO2R3，其中R3是氢或者取代或未取代的烷基基团；和m是0至4；其中取代基R独立地选自取代或未取代的烷基、醚、环烷基、芳基、烷基芳基、羟基、羧酸、硝基、卤素、杂芳族，或者其中两个R取代基形成芳香族或者脂肪族或者不饱和环；n是0至4；和，其中m+n是1至5。
16.权利要求14的成像元件，其中R独立地选自取代或者未取代的C1-C10烷基基团。
17.权利要求1的彩色光热照相元件，其中所述酚类化合物的存在量为涂覆的明胶重量/平方米的0.01至0.5倍。
18.权利要求1的成像元件，其中结构I和IV的化合物在所述成像层中。
19.权利要求1的成像元件，其是光热照相元件。
20.权利要求19的成像元件，其中所述光热照相元件包括成像层，该成像层包括感光卤化银乳液、非感光银盐氧化剂和还原剂。
21.权利要求1的成像元件，其是照相元件。
22.权利要求21的成像元件，其中所述照相元件包括成像层，该成像层包括感光的卤化银乳液。
23.权利要求1的成像元件，其中所述成像元件是热成像元件。
24.权利要求23的成像元件，其中所述热成像元件包括成像层，该成像层包括非感光银盐氧化剂和还原剂。
25.权利要求23的成像元件，其中所述热成像元件包括成像层，该成像层包括能释放的染料或者染料前体和酚类活化剂。
26.一种图像形成的方法，其包括将成像方式曝光的权利要求1的成像元件显影的步骤。
27.权利要求26的方法，其中所述显影包括在大约90℃和大约180℃之间的温度下处理所述成像方式曝光的元件大约0.5到大约60秒的时间。
28.权利要求26的方法，其中所述显影包括用胶片处理溶液处理所述成像方式曝光的元件，所述胶片处理溶液的体积为充分溶胀所述照相元件需要的溶液体积的大约0.1到大约10倍。
29.权利要求28的方法，其中所述显影伴随有应用包含其他照相化学药品的复合片。
30.权利要求28的方法，其中所述显影在大约20℃和大约100℃的处理温度下进行。
31.权利要求28的方法，其中所使用的胶片处理溶液是碱、酸或者纯水。
32.权利要求26的方法，其中所述显影包括用常规的摄影处理溶液处理所述成像方式元件。
33.一种图像形成的方法，其包括扫描成像方式曝光和显影的权利要求1的成像元件，以形成所述成像方式曝光的第一电子图像表现。
全文摘要
本发明包括一种包含成像层的成像元件，该成像层具有与之相关的与结构(I)的封闭颜色形成试剂结合的酚类活化剂，其中PUG是照相可用的颜色形成试剂，LINK1和LINK2是连接基团；TIME是调速基团；HET是杂环基团，其它基团如说明书中的定义。
文档编号G03C1/498GK1436321SQ01811153
公开日2003年8月13日 申请日期2001年6月8日 优先权日2000年6月13日
发明者X·杨, Z·R·奥夫查茨克, D·T·索斯比 申请人:伊斯曼柯达公司