含卤化银的彩色照相和光热照相元件的记录偏移扫描的制作方法

专利名称：含卤化银的彩色照相和光热照相元件的记录偏移扫描的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种扫描含卤化银彩色照相和光热照相胶片的方法。尤其是，本发明包括通过利用胶片彩色单元中的至少一种红外染料进行记录偏移，由此在红外区形成了至少一个影像记录。
背景技术：
人们希望限制卤化银胶片冲洗中所用的溶剂或冲洗用化学药剂的用量。彩色胶片的常规照相冲洗方案涉及显影、定影、漂白和冲洗，每一个步骤通常都涉及将其浸入盛有所需化学试剂溶液的槽中。然后通过光学印制产生了影像。为了得到彩色影像，通过扫描显影后的胶片影像可去除之后的冲洗液。而不是将扫描的影像用于直接为消费者提供最终的影像。
利用光热照相胶片可能会同时清除冲洗液以及其含有的复合化学药剂，或是使冲洗液以及其含有的复合化学药剂的量减至最小。光热照相(PTG)胶片的定义是需要通常为热能的能量来完成显影的胶片。干PTG胶片只需要热量；溶液量最小的PTG胶片需要少量的碱性水溶液来完成显影，其量可仅为使胶片膨胀的量而不需要过多的溶液。显影是银离子被还原为金属银的过程，并且在彩色体系中以成影像方式产生了染料。
本发明所要解决的问题在PTG胶片中，热显影之后的层中通常残留金属银和卤化银。当冲洗过程中没有除去胶片中的未显影卤化银时，很难透过成像曝光并且光化学冲洗的卤化银胶片进行扫描。残留的卤化银是反光的，该反射性在扫描仪中以密度出现。残留卤化银的散光降低了锐度并且使胶片的总密度增加，致使在高银胶片中，胶片不适于扫描。高密度导致了扫描影像的电子形式中引入了泊松噪声，并且由此导致影像质量的降低。另外，残留的卤化银与环境/检测/扫描光反应可形成非影像密度，导致了非成影像的密度，降低了原景色的信噪比并且使密度增加的更多。
因此，本发明的目的是不除去卤化银和/或金属银而改善光热照相胶片的扫描。
发明概述已发现残留卤化银的反射率十分依赖于波长，并且反射的蓝光多于绿光，依次是反射的绿光多于红光，反射的红光多于红外光。因此，已发现在红外形成至少一个影像记录的方法有利于形成高质量的影像。
在本发明的一个实施方式中，通过提供光敏彩色元件完成了记录偏移，该元件具有品红色染料形成成色剂的蓝光光敏层单元，青色染料形成成色剂的绿光光敏层和红外染料形成成色剂的红光光敏层。
发明详述本发明涉及彩色照相或光热照相胶片，其中至少一层包括显影剂和红外区形成染料的染料形成成色剂的活性结合。本发明也涉及一种扫描其中卤化银未被除去的该胶片的方法。
如上所述，本发明一个实施方式涉及的光热照相胶片包括至少一个含有红外染料形成成色剂的红光光敏影像层或彩色单元、至少一个含有品红色染料形成成色剂的蓝光光敏层的影像层或彩色单元和至少一个含有青色染料形成成色剂的绿光光敏影像层或彩色单元。彩色记录层单元(“单元”或“彩色单元”)可包括一层或多层、例如三层对同样颜色敏感的影像层。因此，一个彩色单元中的任一个或所有的影像层可含有红外染料形成成色剂。
这可通过利用本领域已知的品红、青和红外染料形成成色剂与常规的显影剂比如对亚苯基化合物来实现。它们通常是4-N，N-二烷基氨基苯胺和2-烷基-4-N，N-二烷基氨基苯胺。可利用其它替代已知染料形成成色剂和彩色层光敏性，只要至少一个层单元在红外区形成染料即可。
在本发明的另一个实施方式中，通过提供光敏彩色光热照相元件完成了记录偏移，该元件包括含有品红色染料形成成色剂的至少一蓝光光敏层或单元、含有青色染料形成成色剂的至少一绿光光敏层或单元以及含有红外染料形成成色剂的至少一层红光光敏层。这可通过利用常规黄、品红和青色染料形成成色剂与例如对苯二胺型色调偏移显影剂的结合来实现。它们通常是2，5-二烷基-4-N，N-烷基氨基苯胺。
在本发明的另外一个实施方式中，通过提供光敏彩色光热照相元件完成了记录偏移，该元件包括含有青染料形成成色剂的(至少一个)蓝光光敏层或单元、含有近红外染料形成成色剂的至少一绿光光敏层或单元和含有远红外染料形成成色剂的至少一层红光光敏层。这可通过利用本领域已知的品红、青色和红外染料形成成色剂与通常为2，5-二烷基-4-N，N-二烷基氨基苯胺的对苯二胺型色调偏移显影剂的结合来实现。
已发现染料色调向红外的偏移产生了易于扫描的影像，这是因为尽管胶片中存在卤化银，但是在胶片扫描过程中光反射极少。
通过下面的元件SCN-1来说明用于实践本发明的典型彩色底片的构成元件SCN-1
支持体S可以是反射的或是通常优选的透明的。当支持体是反射的时，支持体是白色的并且可以是任何目前用于彩色照片元件的常规支持体形式。当支持体透明时，其可为无色或浅色并且可以是任何目前用于彩色负片元件的常规支持体形式-比如无色或浅色的透明膜支持体。本领域熟知有关支持体构成的细节。有用的支持体的例子有聚(乙烯缩醛)膜、聚苯乙烯膜、聚(邻苯二甲酸乙二醇酯)膜、聚(萘二甲酸乙二醇酯)膜、聚碳酸酯膜和相关的膜和树脂材料以及纸、布、玻璃、金属和可经受预冲洗条件的其它支持体。元件可含有其它层，比如滤光层、中间层、外涂层、胶层和消晕层等。在1996年9月的Research Disclosure的SectionXV，Number 389，Item 38957(下文称之为“Research DisclosureI)公开了包括用于增加粘结的胶层在内的透明和反射支持体的构成。
本发明的照相元件也可有利的包括如1992年11月的ResearchDisclosure，Item 34390所述的磁性记录材料，或包括如专利US4,279,945和专利US4,302,523中在透明支持体下侧含有磁性颗粒的透明磁性记录层。
每个蓝、绿和红色记录层单元BU、GU和RU均由一个或多个亲水胶质层形成并且含有至少一种辐射敏感的卤化银乳剂和包括至少一种染料影像形成成色剂的成色剂。为了提供增加的记录曝光宽容度(latitude)和减小的影像颗粒度，优选将绿和红色记录单元细分成至少两个记录层分支单元。在设想的最简单构成中，每个层单元或层分支单元由含有乳剂和成色剂的亲水胶质单层组成。当存在于层单元或层分支单元中的成色剂被包覆在亲水胶质层而不是含乳剂层中时，含亲水胶质层成色剂位于接受显影过程中来自乳剂的氧化的彩色显影剂的位置。通常含成色剂的层是含乳剂层的下一个邻近的亲水胶质层。
为了确保优良的影像锐度，并且易于制造和用于照相机，所有的敏感层优选位于支持体的一个共同面上。当为卷形时，该元件被卷成一卷，以便未在照相机中卷成卷时，曝光光线在触及支撑这些层的支持体的表面之前触及所有的敏感层。另外，为了确保曝光于元件上的影像的优良锐度，应该控制在支持体上的层单元的总厚度。一般地，支持体曝光面上的敏感层、中间层和保护层的总厚度小于35μm。在另一个实施方式中，可在支持体的两面都涂布敏感层以形成被称之为“双面的”胶卷。
在本发明的一个优选实施方式中，冲洗的照相胶片仅含有有限量的彩色掩蔽成色剂，该成色剂掺有持久Dmin调节染料并且掺有持久消晕染料。一般地，该胶片含有的彩色掩蔽成色剂总量高达约0.6mmol/m2，优选量高达约0.2mmol/m2，更优选高达约0.05mmol/m2，并且最优选高达约0.01mmol/m2。
在优选实施方式中，掺入的持久Dmin调节染料其存在总量高达约0.2mmol/m2，优选量高达约0.1mmol/m2，更优选高达约0.02mmol/m2，并且最优选高达约0.005mmol/m2。掺入的持久消晕密度其存在水平以蓝、绿或红密度计约高达0.6，更优选约高达0.3，甚至更优选约高达0.1，并且最优选以蓝、绿或红Status M密度计约高达0.05。
限制彩色掩蔽成色剂、持久消晕密度和掺入的持久Dmin调节染料的量，是为了减小冲洗后胶片在350-750nm的范围内的光学密度，并且由此改善了经成像曝光和冲洗的胶片随后的扫描和数字化。
总之，通过控制掺入的彩色掩蔽成色剂、掺入的持久Dmin调节染料的量，可达到有限的Dmin和色阶密度，消晕密度和支持体的光密度既可限制扫描噪音(在高光密度下会增加)，又可用于改善待扫描胶片的整体信噪比特性。依赖数字校正步骤来提供颜色校正避免了胶片需要彩色掩蔽成色剂。
在优选实施方式中，用于本发明的胶片有三色记录，它包括光谱灵敏度峰值在约600-700nm的红色光敏彩色记录、光谱灵敏度峰值在约500-600nm的绿色光敏彩色记录和光谱灵敏度峰值在约400-500nm的蓝色光敏彩色记录。虽然在实践中或本发明中所用的胶片可利用光谱灵敏度的任何组合，而特别适用于本发明的是Giorgianni等在专利US5609,978和US5,582,961描述的光谱灵敏度。
可在层单元内掺入选自常规辐射敏感卤化银乳剂的任何适宜的乳剂并且用于提供本发明的光谱吸收。利用了最常见的含最小量碘化物的高溴化物乳剂。可利用高氯化物乳剂来实现更高的冲洗速度。辐射敏感的氯化银、溴化银、碘溴化银、碘氯化银、氯溴化银、溴氯化银、碘氯溴化银和碘溴氯化银颗粒都可利用。该颗粒可以规则或不规则(例如片状)。片状颗粒占总颗粒投影面积至少50％(优选至少70％并且最好至少90％)的片状颗粒乳剂特别有利于增加与颗粒度有关的速度。被视为片状的颗粒应具有两个主平行面并且其等效圆直径(ECD)与厚度之比至少为2。尤其优选的片状颗粒乳剂是平均纵横比至少为5并且最好大于8的片状颗粒。优选平均片状颗粒厚度小于0.3μm(最优选小于0.2μm)。特别考虑的是那些平均片状颗粒厚度小于0.07μm的超薄片状颗粒乳剂。颗粒优选形成表面潜像，从而当以本发明的彩色负性胶片形式在表面显影剂中冲洗时产生负影像。
以上引用的Research Disclosure I的I.Emulsion granis andtheir preparation(I.乳剂颗粒及其制备)解释了常规辐射敏感卤化银乳剂。在section IV.Chemical sensitization(第四节.化学增感作用)解释了以任何常规形式存在的乳剂的化学增感。用作化学感光剂的化合物包括例如活化明胶、硫、砷、碲、金、铂、钯、铱、锇、铼、磷及其组合。通常在5-10的pAg水平、4-8的pH水平和30-80℃的温度下进行化学增感。在section V.Spectral sensitization anddesensitization(第五节.光谱增感和减感)解释了任何常规形式的光谱增感和感光染料。可在照相元件上涂布该乳剂之前(如在化学增感过程中或之后)或与此同时的任意时刻将染料加入卤化银颗粒和亲水胶质乳剂中。该染料可以以例如水或醇溶液或固体颗粒的分散体形式加入。如section VII.Antifoggants and stabilizers所述，乳剂层通常也包括一种或多种以任何常规形式存在的防灰雾剂或稳定剂。
可用于本发明中的卤化银颗粒可按照比如之前引用的ResearchDisclosure和James，The Theory of the Photographic Process所述的本领域已知方法来制备。包括的方法有比如含氨的乳剂制备方法、中性或酸性乳剂制备方法以及本领域已知的其它方法。这些方法通常涉及在保护性胶体存在时使水溶性银盐与水溶性卤化物盐混合，并且在卤化银沉积形成过程中控制适宜的温度、pAg、pH值等。
在颗粒沉积的过程中，可引入一种或多种掺杂剂(除银和卤化物以外的颗粒吸留剂)来改进颗粒的性能。例如，在本发明的乳剂中可存在Research Disclosure I，section I.Emulsion granis and theirpreparation之subsection G.(G小节)Grain modifying conditionsand adjustments的(3)、(4)和(5)段中公开的各种常规掺杂剂中的任何一种。另外，按照本文参考引用的专利US5360,712公开的教导，具体设想使颗粒掺杂含一个或多个有机配位体的过渡金属六配位络合物。
正如本文参考引用的1994年11月出版的Research DisclosureItem 36736所述，具体设想在颗粒的面心立方晶格引入通过形成浅的电子阱(下文也称之为SET)能够提高成像速度的掺杂剂。
本发明的照相元件通常是以乳剂的形式提供卤化银。照相乳剂一般包括将乳剂涂布为照相元件层的溶媒。有用的溶媒既包括天然产生的物质比如蛋白质、蛋白质衍生物、纤维素衍生物(比如纤维酯)、明胶(比如碱处理的明胶如牛明胶或皮革明胶，或酸处理的明胶比如猪皮明胶)、去离子明胶、明胶衍生物(比如乙酰化的明胶和邻苯二甲酰明胶等)，也包括Research Disclosure I中所述的其它溶媒。亲水的水可渗透胶体也可用作溶媒或溶媒延展剂。这些包括合成的聚合体胶溶剂、载体、和/或粘合剂比如聚(乙烯醇)、聚(乙烯内酰胺)、丙烯酰胺聚合体、聚乙烯乙缩醛、烷基和磺烷基丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯的聚合体、水解的聚乙酸乙酯、聚酰胺、聚乙烯基吡啶、甲基丙烯酰胺共聚物。乳剂中存在的该溶媒的量可以是照相乳剂中有用的任意量。该乳剂也可包括已知可用于照相乳剂的任何添加物。
虽然可将任意有效量的卤化银形式的光敏银用于本发明的元件，但优选银的总量小于10g/cm2。优选银量小于7g/cm2，甚至更优选银的总量小于5g/cm2。较低的银量改善了元件的光学系统，从而利用该元件产生更清晰的图象。较低量的银对元件的快速显影和脱银更重要。相反地，为了实现至少2.7logE的曝光宽容度并且使欲放大照片保持足够低的颗粒性位置，必须使元件中银涂布覆盖程度为每m2的支持体表面积至少涂布1.5g银。
蓝色记录层单元(BU)含有至少一种染料影像形成成色剂，绿色记录层单元(GU)含有至少一种染料影像形成成色剂，并且红色记录层单元(RU)含有至少一种染料影像形成成色剂。可利用常规染料影像形成成色剂的任何适宜的组合，只要扫描时扫描仪可辨认不同的胶片彩色记录或单元中形成的影像即可。至少BU、GU和RU中的一种含有红外染料形成成色剂。不同的红外染料成色剂可用于不同的单元来携带不同的彩色记录，例如在BU、GU和RU的之一中利用近红外染料形成成色剂并且在BU、GU和RU的另外之一中利用远红外染料形成成色剂。以上引用的Research Disclosure I，X.Dye image formersand modifiers，B.Imge-dye-forming couplers阐述了常规的染料影像形成成色剂。照相元件还可含有其它的影像改进化合物比如“显影抑制剂释放型”化合物(DIR’s)。用于本发明元件的其它DIR’s是本领域已知的，下述美国专利3,137,578；3,148,022；3,148,062；3,227,554；3,384,657；3,379,529；3,615,506；3,617,291；3,620,746；3,701,783；3,733,201；4,049,455；4,095,984；4,126,459；4,149,886；4,150,228；4,211,562；4,248,962；4,259,437；4,362,878；4,409,323；4,477,563；4,782,012；4,962,018；4,500,634；4,579,816；4,607,004；4,618,571；4,678,739；4,746,600；4,746,601；4,791,049；4,857,447；4,865,959；4,880,342；4,886,736；4,937,179；4,946,767；4,948,716；4,952,485；4,956,269；4,959,299；4,966,835；4,985,336和GB1,560,240；GB2,007,662；GB2,032,914；GB2,099,167；DE2,842,063，DE2,937,127；DE3,636,824；DE3,644,416的专利说明书以及下面的欧洲专利说明书272,573；335,319；336,411；346,899；362,870；365,252；365,346；373,382；376,212；377,463；378,236；384,670；396,486；401,612；401,613描述了具体的例子。
在此参考引用的“Developer-Inhibitor-Releasing(DIR)Couplers for Color Photography，”C.R.Barr，J.R.Thirtle和P.W.Vittum于Photographic Science and Engineering，Vol.13，p.174(1969)也公开了DIR化合物。
通常的实践是在单个染料影像形成层单元内涂布一层、两层或三层独立的乳剂层。当单层单元内涂布两层或多层乳剂层时，通常选择其具有不同的灵敏度。当在敏感度较小的乳剂上涂布敏感度较大的乳剂时，实现了比两种乳剂混合时更高的速度。当在敏感度较大的乳剂上涂布敏感度较小的乳剂时，实现了比两种乳剂混合时更高的对比度。优选最敏感的乳剂位于距曝光辐射源最近处并且最不敏感的乳剂位于距支持体最近处。
优选将本发明的一个或多个层单元细分成至少两个、并且更优选三个或多个分支单元层。优选彩色记录单元中所有的光敏卤化银乳剂在相同的可见光区域具有光谱灵敏性。在该实施方式中，虽然根据本发明加入单元的所有卤化银乳剂有光谱吸收，但是希望它们之间的光谱吸收性能差别最小。在更优选的实施方式中，为了使照相记录材料在由低至高光水平变化曝光时提供成像均匀的光谱响应，专门设计了对较不敏感卤化银乳剂进行增感，来弥补位于其上的层单元的较敏感卤化银乳剂的屏光效应。因此，希望在分支层单元的较不敏感乳剂中峰值光吸收光谱增感染料的比例高，以补偿峰值屏蔽并加大下层光谱的灵敏度。
中间层IL1和IL2是亲水胶质层，其主要的功能是减少彩色污染，即在氧化的显影剂与染料形成成色剂反应前阻止其向邻近记录层单元的迁移。仅通过增加氧化显影剂必经的扩散路径长度的中间层是部分有效的。为了增加中间层阻截氧化显影剂的有效性，常规的实践是加入氧化显影剂。防污剂(氧化显影剂的净化剂)可选自在ResearchDisclosure I，X.Dye image formers and modifiers，D.Huemodifiers/stabilization，paragraph(2)中公开的那些。当GU或RU中一种或多种卤化银乳剂是高溴化物乳剂并且由此对蓝光具有明显的天然感光度时，优选在IL1中加入黄色滤光物比如Carey Lea银或可褪色的黄色冲洗液染料。合适的黄色滤光染料可选自由ResearchDisclosure I，Section VIII.Absorbing and scatteringmaterial，B.Asorbing materials所阐述的那些。本发明的元件中，IL2和RU中没有品红彩色滤光材料。
消晕层单元AHU通常含有可除去的或可褪色的光吸收材料，比如颜料和染料中的一种或其组合。合适的材料可选自ResearchDisclosure I，Section VIII. Absorbing materials公开的那些。AHU可选择的其它常见位置是在支持体S和距该支持体最近处涂布的记录层单元之间。
表面外涂层SOC是亲水胶质层，设置它是为了对冲洗和加工过程中的彩色负性元件进行物理保护。每个SOC也为加入在彩色负性元件表面或其附近最有效的添加物提供了便利的位置。有时表面外涂层可分成表面层和中间层，后者作为表面层添加物和邻近记录层单元之间的隔离物。在另一个常见的不同形式中，添加物分布在表面层和中间层之间，该中间层含有与邻近记录层单元相溶的添加物。最典型的是SOC含有如Research Disclosure I，Section IX.Coating physicalproperty modifying addenda所述的添加物，比如涂布助剂、增塑剂和润滑剂、抗静电剂和褪光剂。覆盖乳剂层的SOC另外优选含有紫外吸收剂，比如 Research Disclosure I，Section VI. UVdyes/optical brighteners/luminescent dyes，paragraph (1)所解释的那些。
代替元件SCN-1的层单元排列，可利用其它可选择的层单元排列并且对于一些乳剂的选择特别有吸引力。利用高氯化物乳剂和/或薄(＜0.2μm平均颗粒厚度)片状颗粒乳剂，可进行BU、GU和RU位置的所有可能互换而不会有负蓝色记录的蓝光污染的危险，因为这些乳剂在可见光谱显示出可忽略的天然感光度。基于相同的原因，没有必要在中间层中加入蓝光吸收剂。
当染料影像形成层单元的乳剂层速度有区别时，通常的做法是将最高速层中染料影像形成成色剂的量限制为小于基于银的化学计量。最高速乳剂层的作用是产生正好位于最小密度之上的特性曲线部分，即在层单元的其余一层或多层乳剂层临界灵敏度之下的曝光区域中。由此，在不会牺牲成像速度的情况下使向产生的染料影像记录中加入的高感光速度乳剂层增加的颗粒度减至最小。
本发明适用于如上所述的常规彩色负片构造。除了完全不含有彩色掩蔽成色剂外，彩色反转片构造具有相似的形式，典型的形式中，也不含有显影抑制释放成色剂。在优选的实施方式中，计划将彩色负性元件专门用于扫描以产生三个单独的电子彩色记录。因此影像染料产生的实际色调并不重要。最基本的仅是每个层单元产生的影像染料与其余的每个层单元产生的染料影像有区别。为了提供产生这种区别的可能性，认为每个层单元含有一种或多种为了产生吸收半峰带宽位于不同光谱区域而选择的影像形成成色剂。
彩色单元层形成近紫外(300-400nm)至可见并且至远红外(700-1200nm)的吸收半峰带宽是可能的，只要层单元中影像染料的吸收半峰带宽沿基本上非共延的波长范围延伸即可。术语“基本上非共延的波长范围”的意思是每个影像染料显示出的吸收半峰带宽延伸通过至少25(优选50)nm的未被其它影像染料吸收半峰带宽占据的光谱区域。理想的是影像染料显示出互相排外的吸收半峰带宽。
当层单元含有一层或多层速度不同的乳剂层时，通过在层单元的每个乳剂层上形成染料影像，可能会降低在由电子记录看到并再生的影像中的影像颗粒度，所说的染料影像具有位于不同于其它层单元乳剂层染料影像的光谱区域的吸收半峰带宽。该技术特别适用于层单元被分成速度不同分支单元的元件。这使得每个层单元产生了多个电子记录，这与由相同光谱敏感度乳剂层形成不同的染料影像相一致。通过扫描由最高速乳剂层形成的染料影像产生的数字记录被用于再生正好位于最小密度之上的染料影像部分。通过扫描由其余一层或多层乳剂层形成的光谱有差异的染料影像可以在高曝光水平上产生第二和选择性产生第三电子记录。这些数字记录含有较低的噪音(低的颗粒度)并且可用于在较不敏感乳剂层临界曝光水平之上的曝光范围再生可视影像。在本文参考引用的专利US5,314,794中Sutton详细公开了降低颗粒度的该技术。
本发明彩色负性元件的每一层单元产生了小于1.5的染料影像特性曲线γ，这便于得到至少2.7logE的曝光宽容度。多色照相元件可接受的曝光宽容度最小值是可精确记录照相可能出现的最极端的白(比如新娘的婚纱)和最极端的黑(比如新郎的晚礼服)的值。2.6logE的曝光宽容度仅可适应典型的新娘和新郎的婚礼场面。优选至少3.0logE的曝光宽容度，因为这样可允许摄影师选择的曝光水平有合适的误差限度。具体优选甚至更高的曝光宽容度，这是因为实现了用较大曝光误差得到精确影像复制品的能力。反之在试图用于印相的彩色负性元件中，当γ异常低时，印相图景的视觉吸引力通常会丧失，当扫描彩色负性元件以产生数字染料影像记录时，通过调整电子信号信息可增加对比度。当用反射光束扫描本发明的元件时，光束穿过该层单元两次。通过使密度(ΔD)加倍变化可有效的使γ(ΔD÷ΔlogE)加倍。因此，可以考虑低至1.0或甚至0.6的γ，并且高达约5.0logE或更高的曝光宽容度是可行的。优选γ大于约0.30。特别优选γ在约0.4-0.5之间。
代替利用染料形成成色剂，可选择性的将用于多色影像中的任何一种常规加入的染料影像产生化合物加入到蓝、绿和红色记录层单元中。通过选择性地破坏、形成或物理除去起曝光作用的染料，可产生染料影像。例如，银染料漂白工艺是公知的，并且工业上被用来通过选择性地破坏加入的影像染料来形成染料影像。Research DisclosureI，Section X. Dye image formers and modifiers，A.Silver dyebleach阐述了银染料漂白过程。
也已知可将预先形成的影像染料加入到蓝、绿和红色记录层单元，选择的染料初始稳定，但是可在易变的部分中释放染料生色团以起到与氧化显影剂进行氧化还原反应的作用。通过洗出释放的易变染料产生了可被扫描的保留染料影像。也可能使释放的易变染料传递至受体，在那里它们固定在媒染剂层中。则可扫描产生影像的受体。开始时受体是彩色负性元件的主要部分。当受体保留该元件的主要部分的同时进行扫描时，受体通常含有透明的支持体，产生染料影像的媒染剂层正好位于该支持体下方，并且白色反射层正好位于媒染剂层的下方。当从彩色负性元件剥离受体以便于染料影像的扫描时，受体的支持体可以是反射的，这是通常要看到染料影像时的选择，或是透明的，这使得可进行染料影像的透射扫描。Research Disclosure，Vol.151，November 1976，Item 15162描述了RDR以及其加入的染料影像传递体系。
也意识到可通过初始易变但在成像显影过程中使其稳定的化合物来提供染料影像。利用该类型影像染料的影像转移系统长期以来一直用于先前公开的染料影像转移系统。Research Disclosure，Vol.176，December 1978，Item 17643，XXIII公开了适合于本发明的这些和其它影像转移系统。
如Research Disclosure I，Section XIV.Scan facilitatingfeatures所述，为了适应扫描已建议了许多彩色负性元件的改进。计划将与上述彩色负性元件构造基本兼容的这些系统用于本发明的实践。
也计划将本发明的影像元件用于非常规增感方案。例如，代替利用对红、绿和蓝光谱区域敏感的影像层，光敏材料可具有记录图景亮度的一个白色敏感层和记录图景色度的两个彩色敏感层。显影后，如专利US5,962,205所述可扫描所得的影像并且可数字化再处理以重构原景色的全色。影像元件也可含同时发生颜色独立曝光的全色敏感乳剂。在该实施方式中，本发明的显影剂会产生彩色或灰色影像，该影像与独立曝光结合能够完全恢复原景色的色度值。在该元件中，或通过显影的银密度或通过一种或多种常规成色剂的结合或“黑”成色剂比如间苯二酚成色剂形成影像。或继续通过合适的滤光层、或同时通过分离的空间滤光元件(通常称为“彩色滤光阵列”)进行独立曝光。
本发明的影像元件也可以是例如含有本发明全色敏感卤化银乳剂和显影剂的黑和白成像材料。在该实施方式中，可通过显影的银密度后冲洗、或通过产生可用于携带灰色影像色调水平的成色剂来形成影像。
当形成常规影像染料来读出常规曝光的彩色照相材料化学显影后记录的景色曝光，通过研究其密度可准确的辨别出元件的红、绿和蓝色记录单元的响应。密度计量学通过利用选择的彩色滤光器使RGB影像染料形成单元的成像响应分成相对独立通道的样品来测量传递的光。通常利用Status M滤光器来测量欲进行光学印相的彩色负片元件的响应，并且利用Status A滤光器来测量欲进行直接透视的彩色反转片。在积分密度计量学中，不完美影像染料的不需要侧和尾部的吸收导致少量的通道混频，其中在非彩色特性曲线中，总响应的一部分，比如品红色通道来自黄色或/和青色影像染料记录的远离峰值的吸收。在胶片光谱敏感度测量中不可忽略该非自然信号。如果分析的是给定彩色记录响应不依赖其它影像染料光谱分布的密度，则通过对积分密度响应进行适当的数学处理可完全校正这些不需要的远离峰值的密度分布。SPSE Handbook of Photographic Science andEngineering，W.Thomas编辑，John Wiley and Sons，New York，1973，Section 15.3，Color Densitometry，840-848页概括了分析密度确定方法。
通过扫描曝光并且冲洗彩色负片元件以得到可控制的影像图案电子记录，之后使调整的电子记录恢复为可视形式，这样可使得到的影像其影像噪音变小。通过使设计层的γ比在窄范围并且避免或使其它性能缺陷为最小，可增加影像锐度和彩色度，此时在再生彩色可视影像之前彩色记录以电子形式设置。反之在印相中或通过控制电子影像记录不可能从其余影像信息分离出影像噪音，通过调整显示出如低γ比彩色负片元件提供的低噪音电子影像记录，可能使整个曲线形状和锐度特性改善为由已知印相技术不可能实现的程度。因此，由该彩色负性胶片元件得到的电子影像记录可再生影像，该电子影像记录优于那些由形成用于光学印相应用的常规彩色负性胶片元件得到的相似记录。当红、绿和蓝彩色记录单元中每一个的γ比小于1.2时，得到了所述元件的优良影像特性。在一个更优选的实施方式中，红、绿和蓝光敏彩色形成单元的每一个都显示出小于1.15的γ比。在一个甚至更优选的实施方式中，红和蓝色光敏彩色形成单元的每一个都显示出小于1.10的γ比。在一个最优选的实施方式中，红、绿和蓝色光敏彩色形成单元的每一个都显示出小于1.10的γ比。所有的情况下都优选单个的彩色单元都显示出小于1.15的γ比，更优选它们显示出小于1.10的γ比，并且甚至更优选它们显示出小于1.05的γ比。同样的特点是优选单个彩色记录的γ比至少小于0.80，更优选至少0.85并且最优选至少0.90。层单元的γ比不需要一致。低的γ比值表示低水平的层单元之间的中间层相互作用，这也被称之为中间层像间效应，并且被认为是扫描和电子控制后影像质量改善的原因。在影像控制活动过程中，层单元间之间的化学相互作用导致的明显不利的影像不需要进行电子抑制。如果用已知的电子影像控制方案能适当控制，则相互作用通常很难进行。
具有优良感光性的元件最适用于本发明的实践。该元件应具有至少约ISO 50的灵敏度，优选具有至少约ISO 100的灵敏度，并且更优选具有至少约ISO 200的灵敏度。特别期望的是具有高达ISO 3200或甚至更高灵敏度的元件。彩色负性照相元件的速度或灵敏度与冲洗后可达到图象模糊以上特定密度所需的曝光成反比。每个彩色记录中γ约0.65的彩色负性元件的照相速度已由American NationalStandards Institute(ANSI)具体限定为ANSI Standard Number PH2.27-1981(ISO(ASA Speed))，并且具体涉及产生彩色胶片的每一个绿光光敏和最小敏感的彩色记录单元中的最小密度以上0.15的密度所需的平均曝光水平。该定义与International StandardsOrganization(ISO)的胶片速度额定值一致。为了该应用，如果彩色单元γ不是0.65，以其它定义方式确定速度之前，通过线性放大或缩小γ与logE(曝光)曲线之比至0.65的值来计算ASA或ISO速度。
也试图将本发明照相元件用于通常称之为一次性使用的照相机(或“带镜头的胶片”单元)中。这些照相机随预先装入的胶片一起出售，并且整个照相机是带着留在该照相机中的曝光胶片返回冲洗的。本发明所用的一次性使用照相机可以是任何本领域已知的类型。这些照相机设置的具体特征是本领域已知的，比如快门装置、胶卷缠绕装置、胶片推进装置、防水外壳、单个或多个镜头、镜头选择装置、可变的光圈、聚焦或聚焦长镜头、用于检测光条件的装置、以光条件或使用者提供的指令为基准调整快门次数或镜头特性的装置以及照相机直接在胶片上记录使用条件的装置。这些特性包括提供如Skarman在专利US4,226,517所述的手动或自动推进胶片和重置快门的简单机械装置；提供如Matterson等在专利US4,345,835所述的自动曝光控制装置；提供如Fujimura等在US4,766,451所述的防潮装置；提供如Ohmura等在专利US4,751,536所述的胶片的内外包装；提供如Taniguchi等在专利US4,780,735中所述的在胶片上记录使用条件的装置；提供如Arai在专利US4,804,987所述与照相机相配的镜头；提供如Sasaki等在专利US4,827,298所述防卷性能优良的胶片支持体；提供如Ohmura等在专利US4,812,863所述的取景器；提供如Ushiro等在专利US4,812,866所述的确定聚焦长度和镜头速度的镜头；提供如Nakayama等的专利US4,831,398和Ohmura等在专利US4,833,495所述的多胶片胶片盒；提供如Shiba在专利US4,866,469所述的具有改进防摩擦特性的胶片；提供如Mochida在专利US4,884,087所述的绕卷机械装置、旋转线轴或弹回套管；提供如Takei等在专利US4,890,130和US5,063,400所述的可轴向移动的胶片暗盒；提供如Ohmura等在专利US4,896,178所述的电子闪光装置；提供如Mochida等在专利US4,954,857所述的用于有效曝光的外部可操作设备；提供如Murakami等在专利US5,049,908所述的具有改进的链齿轮孔的胶片支持体和推进所述胶片的装置；提供如Hara在专利US5,084,719所述的内置镜；并且提供如Yagi等在欧洲专利申请EP0,466,417 A所述的适用于紧缠绕卷的卤化银乳剂，但并非穷举。
虽然可利用本领域已知的任何方式将胶片装在一次性使用照相机上，但是特别优选将胶片安装在一次性使用照相机上以通过推进的(thrust)卡盒开始曝光。Kataoka等在专利US5,226,613、Zander等在专利US5,200,777、Dowling等在专利US5,031,852以及Robertson等在专利US4,834,306中公开了推进的卡盒。Tobioka等在专利US5,692,221公开了适合以此方式运用推进卡盒的窄体一次性使用照相机。
照相机可具有内置式冲洗性能比如加热元件。本文参考引用的Stoebe等人于1999年9月1日提交的序列号为09/388,573的美国专利申请公开了包括用于影像捕获和显示系统的此类照相机的设计。在本发明的实践中特别优选利用所述申请公开的一次性使用照相机。
本发明的照相元件优选利用已知的任何技术进行成像曝光，这包括Research Disclosure I，Section XVI所述的那些技术。这通常涉及在可见光谱区域进行曝光，并且通常该曝光是通过镜头的真实影像，尽管曝光也可通过发光器件(比如发光二极管和CRT等)对存储的影像(比如计算机存储的影像)曝光。也可利用各种形式的能量对光热照相元件进行曝光，比如电磁波的紫外和红外区域以及电子束和β辐射、γ射线、X-射线、α颗粒、中子辐射和由激光产生的其它形式的非一致(随机相)或一致(定相)形式微粒子波状辐射能。曝光是单色、正色或全色，这取决于照相卤化银的光谱增感作用。
上述元件可用作下述一些或所有工艺的源材料影像扫描以产生捕获影像的电子再现，并且随后数字处理该再现以控制、存储、传递、输出或电子显示该影像。
在本发明的一个实施方式中，影像元件是光热照相元件，优选其中的染料影像通过利用加入的显影剂与每个彩色层的活性结合来形成。更优选加入的显影剂是保护住的显影剂。可用于本发明照相元件的保护住的显影剂的例子包括专利US3,342,599中Reeves所述的保护住的显影剂；由Kenneth Mason Publications，Ltd.，DudleyAnnex，12a North Street，Emsworth，Hampshire PO10 7DQ，ENGLAND出版的Research Disclosure(129(1975) pp.27-30)，Hamaoka等的专利US4,157,915，Waxman和Mourning的专利US4,060,416和专利US5,019,492中的显影剂，但并非穷举。
在本发明的一个实施方式中，保护住的显影剂可由下述结构I来表示DEV-(LINK 1)1-(TIME)m-(LINK 2)n-BI其中，DEV是卤化银彩色显影剂；LINK1和LINK2是交联基团；TIME是定时基团；l是0或1；m是0，1或2；n是0或1；1+n是1或2；
B是保护基团或B是-B′-(LINK2)n-(TIME)m-(LINK1)1-DEV其中B′也保护第二显影剂DEV。
在本发明的一个优选实施方式中，LINK1或LINK2是结构II 其中X代表碳或硫；Y代表氧、硫或N-R1，其中R1是取代或未取代的烷基，或是取代或未取代的芳基；p是1或2；Z代表碳、氧或硫；r是0或1；条件是当X是碳时，p和r都是1，当X是硫时，Y是氧，p是2并且r是0；#代表与PUG(用于LINK1)或TIME(用于LINK2)的键结$代表与TIME(用于LINK1)或T(t)取代的碳(用于LINK2)键接。
交联基团的例子包括例如 或 TIME是定时基团。这些基团是本领域已知的，比如(1)利用如专利US5,262,291所公开的芳香亲核取代反应的基团；(2)利用半缩醛裂解反应(专利US4,146,396，日本申请60-249148；60-249149)的基团(3)利用沿共轭体系进行电子传递反应的基团(专利US4,409,323；4,421,845；日本申请57-188035；58-98728；58-209736；58-209738)；和(4)利用分子间亲核取代反应的基团(专利US4,248,962)。
式T-1至T-4给出了定时基团的例子。 其中Nu是亲核基团；E是含有缺电子碳原子的亲电子基团，它包括一个或多个碳或杂芳香环；LINK3是在Nu的亲核位和E中缺电子碳原子之间的直接路径提供1-5个原子的交联基团；并且a是0或1。
此类定时基团包括例如 和 本文参考引用的专利US5,262,291更充分的描述了这些定时基团。 其中V代表氧原子、硫原子或 基团；R13和R14分别代表氢原子或取代基；R15代表取代基；并且b代表1或2。
R13和R14代表取代基时和R15的典型例子包括R16--，R17CO--，R17SO2--， 和 其中R16代表脂肪或芳香烃残留物，或杂环基团；并且R17代表氢原子、脂肪或芳香烃残留物或杂环基团，R13、R14和R15中每个代表二价基团，并且其中任何两种彼此结合以完成环结构。由式(T-2)代表的基团的具体例子解释如下。
--OCH2--， --SCH2--， 和 --Nu1--LINK4--E1-- T-3其中Nu1代表亲核基团，并且给出的亲核种类的例子为氧或硫原子；E1代表的亲电子基团是由Nu1进行亲核处理的基团；并且LINK4代表的交联基团可使Nu1和E1具有可发生分子间亲核取代反应的空间排列。由式(T-3)代表的基团的具体例子解释如下。 其中V、R13、R14和b都分别具有与式(T-2)相同的含义。另外，R13和R14可结合在一起以形成苯环或杂环，或V可与R13或R14结合以形成苯环或杂环。Z1和Z2每个分别代表碳原子或氮原子，并且x和y每个代表0或1。
定时基团(T-4)的具体例子解释如下。
保护住的显影剂可释放的显影剂的例子是 其中，R20是氢、卤素、烷基或烷氧基；R21是氢或烷基；R22是氢、烷基、烷氧基或链烯二氧基；并且R23、R24、R25、R26和R27是氢、烷基、羟烷基或磺烷基。
优选根据本发明一个实施方式的彩色光热照相元件包括的保护显影剂具有小于或等于20分钟的半衰期并且在至少在60℃温度下的峰值识别力为至少0.2，该被保护的显影剂由下面的结构I表示 其中DEV是显影剂；LINK是如上所定义用于LINK1或LINK2的交联基团；TIME是如上所述的定时基团；n是0、1或2；t是0、1或2，并且当t不是2时，氢的必要数目(2-t)出现在该结构中；C*是四面体(sp3杂化的)碳；p是0或1；q是0或1；w是0或1；，p+q＝1并且当p是1时，q和w都是0；当q是1时，则w是1；R12是氢或取代或未取代的烷基、环烷基、芳基或杂环基团或R12可与W结合形成环。
T独立的选自取代或未取代的(指下面的T基团)烷基、环烷基、芳基、或杂环基团，无机单价电子吸取基团、或用至少一个C1-C10有机基团(R13或R13和R14基团)封端、优选用取代或未取代的烷基或芳基封端的无机二价电子吸取基团；或T与W或R12结合以形成环；或两个T基团可结合形成环；当T是(有机或无机)吸电子基团、由1-7个吸电子基团取代的芳基或取代或未取代的杂芳香基团时，T是活化基团。优选T是无机基团比如卤素、-NO2，-CN；卤代烷基例如-CF3，或由R13或R13和R14封端的无机吸电子基团，例如-SO2R13，-OSO2R13，-NR14(SO2R13)，-CO2R13，-COR13，-NR14(COR13)等。特别优选的T基团是由1-7个吸电子基团取代的芳基。
D是选自取代或未取代的(指下面的D基团)杂环基或芳基，或单价吸电子基团的第一活化基团，其中杂芳香基可选择性的与T或R12形成环。
X是第二活化基团并且是二价吸电子基团。X基团包括与至少一个W基团相连的氧化的碳、硫或磷原子。优选X基团除了与氮、氧、硫或磷原子连接的任何侧基团外不含有任何四面体碳原子。X基团包括例如-CO-，-SO2-，-SO2O-，-COO-，-SO2N(R15)-，-CON(R15)-，-OPO(OR15)-和-PO(OR15)N(R16)-等，其中X基团的主链原子(在C*和W之间的直线)不与任何氢原子连接。
W是W′或由下面的结构IA所代表的基团 W′是独立的选自取代或未取代的(指下面的W′基团)的烷基(优选含1-6个碳原子)、环烷基(包括二环烷基，但优选含4-6个碳原子)、芳基(比如苯基或萘基)或杂环基；并且其中W′与T或R12结合可形成环(此时的结构IA中，W′含至少一个取代基，即结构IA中W′基团的右半部，该取代基被定义为活化的，它含有X或D)；当W有IA结构或当W′是由一个或多个吸电子基团取代的烷基或环烷基；由1-7个吸电子基团取代的芳基、取代或未取代的杂芳香基团；或者是当被一个或多个吸电子基团取代的非芳香杂环时，W是活化基团。更优选的是，当W被吸电子基团取代时，取代基是无机基团比如卤素、-NO2，-CN；或卤代烷基例如-CF3，或由R13(或R13和R14)封端的无机基团，例如-SO2R13，-OSO2R13，-NR13(SO2R14)，-CO2R13，-COR13，-NR13(COR14)等。
R13、R14、R15和R16可独立的选自取代或未取代的烷基、芳基或杂环基团，优选其具有1-6个碳原子，更优选是苯基或C1-C6的烷基。
假定环的产生不会影响保护基团的功能，下面一组的任何两个(不直接连接)R12、T和D或W可结合形成环。
在本发明的一个实施方式中，保护住的显影剂选自结构I，条件是当t是0，则D不是-CN或取代或未取代的芳基并且当W是取代或未取代芳基或烷基时，X不是-SO2；并且当t不是活化基团时，则当W是取代或未取代芳基时，X不是-SO2。
在上述结构I中，T、R12、X或D、W基团的选择应使保护住的显影剂显示出小于或等于20分钟的半衰期(实施例中确定了该值)并且在至少60℃的温度下的峰值识别力至少为0.2。通过在结构I的保护住的显影剂的保护部分的特定位置利用活化基团可得到特定的半衰期。更具体的说，已发现通过利用在D或X位置的活化基团可得到特定的半衰期。通过在结构I的T和/或W的一个或多个位置利用活化基团可得到进一步的活化以实现特定的半衰期。如上所述，此时的活化基团是指吸电子基团、杂芳香基团或被一个或多个吸电子基团取代的芳基。在本发明的一个实施方式中，通过包括D或X在内至少在T或W基团之一的位置存在活化基团可得到特定的半衰期。
本文术语“无机”的意思是不含除碳酸盐、氰化物和氰酸盐外的碳的基团。本文的术语“杂环”包括环中含有至少一个(优选1-3个)杂原子的芳香或非芳香环。如果结构I中由符号比如T命名的基团明显重叠，则仅从较宽命名基团排除较窄命名基团以避免该明显重叠。因此，例如T定义的杂芳环基团可以具有吸电子本性，但是在本文定义的单价或二价吸电子基团中不包括它。
已进一步发现可利用在D或X位置的活化基团来得到必要的半衰期、进一步进行必要的活化以利用结构I中T和/或W位置的电子吸取或杂芳香基团来得到必要的半衰期。术语“活化基团”的意思是指吸电子基团、杂芳香基团或被一个或多个吸电子基团取代的芳基。优选除了D或X之外，至少T或W之一是活性基团。
当提及吸电子基团时，可以是由L.P.Hammett在PhysicalOrganic Chemisty(McGraw-Hill Book Co.，NY，1940)所述的Hammett取代常数(σp，σm)，或R.W.Taft在Steric Effects in OrganicChemistry(Wiley and Sons，NY，1956)定义的Taft极性(polar)取代常数(σI)和其它标准有机手册表示或预测的基团。首次用于表征苯环取代基(在对位或间位)影响反应位置电子特性能力的参数σp和σm最初是通过其对安息香酸pKa的影响而被量化的。随后的工作已延伸并且精确了最初的概念和数据，并且为了预测和相关分析，在化学文献例如在C.Hansch et al.，J.Med.Chem.，17，1207(1973)中普遍可得到σp和σm的标准设定值。对于与四面体碳而不是芳基相连的取代基，本文利用诱导取代基常数σI来表征电子性能。优选芳环上的吸电子基团具有大于0的σp或σm，更优选大于0.05，最优选大于0.1。当取代基不是对或间位时，利用σp来定义芳基上的吸电子基团。类似的是，四面体碳上的吸电子基团优选具有大于0的σI，更优选大于0.05，并且最优选大于0.1。当为二价基团比如-SO2-时，所用的σI是对于甲基取代的类似物比如-SO2CH3(σI＝0.59)的。当存在不止一个吸电子基团时，则用取代常数的总和来估算或表征取代基的总效果。
更优选的是，用于本发明的保护住的显影剂是在以上结构III之内，并由下面的较窄结构IV来表示 结构IV其中Z是OH或NR2R3，其中R2和R3分别是氢、或是取代或未取代的烷基、或R2和R3连接形成环；R5，R6，R7和R8分别是氢、卤素、羟基、氨基、烷氧基、酰氨基、亚磺酰氨基、烷基亚磺酰氨基或烷基，或R5可与R3或R6结合和/或R8可与R2或R7结合以形成环；W或是W′是由下面的结构IVA表示的基团 结构IVA其中T、t、C*、R12、D、p、X、q、W′和w的定义如上所述，并包括优选基团，但并非穷举。
本发明包括的光热照相元件含有根据结构III的保护住的显影剂，其中保护住的显影剂的半衰期(t1/2)≤20分钟(如下面确定的)。
当提及杂芳香环基团或取代基时，杂芳香环基团优选是含一个或多个杂原子比如N，O，S或Se的5-或6-元环。优选杂芳香环基团包括取代或未取代的苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、呋喃基、咪唑基、吲唑基、吲哚基、异喹啉基、异噻唑基、异噁唑基、噁唑基、甲代吡啶基、嘌呤基、吡喃基、吡嗪基、吡唑基、吡啶基、嘧啶基、吡咯基、喹哪啶基、喹唑啉基、喹啉基、喹喔啉基、四唑基、噻二唑基、噻三唑基、噻唑基、噻吩基和三唑基。特别优选的是2-咪唑基、2-苯并咪唑基、2-噻唑基、2-苯并噻唑基、2-噁唑基、2-苯并噁唑基、2-吡啶基、2-喹啉基、1-异喹啉基、2-吡咯基、2-吲哚基、2-苯硫基、2-苯并苯硫基、2-呋喃基、2-苯并呋喃基、2-，4-，或5-嘧啶基、2-吡嗪基、3-，4-，或5-吡唑基、3-吲唑基、2-和3-噻吩基、2-(1，3，4-三唑)基，4-或5-(1，2，3-三唑)基，5-(1，2，3，4-四唑)基。杂环基团可被进一步取代。优选的取代基是含1-6个碳原子的烷基或烷氧基。
当本申请提及特定的一部分或基团时，“取代或未取代”的意思是该部分可被或未被一个或多个取代基(高达最大的可能数)取代，例如取代或未取代的烷基、取代或未取代的苯基(高达5个取代基)、取代或未取代的杂芳香基(高达5个取代基)和取代或未取代的杂环基(高达5个取代基)。一般地，除非有其它具体说明，本文分子可用的取代基包括任何取代或未取代的不破环照相所需必要性能的基团。任何所述基团上的取代基的例子包括已知的取代基，比如卤素，例如氯、氟、溴、碘；烷氧基，特别是那些“低级烷基”(即具有1-6个碳原子)例如甲氧基、乙氧基；取代或未取代的烷基，特别是低级烷基(例如甲基、三氟甲基)；硫烷基(例如甲硫基或乙硫基)，特别是具有1-6个碳原子的那些；取代或未取代的芳基，特别是具有6-20个碳原子的那些(例如苯基)；以及取代或未取代的杂芳基，特别是含1-3个选自N、O或S的杂原子的5或6元环(例如吡啶基、噻吩基、呋喃基、吡咯基)；比如下述任何一种的酸或酸盐基团以及其它本领域已知的取代基。烷基取代基可具体包括“低级烷基”(即具有1-6个碳原子)，例如甲基和乙基等。适宜的环烷基包括双环烷基。另外，关于任何烷基或亚烷基，应理解为它们被支链化、未支链化或是环状的。
下面是用于本发明有利于照相的保护住显影剂的代表例 可考虑对光热照相元件进行不同形式的冲洗，例如冲洗体系的类型包括类型I热处理体系(热敏和光热照相)，此时仅通过对影像元件施加热量而进行冲洗。
类型II低体积体系，此时通过使胶片与冲洗液接触进行胶片冲洗，但冲洗液体积与待冲洗影像层的总体积相等。该类型体系可包括兼有非溶液冲洗方式的协助，比如施加热量或在冲洗时施加叠压层。将依次对类型I和II进行详细的描述。
类型I热敏和光热照相体系参考引用Research Disclosure 17029描述的光热照相元件。光热照相元件可以是如Research Disclosure I公开的类型A或类型B。类型A元件含活性结合的光敏卤化银、还原剂或显影剂、激活剂和涂布溶媒或粘合剂。这些体系中，通过使光敏卤化银中的银离子还原为金属银来进行显影。类型B体系除了可含有类型A体系所有的组分外，还可含有有机化合物与银离子的盐或络合物。在这些体系中，该有机络合物在显影过程中被还原以产生金属银。有机银盐被称为银的给体。描述该影像元件的文献包括例如专利US3,457,075、4,459,350、4,264,725和4,741,992。
光热照相元件的光敏组分基本上由照相的卤化银组成。认为在类型B光热照相材料中，来自卤化银的潜像银起到超过冲洗进行所述影像形成的组合物的催化剂的作用。这些体系中，优选光热照相材料中照相卤化银的浓度范围为每摩尔银给体0.01-100摩尔的照相卤化银。
类型B光热照相元件包括的氧化-还原影像形成组合物含有有机银盐氧化剂。有机银盐是对光相当稳定并且在曝光光催化剂(即光敏卤化银)和还原剂存在下加热至80℃或更高温度时有助于形成银影像的银盐。
合适的有机银盐包括具有羧基的有机化合物的银盐。优选的例子包括脂肪羧酸银盐和芳香羧酸银盐。优选脂肪羧酸银盐的例子包括山嵛酸银、硬脂酸银、油酸银、月桂酸银、癸酸银、豆蔻酸银、棕榈酸银、马来酸银，延胡索酸银、酒石酸银、糠酸银、亚油酸银、丁酸银和樟脑酸银及其混合物等。也可有效使用可被卤素原子或羟基取代的银盐。芳香羧酸和其它含羧基化合物银盐的优选例子如专利US 3 785830所述的安息香酸银、取代的安息香酸银比如3，5-二羟基安息香酸银、邻甲基安息香酸银、间甲基安息香酸银、对甲基安息香酸银、2，4-二氯安息香酸银、乙酰胺基安息香酸银和对苯基安息香酸银等，五倍子酸银、丹宁酸银、邻苯二甲酸银、对苯二甲酸银、水杨酸银、苯基乙酸银、均苯四酸银、3-羧甲基-4-甲基-4-噻唑啉-2-硫酮等和专利US 3 330 666所述的含硫醚基的脂肪羧酸银盐。
特别希望巯基或硫酮取代的化合物的银盐具有含5或6个环原子的杂环核，至少一个环原子是氮并且其它环原子包括碳和至少两个选自氧、硫和氮的杂原子。典型的优选杂环核包括三唑、噁唑、噻唑、噻唑啉、咪唑啉、咪唑、二唑、吡啶和三嗪。这些杂环化合物优选的例子包括3-巯基-4苯基-1，2，4三唑的银盐、2-巯基苯并咪唑的银盐、2-巯基-5-氨基噻重氮的银盐，2-(2-乙基羟乙酰氨基)苯并噻唑的银盐、5-羧基-1-甲基-2-苯基-4-硫代吡啶的银盐、巯基三嗪的银盐、2-巯基苯并噁唑的银盐、如专利US4,123,274所述的银盐比如1，2，4-巯基噻唑衍生物的银盐比如3-氨基-5-苄硫基-1，2，4-噻唑的银盐、如专利US 3,201,678所述的硫酮化合物的银盐比如3-(2-羧乙基)-4-甲基-4-噻唑啉-2-硫酮的银盐。其它有用的不含杂环核的巯基或硫酮取代化合物的例子阐述如下硫代乙醇酸的银盐比如日本专利申请JP28221/73所述的次-烷基硫代乙醇酸(其中烷基有12-22个碳原子)的银盐、二硫代羧酸的银盐比如二硫代乙酸的银盐和硫代酰胺的银盐。
另外，可利用含亚氨基的化合物的银盐。优选这些化合物的例子包括如日本专利公开JP30270/69和JP18146/70所述的苯并三唑及其衍生物的银盐，例如苯并三唑的银盐或甲基苯并三唑等的银盐、卤素取代苯并三唑的银盐，比如5-氯苯并三唑的银盐等，1，2，4-三唑的银盐，如专利US4,220,709所述的3-氨基-5-巯基苯基1，2，4-三唑的银盐，1H-四唑的银盐，咪唑和咪唑衍生物的银盐等。
也发现利用银半皂(half soap)很方便，优选的银半皂例子是由市售山嵛酸的钠盐水溶液沉淀制备的、并且分析约含14.5％的银的等摩尔混合的山嵛酸银和山嵛酸。在透明胶片片基上制成的透明片材需要一个透明涂层，为此可使用含不超过约4％或5％游离山嵛酸和分析约含25.2％银的山嵛酸银全皂。本领域熟知制备银皂分散液的方法并且Research Disclosure October 1983(23419)和专利US3,985,565公开了该方法。
也可通过混合比如硝酸银的银离子类水溶液和与银络合的有机络合剂溶液来制备银盐络合物。可采取任何便利的形式进行混合，包括用于卤化银沉积的形式。可用稳定剂来避免银络合物颗粒发生絮凝。这些稳定剂可以是已知用于照相领域的任何一种材料，比如明胶、聚乙烯醇或聚合或单体表面活性剂，但并非穷举。
涂布光敏卤化银颗粒和有机银盐，以使它们与显影过程中催化作用接近。它们可被涂布为邻近层，但优选在涂布前混合。以上引用的Research Disclosure，Item 17029以及专利US3,700,458和公开的日本专利申请32928/75,13224/74,17216/75和42729/76记载了常规的混合技术。
除了保护住的显影剂外还可包括还原剂。有机银盐的还原剂可以是任何可将银离子还原为金属银的材料，优选是有机材料。常规的照相显影剂比如3-吡咯烷酮(pyrazolidinones)、对苯二酚、对-氨基苯酚、对苯二胺和儿茶酚是有用的，但优选位阻的苯酚还原剂。还原剂优选以占光热照相层5-25％的浓度范围存在。
已公开的干银体系还原剂的范围很宽，包括偕胺肟比如苯基偕胺肟、2-噻吩基偕胺肟和对-苯氧基-苯基偕胺肟，吖嗪类(比如4-羟基-3，5二甲氧基苯甲醛吖嗪)；脂肪羧酸芳基肼和抗坏血酸的组合物，比如2，2′-二(羟甲基)丙酰基β苯基肼与抗坏血酸的组合物；聚羟基苯和羟胺的组合物，还原酮和/或肼，比如对苯二酚和二(乙氧基乙基)羟胺的组合物，哌啶子基己糖还原酮或甲酰基-4-甲基苯基肼、异羟肟酸比如苯基异羟肟酸、对羟基苯基-异羟肟酸和邻丙氨酸异羟肟酸；吖嗪和亚磺酰氨基苯酚的组合物比如吩噻嗪和2，6-二氯-4-苯亚磺酰氨基苯酚；α-氰基-苯基乙酸衍生物比如α-氰基-2-甲基苯基乙酸乙酯、α-氰基-苯基乙酸乙酯；由2，2′-二羟基-1-二萘基、6，6′-二溴-2，2′-二羟基-1，1′-二萘基和二(2-羟基-1-萘基)甲烷为代表的二-β-萘酚；二-邻萘酚和1，3-二羟基苯衍生物(比如2，4二羟基苯甲酮或2，4-二羟基苯乙酮)的组合物；5-吡唑啉酮比如3-甲基1-苯基5-吡唑啉酮；还原酮比如二甲基氨基己糖还原酮、缩水二氢氨基己糖还原酮和缩水二氢哌啶酮己糖还原酮；磺氨基苯酚还原剂例如2，6-二氯-4-苯-亚磺酰氨基苯酚和对-苯亚磺酰氨基苯酚；2-苯基二氢化茚-1，3-二酮等；苯并二氢吡喃例如2，2-二甲基-7-叔丁基-6-羟基苯并二氢吡喃；1，4-二氢吡啶比如2，6-二甲氧基-3，5-二乙氧甲酰基-1，4-二氢吡啶；双酚比如二(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-甲烷；2，2-二(4-羟基-3-甲基苯基)-丙烷；4，4-亚乙基-二(2-叔丁基-6-甲酚)；和2、2-二(3，5-二甲基-4-羟苯基)丙烷；抗坏血酸衍生物比如1-抗坏血酸基-棕榈酸，抗坏血酸基硬脂酸盐和不饱和的醛和酮、比如苯甲基和二乙酰基；吡唑烷-3-酮；和某些茚-1，3-二酮。
照相元件中有机还原剂最佳浓度变化的决定因素有比如特定光热照相元件、所需要的影像、冲洗条件、特定的有机银盐和特定的氧化剂。
光热照相元件可包括热溶剂。有用的热溶剂的例子为例如N-水杨酰替苯胺、邻苯二甲酰亚胺、N-羟基邻苯二甲酰亚胺、N-钾-邻苯二甲酰亚胺、琥珀酰亚胺、N-羟基-1，8-萘二甲酰亚胺、酞嗪，1-(2H)-二氮杂萘酮(phthalazinone)、2-乙酰基二氮杂萘酮、N-苯甲酰苯胺和苯磺酰胺。例如Windender在专利US6,013,420公开了现有的热溶剂。例如Research Disclosure，June 1978，Item No.17029和专利US4,123,282描述了调色剂和调色剂组合物的例子。
光热照相元件中可利用后冲洗影像稳定剂和潜像保持稳定剂。所述的光热照相元件可利用任何光热照相领域已知的稳定剂。有用稳定剂解释性的例子包括例如专利US4,459,350所述的光致活性稳定剂和稳定剂前体。其它有用的稳定剂的例子包括比如专利US3,877,940所述的吡咯硫醚和保护住的噁唑啉硫酮稳定剂前体和氨基甲酰稳定剂前体。
光热照相元件优选各层中含有单独或组合的各种胶体或聚合物作为溶媒或粘合剂。有用的材料可亲水或疏水。它们是透明或半透明的，并且既包括天然产生的物质比如明胶、明胶衍生物、纤维素衍生物、多糖比如右旋糖苷和阿拉伯树胶等；又包括合成的聚合物比如水溶性聚乙烯化合物比如聚(乙烯基吡咯烷酮)和丙烯酰胺聚合物。其它有用的合成聚合化合物包括比如以乳剂形式分散并且特别是增加照相元件尺寸稳定性的那些乙烯基化合物。有效的聚合物包括水不溶性丙烯酸酯聚合物比如丙烯酸烷基酯和丙烯酸甲酯，丙烯酸、磺基丙烯酸酯和那些具有交联位置的丙烯酸酯。优选的高分子量材料和树脂包括聚(乙烯基丁缩醛)、醋酸丁酸纤维素、聚(异丁烯酸甲酯)、聚(乙烯基吡咯烷酮)、乙基纤维素、聚苯乙烯、聚氯乙烯、氯化橡胶、聚异丁烯、丁二烯-苯乙烯共聚物、氯乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物、偏二氯乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物、聚(乙烯醇)和聚碳酸酯。当利用有机溶剂制造膜时，可将可溶的有机树脂直接混入涂层配方进行涂布。当由水溶液涂布时，可以乳剂或其它细颗粒分散的形式加入任何有用的有机可溶材料。
上述光热照相元件可含有本领域已知有助于形成有效影像的添加物。光热照相元件可含有比如Research Disclosure，December1978，Item No.17643和Research Disclosure，June 1978，ItemNo.17029所述的显影改进剂作为增加速度的化合物、增感染料、硬化剂、抗静电剂、增塑剂和润滑剂、涂布助剂、增亮剂、吸收和滤光染料。
通过照相领域已知的方法将光热照相元件层涂布在支持体上，这些方法包括浸渍涂布、气刀涂布、幕式淋涂或利用料斗挤压涂覆。如果需要可同时涂布两层或更多层。
所述光热照相元件优选含有有助于在曝光和冲洗之前稳定光热照相元件的热稳定剂。该热稳定剂改善了光热照相元件在储存过程中的稳定性。优选热稳定剂是2-溴-2-芳基磺酰基乙酰胺比如2-溴-2-对甲苯基磺酰基乙酰胺；2-(三溴甲基磺酰基)苯并噻唑；和6-取代的-2，4二(三溴甲基)-s-三嗪，比如6-甲基或6-苯基-2，4二(三溴甲基)-s-三嗪。
成像曝光优选是一次并且其强度足以在光热照相元件中产生可显影的潜像。
光热照相元件成像曝光后，可以各种方式使所得潜像显影。最简单的方式是整体加热该元件至热冲洗温度。该整体加热仅涉及将光热照相元件加热至约90℃-约180℃的温度范围、比如在约0.5-60秒的时间范围直至形成了显影的影像。通过提高或降低热冲洗温度有利于缩短或延长冲洗时间。优选的热冲洗温度范围是约100℃-约160℃。利用光热照相领域已知的加热设备来提供曝光光热照相元件所需要的冲洗温度。加热设备例如是简单的轻便电炉、熨斗、辊子、加热的鼓、微波加热设备、加热的空气或蒸汽等。
计划用于光热照相元件的冲洗器的设计应与用于存储和使用该元件的盒子或卡盒的设计相联系。另外，胶片或卡盒上存储的数据可用于修改冲洗条件或元件的扫描。本文均指定参考引用的Stoebe等的US6,062,746和Szajewski等的US6,048,110公开了在影像系统完成这些步骤的方法。也关注了利用一种通过冲洗器可在元件上写出用于调整冲洗、扫描和影像显示的信息的装置。这些系统公开在本文参考引用的、现已授权的Stoebe等在1998年12月7日提交的美国专利申请序列号09/206,914和1999年6月15日提交的序列号09/333,092中。
优选热冲洗在环境条件的温度和湿度下进行。也可利用正常环境压力和湿度以外的条件。
光热照相元件的组份可位于提供所需影像的元件中的任何位置。如果需要，一种或多种组分可在元件的一层或多层中。例如，有时希望元件光热照相影像记录层上的外涂层中包括一定百分比的还原剂、调色剂、稳定剂和/或其它添加物。在有些情况下这样减少了某些添加物在元件层中的迁移。
根据本发明的一个方面，将保护住的显影剂加入热照相元件中。在热照相元件中，通过元件的加热成像形成影像。例如ResearchDisclosure，June 1978，Item No.17029和专利US3,080,254,3,457,075和3,933,508描述了该元件，本文参考引用其公开的内容。用于影像的热能源和设备可以是热敏影像领域已知的任何成像热曝光源和设备。例如热敏影像设备可以是例如红外加热设备、激光和微波加热设备等。
由于扫描技术领域的进步，如EP 0762 201所述现在无需从底片除去银或卤化银即可完成光热照相彩色胶片扫描已很自然并且可以付诸实践，尽管该扫描的具体程序会改善其质量。例如参见Simmons的专利US5,391,443。
但是，残留的卤化银可散光、降低锐度并且提高胶片的总密度，从而导致削弱了扫描。另外，残留的卤化银可对环境/观察/扫描光印出，产生了非成像密度，降低了原景色的信噪比并且使密度增加的更高。最后，残留的卤化银和有机银盐依旧可与胶片的其它化学成分活性结合，使得胶片不适于作档案介质。为了使PTG胶片成为档案状态，必须除去或稳定这些银源。
另外，PTG胶片上涂布的银(卤化银、银给体和金属银)对于产生染料影像不是必须的，并且该银是有价值的并且非常希望回收它。
因此，非常希望在随后的冲洗步骤中除去胶片的一种或多种含银组分卤化银、一种或多种银给体，如果存在还有含银热防灰雾抑制剂和/或银金属。三种主要的来源是显影的金属银、卤化银和银给体。二者择一的是，可希望稳定光热照相胶片中的卤化银。基于胶片中银和/或银来源总量可完全或部分稳定/除去银。
可利用如照相领域已知的常见定影化学药剂来实施卤化银和银给体的除去。有用的化学药剂的具体例子包括硫醚、硫脲、硫醇、硫酮、磺胺、胺、四元铵盐、脲、硫代硫酸盐、硫氰酸酯，亚硫酸氢盐、氨氧化物、亚氨基二乙醇-二氧化硫加成络合物、两性胺、二-磺酰甲烷以及这些化合物的碳环或杂环衍生物。这些化学药剂具有与银离子形成可溶性络合物并且使银迁移出胶片进入接受溶媒的能力。该接受溶媒可以是其它的涂覆层(叠层)或常规的液体冲洗浴。
也可由常见的化学稳定剂来实现卤化银和银给体的稳定。为此，可利用前述的银盐除去化合物。尽管定影剂和稳定剂可恰好是同一种化学药剂，但是通过稳定则无需除去胶片的银。稳定的银其物理状态不再像卤化银和银给体那样是大颗粒(＞50nm)，因此稳定态在较低的光散射和总密度方面也有优势，使得影像更适合扫描。
除去金属银比除去卤化银和银给体更困难。一般涉及两个反应步骤。第一步是使金属银漂白为银离子。第二步可与上述用于卤化银和银给体的除去/稳定步骤一致。金属银是不危及PTG胶片档案稳定性的稳定态。因此，如果除去银有利于PTG胶片的稳定作用，可跳过漂白步骤并且金属银留在胶片中。当除去金属银时，漂白和定影步骤可一起进行(称为漂白定影)或按序进行(漂白+定影)。
该工艺可包括一个或多个步骤或者步骤的改变。这些步骤可以一个接一个的进行或随时间和场所延迟。例如，可在远程的亭子中进行热显影和扫描，接着几天后在零售的照相洗印加工研究室完成漂白和定影。在一个实施方式中，完成影像的多次扫描。例如，热冲洗后为了影像的软件显示或低成本硬件显示进行首次扫描，接着稳定后进行用于存档和印相的高质量或高成本第二次扫描，任选地基于选自首次显示。
为了说明目的，下面非穷举的列出了包括普通干热显影步骤的光热照相胶片冲洗的步骤1.热显影＝>扫描＝>稳定(例如用叠层)＝>扫描＝>得到可重复利用的存档胶片。
2.热显影＝>定影浴＝>水洗＝>干燥＝>扫描＝>得到可重复利用的存档胶片3.热显影＝>扫描＝>漂白定影浴＝>干燥＝>扫描＝>回收胶片中的全部或部分银4.热显影＝>漂白叠层＝>定影叠层＝>扫描＝>(回收胶片中的全部或部分银)5.热显影＝>扫描＝>漂白定影浴＝>洗＝>定影浴＝>洗＝>干燥＝>得到可重复利用的存档胶片6.热显影＝>比较快而质量低的扫描7.热显影＝>漂白＝>洗＝>定影＝>洗＝>干燥＝>比较慢而高质量的扫描现在讨论的类型II冲洗是指低体积冲洗(“基本上干”或“完全干”，其定义为所用显影剂溶液的体积是使照相元件膨胀所需溶液体积的约0.1-约10倍、优选约0.5-约10倍的光热照相冲洗。可结合使用溶液、外层叠压和加热来进行该冲洗。低体积冲洗体系可含有上述类型I光热照相体系所用的任何元件。另外，特别期望的是在前部分所述的形成或稳定原胶片元件潜像的任何非必要组分可以从胶片元件中一起除去，并且为了利用下述方法进行照相冲洗可在曝光后的任意时间可接触到。
可对类型II照相元件进行下述一些或所有的处理(I)利用包括喷溅、喷墨、涂布和凹版印刷工艺等的任何方式将溶液直接用于胶片。
(II)将胶片浸入含有冲洗液的蓄液池中。也可通过使元件浸渍或通过小卡盒的方式进行该工艺。
(III)使辅助冲洗元件叠压至影像元件。叠压的目的是提供冲洗的化学物质、除去失效的化学物质或由潜像记录胶片元件传递影像信息。以成像方式被传递至辅助冲洗元件的传递影像可来源于染料、染料前体或含银化合物。
(IV)利用任何方便的设备加热该元件，包括轻便电炉、熨斗、辊子、加热的鼓、微波加热设备、加热的空气或蒸汽等。可在前述处理I-III的任何一个处理之前、处理过程中、之后或整个过程中实施加热。加热可产生室温至100℃的冲洗温度范围。
一旦在本发明的冲洗过的照相元件中形成黄色、品红色或青色染料影像记录，可利用常规技术找回每个彩色记录的影像信息并且处理该记录从而之后产生颜色和谐的可视影像。例如，可依次在蓝、绿和红光谱区域扫描照相元件，或引入分开的并且通过蓝、绿和红色滤光器的单个扫描束内的蓝、绿和红光，以形成用于每个彩色记录的独立扫描束。最简单的技术是沿一系列横向胶印平行扫描路径逐点扫描照相元件。在扫描点通过元件的光强由传感器指示，该传感器将收到的辐射转化为电子信号。大多数情况是进一步处理该电子信号以形成有用的影像电子记录。例如，可使电子信号通过模数转换器并且与影像内象素(点)区域所需特定区域信息一起送至数字计算机。在另一个实施方式中，该电子信号被编码成色度或色调信息，以形成适用于允许将影像重构为可视形式比如计算机检器测显示的影像、电视影像和印相影像等。
计划在除去元件的卤化银之前扫描许多本发明的影像元件。残留的卤化银产生了雾重的膜，并且发现通过使用运用漫射照明光学的扫描仪可得到该体系改进的扫描影像质量。可利用本领域已知的任何技术产生漫射照明。优选的体系包括反射体系，它利用了内壁特别设计成可产生高度漫反射的漫射空穴，以及透光体系，它通过利用置于光束中用于散射光的光学元件来完成一束镜面光的漫射。该元件可以是加入了产生所需散射的组分或已进行表面处理以促进所需散射的玻璃或塑料元件。
通过扫描提取信息产生影像时所遇到的挑战之一是得到的可视信息象素的数目仅为同等传统照相印刷所得到的一部分。因此，扫描影像中甚至更重要的是使得到的影像信息质量最佳。增加影像锐度并且使异常象素信号(即噪音)的影响最小是增加影像质量的常用方法。使异常象素信号影响最小的一种常规技术是通过影响较接近的更重邻近象素读数来使每个象素密度读数调整至重量平均值。
如Wheeler等的专利US5,649,260、Koeng等的专利US5,563,717和Cosgrove等的专利US5,644,647所述，本发明元件可具有的密度校正修饰来源于进行参考曝光的一部分未曝光照相记录材料上的一个或多个修饰区域。
扫描信号控制体系的例子可包括使影像记录质量最佳的技术，这公开于下述专利Bayer的US4,553,156、Urabe等的US4,591,923、Sasaki等的US4,631,578、Alkofer的US4,654,722、Yamada等的US4,670,793、Klees的US4,694,342和4,962,542、Powell的US4,805,031、Mayne等的US4,829,370、Abdulwahab的US4,839,721、Matsunawa等的US4,841,361和4,937,662、Mizukoshi等的US4,891,713、Petilli的US4,912,569、Sullivan等的US4,920,501和5,070,413、Kimoto等的US.4,929,979、Hirosawa等的US4,972,256、Kaplan的U.S4,977,521、Sakai的US4,979,027、Ng的US5,003,494、Katayama等的US5,008,950、Kimura等的US5,065,255、Osamu等的US5,051,842、Lee等的US5,012,333、Bowers等的US5,107,346、Telle的US5,105,266、MacDonald等的US5,105,469和Kwon等的US5,081,692。Moore等的专利US5,049,984和Davis的专利US5,541,645公开了扫描过程中色度平衡调整的技术。
在大多数情况下，调整曾经获得的数字彩色记录产生了合意的可视彩色平衡影像，并且在视频监视器上或当按照常规彩色照片印制时，通过各种转换或用于输出的复制保持了影像携带信号的色彩逼真度。扫描后转换影像携带信号的优选技术公开于Giorgianni等的专利US5,267,030，本文参考引用其公开内容。Giorgianni和Madden在Digital Color Management，AddisonWesley，1998提供了本领域技术人员处理彩色数字影像信息能力的其它解释。
实施例制备了多层多色光敏元件A，其支持体带有含成色剂1的红光光敏卤化银层、含成色剂2的绿光光敏卤化银层和含成色剂3的蓝光光敏卤化银层。元件A含有胶层、外涂层和本领域已知的其它构层。除了绿光光敏层单元中用成色剂4替换成色剂2并且蓝光光敏层单元中用成色剂2替换成色剂3外，元件B与元件A相同。除了红光光敏层单元中用成色剂4替换成色剂1并且绿光光敏层单元中用成色剂1替换成色剂4外，元件C与元件B相同。将这三个元件切开并且穿孔成135胶片形式，装入卡盒并且用照相机曝光于测试景色。用显影剂D-1显影后，元件A显示出黄色、品红色和青色影像。元件B和C每一个都显示出品红色、青色和红外颜色的影像。没有通过漂白或定影对元件进行脱银。下面是上述化合物的结构式 成色剂1 成色剂2 成色剂3 成色剂4
下表1表示显影后元件在选定波长范围的传递百分数。下表2表示显影后元件A、B和C的影像色调。
表1
表2
白光曝光后测量了MTF百分数响应。对450nm光的MTF百分数响应是80％，而对750nm光的是105％，因此可确认当在红外区扫描时，提高了光透过元件的反射性(specularity)。
使形成的染料色调与卤化银较敏感的光波长匹配可使产生的影像更易于扫描。
用适合于所形成染料记录的蓝、绿、红或红外光扫描了元件A、B和C中形成的影像，并且修饰了影像作成照片。源于元件B和C的照片颜色丰富并且比由元件A得到的蓝色记录影像有所改进，因此确认本发明的优点。
在独立的实验中，用显影剂D-2使与元件A组成相同的元件显影，形成了吸收最大值在471.9nm、615.1nm和719.4nm的偏移彩色记录。
在独立的实验中，用显影剂D-2使与元件C组成相同的元件显影，形成了吸收最大值在615.1nm、719.4nm和800nm的偏移彩色记录。
利用合适的D-1和D-2的保护住的形式以及软化形成剂可制备元件，并且加入银盐以制备光热照相元件，该元件形成了在成像曝光和加热后适于扫描的偏移彩色记录。在本文整体参考引用并且共同转让的USSN60/211,061中公开了根据本发明可修饰的光热照相元件的例子。
在另一个实施方式中，D-1和D-2的保护住的变体可由叠层输送至光敏元件，从而可形成适用于扫描的偏移彩色记录。
采用特定的优选实施方式对本发明进行了详细的描述，但是应理解为在本发明的实质和范围之内可进行变化和修正。
权利要求
1.一种用于记录影像的光敏彩色照相元件，它包括支持体和涂布于支持体上的许多亲水胶质层，该胶质层含有辐射敏感的卤化银乳剂并且形成单独记录蓝、绿和红色曝光的记录层单元，其中记录层单元中至少一个影像记录层含有红外染料形成成色剂。
2.权利要求1的照相元件，其中该元件包括含有品红色染料形成成色剂的蓝光光敏层单元、含有青色染料形成成色剂的绿光光敏层和含有红外染料形成成色剂的红光光敏层。
3.权利要求1的照相元件，其中至少一个影像记录层含有与红外染料形成成色剂活性缔合的显影剂或其前体，二者一起形成了具有红外区吸收的染料。
4.权利要求1的照相元件，其中该元件是光热照相胶片。
5.权利要求3的照相元件，其中元件含有品红、青和红外染料形成成色剂以及常规的显影剂。
6.权利要求5的照相元件，其中常规显影剂选自4-N，N-二烷基氨基苯胺和2-烷基-4-N，N-二烷基氨基苯胺的对亚苯基化合物。
7.权利要求4的照相元件，其中光热照相元件包括至少一个含有品红色染料形成成色剂的蓝光光敏层、至少一个含有青色染料形成成色剂的绿光光敏层和至少一个含有红外染料形成成色剂的红光光敏层。
8.一种光敏彩色光热照相元件，它包括支持体和涂布于支持体上的许多亲水胶质层，该胶质层含有单独记录蓝、绿和红色曝光的辐射敏感的卤化银乳剂形成记录层单元，其中该元件含有黄色、品红和青色染料形成成色剂和色调偏移的显影剂或其前体。
9.权利要求8的照相元件，其中色调偏移显影剂是对苯二胺型。
10.权利要求9的照相元件，其中色调偏移显影剂是2，5-二烷基-4-N，N-二烷基氨基苯胺。
11.权利要求1的照相元件，它含有青色染料形成成色剂、近红外染料形成成色剂和远红外染料形成成色剂。
12.权利要求1的照相元件，其中该元件含有的品红色、青色和红外染料形成成色剂与色调偏移对苯二胺显影剂或其前体结合。
13.权利要求1的照相元件，其中彩色掩蔽成色剂的总量不超过0.2mmol/m2。
14.权利要求1的照相元件，其中持久Dmin调节染料的总量不超过0.2mmol/m2。
15.权利要求1的照相元件，其中持久消晕密度的蓝、绿和红密度不超过0.3。
16.一种未除去卤化银的照相元件的扫描方法，该方法包括扫描在成像曝光和彩色显影的光敏彩色照相元件中形成的影像，其中至少一个影像记录利用红外染料来形成影像。
17.一种冲洗成像曝光光热照相元件的方法，它包括热显影成像曝光元件以形成影像，并且接着扫描该元件以形成表示元件显影影像的电子影像，其中所述扫描发生在从胶片除去任何卤化银之前，并且其中成像曝光光热照相元件的至少一个影像记录含有有助于影像形成的红外染料。
18.根据权利要求16的方法，还包括使通过成像曝光、显影并且扫描照相元件形成的电子影像显示数字化以形成数字影像。
19.根据权利要求16的方法，包括修饰通过成像曝光、显影并且扫描照相元件形成的第一电子影像显示以形成第二电子影像显示。
20.根据权利要求16的方法，包括存储、传递、印相或显示通过成像曝光、显影并且扫描照相元件得到的影像的电子影像显示。
21.根据权利要求20的方法，其中所述的电子影像显示是数字影像。
22.根据权利要求20的方法，其中通过选自电照相、喷墨、染料热升化和对感光相纸的CTR或LED印相的印相技术来完成影像的印相。
23.根据权利要求17的方法，其中光热照相元件包括的影像层含有保护住的显影剂、光敏卤化银乳剂、影像染料形成成色剂和非光敏银盐氧化剂。
24.根据权利要求17的方法，其中以干态完成显影而无需利用水溶液。
25.根据权利要求17的方法，其中控制彩色掩蔽成色剂的总量、持久Dmin调节染料的总量和持久消晕密度的蓝、绿和红密度，以使在扫描过程中胶片的总Dmin将总扫描噪音减至最小。
全文摘要
本发明涉及一种扫描含卤化银彩色照相和光热照相胶片。尤其是，本发明包括通过在胶片彩色单元中利用至少一种红外染料的记录偏移，由此在红外区形成了至少一个影像记录。尤其是当扫描的光热照相元件中未除去卤化银、金属银和/或有机银盐时，这有利于形成高质量的影像。
文档编号G03C7/46GK1436320SQ01811154
公开日2003年8月13日 申请日期2001年6月1日 优先权日2000年6月13日
发明者R·P·沙杰夫斯基 申请人:伊斯曼柯达公司