带珠光颜料的定向聚酯成像元件的制作方法

文档序号:2808970阅读:218来源:国知局
专利名称:带珠光颜料的定向聚酯成像元件的制作方法
技术领域
本发明涉及成像介质。本发明优选地涉及照相的、喷墨的、热的和电子照相介质的载体。
背景技术
为了印刷图像载体被消费者或商业影像应用所接受,必需满足例如重量、纸厚度、刚度、平滑度、光泽、白度和不透明性这样一些基本性质的要求。这种图像应该给终端消费者提供附加的价值。这可能是传统的图像复制,或可能进一步刺激观看者,为其提供更多空间。这可能是一种有色彩深浅的非常振奋人心的颜色的感觉或一种比较柔和的像珍珠的彩虹色。
现有技术的反射成像输出材料,例如卤化银反射图像或喷墨反射图像,典型地包括涂布到白色反射底材的成像层。白色反射基层(base)将环境光线反射回到观察者的眼睛,在脑中形成图像。现有技术的底材典型地在聚合物基体(matrix)上使用白色反射颜料,例如TiO2或硫酸钡,生成白色反射底材。现有技术的反射照相纸正好在卤化银成像层下面的载体中也含有白色颜料,由于白色颜料减少了由纤维素纸芯散射的曝光能量的量,于是在图像曝光时获得了图像的白度和清晰度。在US 5 466519中记录了为获得卤化银图像的清晰度和白度,在高承载共挤出层中使用白色颜料的细节。
在US 5 866 282(Bourdelais等人)中曾提出使用带双轴取向聚烯烃层压板的复合载体材料作为照相成像材料。在US 5 866 282中,双轴取向聚烯烃板挤出复合到纤维纸上,得到卤化银成像层的载体。US 5 866 282中描述的双轴取向板有与共挤层结合的微孔隙层,在微孔隙层上面和下面的共挤出层都含有白色颜料,例如TiO2。曾发现,在US 5 866 282中描述的复合成像载体结构比现有技术的照相纸成像载体更耐用,更清晰,也更明亮,而现有技术的照相纸成像载体使用涂布在纤维素纸上的铸塑熔体挤出聚乙烯层。
在US 6 146 744(Freedman)中,高纵横比填料微粒加到复合饰面原料(facestock)和衬垫板中,提供比不含填料微粒的聚合物饰面原料和衬垫材料更高的机械刚度。往基层加入5-40重量%的高纵横比填料微粒确实改善衬垫和饰面原料的刚度时,填和微粒没有提供珠光外观。另外,高纵横比填料微粒加到饰面原料和衬垫的芯,而不加到印片层。曾证明加到饰面原料芯的高纵横比填料微粒,与提供所希望珠光外观的以染料为基的成像系统结合时,也没有获得合适的多反射平面。高纵横比填料微粒靠近以染料为基础的成像层时,高纵横比填料微粒提供了珠光外观。比外,没有试图改善高纵横比微粒的反射性,因此不适合于形成照相图像。
在US 6 071 680(Bourdelais等人)中曾提出使用孔隙聚酯板,该板涂布了光敏卤化银成像层用作照相输出材料。与现有技术的聚乙烯熔体挤出涂布的纤维素纸底材相比,在US 6 071 680中描述的孔隙层改善了不透明性,图像光亮度以及图像白度。在US 6 071 680中提出的图像基层还有完整的聚烯烃表层,该层有利于在生产卤化银成像层时及其加工期间粘附成像层。
但是,仍然还需要改善成像输出材料的外观。已指出,除了反射输出材料外,消费者还更喜欢珠光图像。珠光图像具有珍珠般的或珠光的光泽,彩虹色的色彩闪变,以及以三维方式出现的明亮光泽。如果人们研究珍珠或抛光的Turbo marmoratus壳时,实际上可以发现珠光外观。
US 5 888 681(Gula等人)描述了带乳白色微孔隙板的珠光照相元件。在US 5 888681中,微孔隙聚合物板在纤维素纸基层与显影的卤化银成像之间有微孔隙聚合物层,其微孔隙聚合物板可提供有乳白色外观的图像。在US 5 888 681中,通过在聚合物板的孔隙层中提供多次内反射产生珠光外观。图像中有乳白色外观时,与在白色反射基层上形成的典型照相图像相比,该图像因图像清晰度或锐度的损失,较高密度的最小位置,以及印刷速度降低而受到损失。最好是保持图像的乳白色外表,同时改善印刷速度,增加清晰度,和将密度降低至最小。另外,孔隙聚合物确实提供极佳的珠光图像时,孔隙层因为其预断裂而发生永久性变形,因此降低了图像的质量。该发明得到的图像在外观上具有很强的光泽,这在某些情况下是希望的,但在美术和肖像范围内,能消除非常理想的强闪光。在成像这个领域里,非常柔和的外观是非常理想的。在婚礼的场合,成像元件具有像金属的高水平光泽时,非常难以捕捉丰富的缎子般光泽外观,和婚礼礼服的感觉。
人们已知道,加到例如油漆或塑料之类基体的珠光颜料具有珠光外观。现有技术使用珠光颜料用于着色油漆,印刷油墨,塑料,化妆品和陶瓷与玻璃的釉料。珠光颜料分散在基体中,然后涂到或印刷到底板(substrate)上。含有二氧化钛的珍珠光泽颜料曾成功地使用多年。它们是根据分层底板原则构成的,事实上毫无例外地使用云母作为底板。
云母颜料广泛地用于印刷和涂料工业,用于化妆品工艺和用于聚合物加工。它们的区别在于干涉色和高的光泽。但是,为了形成极薄的层,云母颜料是不合适的,因为作为颜料金属-氧化物层的底板,云母本身的厚度是200-1200纳米。另一个缺陷是在某些情况下,在用片晶尺寸限定的某些部分,云母片晶的厚度在平均值附近变化太大。此外,云母是一种自然存在的矿物,可沾污其他外来离子。而且,需要在工艺上高度复杂的费时的加工步骤,其中特别包括磨碎和分级。
以厚云母片晶为基础的,涂有金属氧化物的珍珠光泽颜料因其边缘厚度具有明显的散射部分,特别在小于20微米的相对细粒度分布的情况下更是如此。作为云母的替代品,曾提出使用薄的玻璃片,这种玻璃片是通过滚压玻璃熔体,接关研磨得到的。的确,以这样的材料为基的干涉色颜料具有优于通常的云母基颜料的颜色效果。但是,其缺陷是玻璃片的平均厚度非常大,约10-15微米,厚度分布也很宽(典型地4-20微米),然而,干涉色颜料的厚度典型地不大于3微米。
在US 5 340 692(Vermeulen等人)中公开了有珠光颜料的成像接受材料,该材料用于根据银盐扩散法生产连续色调(contone)图像。根据在US 5 340 692中公开的方法,采用无需特别加工液的银盐扩散转移法,在图像接受层或位于载体与图像接受层之间使用珠光颜料,可以得到具有仿古外形的连续色调图像。使用的卤化银成像层是用保留的银产生的,因此,不是半透明的。因为使用的珠光颜料含在成像接受层中,不是在卤化银成像层中,所以图像形式不会具有均匀的珠光外观,因为转移卤化银图像的密度妨碍珠光颜料的多次反射。另外,使用的珠光颜料量太大,包含在卤化银图像层中的浓度也太高,此时会造成表面粗糙,因此降低了所希望的图像珠光外观。在US 5 340 692实施例中使用的金片,是试图模拟现有技术在成像层后加工处理期间产生的黑-和-白照相的“Sepatone”外观。该实施例中的图像确实具有仿古外观时,图像则没有珠光外观。
在US 4 269 916(Bilofsky等人)及其相关专利US 4288 524和US 4 216 018中,公开了具有反射层的即时照相产品,该产品包含金属屑干涉色颜料。该金属屑颜料的应用预期是使不需要蓝色调的底材产生令人愉快的白色反射外观。曾提出,与金属氧化物一起涂布盐,然后溶解盐,得到片状金属氧化物微粒,因此留下薄片状金属氧化物作为球形TiO2微粒替代物。二氧化钛微粒典型地用于照相技术,以得到观看印刷材料的白色反射表面。US 4 269 916的意图是提供白色的反射表面,该表面没有有角度的观测外观和一致的L,因此该发明材料不具有珠光的外观。US 4269 916的实施例表明在许多收集角度的高反射性,这与反射性随收集角度而改变的珠光外观是相反的。此外,金属屑颜料不存在于该发明使用的卤化银成像层中或基体中。
在US 5 858 078(Andes等人)中,公开了一种生产片晶状的无TiO2底板颜料的方法,该颜料用于印刷油墨,塑料,化妆品和食品。
在US 5 733 658(Schimid等人)中,描述了在400-900℃下,用含有蒸发的有机化合物和氨的气体混合物处理二氧化钛包裹的硅酸盐基片晶,可得到光泽颜料,该颜料用于彩色油漆、油墨、塑料、玻璃、陶瓷产品以及装饰性化妆制品。
已经证明,成像层(卤化银,喷墨,苯胺印刷,激光调色剂等)应用到珠光底材时,若成像层含有半透明染料,可优化图像的珠光外观。在成像层中使用着色的墨水和染料,易于降低图像的珠光外观。在US 6 071 654(Camp等人)中,将半透明的卤化银成像层涂装在含有孔隙聚合物层的珠光载体上。孔隙聚合物层产生彼此平行取向的平的片晶。达到眼睛的反射光主要是镜面的。由于每个透明聚合物片晶反射一些入射光,还反射其他的光,所以出现了颜色浓度。US 6 071 654中的图像具有珠光外观。
在US 6 165 700中描述了采用上表面的粗糙性,为显示目的提供使用双轴取向板的非光泽照相显示材料。在这些材料上图像显得阴暗模糊。因此仍需要无光泽印片材料,该材料可赋予图像一种有光泽的缎子般外观。
本发明解决的问题需要一种提供珠光或珍珠般外观的反射成像材料。
发明概述本发明的一个目的是提供改进的成像材料。
本发明的另一个目的是与现有技术孔隙基层成像材料相比改善成像外观。
本发明的另一个目的是提供具有缎子般光泽表面的成像材料。
使用有至少一层定向聚酯和珠光颜料的成像元件可以实现本发明的这些目的和其他目的。
本发明的有利效果本发明提供具有缎子般光泽的柔和精细图像。各种成像方法学都可以使用本发明,本发明特别用于更好地复制缎子般光泽的光泽表面。
发明详述本发明比现有技术的珠光材料有许多优点。本发明的珠光材料提供了非常有效的光的光学反射,从不同角度观察时,图像外观也随之改变。而且,本发明提供了一种控制相对的珠光外观水平的办法。现有技术的材料在提供独特的有生气的鲜艳悦目的外形时,这在某些领域中是有用的,这些材料在其他的应用中则需要减弱或柔和些。通过使用珠光颜料,证明了可以达到非常柔和的珍珠外观。这在美术和商业应用领域里希望提供非常柔和外观时是非常有用的。在本发明中使用的共挤出聚酯板层有多层的珠光颜料、荧光增白剂和着色剂,它们调节以提供最佳的反射性质。
此外,本发明的珠光成像材料提供了引人注目的外观,在需要获得消费者注意的成像应用中,这样的外观可使材料成为特别理想的材料。一个实例包括打算将广告用语传送到在例如公共汽车站、火车站和机场公共场所的人们的显示材料。该珠光图像在外形上与现有技术的材料不同,因此,提供了可以引起消费者注意的流行的和令人振奋的物品。通过提供具有压敏粘合剂的珠光图像,坚固耐用的珠光图像可以应用到对于青年市场特别合意的各种表面上。
本发明的照相珠光成像材料在包装市场上使用时能赋予不同的外观,还使消费者自身要求保存。使用薄的、柔软的和坚硬的卤化银材料可得到具有许多优良性能的包装材料。利用本发明的包装材料具有现有包装材料无法超越的图像颜色浓度。各种有合适压敏标记的包装材料,例如洗发瓶、香水瓶和薄膜盒,都可以利用本发明。本发明的包装材料具有非常好图像的优点时,该包装材料可用在成本低廉的薄的基层上,同时还提供优良的不透明性和强度。采用闪光曝光或数码印相使本发明的包装材料成像时,该包装材料具有小批量生产的能力,还具有从一个图像到下一个图像快速锁定而不延迟的能力。
术语“珠光”系指珍珠般光泽和珠光外观。这可以包括金属光泽的效果,和有时呈彩虹色的效果。珠光效果是在其结构中为片状的干涉色颜料的结果。典型地,例如云母、长石和石英之类的以硅酸盐为主要成分的材料具有伸长的片晶状结构。这些颜料易于引起镜面反射和漫反射,并且它们也透射一些光。在油漆和印刷工业中使用珠光颜料典型地用来产生各种各样惊人的颜色。这些材料典型地涂在深黑色背景上,以帮助加深惊人的光学效果。特别的金属氧化物涂料涂到云母微粒上,形成非常薄的层。这样考虑某些光折射,同时其他的光会透射通过到达云母微粒的近透明层,以稍微不同的角度折射。由于这些颜料悬浮于具有不同折射指数的粘结剂聚合物中,所以存在多次光的折射,这样产生了有光泽的外观。另外,可以改变涂到云母微粒上的涂料化学品,以产生各种颜色。在本发明的实施方案中可以使用的金属氧化物涂料包括钛、铁、铬、钡、铝、锌、锆、钒酸铋、钛酸镍、钛酸铬、铅等。这些涂料在照相和成像场合产生一些令人兴奋的颜色时,传统的印片材料有白色的背景。另外地,应该指出,在云母上的金属氧化物涂层厚度也可能对颜色产生影响。在本发明的优选实施方案中,在云母微粒上的金属氧化物涂层可以含有钛、铝和/或钡。这些材料是优选的,因为希望具有更传统的白色背景,使用这些材料可以利用这种白色背景。最优选的金属氧化物是钛氧化物,因为它优良的白度。典型地,重要的是控制金属氧化物涂层厚度小于120纳米,以达到蓝白色外观。
使用在成像应用中使用的珠光颜料时,可能希望有非-均匀的片晶厚和小微粒,以产生白色的珠光外观。在希望有不同外形的成像应用中,使用较厚的微粒和彼此间隔比较均匀的片晶,可产生更具珍珠之母特征的颜色干涉。一般地,在本发明中,有光泽的颜料系指由用二氧化钛或其他金属氧化物涂布的平的云母片晶组成的颜料。它们的形状不规则,其厚度可以是0.1-0.5微米,尽管某些单个微粒可能比较厚。这些微粒长度可直到500微米。涂布到云母微粒上的涂层厚度应该加以控制,但总厚度是一个制约总体颜色外观的参数。每个透明涂层有助于产生有光泽的或珍珠般的效果。这些颜料微粒影响具有珍珠光泽效果的感觉质地,还为图像增添美的新尺度和质量。该涂层可用其他相容的透明颜料和染料着色。加入少量炭黑和一些银白色颜料可以模拟金属效果。看到的颜色不同于彩色颜料和染料,其中颜色和有光泽的彩虹色是由光干涉和不吸收光或反射光产生的。这是对卤化银照相和成像领域一个令人惊奇的独特贡献。使用珠光颜料时,有许多对成像元件可以产生独特外观的折射界面。轰击含有珠光片晶层的光线应该通过在片晶周围具有相对较低折射指数的粘结剂聚合物基本透明层,然后该光线部分地被涂布在表面上的金属氧化物反射。余下部分通过金属氧化物涂层,离开在与云母微粒界面处的涂层时,这部分光线再次被反射。由于涂层非常薄,云母片晶是基本透明的,所以余下部分的光线有许多机会以不同角度反射。这有助于提供有光泽的珠光外观,还有助于增添图像的三维质量。得到的颜色效果取决于从界面反射光以及在云母微粒上的涂层类型。多个界面造成反射光稍微移出相位。还应该指出,颜色变化基于照明的角度,以及可以看到彩虹色的效果。希望控制这些效果,这取决于需要用图像传达的效果。正如前面所指出的,云母微粒上的涂层厚度和类型是需要考虑的因素。此外,粒度也可以用于控制效果。对于在照相元件中的应用,要求云母具有平滑的表面。为了达到这一点,小微粒是最好的,但也可能增加颜料所悬浮的粘结剂聚合物的层厚度,以及涂布透明外涂层的层厚度。希望有视觉影响的明显效果时,则较大的微粒是比较理想的。通过调节粒度,金属氧化物涂层厚度和类型,以及颜料浓度,可以改变珠光效果。一般地,低着色水平在产生三维效果方面更好些。在珠光颜料最上面涂布厚的透明层可以增强这种效果。希望有更多的金属光泽时,最好是更高的着色水平。还应该指出,在这些层中加入其他透明颜料和染料也可以达到不同的效果。由于光敏照相层产生染料偶合剂,它们是半透明的,并且典型地不含有颜料微粒,它们独特地定位能与珠光颜料产生协同效应。
珠光颜料是相对稳定的,一般耐碱和酸以及耐高温。它们可以分散在大多数载体(粘结剂聚合物)介质中。由于微粒是基本透明的,所以使用也是透明的载体介质可获得最大的效果。如果使用半透明载体介质越多,达到同样珠光外观水平所需要的珠光颜料也越多。
在某些应用中,可能希望含有也是导电的珠光颜料。这在照相光敏层方面具有某些独特的优点。静电积累与放电可以得到不清晰的层。能提供有助于防止电荷积累的导电路径是成像介质的一个重要因素。这不仅有助于防止光敏层的光不清晰,而且还允许板彼此滑动,各种设备部件无静电积累或使板彼此贴紧。这类颜料也是使照相元件的乳剂侧增添导电性的一种办法。导电珠光颜料由片晶云母内芯组成,它涂有例如TiO2、SiO2的材料,还涂有导电的无机混合金属氧化物的外密实层。一种典型导电材料是掺杂锑的二氧化锡。伸长的云母微粒可用于在微粒接触时提供导电的路径。
真正珍珠之美的根源业已得到了非常好的证明。人们知道,它的光泽与颜色来自珍珠的多重平滑同心层,即碳酸钙层,有机组成(贝壳硬蛋白)层。这些层中每层都部分地反射与透射光。因此,沿反射方向可体会到一种颜色浓度和光泽的感觉。试图模拟珍珠视觉效果的颜料称之珍珠般的颜料或珠光颜料。第一种珠光颜料是天然珍珠。商品级的珠光颜料是用具有高折射指数的薄的透明片晶制得的。如此构想这些颜料,即出现多次反射传播,因此,在整个反射的图像中得到颜色浓度的感觉。这种颜料的特征决定了是否由光干涉(特别地称作干涉色颜料)产生颜色或不产生任何颜色(称作白色珠光颜料)。
一些最早的珍珠般的颜料是板状的氯氧化铋晶体和碱式碳酸铅。这些颜料反射与珍珠真正晶体类似的光。由于铅的毒性,人们看到氯氧化铋(BiOCl)晶体在市场上的应用日益增加。BiOCl一般是从溶液结晶成平滑的薄片晶,它的粒度是5-15微米。
其他通常使用的珍珠般颜料是用二氧化钛(US 4 040 859)、氧化铁(US 3 087829)、二氧化锆(US 3 087 828)或其他高折射指数材料涂布的云母制得的。因为云母是透光的,并可以开裂成极薄的片,所以使用它。适合于珍珠般颜料的云母实例是白云母、钠云母、金云母、黑云母和锂云母。然后,该云母片晶涂布薄的单层或多层高折射指数无机氧化物。反射效率在很大程度上取决于云母片与无机氧化物涂层间的折射指数差。这种层状结构能使它像珍珠般颜料起作用。氧化物涂层提供像光泽,干涉反射颜色(如果氧化物涂层足够厚的话)和吸收颜色(如果氧化物含有颜色材料)的光学效果。云母微粒尺寸在决定最后反射图像时也起重要的作用。云母在颜料中的重量通常是40-90%,更一般地是60-80%。如果使用二氧化钛作为涂层,并且增加其涂层厚度时,那么观察到彩虹色的效果(颜色)。本发明中使用的珍珠般颜料的尺寸可以是5-400微米,优选地是5-100微米,因为小于5微米的微粒在获得珠光外观方面是非常无效的,而大于100微米的微粒会逐渐变得太粗。表面过分粗糙易于失去珠光外观。颜料的厚度优选地是0.1-0.6微米,更优选地是0.2-0.4微米。小于5微米或小于0.2微米的微粒典型地不具有足够更高的珠光外观,而长度大于400微米或宽度大于0.6微米的微粒典型地是非常大的,易于达到开始失去珠光效果的粗糙度。
其他适合使用的光学可变的颜料是涂布薄的铝层(5纳米和10纳米)或二氧化钛层的二氧化硅,还曾使用用铬涂布的氟化镁晶体。在US 3 438 796中曾突出说明这些颜料的结构。在US 5 364 467和US 5 662 738中公开了基于像金属底板的涂布片晶的新光学可变颜料结构。US 5 976 511公开了由硫酸钡微粒组成的,并涂布了具有珍珠似光泽的氧化锌、氧化铯或二氧化钛的颜料。
本发明的照相元件可以使用完整乳剂结合层,该层允许在产生与湿法处理图像期间乳剂粘合到载体材料上,还不需要费钱的底(subbing)层。
本文中使用的术语“最上面”,“上面”,“乳剂侧”和“面”是指成像元件或有成像层的照相元件一侧或朝着该元件的一侧。术语“底部”,“较低的侧”和“背面”是指与有成像层或显影图像一侧相反的照相元件或成像元件一侧或朝着其元件一侧。珠光外观是一种珍珠似的光泽,彩虹色的金属光辉。珠光外观的特性是视角有角相关的。术语基本无孔隙是指层体积85%以上是实心聚合物或颜料。使用充分改性的云母微粒,然后拉伸薄膜时,随着聚合物基体在大微粒表面上拉伸,往往难以防止形成一些孔隙。
对于本发明的成像元件,成像层一般贴在白色反射基层,而成像层包含珠光材料。在本发明中,照相元件包括珠光颜料。这种实施方案是优选的,因为包含珠光颜料的所述照相元件具有独特的珍珠似的光泽外观。这样的照相元件具有保存有特定光泽图像的独特能力,而在通常的照相或商业显示器中,这种特定的光泽是不能得到的。本发明的优选实施方案包括在白色反射基层的照相层中有珠光材料。白色反射基层提供优良的表面和背景,同时看到照片。特别地,希望有一种L*大于92的白色反射底层。L*大于92是理想的,因为它们为图像提供良好的对比度,并且对于观察者也是愉快的。从最后的消费者观点来看,高度反射的白色是特别理想的。L*或光亮度和不透明性都是用Spectrogard spectrophotometer,CIE系统,使用D6500光源测量的。
已经表明,从市场的观点来看,特别渴望的是现出珠光或珍珠般的介质。在基本透明的底板中,或在含有特定几何形状,取向和配方的定位孔隙的复合材料构造中加入珠光颜料,可以生产出“彩色”珠光和“白色”珠光的介质。对于这两种类型,这种珍珠质造成感觉的颜色浓度、光泽和金属外观。稳妥设计需要正确测量这些材料。
对于颜料和致孔方法两者,“白色”珠光光泽是与材料取向以及定位和组成相关的。介质的光泽和颜色浓度外观主要是由于达到眼睛的反射光。提供珠光外观的颜料和孔隙两者起作彼此平行取向的基本透明片的作用。这就造成颜色浓度,因为每个片反射一些入射光,同时透射余下的光。由于表面缺陷或片或孔隙取向不一致所引起的不完整性都会造成光以非镜面方向散射,还会降低材料的珠光外观。
另外,片或孔隙定向和定位的自然随机性趋势会致使介质不能通过光干涉产生颜色。通过一种定向和定位方法产生的任何颜色应具有被其他遇到的定向和定位产生的颜色抵消的趋势。但是,片或孔隙的总几何形状不一致也会造成低于可希望的功能度,因此也需要一种测量这种缺陷的方法。
FLOP是一种用于测量有意义材料珠光质量的检测方法。在与镜面反射角成10、45和110度处收集45度入射光。如下使用分光光度法输出,例如CIEL*(分别为L1*、L2*、L3*)FLOP=15(L1*-L3*)1.11/L2*0.86由此,FLOP值在小于10之间没有任何珠光外观,FLOP值大于10是珠光外观的指示。
此外,在与一种或多种半透明的成色染料层结合时,这些珠光材料的质量监测局限于采用有0/45几何形状的典型观测反射密度计测量有效性。这是由于这些介质对角度的依赖性。这种介质对观察角度的依赖性和结构的固有随机性,会造成在任何一个收集角度因介质可变性而形成“读出”染料误差。这些高镜面和半透明的材料也在与角度相关的非镜面方向反射一些光。曾发现,尽管入射光和在0/45收集的光会为预测最小密度与FLOP的关系创造条件,但这些值不再是可预测的,因为随着颜色成色层加到介质上,密度从最小密度增加到最大密度。
这可以解释为随染料密度而改变。随着密度增加,通过介质的多次反射能力降低。当反射光通过接近一种密度时,珠光外观将不再明显。
可以利用光谱测角(spectrogoniometric)法在不同角度测量介质,但光谱测角读数冗长乏味,装置也很贵。为估计涂布的,接着处理的成色层的量,一种以监测质量为目的可选择方法应该是有用。在彩色照相涂布操作期间,需要降低成色偶合剂含量的固有生产可变性,而在珠光介质中见到的自然可变性妨碍了采用通常的反射0/45密度法收集这种数据。基层介质反射性质的微小改变会造成或多或少的光到达密度计,反过来,这又会造成生成染料的错误读出。
一种提供在涂布操作中正确评定的方法应该是消除介质的珠光性质。在将珠光层的贡献降至最低的入射余角处收集制备样品的光可以实现这一点。漫射8度球形光学几何手提分光光度计证明满足这种要求。
在本发明的优选实施方案中,所述的照相元件含有珠光颜料,其中所述元件的FLOP测量值为2-65。FLOP测量值低于2有很少的或没有任何珠光外观,而FLOP测量值高于65用珠光颜料是难以达到的。
本发明的共挤出聚酯底层可以有透明的或不透明的聚酯层,以便提供刚度,进一步提高板的总光学性能,或它可以是与底板粘合的薄板,例如纸、棉、聚酯或以其他聚合物为基的板。
本发明的聚酯板优选地具有一层能有助于与成像层粘合的层或表面化学品。它可以是共挤出的完整层,例如聚乙烯,共聚物,或聚酯涂布顶层的底涂层。可以使用经电晕放电处理的共挤出聚乙烯层或底涂层,以便进一步提高或改善与卤化银乳液或其他成像层粘合的最佳粘合表面。电晕放电处理的聚乙烯层是优选的,因为以明胶为基的卤化银乳剂与处理的聚乙烯粘合得很好,不需要底涂层。本发明优选实施方案的合适底涂层可以包括聚乙烯亚胺,带以明胶为基胶层的外涂层,或它可以是丙烯腈、偏氯乙烯和丙烯酸三聚物胶乳,带凝胶胶层的外涂层。聚乙烯亚胺是优选的,因为它易于涂成非常薄的光学透明层。在其他实施方案中,三聚物胶乳是优选的,因为它可以在拉伸前涂到聚酯板上,因此省去了费用很高的后拉伸涂布过程。在完整的聚乙烯表层的情况下,所述的层还可以有蓝色冲淡剂和荧光增白剂,补偿以明胶为基的卤化银乳剂的自然黄色。本发明的定向聚酯板成本也是低的,当同时共挤出功能层时,不需要进一步加工,例如层压、印刷或挤出涂布。本发明使用的珠光颜料可以在其他层上面的层中,而其他层含有高度散射的白色颜料,例如TiO2。本发明的共挤出铸塑聚酯板可沿至少一个方向拉伸。优选地,它们可双轴向同时拉伸,或沿一个方向拉伸,然后沿另一个方向拉伸。
共挤出聚合物材料板一步制成时,该材料成本是低廉的。本发明允许珠光颜料与白色颜料一起加工,提供显现白色的成像材料,这种材料为柔和的彩虹色。观察者将感觉本发明的成像材料为白色,但也有珍珠样的彩虹色暖色的感觉。
本发明使用的术语“最上面”,“上面”,“乳剂侧”和“面”是指有图像的一侧或朝着这一侧。术语“底部”,“较低的侧”和“背面”是指与成像层相反的侧。
本发明的共挤出双轴取向聚酯板层的珠光颜料,TiO2和着色剂的水平调节达到可提供最佳的反射性能。应该指出,TiO2,或其他的白色散射颜料应该低于珠光颜料,或其量低到还不足以除去珠光外观。高散射的无机颜料或高水平的以染料为基的材料趋于减弱珠光颜料的效果。
该成像元件基层可以使用任何合适的聚酯板,只要它被定向。定向为多层结构提供了附加的强度,在组装显示器时,这种结构提供了增强的处理性能。
该板的总厚度可以是12-256微米,优选地是20-150微米。低于20微米,板的厚度不足以将处理这种材料大板时遇到的任何固有的处理和扭曲问题减到最小。而且,使用的珠光颜料的平均粒度典型地等于或大于5微米。在相对薄的聚合物层中使用大的微粒时,表面粗糙度可能是如此,以致粗糙的图案可能基本上降低或消除了珠光效果。应该指出,并不总是阻碍珠光外观的非常轻微的粗糙度图案,与珠光颜料结合时在产生柔和的珍珠般的彩虹色外观时可能是有用的。厚度高于150微米时,没有看到在表面光滑度或机械性能方面的任何改善,因此为多余的材料再增加一些费用也就不怎么合理了。
对于在朝着图像的顶层上的双轴取向层,双轴取向板的合适种类热塑性聚合物和优选复合板的芯基体-聚合物包括聚烯烃。合适的聚烯烃包括聚丙烯、聚乙烯、聚甲基戊烯、聚苯乙烯、聚丁烯及其混合物。聚烯烃共聚物,其中包括丙烯与乙烯,例如己烯、丁烯和辛烯的共聚物,也是有用的。聚乙烯是优选的,因为它的成本低廉,还具有良好的与照相乳剂粘合性质。聚乙烯层可以有至少一层所述的聚合物基层板,特别地,它可以在所述聚酯层顶上有一层。聚乙烯与聚酯芯一起使用时,可能需要聚合物粘结层,以进一步增强两种聚合物之间的粘附作用。有用的材料包括改性的乙烯和丙烯酸酯共聚物,例如杜邦Bynel。
增强照相卤化银乳剂或以凝胶为基的涂层在本发明聚酯聚合物表面上的粘附作用的另外一种办法是涂底层(subbing layer)。典型的底层可以含有在该技术中已知的有助于与聚酯粘合的材料,并且让明胶粘合到所述底层上。希望没有任何聚乙烯表面时,在牵伸和拉幅之前,将丙烯腈、偏氯乙烯和丙烯酸三聚物胶乳胶层涂布到聚酯载本表面上是有用的。胶层涂层贴到聚酯板上,干燥,再拉伸板,然后在胶层涂层顶上涂布以明胶为基的层。该附加表面可再采用火焰、等离子体或电晕放电处理,以改善润湿性和/或粘附作用。此外,还可能的是提供导电层或电荷控制层的完整层或分开涂布的层,以便将光敏成像件的静电辉光或放电降到最低。在本发明的优选实施方案中,导电层的表面电阻小于每方1012log欧姆。电阻大于每方1012log欧姆可能造成静电放电,这样可能使光敏照相层模糊。
可以往最上表层添加附加物,以改变成像元件的颜色。对于照相之用,带点蓝色色调的白色基层是优选的。采用该技术中已知的任何方法,其中包括在挤出之前机器掺混颜料浓缩物和熔体挤出以要求掺混比预掺混的蓝色着色剂,可以实现添加带点蓝色的色调。可以耐高于320℃挤出温度的彩色颜料是优选的,因为温度高于320℃是共挤出表层所必需的温度。在本发明中使用的蓝色着色剂可以是任何对成像元件没有相反影响的着色剂。优选的蓝色着色剂包括Phthalocyanine蓝色颜料、Cromophtal蓝色颜料、Irgazin蓝色颜料和Irgalite有机蓝色颜料和颜料Blue 60。
采用共挤出,接着沿宽度和长度方向拉伸可以发现是在紧靠乳剂层下面的表面上非常薄的涂层(0.2-1.5微米)。在发射蓝色光谱的可见光技术中已知的附加物是优选的。消费者一般喜欢浅蓝色色调,胜过白色色调,与定义为b*(一个b*单位为零)的白色相比,浅蓝色定义为负b*。b*是在CIE区间中的黄色/蓝色度量。正b*表示黄色,而负b*表示蓝色。加入发射蓝色光谱的附加物可以供调载体色调之用,不用加会降低图像白度的着色剂。优选的发射光是1-5δb*单位。δb*定义为用紫外光源和没有任何大量紫外能量的光源照亮样品时所测量的b*差。δb*是一种确定把荧光增白剂加到本发明顶层双轴取向板所获得净效果的优选度量。小于1b*单位的发射光不可能被大多数消费者看到,因此,荧光增白剂加到双轴取向板不是费用低廉的。高于5b*单位的发射光会干扰照片的颜色平衡,对于大多数消费者来说,使白色显现得太蓝。
本发明的优选附加物是荧光增白剂。荧光增白剂是基本无色的荧光有机化合物,它吸收紫外光,发射可见的蓝光。实例包括(但不限于)4,4′-二氨基均二苯代己烯-2,2′-二磺酸衍生物,香豆素衍生物,例如4-甲基-7-二乙基氨基香豆素,1-4双(O-氰基苯乙烯基)苯和2-氨基-4-甲基酚。这种有效使用荧光增白剂具有出乎意料的理想特点。因为发射显示材料的紫外光源是在图像反面,紫外光强度没有被与成像层公共的紫外滤光剂降低。其结果是不需要什么荧光增白剂达到所要求的背景颜色。
本发明中使用的聚酯的玻璃态转变温度应该是约50-150℃,优选地约60-100℃,应该是可定向的,还具有固有粘度至少0.50,优选地0.6-0.9。合适的聚酯包括由4-20个碳原子的芳族、脂族或环脂族二羧酸和具有2-24个碳原子的脂族或脂环乙二醇得到的聚酯。合适的二羧酸实例包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、苯二甲酸、萘二甲酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、衣康酸、1,4-环己烷-二甲酸、钠代磺基间苯二甲酸及其混合物。合适的乙二醇实例包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、1,4-环己烷-二甲醇、二甘醇、其他的聚乙二醇及其混合物。这些聚酯在该技术中是熟知的,可以采用熟知的技术生产得到,例如在US 2 465 319和US 2 901 466中描述过这些技术。优选的连续基体聚合物是具有对苯二甲酸或萘二甲酸与至少一种选自乙二醇、1,4-丁二醇和1,4-环己烷二甲醇的乙二醇的重复单元的聚合物。可以用少量其他单体改性的聚对苯二甲酸乙二酯是特别优选的。聚丙烯也是有用的。其他合适的聚酯包括由包含适当量的共-酸组分,例如1,2二苯乙烯二甲酸组成液晶共聚酯。这样的液晶共聚酯实例在US 4420 607、4 459 402和4 468 510中已公开过。
不透明的基本无孔隙的聚合物基层是优选的,因为印片处在代表性的压缩之下大致处理时,高水平成洞的孔隙可能趋于开裂。在一个本发明的优选实施方案中,TiO2或其他白色颜料应该如此低于珠光颜料,以致它们不干涉珠光外观。TiO2低于珠光颜料是优选的,因为它给照片增加了白度。典型地,白色颜料的厚度与浓度可以是8-50微米。TiO2也使聚合物载体有轻微的黄色调,这种色调是照相显示材料所不希望的。为了用作照相反射显示材料,含有TiO2的聚合物载体也应该是着蓝色的,以补偿聚酯黄色调,从而导致失去所要求的白度,还增加印刷材料的成本。在聚酯层中白色颜料的浓度应为有效使用白色颜料创造条件,这样改善图像质量和降低成像载体的成本。TiO2浓度的有效范围是6-50重量%。低于6%时,其含量足够低,以致对整个板的白度的影响最小,高于50%以上时,保持层内粘着性增加较大。
在形成照相元件时,重要的是,这些元件被设计得可有效地通过加工设备,以使阻塞和其他问题减至最少。在这样的情况下,所述成像件的背面粗糙度可以是0.1-2.0微米。这个粗糙度范围有助于改善摩擦特性,从而优化照相精加工和输送这种材料。而且,还希望控制顶层的粗糙度特性。在这种情况下,理想的是将粗糙度降到如此之低,以致图案没有完全使珠光外观消失。
优选的双轴取向共挤出板的结构如下,其结构中卤化银成像层涂装在涂布明胶的层上凝胺胶层底涂层有蓝色颜料和荧光增白剂的透明聚酯珠光聚酯层有TiO2的实心聚酯芯抗静电层在本发明的优选实施方案中,成像元件按顺序包括图像接受层,包括透明聚合物粘合调节层的基层,第二透明聚合物层,包含珠光颜料的聚合物层,有白色颜料的聚合物层,填充颜料的聚合物层,粘附调节层,以及导电层。这样一种实施方案是优选的,因为它是完全功能化的元件,它不需要再与基本底板层压或连接。以这种方式,可以免去费昂贵的生产操作。
在上述本发明的附加实施方案中,所述的填充颜料的聚合物层位于有白色颜料的聚合物层下面,填充颜料的聚合物层含有平的片晶状或针状的材料。合适的材料包括云母或滑石。平型针或片晶类材料有助于获得增加的层模量,因此增加了成像元件的总刚度。
在本发明的优选实施方案中,成像元件具有至少一层取向聚酯和珠光颜料。取向的聚酯提供了基本弯曲强度,因为聚酯提供分散珠光颜料的介质时它的高模量。珠光颜料为板和成像应用提供独特样子。珠光颜料可以无取向地进行涂布,取向过程提高了板在后面处理与应用的强度规定。本发明优选实施方案的基层件的表面粗糙度为0.2-1.2Ra。大于1.2Ra的粗糙度使它们的散射性质过分弥散,以致珠光外观不明显。表面光滑度小于0.2R是难以达到的,并且珠光外观也没有获得任何有价值的提高。背面双轴取向薄膜的低频率面粗糙度或Ra是一种相对精细间隔的表面不平度的度量,例如采用将聚乙烯对着粗冷铸辊铸塑在现有技术的照相材料背面上产生的表面不平度。低颜率表面粗糙度测量是测量以微米单位,用符号Ra表示的最大允许粗糙高度。对于本发明照相材料背面的不规则剖面,可以使用峰与谷的平均高度,它是最高峰的高度与最低谷的高度之间垂直距离的平均值。低频率表面粗糙度,即空间频率为200-500周/毫米,而中值峰与谷高度大于1微米的表面粗糙度。低频率粗糙度是成像元件如何有效地传送通过照相洗印加工设备、数字打印机和生产过程的决定性因素。低频率粗糙度一般用例如Perthometer表面测量设备测量。
在本发明的另一个实施方案中,成像元件的FLOP大于7。FLOP小于7时,珠光外观比较难以见到。
在本发明另一个的实施方案中,至少一层定向聚酯是基本无孔隙的。通过提供基本无孔隙的聚酯基层,可以实现完整的珠光颜料效果,还不干涉孔隙层。另外,聚合物实心层提供了耐弯曲和抗破裂的基本硬板。
本发明的成像元件可以是排成一列的具有足够厚度的基层件,它有助于传送通过设备的各种部件,或可以是层压到底板上表面的薄板。有用的底板包括纸、棉布、聚合物塑料网,例如聚酯、聚碳酸酯、乙烯树脂或聚酰胺。附加的底板也可以包括布或Tyvek状材料。希望在不同基体上有珠光效果时,薄网状的珠光聚酯是优选的。
添加荧光增白剂还可以进一步提高往例如聚酯的定向网添加珠光颜料。在本发明另外的实施方案中,所述的成像层有至少一层含有荧光增白剂。已知荧光增白剂吸收紫外光,重新接受可见的蓝色光区。使用涂布金属氧化物的珠光颜料时,这种作用是非常有用的。典型地,这些材料基本上不是白色的,而荧光增白剂增强了白色感觉。
在本发明的附加实施方案中,成像元件具有至少一层聚酯,它基本无珠光颜料。为了获得所希望的珠光外观,珠光颜料典型地具有大的平均粒度,因此,这可能造成粗糙的表面。如果表面足够粗糙的话,入射到表面的光可能漫射散射,因此降低了珠光外观。通过在有珠光颜料的层上面提供基本无珠光颜料的层,透明层的厚度能提供光滑表面,这样增强了珠光外观。此外,透明层提供了附加的颜色浓度的感觉。
由于珠光颜料可以在片晶状微粒上有金属氧化物层,总的颜色外观在色空间中偏移中性白色外观。在本发明的一个实施方案中,成像元件的白色颜料在珠光颜料下面。这是优选的,因为白色颜料为印片材料提供了附加的白度,这在影像印片中是很理想的。可以使用的有用白色颜料是TiO2,BaSO4、ZnS、ZnO、滑石、CaCO3和粘土。最优选的材料是TiO2,因为它的高反射度和总白度。
在本发明的附加实施方案中,在定向聚酯表面上有聚烯烃层。照相卤化银乳剂或其他含有明胶的成像层用于提供图像时,这些层与基层的粘附是重要的。可以使用聚烯烃及其共聚物。特别地,要达到良好的粘附作用,聚烯烃是优选的。为了促进聚乙烯表面层与聚酯基层的粘附作用,应该有透明聚合物层。这样的透明聚合物层可以含有改性的乙烯共聚物。这可以是丙烯酸乙二酯和聚乙烯的熔体挤出掺混物,以达到粘附到定向聚酯上。
在本发明的优选实施方案中,定向聚酯层和珠光颜料还可以含有4-50个反射平面。少于4个反射平面不具有珠光作用,而大于50个反射平面基本上不改善珠光外观。
在本发明的非常优选实施方案中,所述的至少一层定向聚酯层和珠光颜料还可以含有10-25个反射平面。这个范围是优选的,因为在25个以上反射表面,含有珠光颜料层的表面开始逐渐地变粗。有至少10个反射平面时,珠光外观才提供比较令人满意的图像。
本文使用的短语“成像元件”是在成像时使用光敏卤化银,或在成像时使用非照相技术的材料。成像元件可以是黑白的,单色元件,或多色元件。非照相成像方法包括在图像接受层中热染料转印、喷墨、电子照相、电记录、胶版印刷或轮转凹版印刷。
本发明的优选照相元件可以是简单黑白的或单色的元件,这些元件有承载光敏卤化银乳剂层的载体,或它们可以是多层和/或多色元件。
本发明的彩色照相元件典型地含有对光谱中三原色区域中每个区域都敏感的成像染料单位。每个单位可以由对一定光谱区域敏感的单个卤化银乳剂层或多个乳剂层组成。其中包括成像单位层的元件层可以以该技术中熟知的各种顺序排列。
在本发明照相元件中使用的光敏卤化银乳剂可以含有粗的,规则的或细粒卤化银晶体或其混合物,可以由如氯化银、溴化银、溴碘化银、氯溴化银、氯碘化银、氯溴碘化银及其混合物这样的卤化银组成。例如,乳剂可以是片状颗粒光敏卤化银乳剂。乳剂可以是负片-加工乳剂或直接正片乳剂。它们主要在卤化银颗粒表面或在卤化银颗粒内部形成潜像。根据通常实践,它们在化学和光谱上被敏化。该乳剂典型地应是明胶乳剂,尽管根据通常实践可以使用其他的亲水胶体。在下述文献中记录并描述了有关卤化银乳剂的细节《Research Disclosure》,1994年,9月,第36544条,第I部分,由Kenneth Mason出版有限公司出版,Dudley Annex,12aNorth Street,Emsworth,汉普郡PO10 7DQ,英格兰,与《Research Disclosure》,1994年,9月,第36544条,及其列出的文献,以及《Research Disclosure》,2000年,9月,第437013条,由KennethMason出版有限公司出版,DudleyAnnex,12a NorthStreet,Emsworth,汉普郡PO10 7DQ,英格兰。
在本发明中使用的照相卤化银乳剂可以含有在照相技术中通常使用的其他附加物。例如在《Research Disclosure》,1994年,9月,第36544条和在《ResearchDisclosure》,2000年,9月,第437013条,由Kenneth Mason出版有限公司出版,Dudley Annex,12a North Street,Emsworth,汉普郡PO10 7DQ,英格兰中描述过有用的附加物。有用的附加物包括光谱敏化染料、脱敏剂、防雾剂、遮蔽偶合剂、DIR偶合剂、DIR化合物、防污染剂、图像染料稳定剂、吸收材料,例如滤光染料和紫外光吸收剂、光-散射材料、涂料助剂、增塑剂和润滑剂等。
本发明接受元件中的热染料图像接受层例如可以包括聚碳酸酯、聚氨酯、聚酯、聚氯乙烯、聚(苯乙烯-共-丙烯腈)、聚(己内酯)或其混合物。染料图像接受层的量可以是达到目的任何有效量。一般地,浓度为约1-10克/米2时可得到良好的结果。在染料一接受层上还可以涂布外涂层,例如在US 4 775 657(Harrison等人)中所描述的。
与本发明染料接受元件一起使用的染料-给体元件通常含有载体,其上有含染料的层。本发明使用的染料-给体中可以使用任何染料,只要它通过热作用可转移到染料-接受层。特别地,使用可升化染料能得到好的结果。例如在US 4 916 112、4 927 803和5 023 228中描述过可应用于本发明的染料给体。
正如前面所指出的,染料-给体元件可用于形成染料转移图像。这样一种过程包括以成影像方式-加热,染料-给体元件和如前面所描述的染料图像向染料-接受元件转移,以形成染料转移图像。
在印像的热染料转移法的优选实施方案中,使用染料给体元件,该元件包括聚(对苯二甲酸乙二酯)载体,该载体涂布了顺序重复的蓝绿色、红紫色和黄色染料区域,每个颜色相继地进行了染料转移步骤,得到三色染料转移图像。当然,只是单一颜色进行这个过程时,然后得到单色染料转移图像可以用于将染料从染料-给体元件转移到本发明的接受元件的热印像头是能从市场获得的。例如可以使用Fujitsu热头(FTP=040 MCS001),DTK热头F415 HH7-1089或Rohm热头KE 2008-F3。选择性地,可以使用其他已知的热染料转移能源,例如在GB 2 083 726A中描述的激光。
本发明的热染料转移组件包括(a)染料-给体元件和(b)如前面描述的染料-接受元件,染料-接受元件与染料-给体元件是重叠的关系,因比给体元件的染料层是与接受元件的染料图像-接受层接触的。
得到三-色图像时,在热印像头施加热量的时刻在三种场合下形成上述的组件。在转移第一种染料后,剥离开该元件。第二个染料-给体元件(或有不同染料区域的给体元件的另外区域)然后带入有染料-接受元件的寄存器,重复该过程。以同样的方式得到第三色。
电记录和电子照相方法及其单个步骤在许多书籍和专利中都作过详尽描述。这些方法加入的基本步骤有产生静电图像,使该带电图像显影,着色微粒(调色剂),选择性地将得到的显影图像转移到二次底板,然后将图像固定在该底板上。这些方法和基本步骤有许多变化;使用液体调色剂代替染料调色剂是这些变化中的一种简单变化。
第一个基本步骤,可以采用各种方法产生静电图像。电子照相复制法通过模拟或数码曝光使用均匀带电光导体的成影象的光放电。光导体可以是单次使用的系统,或它可以是充电的和再成像的,像以硒或有机感光体为基的那些光导体。
在一种电子照相法的方式中,复制是通过模拟或数码曝光使用均匀带电光导体的成影象的光放电。光导体可以是单次使用的系统,或它可以是充电的和再成像的,像以硒或有机感光体为基的那些光导体。
在一种电子照相法的方式中,使光敏元件永久成像,以形成不同导电性的区域。均匀的静电充电,接着成图像元件的不同放电,产生了静电图像。这些元件称之电记录器或静电印刷大师,因为它们在单次成像曝光后可以重复充电和显影。
在一种选择的电记录器方法中,采用电离射线照相法产生静电图像。在介电(带电荷)介质上,或在纸或胶片上产生潜像。电压施加到所选择的金属触针上或施加到距一排间隔介质宽度的触针的书写笔尖上,引起在选择的触针与介质之间的空气介电击穿。产生了离子,这些离子在介质上形成潜像。
但是,产生的静电图像用带相反电荷的调色剂微粒显影。用液体调色剂显影时,让液体显影剂直接与静电图像接触。通常地,使用流动的液体,以保证显影时有足够的调色微粒。静电图像产生的电场可导致悬浮于非导电液体中的带电荷微粒以电泳方式移动。潜影静电图像的电荷因此被带相反电荷的微粒中和。
如果使用可再成像的光接受器或电记录器,调色的图像就转移到纸上(或其他底材上)。纸静电充电,其极性选择可使调色剂微粒转移到纸上。最后,调色的图像固定在纸上。对于自身固定调色剂,采用空气干燥或加热干燥除去纸上的残留液体。在蒸去溶剂时,这些调色剂形成了与纸结合的膜。对于热熔化调色剂,使用热塑性聚合物作为微粒的一部分。加热既除去残留液体,又将调色剂固定到纸上。
喷墨成像的染料接受层(DRL)可以采用任何已知的方法涂布,例如溶剂涂布或熔体挤出涂布技术。在连接层(TL)上涂布DRL,其厚度是0.1-10微米,优选地0.5-5微米。有许多已知的配方都可以用作染料接受层。第一个要求是DRL与将成像的墨水相容,以得到理想的色域和密度。墨水滴通过DRL时,染料留在DRL中或在其中进行媒染剂处理,而墨水溶剂自由地通过DRL,并快速地被DRL吸收。另外,优选地从水中涂布DRL配方,该配方与TL具有适当的粘附性,为易于控制表面光泽创造条件。
例如,Misuda等人在US 4 879 166;5 264 275;5 104 730;4 879 166和日本专利1 095 091;2 276 671;2 276 670;4 267 180;5 024 335和5 016 517中公开了水基DRL配方,这些配方含有假-bohemite和某些水溶性树脂的混合物。Light在US 4 903 040;4 930 041;5 084 338;5 126 194;5 126 195;5 139 8667和5 147 717中公开了水基DRL配方,这些配方含有乙烯基吡咯烷酮聚合物和某些水分散的和/或水溶性的聚酯混合物,随同有其他聚合物和附加物。Butterns等人在US 4 857 386和5 102 717中公开了墨水吸收剂树脂层,这些层含有乙烯基吡咯烷酮聚合物和丙烯酸或甲基丙烯酸聚合物的混合物。Sato等人在US 5 194 317和Higuma等人在US 5 059 983中公开了以聚(乙烯醇)为基的含水的-可共涂布的DRL配方。Iqbal在US 5 208 092中公开了水基墨水接受层(IRL)配方,这些配方含有随后进行交联的乙烯基共聚物。除了这些实例外,还有其他已知的或预期的DRL配方,这些配方与上述DRL第一个和第二个要求是一致的,所有这些都落入本发明的精神和范围之内。
优选的DRL是0.1-10微米DRL,它用5份铝氧烷和5份聚(乙烯基吡咯烷酮)的含水悬浮液涂布。DRL还可以含有不同含量和大小的用于控制光泽、摩擦和/或指纹强度的消光剂,提高表面均匀性和调节干燥涂层表面张力的表面活性剂,媒染剂,抗氧化剂,紫外光吸收化合物,光稳定剂等。
尽管为达到本发明的目的而可以成功地使用上述的墨水-接受元件,但理想的是涂布DRL保护层,以便提高成像元件的耐用性。在该元件成像前或其后,这样的外涂层都可以涂到DRL上。例如可以用墨水自由通过的墨水渗透层涂布DRL的外涂层。在US 4 686 118;5 027 131和5 102 717以及在欧洲专利说明书0 524 626中描述过这类层。选择性地,在元件成像后可以加外涂层。为此目的,可以使用任何已知的层压薄膜和设备。在上述成像过程中使用的墨水是熟知的,墨水配方与特定的方法常常密切相关,例如连续法,压电法或热法。因此,取决于特定的用墨过程,墨水可以含有其量非常不同的溶剂、着色剂、防腐剂、表面活性剂、润湿剂等的组合。与本发明成像记录元件结合使用的优选墨水是水基的,例如目前销售的在Hewlett-Packard Desk Writer 560C打印机中使用的墨水。但是,意图是如前面描述的图像-记录元件的另一个方案落入本发明的范围内,该元件为使用对一定墨水-记录过程或对一定市场买主很特别的墨水而配制的。
这些和其他优点通过下面的详细描述将变得更明显。
下面实施例说明如何实施本发明。这些实施例不打算用来穷举本发明的所有可能的变化。除非另外指出,份数和百分数都是以重量计。
实施例实施例1将下述板挤出复合到照相级的聚酯载体两侧,制备出所提出的层压照相基层。
顶层聚合物板5层复合双轴取向聚酯板(厚56.2微米)(d=1.4克/厘米3)由珠光层和在珠光颜料下面的用二氧化钛着色的层组成。在珠光层顶上有透明的聚酯层,底涂层和凝胶底层直接在图像层下面。
底部双轴取向聚酯板两层取向聚酯板由聚酯芯层和聚酯表层组成,聚酯表层含有10重量%用于光处理传送的5微米二氧化硅附加物。两层板厚25微米(d=1.4克/厘米3)。
使用熔体指数13的低密度聚乙烯(d=0.910克/厘米3)和杜邦Bynel的透明掺混物(80/20),在315℃将上述顶板和底板两者挤出复合到照相级的聚酯基层上。网板随熔融聚合物放入在.压力-负荷的辊隙中的两个板之间。
珠光载体的结构如下
L1是图像层。这是有适当夹层和SOD的3颜色照相层。在下述文献中记录与描述了有关卤化银乳剂的细节《Research Disclosure》,1994年,9月,第36544条,第I部分,由Kenneth Mason出版有限公司出版,Dudley Annex,12a North Street,Emsworth,汉普郡PO10 7DQ,英格兰,与《Research Disclosure》,1994年,9月,第36544条,及其列出的文献,以及《Research Disclosure》,2000年,9月,第437013条,由Kenneth Mason出版有限公司出版,Dudley Annex,12a North Street,Emsworth,汉普郡PO10 7DQ,英格兰。
在本发明中使用的照相卤化银乳剂可以含有在照相技术中通常使用的其他附加物。例如在《Research Disclosure》,1994年,9月,第36544条和在《ResearchDisclosure》,2000年,9月,第437013条,由Kenneth Mason出版有限公司出版,Dudley Annex,12a North Street,Emsworth,汉普郡PO10 7DQ,英格兰中描述过有用的附加物。有用的附加物包括光谱敏化染料、脱敏剂、防雾剂、遮蔽偶合剂、DIR偶合剂、DIR化合物、防污染剂、图像染料稳定剂、吸收材料,例如滤光染料和紫外光吸收剂、光-散射材料、涂料助剂、增塑剂和润滑剂等。
L2-L8是完整的双轴聚酯聚合物板。L2层是明胶胶层,它与丙烯腈、偏氯乙烯和丙烯酸三聚物胶乳底涂层(L3)相连。该材料按照US 5 876 910的实施例1和3制备。L4和L5主要是透明的聚酯层。L4含有少量的蓝色调(Sheppard Blue),有助于补偿明胶层的自然黄色,而L5含有0.5%vitex OB荧光增白剂。L6层含有5重量%金属氧化物涂布的颜料(Afflair 110,EM Industries,Inc.)。L7是另一个聚酯层,它填充40重量%TiO2。L8是透明的薄聚酯层,以利于提供同聚酯板的结构平衡。在流入衣架式模头的供料头中这些粘结层经熔体挤出制得这种板。挤出物再铸塑到光滑表面辊并在水浴中淬火。该板然后沿机器方向拉伸3次,涂布三聚物胶乳,干燥,然后沿横向方向拉伸3次。该聚酯板热固化,热松驰,再绕成辊的形式。
L9是连接层,将整个板和图像粘附在底板上,是低密度PE和杜邦Bynel掺混物(80/20)。
L10是102微米厚的光学级聚酯基层底板。
L11是低密度PE和杜邦Bynel掺混物(80/20)的连接层,将无光泽的背面薄膜(L12)粘附在聚酯基层板的背面上。
L12是2层预成形的铸塑挤出和拉伸的聚酯板。底层是8微米聚酯,是10重量%用于光加工传送的二氧化硅微粒(Syloid)附加物。
L13是书写/导电层,还可以提供摩擦性能。
实施例2(对照)这个实施例是标准的照相级的聚酯,它含有约10重量%BaSO4。如实施例1所描述的,在每侧有底层和凝胶底层。该实施例顶层涂布如实施例1同样的照相层。最底层涂布如前面描述的同样书写/导电层。
表1
由表1看到,含有珠光颜料的实施例1显示出珠光外观,而无珠光颜料的实施例2(对照)没有显示这种效果。
权利要求
1.一种成像元件,该元件包括至少一层定向的聚酯和珠光颜料。
2.根据权利要求1所述的成像元件,其中所述的至少一层定向聚酯是基本无孔隙的。
3.根据权利要求1或2所述的成像元件,其中所述的至少一层定向聚酯层压在底板的上表面上。
4.根据权利要求3所述的成像元件,其中所述的底板包括至少一种选自纸、布、聚酯、聚碳酸酯、聚乙烯和聚酰胺的材料。
5.根据权利要求1-4中任一权利要求所述的成像元件,该元件在所述含有珠光颜料的层下面,还包括至少一层含有白色颜料的层。
6.根据权利要求1所述的成像元件,其中成像元件按顺序包括一层图像接受层,一种包括透明聚合物粘合促进层的基层件,第二透明聚合物层,一层包含珠光颜料的聚合物层,一层含有白色颜料的聚合物层,一层填充了颜料的聚合物层,一层粘合促进层,以及导电层。
7.根据权利要求6所述的成像元件,其中所述基层件的表面粗糙度是0.2-1.2Ra。
8.根据权利要求6或7所述的成像元件,其中所述的填充了颜料的聚合物层含有扁平片晶材料或针状材料。
9.根据权利要求1-8中任一权利要求所述的成像元件,其中所述元件的FLOP大于7。
10.根据权利要求1-5中任一权利要求所述的成像元件,其中所述至少一层定向聚烯烃和珠光颜料还包含4-50个反射平面。
全文摘要
本发明涉及一种成像元件,该元件包括至少一层定向的聚酯和珠光颜料。
文档编号G03G7/00GK1407396SQ02130340
公开日2003年4月2日 申请日期2002年8月16日 优先权日2001年8月16日
发明者R·P·布尔德莱斯, P·T·艾尔瓦德, N·敦图拉, A·D·坎普 申请人:伊斯曼柯达公司
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