专利名称：用于射线照相的具有期望图象色调的感蓝胶片的制作方法
技术领域：
本发明涉及射线照相。尤其地，本发明涉及感蓝光的射线照相卤化银胶片，该胶片提供具有较高对比度和所期望图像色调的医疗诊断图象，且它具有改善的加工性能。本发明也提供一种成像组件和一种使用这些改善的射线照相胶片来进行射线照相成像的方法。
背景技术：
用于医疗诊断成像的感射线卤化银乳剂的使用可以追溯到伦琴无意地将卤化银胶片曝光而发现X射线。然后于1913年，伊斯曼柯达公司出产了其第一个特别地用于通过X射线曝光的产品。1895年X光的发现揭开了医疗评估和诊断的新方法的开端。在这以前，医疗检查主要包括手工探测和对症状的考虑。这样的检查在大多数情况下显然是不完善和不确定的，且在一些情况下是不正确的。在一些文化中，接触女性解剖是禁止的，这进一步限制了医疗检查的效力。然而，X射线能够以比较小的伤害穿过人体并能提供有用图象的发现在医疗诊断和治疗中提供了强有力的工具。
在传统的医疗诊断成像中，目的是用尽可能少的X射线曝光来获得患者内部解剖学的图象。通过在一对用于成像曝光的荧光增感屏之间装配双涂覆(dual-coated)射线照相元件，得到最快的成像速度。穿过患者体内的曝光X射线的5％或更少直接被双涂覆射线照相元件内形成潜像的卤化银乳剂层所吸收。大部分参与图象形成的X射线被在荧光屏内的磷光体粒子吸收。这就激励了光发射，该光发射更容易被射线照相元件的卤化银乳剂层吸收。
美国专利4,425,425(Abbott等人)和美国专利4,425,426(Abbott等人)，美国专利4,414,310(Dickerson)，美国专利4,803,150(Dickerson等人)，美国专利4,900,652(Dickerson等人)，美国专利5,252,442(Tsaur等人)，和ResearchDisclosure，Vol.184，1979年8月，条目(Item)18431中提供了用于医疗诊断目的的射线照相元件结构的例子。
要解决的问题一些从伊斯曼柯达公司和Agfa-Gevaert获得的商业射线照相胶片对蓝光敏感，且所述胶片设计成与发射蓝光的荧光增感屏组合使用，该荧光增感屏如含有钨酸钙作为磷光体的增感屏。这些胶片一般含有高的银颗粒覆盖度，该颗粒具有立方体或其他三维的形状。这些胶片中的乳剂层相对地“柔软”(soft)，“柔软”的意思是指为了使覆盖力最大化且缩短湿化学冲洗后的干燥时间，而使用相对较少量的胶片硬化剂。然而，较高的银覆盖度会导致较长的冲洗时间。
另外，在这样的胶片中的卤化银乳剂一般是“内部生雾”(internallyfogged)，“内部生雾”的意思是指乳剂颗粒具有内部的潜像灵敏度。当这样的乳剂与足以在显影时释放碘化物而使内部生雾的乳剂可显影的高碘化银乳剂组合起来被涂覆时，这样的乳剂会产生比利用碘化银乳剂所得的更高的覆盖力。与含银量较高的胶片相比，这种特性能提供较低的银覆盖度和改善处理工序的优点，但是它在下述方面也存在缺陷如果显影剂被来自定影盒(fixing tank)的照相定影剂污染，则内部生雾乳剂会过早地被显影，且产生高的灰雾(Dmin)。
在使用自动冲洗机以前，早期的射线照相胶片都是在盘子(tray)中进行手工冲洗的。直到今天在世界的一些地方还在使用手工冲洗。这种冲洗一般需要操作者用视觉来确定被冲洗的胶片是不是足够的“黑”，并从而确定显影是不是已经进行了足够的一段时间。显然，这种工艺易于在图象形成和变化的感光特性例如影像色调方面产生错误。
图象可以被确定为“冷”或“暖”，这取决于当用a*和b*值确定时，它们在所述色标中的位置。“冷”图象位于中性的发蓝的一侧(即负的b*值)，“暖”图象位于中性的正b*值的发黄的一侧，两者均测量于1.0的密度(对于双涂覆胶片)。所述a*值是测量红色(正a*值)或绿色(负a*值)的尺度。这类测量可以使用已知的技术进行，例如Billmeyer等的Principles of Color Technology，第二版，Wiley & Sons，New York，1981，第三章描述的。
对于医疗诊断胶片，一般期望胶片表现出足够冷的图象色调，以提供比-6.0更负的b*值，优选比-7.0更负。这就不仅仅只是要求将特定的着色染料加入胶片载体或卤化银乳剂层中，而且当改变胶片的其他成分以获得所期望的感光效果时，图象色调也能以不期望的方式而改变。例如，尽管已知的医疗诊断胶片表现出期望的b*值(蓝色调)，但发现当银覆盖度减小时，一些胶片表现出无法接受的绿色，尤其时在高密度下。
美国专利5,876,913(Dickerson等人)描述了射线照相胶片，其片状颗粒乳剂中具有减少的亲水胶体，以提供较冷的图象色调。另外，该专利描述了各种“增强覆盖力”的化合物的用途，所述化合物例如各种巯基取代的杂环，如2-巯基苯并噻唑。美国专利4,013,470(Landon，Jr.)描述了这种类型的其他化合物与影印中的季铵盐组合使用，以提供“更暖”的图象色调。
工业上需要拥有“感蓝”的或“感蓝光”的射线照相胶片，其具有减小的银覆盖度和改善的冲洗性能、而所期望的感光特性没有大量损失。另外，尽管冲洗条件改变和银覆盖度减小，在这些胶片中也仍希望提供“冷”图象色调。
发明内容
本发明提供一种感蓝的射线照相卤化银胶片，其包括具有第一和第二主表面的载体，所述射线照相卤化银胶片具有配置在第一主载体表面上的一个或多个亲水性胶体层，其包括第一卤化银乳剂层，和配置在第二主载体表面上的一个或多个亲水性胶体层，其包括第二卤化银乳剂层，所述第一卤化银乳剂层主要包括片状卤化银颗粒，其具有至少15的纵横比，至少0.1μm的颗粒厚度，且基于总的卤化银，包括至少90mol％的溴化物和0.5到2.75mol％的碘化物，基本上所有的碘化物都存在于除了颗粒表面之外的、片状卤化银颗粒的内部局部部分中，所述射线照相卤化银胶片特征在于，其中在第一卤化银乳剂层中的片状卤化银颗粒散布在亲水性的聚合载体混合物(polymeric vehicle mixture)中，其基于所述聚合载体混合物的总干重，包括至少0.5％的氧化明胶，且其中所述第一卤化银乳剂层进一步包括对每一摩尔的卤化银乳剂层中的银，至少0.3mmol的巯基取代的苯并噻唑、苯并噁唑、或苯并咪唑。
在优选的实施方案中，本发明提供一种感蓝的射线照相卤化银胶片，其包括一个具有第一和第二主表面的载体，所述射线照相卤化银胶片具有配置在第一主载体表面的一个或多个亲水性胶体层，其包括第一卤化银乳剂层，和配置在第二主载体表面上的一个或多个亲水性胶体层，其包括第二卤化银乳剂层，所述第一和第二卤化银乳剂层基本上具有相同的组成，且主要包括片状卤化银颗粒，该颗粒具有20到30的纵横比，0.10到0.14μm的颗粒厚度，且基于乳剂层中总的卤化银，包括至少95mol％的溴化物和0.5到2mol％的碘化物，基本上所有的碘化物都存在于片状卤化银颗粒的内部局部部分中，所述内部局部部分是颗粒的1.7到85体积％，其中100体积％表示颗粒的表面，所述射线照相卤化银胶片的特征在于，其中在第一和第二卤化银乳剂层中的片状卤化银颗粒散布在亲水性的聚合载体混合物中，其基于所述聚合载体混合物的总干重，包括0.8％到1.2％的去离子氧化明胶，且其中所述第一卤化银乳剂层进一步包括对每一摩尔的第一卤化银乳剂层中的银，0.3到1mmol的2-巯基-1，3-苯并噻唑、2-巯基-1，3-苯并噁唑、或2-巯基-1，3-苯并咪唑。
本发明也提供一种感光卤化银乳剂，它主要包括片状卤化银颗粒，该颗粒具有至少15的纵横比、至少0.1μm的颗粒厚度，且基于总的卤化银，该颗粒包括至少90mol％的溴化物和0.5到2.75mol％的碘化物，该乳剂的特征在于，其中基本上所有的碘化物都存在于除了颗粒表面之外的、片状卤化银颗粒的内部局部部分中，其中片状卤化银颗粒散布在亲水性的聚合载体混合物中，该混合物包括对每摩尔乳剂中的银，至少0.3g和最多27g的氧化明胶，且其中所述乳剂进一步包括对每一摩尔的第一卤化银乳剂层中的银，至少0.3mmol的巯基取代的苯并噻唑、苯并噁唑或者苯并咪唑。
此外，本发明也提供一种射线照相成象组件，包括A)如本文所描述的本发明的感蓝射线照相卤化银胶片，和B)荧光增感屏，其包括能吸收X射线并能发射波长为360到540nm电磁辐射的无机磷光体，所述无机磷光体与在磷光体层中的聚合粘合剂混合起来被涂覆到挠性载体上，且在磷光体层上配置有保护性的外涂层。
本发明的用于提供黑白图象的方法，包括将本发明的射线照相成象组件曝光，继而用黑白显影组合物和定影组合物处理感蓝的射线照相卤化银胶片，所述处理在90秒内，干燥-对-干燥(dry-to-dry)进行。
进一步，一种提供黑白图象的方法，包括将本发明的感蓝的射线照相卤化银胶片曝光，继而用黑白显影组合物和定影组合物冲洗加工所述的感蓝射线照相卤化银胶片，所述冲洗加工是在90秒内，干燥-对-干燥进行。
通过照相胶片乳剂中的性能组合来获得这些优点。本发明胶片的乳剂包括高纵横比的片状颗粒，该颗粒具有至少0.1μm的厚度，且基于颗粒的局部部分中的总银量，包括0.5到2.75mol％的碘化物。另外，被涂覆的片状颗粒分散在亲水性的聚合粘合剂混合物中，该聚合粘合剂混合物基于聚合载体混合物的总干重包括至少0.5重量％的氧化明胶。另外，所述乳剂包括对每一摩尔的银，至少0.3mmol的巯基取代的苯并噻唑、苯并噁唑或苯并咪唑，在手工冲洗加工中这些化合物提供较高的覆盖力、所期望的图象色调以及改善的显影速度。
术语的定义这里使用的术语“对比度”表示平均对比度，由射线照相胶片的特征曲线，使用作为第一个参考点(1)的高于最小密度0.25的密度(D1)和作为第二个参考点(2)的高于最小密度2.0的密度(D2)得出，其中对比度是ΔD(即1.75)÷Δlog10E(log10E2-log10E1)，E1和E2是在所述参考点(1)和(2)处的曝光量级。
“γ”被称作DlogE感光曲线的瞬时变化率或者在任何logE值下的瞬时对比度。
本发明的射线照相卤化银胶片的“照相速度”指在所得的黑白图像中获得至少1.0加Dmin的密度所必须的曝光。
图象色调能使用常规CIELAB(Commission Internationale de l’Eclairage)a*和b*的值来评定，CIELAB a*和b*值能使用Billmeyer等人的Principles of ColorTechnology，第二版，Wiley & Sons，New York，1981，第三章所描述的方法来评定。所述a*值是偏红(正a*)或偏绿色调(负a*)的尺度。所述b*是偏蓝色调(负b*)或偏黄色调(正b*)的尺度。所述CIELAB a*和b*值是通过透光观察的图象色调的指标。所述数值是使用D5500作为标准光源通过用于记录从400到700nm光谱的CIELAB标准来测定的。对于标准观测员，至少0.7b*单位或0.2a*单位的差别被认为是显著的区别。
“感蓝”指卤化银乳剂对从360nm到540nm的波长的灵敏性，优选指对从380nm到470nm的波长的灵敏性。
术语“完全预先硬化的”用以表示亲水性胶体层预先硬化到这样的水平，即在湿法冲洗加工期间使射线照相胶片的重量增加限制在小于其初始(干燥)重量的120％。所述重量增加几乎全部由于在这类处理期间水的摄取。
对于包含两种或多种卤化物的颗粒或卤化银乳剂，所述卤化物按照摩尔浓度升高的顺序而列举的。
术语“纵横比”被用来定义片状颗粒的直径与颗粒厚度的比值。所述片状颗粒的直径是通过圆盘离心分离机测量法而计算出，片状颗粒的厚度是通过反射比测量法而计算出。两种测量法都使用适当的标准来校准。
术语“覆盖力”被用来表示最大密度与按mg/dm2计量的显影银的比值的100倍。
术语“双涂覆”被用来定义具有配置在所述载体的正面和背面两侧的卤化银乳剂层的射线照相胶片。本发明中所使用的射线照相卤化银胶片是“双涂覆”的。
术语“荧光增感屏”指吸收X射线并发射光的屏。当用其他辐射(通常为可见光)照射荧光增感屏时，“促使”发射的荧光增感屏会在暴露于辐射时立即发射光，而“存储”荧光屏能“存储”曝光的X射线以用于在较后的时间发射。
术语“正面”和“背面”分别指离所述X射线源较近和较远的层、胶片或荧光增感屏。
术语“稀土”用来指原子序数为39或者57到71的化学元素。
Research Disclosure由Kenneth Mason Publications，Ltd.，Dudley House，12North St.，Emsworth，Hampshire P010 7DQ Fngland出版。它也可以从EmsworthDesign Inc.，147 West 24th Street，New Yorvk，N.Y.10011得到。
射线照相胶片本发明的射线照相卤化银胶片包括一个挠性的载体，在其两侧均配置有一个或多个下面描述的照相卤化银乳剂层或任选性地一个或多个非射线敏感的亲水层。在所述载体两侧的各个层中的卤化银乳剂可以相同或不同。
在优选的实施方案中，所述照相卤化银胶片在所述载体的两侧具有相同的卤化银乳剂。还优选所述胶片在所述载体每一侧面的卤化银乳剂上具有保护性的外涂层(如下所述)。
所述载体可以采取对于X射线和光是透射性的、任何常规射线照相胶片载体的形式。对于本发明胶片有用的载体可以选自在Research Disclosure，1996年9月，条目38957 XV.Supports中描述的那些，和在Research Disclosure，184卷，1979年8月，条目18431，XII.Film Suports中描述过的那些。
所述载体优选是透明的胶片载体。对于其最简单的可能的形式，透明胶片载体由透明胶片组成，该透明胶片选择为可以使所述亲水性卤化银乳剂层或者其他亲水性层直接粘合。更通常地，所述透明胶片本身是疏水性的，且将胶层涂覆在所述胶片上，以便于所述亲水性卤化银乳剂层的粘合。典型地，所述胶片载体是无色的或者蓝色色调的(色调染料存在于所述载体胶片和所述胶层之一或两者中)。参考上述的Research Disclosure，条目38957，部分XV，Supports，尤其注意描述胶层的段落(2)和描述优选的聚酯胶片载体的段落(7)。
聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯是优选的透明胶片载体材料。
在更优选的实施方案中，在所述胶片载体的每一侧面上，与一个卤化银乳剂层一起包括至少一个非感光的亲水性层。该层可以称为中间层或外涂层，或者两者。
所述载体的每一侧包括一个或多个卤化银乳剂层。在两侧的至少一侧(优选两侧)上，至少一种卤化银乳剂主要包含片状颗粒(也就是说，超过所有颗粒的60重量％，优选至少80重量％)，该颗粒具有大于15的平均纵横比。优选地，这些颗粒具有从20到30的纵横比。最佳纵横比可由颗粒中碘化物的特定的mol％来确定。
这些片状颗粒的平均厚度是至少0.1μm，上限为0.15μm，优选片状颗粒的厚度是从0.10μm到0.14μm。
基于乳剂层中总的银，这些片状的卤化银颗粒特别主要包括(至少90mol％)溴化物，优选至少95mol％的溴化物，更优选至少97mol％的溴化物。另外，基于乳剂层中总的银，这些片状颗粒具有多达2.75mol％的碘化物，且优选多达2mol％的碘化物。一般地，基于乳剂层中总的银，所述碘化物的含量为至少0.5mol％，优选至少0.75mol％。在每一个卤化银乳剂单元(或卤化银乳剂层)中的片状卤化银颗粒可以相同或不同，而且可以是在乳剂层中有具有不同卤化物成分和纵横比的片状颗粒的混合物，只要满足上面提到的条件即可。
在载体相对的两侧上的卤化银乳剂层本文定义为“第一”和“第二”卤化银乳剂层，其中“第一”层配置在胶片被首先曝光的一侧。优选地，“第一”和“第二”卤化银乳剂层具有相同的组成(例如，颗粒类型，卤化物颗粒组成，银覆盖度，和亲水性聚合载体混合物)。
这样，第一和第二卤化银乳剂层中的任一层或两层都可具有相同或不同的组成，且主要包括片状卤化银颗粒，该颗粒具有至少15的纵横比，至少0.1μm的颗粒厚度，和基于总的卤化银，包括至少90mol％的溴化物和高达4mol％的碘化物，基本上所有的碘化物都存在于除了颗粒表面之外的、片状卤化银颗粒内部的局部部分中，其中在第一和/或第二卤化银乳剂层中的片状卤化银颗粒分散于亲水性聚合载体混合物中，基于第一和/或第二乳剂层中的聚合载体混合物总的干重，该混合物包括至少0.5％的氧化明胶，且其中每一个或两个卤化银乳剂层包括一种或多种下面描述的巯基取代的苯并噻唑、苯并噁唑或苯并咪唑化合物。
存在于上述片状卤化银颗粒中的碘化物基本都位于颗粒“内部的局部部分”中。这意味着基本上没有碘化物存在于颗粒的表面上。这个特征能通过颗粒的体积％来详细说明，其中0体积％指颗粒的中心，100体积％指粒子的表面。在本发明中，碘化物存在于从1.5％到90体积％的内部局部部分。优选地，内部的局部部分的“开端”是从1.5％到10体积％，内部的局部部分的“终点”是从65％到90体积％。这样，颗粒的成核的(nucleated)内部部分不含有碘化物。更优选地，碘化物均匀分布于由1.7到85体积％所表示的整个内部局部部分。
可以使用已知的工序实现片状颗粒内的碘化物的定位，由此不存在碘化物时开始制备片状颗粒(成核和最初的生长)。然后在制造方法的预定部分中加入碘化物，直到所期望的体积％包含碘化物，且没有碘化物时继续进行颗粒的制造。在下面段落提供了一种典型的制备方法。美国专利4,665,012(Sugimoto等人)中提供了以相似方式制造片状颗粒的其他细节，在这里引入该专利作为参考。
一般地，通过利用随着慢慢将银离子加入到富溴化物离子的去离子氧化明胶环境中，在“溴化物离子浓度自由降低”(bromide ion concentration free-fall)的过程中溴化银颗粒成核(且早期生长)，可制备本发明实践中有用的片状颗粒。利用短时期的增强银溶剂的陈化(silver solvent-enhanced digestion)来增大具有片状形状的颗粒的数量。陈化(digestion)以后，可加入任意类型的附加明胶(优选氧化明胶，更优选去离子氧化明胶)。然后，通过随意地使用溴化物或者碘化物生长/控制盐，控制富卤化物环境中的银离子浓度，来实现进一步的颗粒生长。在颗粒生长后，在洗出残留在乳剂溶液相中的盐之后，通过使用非氧化明胶(优选去离子非氧化明胶)将乳剂进一步变成胶体溶液。
这里描述的卤化银乳剂可以具有一些非片状的卤化银颗粒，只要在所给定的卤化银乳剂层中非片状颗粒小于总颗粒的40重量％。这样的颗粒可以具有任何希望的形态，包括，但并不限于，八面体，十四面体，圆形，球形或者其他非片状或单个孪晶形态或多重非平行孪晶形态，或由两种或多种这些形态的混合物组成。
可以分别地和混合地使用各种卤化银掺杂物，以改善对比度以及其他普通性能，例如速度和互易特性。如上引用的Research Disclosure，条目38957，部分I.乳剂颗粒及其制备(Emulsion grains and their preparation)，小节D.颗粒改性条件和调节(Grain modifying conditions and adjustments)，段落(3)、(4)和(5)中提供了改善速度、互易性及其它成象特性的常规掺杂物的总结。
以上引用的Research Disclosure，条目38957，部分I.乳剂颗粒及其制备(Emulsion grains and their preparation)中提供了对卤化银乳剂及其制备的全面总结。在沉淀之后和化学增感之前，可以用任何方便的常规方法洗涤所述乳剂，其中使用上述Research Disclosure，条目38957，部分III.乳剂洗涤(Emulsionwashing)中公开的技术。
所述乳剂可以通过任何方便的常规技术进行化学增感，如ResearchDisclosure，条目38957，部分IV.化学增感硫、硒或者金敏化(或者任何其结合)(Chemical SensitizationSulfur，selenium or gold sensitization(or anycombination thereof))所说明的是特别考虑的。硫增感是优选的，并且可以使用例如硫代硫酸盐、硫代磺酸盐、硫氰酸盐、异硫氰酸盐、硫醚、硫脲、半胱氨酸或者绕丹宁来进行。金和硫增感的组合是最优选的。
所述卤化银乳剂包括一种或多种合适的光谱敏感染料，以提供希望的感蓝光性。有用的光谱敏感染料的种类包括，例如单甲川花青染料，其衍生于取代的苯并噁唑、苯并噻唑、苯并硒唑或苯并咪唑化合物，或它们的组合物，包括美国专利4,518,689(Noguchi等)描述的染料，该专利在这里引用作参考。Hamer，The Cyanine Dyes and Related Compounds，Interscience，New York，1964提供了关于这些化合物的其它细节。这些染料的有效量在本领域是公知的，但一般对于乳剂层中每1摩尔的银，其量是从0.2到2mmol，优选为0.5到1mmol。
有用的花青光谱敏感染料可以通过下面的结构式(SS)表示，优选的光谱敏感染料确定为下面实施例中的SS-1和SS-2 其中，“R”基团可以是相同的或者不同的，X是硫代、氧代、硒基、亚氨基，且如果需要，芳环可以进一步被取代。
通过于涂覆之前在所述乳剂和邻接层中加入稳定剂、防灰雾剂、防折痕剂、潜像稳定剂和类似的附加物，可以防止在负型乳剂涂层中增加最小密度的不稳定性(即灰雾)。这类附加物描述于Research Disclosure，条目38957，部分VII.防灰雾剂和稳定剂(Antifoggants and stabilizers)，和条目18431，部分II.乳剂稳定剂、防灰雾剂和防折痕剂(Emulsion Stabilizers，Antifoggants and AntikinkingAgents)中。
也可能希望所述的一个或多个卤化银乳剂层包括一种或多种提高覆盖力的、吸附到所述卤化银颗粒表面的化合物。大量这类物质是本领域中已知的，但是优选的提高覆盖力的化合物包含至少一个二价硫原子，其可以为-S-或者＝S部分的形式。这类化合物包括，但并不限于，5-巯基四唑、二硫代噁三唑、巯基取代的四氮杂茚，及其他在美国专利5,876,913(上面提到的)中描述的化合物，在此引入该专利作为参考，用于提高覆盖力的含硫化合物的教导。
重要的是，上面描述的含有片状颗粒的第一或第二卤化银乳剂层包括一种或多种杂环硫醇，例如巯基取代的苯并噻唑、巯基取代的苯并噁唑、和巯基取代的苯并咪唑。优选地，这些杂环硫醇包括连接到环中碳原子上的巯基基团(＝S或＝SH)，其在环中邻近氮原子。
从包括美国专利4,013,470(上面提到的)在内的几个专利的教导中，本领域技术人员会理解，这些化合物的杂环可以进一步被取代，所述专利在此引用作参考。有用的取代基包括，但并不限于，具有1到10个碳原子的取代的或未取代的烷基基团，在碳环芳香环中具有6到10个碳原子的取代的或未取代的芳基基团，具有最多10个碳原子的取代的或未取代的烷氧基或芳氧基基团，氨基基团，在杂环中具有5到10个碳原子的杂环基团，及附加的巯基基团。
优选的杂环硫醇包括未被取代的2-巯基-1，3-苯并噻唑，未被取代的2-巯基-1，3-苯并噁唑，和未被取代的2-巯基-1，3-苯并咪唑。最优选的化合物是未被取代的2-巯基-1，3-苯并噻唑。
这里描述的杂环硫醇一般以每一摩尔的总银量为0.3到1mmol的量存在于上面描述的含有片状颗粒的卤化银乳剂层中，在所述乳剂层中，优选每一摩尔的总银量为0.5到0.8mmol的量。使用已知的原料和反应方法可以容易地制备这些化合物。
在射线照相胶片载体两侧上的卤化银乳剂层及其他亲水性层通常包含常规的聚合物载体(胶溶剂和粘合剂)，这些聚合物载体包括合成制备的和天然存在的胶体或聚合物。常规明胶-载体和有关的层特征公开于Research Disclosure，条目38957，部分II.载体、载体增冲剂、似载体的附加物和与载体有关的附加物(Vehicles，vehicle extenders，vehicle-like addenda and vehicle related addenda)中。所述乳剂本身可包括在部分II，段A.明胶和亲水胶体胶溶剂(Gelatin andhydrophilic colloid peptizers)中陈述类型的胶溶剂。所述亲水胶体胶溶剂还可以用作粘合剂，因此它通常以比完成单独胶溶功能所需高很多的浓度存在。
用作片状颗粒胶溶剂的阳离子淀粉描述于美国专利5,620,840(Maskasky)和美国专利5,667,955(Maskasky)中。还可以使用疏水性和亲水性的合成聚合体载体。这类物质包括，但并不限于，聚丙烯酸酯(包括聚甲基丙烯酸酯)、聚苯乙烯和聚丙烯酰胺(包括聚甲基丙烯酰胺)。还可以使用葡聚糖。这类物质的例子描述于例如美国专利5,876,913(Dickerson等)中，该专利在此引用作参考。
重要的是，在载体一侧或两侧上的被涂覆的片状颗粒卤化银乳剂层包括分散于亲水性聚合物载体混合物中的片状卤化银颗粒，基于被涂覆乳剂层中的聚合物载体混合物的总重量，该亲水性聚合物载体混合物含有至少0.5％、优选至少0.8％的氧化明胶。氧化明胶的上限并不重要，但为了实际目的，基于聚合物载体混合物的总重量，上限是1.5％。优选地，从0.8到1.2％(重量)的聚合物载体混合物是氧化明胶。
优选氧化明胶是去离子氧化明胶的形式，但也可以使用非去离子氧化明胶，或者使用去离子和非去离子氧化明胶的混合物。去离子或非去离子氧化明胶一般具有在每克明胶中比其他形式的明胶相对较低量的蛋氨酸的特性。优选地，对每克明胶蛋氨酸的量是从0到3μmol的蛋氨酸，更优选从0到1μmol的蛋氨酸。这种物质能使用已知的工序制备。
聚合物载体混合物的剩余物可以是任意上面描述的亲水性载体，但优选由碱处理的明胶、酸处理的明胶、乙酰化明胶，或邻苯二甲酰化明胶(phthalatedgelatin)组成。
通过在颗粒成核和生长过程中使用相当多量的氧化明胶(优选去离子氧化明胶)可制备上面描述的含有片状卤化银颗粒的卤化银乳剂，然后可加入附加的聚合物粘合剂以提供涂覆配制剂。乳剂中氧化明胶的量可以低到0.3g每摩尔银，可高到27g每摩尔银。优选地，乳剂中氧化明胶的量是从1到20g每摩尔银。
通常使用一种或多种常规硬化剂来使射线照相胶片中的所述卤化银乳剂层(和其他亲水性层)完全地硬化。因此，在每一个卤化银乳剂和其他亲水性层中的硬化剂的量，基于每一层中所述聚合物载体的总干重计，通常为至少0.6％，优选至少0.7％。
可以用于该目的的常规硬化剂包括，但并不限于，甲醛和游离的二醛例如丁二醛和戊二醛，封闭二醛，α-二酮，活性的酯，磺酸酯，活性的卤素化合物，s-三嗪和二嗪，环氧化物，氮丙啶，具有两个或更多活性键的活性烯烃，封闭的活性烯烃，碳二亚胺，在3-位未被取代的异噁唑鎓盐(isoxazolium)，2-烷氧基-N-羧基二氢化喹啉的酯，N-甲氨酰吡啶鎓盐，甲氨酰氧基吡啶鎓盐，双(脒基)醚盐，尤其是双(脒基)醚盐，表面涂覆的羧基活化硬化剂与形成配合物的盐的组合，氨基甲酰基鎓、甲氨酰吡啶鎓盐和甲氨酰氧吡啶鎓盐与某些醛清除剂的组合，二价阳离子醚，亚胺酸盐的羟胺酯和氯仿脒鎓(chloroformamidinium)盐，混合功能的硬化剂例如卤素取代的醛酸(例如，粘氯酸和粘溴酸类)，鎓取代的丙烯醛，包含其他硬化官能团的乙烯砜，聚合硬化剂例如双醛淀粉和聚(丙烯醛-共-甲基丙烯酸)。
在本发明的射线照相卤化银胶片中的银和聚合物载体的含量水平如下所述。一般地，在一个或多个乳剂层中载体的每一侧面上银的总量为至少17、且不超过21mg/dm3。优选地，载体的每一侧面上银量是从17到19mg/dm2。此外，在一个或多个亲水性层中载体的每一个侧面上的聚合物载体的总量通常为22、且不超过30mg/dm2。射线照相卤化银胶片中的载体的两侧上的银和聚合物载体的量可以相同或者不同。这些量指干重。
本发明的射线照相卤化银胶片通常包括在所述载体每一侧面上的表面保护性的外涂层，其一般为乳剂层提供物理保护。每一个保护性的外涂层可以再分为两个或更多个单层。例如，保护性的外涂层可以再分成表面外涂层和中间层(在外涂层和卤化银乳剂层之间)。除上述讨论到的载体特征以外，所述保护性的外涂层可以包含各种附加物，以改性所述外涂层的物理性能。这类附加物在以下文献中有描述Research Disclosure，条目38957，部分IX.涂料物理性质改性附加物(Coating physical property modifying addenda)，A.涂布助剂，B.增塑剂和润滑剂，C.抗静电剂，和D.消光剂。一般为薄的亲水胶体层的中间层可用于提供在所述乳剂层和所述表面外涂层之间的分隔。如果需要，在所述载体的至少一个侧面上的外涂层也可以包括蓝色调染料或者四氮杂茚(例如4-羟基-6-甲基-1，3，3a，7-四氮杂茚)。
所述保护性的外涂层通常由一种或多种亲水性胶体载体(vehicle)组成，其选自与所述乳剂层有关的以上公开的相同类型。提供保护性外涂层以完成两种基本功能。它们在所述乳剂层和胶片的表面之间提供一层，该层用于在处理和冲洗期间物理保护所述乳剂层。其次，它们为附加物的充填提供方便的位置，尤其是为那些用于改性所述射线照相胶片物理性能的附加物。
本发明的射线照相卤化银胶片的各种涂布层也可以包含着色染料来改性图象对透射或反射光的色调。这些染料在冲洗加工过程中不退色，且可以均匀地或不均匀地分散在各种层中。优选地，这种非漂白性的着色染料是在卤化银乳剂层中。
成象组件本发明的射线照相的成象组件包括本发明中的感蓝的、射线照相卤化银胶片和一个或多个荧光增感屏，该增感屏发射辐射，该辐射在300到540nm(优选360到500nm)具有最大的吸收。这些屏可以具有任何方便的形式，只要它们满足用于射线照相成象的全部的通常要求。常规的有用荧光增感屏和制造它们的方法的例子被提供在上述Research Disclosure，条目18431，部分IX.X射线屏/磷光体(X-Ray Screens/Phosphors)，和美国专利5,021,327(Bunch等)，美国专利4,994,355(Dickerson等)，美国专利4,997,750(Dickerson等)，和美国专利5,108,881(Dickerson等)中，它们的公开内容在这里被引用作参考。所述荧光层含有磷光体粒子和粘合剂，最佳地额外含有一种光散射材料，例如二氧化钛，或光吸收材料例如微粒碳、染料或颜料。能使用任何常规的粘合剂(或其的混合物)，但优选所述粘合剂是脂族聚氨酯弹性体或另一高透明的弹性聚合体。
任何常规的或有用的磷光体，可以单一地或以混合物的形式应用在本发明实践中使用的增感屏中，只要发射的辐射具有希望的波长。例如，有用的磷光体被描述在多个与荧光增感屏相关的参考文献中，包括，但并不限于，ResearchDisclosure，184卷，1979年8月，条目18431，部分IX，X射线屏/磷光体。
适宜的磷光体在这里引入作参考的美国专利4,835,397(Arakawa等)和美国专利5,381,015(Dooms)中有描述，包括例如二价铕和其他稀土活化的碱土金属卤化物磷光体和稀土元素活化的稀土卤氧化物磷光体。在这些类型的磷光体中，更优选的磷光体包括碱土金属氟卤化物顺时发射和/或存储磷光体[尤其那些含有碘化物的，例如碱土金属氟溴碘化物存储磷光体，如这里引入作参考的美国专利5,464,568(Bringley等)描述的]。
另外一类有用的磷光体包括稀土主体(hosts)例如稀土活化的混合碱土金属硫酸盐，如铕活化的硫酸锶钡。
本发明中典型的有用的荧光增感屏在商业上可以得到，像Fuji FilmHighPlus Screens，其包括钨酸钙作为磷光体。
尤其有用的荧光增感屏能使用碱土氟卤化物磷光体、尤其稀土活化的(掺杂的)碱土氟卤化物磷光体来制备。最优选铕活化的氟卤化钡磷光体。
图象形成
本发明射线照相卤化银胶片的曝光和冲洗可以用任何方便的常规方式进行。美国专利5,021,327和美国专利5,576,156(上面都提到过)中的曝光和冲洗技术对于处理射线照相胶片是典型的。其他冲洗加工组合物(显影和定影组合物两者)描述于美国专利5,738,979(Fitterman等)，美国专利5,866,309(Fitterman等)，美国专利5,871,890(Fitterman等)，美国专利5,935,770(Fitterman等)，美国专利5,942,378(Fitterman等)中，所有这些专利在这里被引用作参考。所述冲洗加工组合物可以以单部分或多部分制剂以及浓缩形式或者以更稀释的工作浓度溶液供应。
尤其希望的是在90秒内(“干燥-到-干燥”)，优选在60秒内(至少20秒)冲洗加工射线照相卤化银胶片，包括显影、定影、任何洗涤(或者漂洗)以及干燥步骤。这类冲洗可以在任何适合的冲洗设备中进行，所述冲洗设备包括但不限于，Kodak X-OMATTMRA 480冲洗机，其可以利用Kodak快速存取冲洗药品(Kodak Rapid Access processing chemistry)。其他“快速存取冲洗机”描述于例如美国专利3,545,971(Barnes等)和EP 0 248,390 A1(Akio等)中。优选地，在冲洗期间使用的黑白显影组合物不含任何明胶硬化剂，例如戊二醛。
因为在工业中使用的快速存取冲洗机在其特有的冲洗循环和冲洗组合物的选择方面有变化，所以优选的满足本发明要求的射线照相胶片特别地是能够根据下列参照条件进行干燥-到-染色(dye)处理的那些显影 11.1秒，35℃，定影 9.4秒，35℃，洗涤 7.6秒，35℃，干燥 12.2秒，55-65℃。
在冲洗步骤之间的传送中占有任何另外的时间。典型黑白显影及定影组合物描述于以下实施例中。
射线照相的成套器材(kit)可以包括一个本发明的射线照相胶片或成象组件，一个和多个附加的荧光增感屏和/或金属屏，和/或一种和多种适合的冲洗组合物(例如黑白显影及定影组合物)。
为了说明，提供了下面的实施例，然而并不能解释为对本发明的限制。
具体实施例方式
实施例
射线照相胶片A(对照)射线照相胶片A是双涂覆胶片，其在蓝色色调178μm透明聚(对苯二甲酸乙二醇酯)胶片载体的两侧上具有相同的卤化银乳剂层、中间层和外涂层。每一卤化银乳剂层是三维的碘溴化银(3.4∶96.3摩尔比)乳剂和内部生雾的溴化银乳剂的混合物。使用常规的工序利用硫代硫酸钠、四氯金酸钾、硫氰酸钠和二甲基硒脲将卤化银颗粒进行化学增感。所述乳剂不是光谱增感的。射线照相胶片A具有下列的层排列外涂层中间层乳剂层载体乳剂层中间层外涂层所述层由下列制剂制备。
外涂层制剂覆盖度(mg/dm2)明胶载体 3.4甲基丙烯酸甲酯消光珠粒 0.28羧甲基酪蛋白 0.73胶态二氧化硅(LUDOX AM) 1.06聚丙烯酰胺 0.53铬明矾 0.025间苯二酚 0.058鲸油(Spermafol)润滑剂0.035TRITONX-200 E表面活性剂 0.21LODYNE S-100表面活性剂 0.0015PLURONICL43表面活性剂 0.0029半胱氨酸戊二醛 1.42×10-5中间层制剂覆盖度(mg/dm2)
明胶载体 3.4羧甲基酪蛋白 0.73胶态二氧化硅(LUDOX AM) 1.06聚丙烯酰胺 0.53铬明矾 0.25间苯二酚 0.058PLURONICL43表面活性剂 0.0029半胱氨酸戊二醛 1×10-5乳剂层制剂覆盖度(mg/dm2)三维(“3D”)，颗粒乳剂[AgIBr平均尺寸1.2μm]21.6成雾的颗粒乳剂[AgBr平均尺寸0.4μm] 2.48明胶载体 15.14-羟基-6-甲基-1，3，3a，7-四氮杂茚 0.8g/mol Ag硝酸钾 3.81马来酸酰肼 1.31山梨糖醇 1.26甘油 2.023，5-二硫代邻苯二酚 4.69g/mol Ag羧甲基酪蛋白 1.62聚丙烯酰胺 2.7葡聚糖 5.4铬明矾 13.3g/mol Ag双乙烯基磺酰甲基醚 0.5％，基于在每一个侧面上所有层中总的明胶射线照相胶片B(对照)
胶片B的层排列与胶片A一样，包含相同的外涂层和中间层。每一侧面上的卤化银乳剂层是相同的，但与胶片A中的不同。具体地，分配在载体每一侧面上的乳剂包含去离子氧化明胶，该明胶在分散于其中的碘溴化银片状颗粒的成核和早期生长之前和/或期间已经被加入过多次。所述颗粒具有22.5的平均纵横比。利用“溴化物离子浓度自由降低”(bromide ion concentration free-fall)的方法来实现所述片状颗粒的成核和早期生长，该方法中慢慢将稀释的硝酸银溶液加入到富溴化物离子的去离子氧化明胶环境中。在颗粒生长的过程中加入碘化物作为控银碘溴化物盐，该盐含有3.5mol％碘化物，在生长开始(在1.7％的最终颗粒体积时)之后开始添加，在85％的最终颗粒体积时结束添加。这就在颗粒的1.7到85％的局部部分提供了碘化物，这里100％指颗粒的表面。所述颗粒的颗粒体积的85％到100％之间只由溴化银构成。使用常规的工序利用二硫代硫酸亚金、硫氰酸钠、和硒基氰酸钾将所述颗粒化学增感。使用5050摩尔的下面确定的SS-1和SS-2的混合物进行420nm-480nm区域的光谱增感。光谱增感染料的总量为每摩尔银500mg。
更具体地，每一个乳剂层含有下面的组分乳剂层制剂覆盖度(mg/dm2)片状颗粒乳剂[AgIBr(3∶97摩尔比，2.7×0.12μm的平均直径和厚度] 18.7明胶载体 20.54-羟基-6-甲基-1，3，3a，7-四氮杂茚2.1g/mol Ag硝基吲唑 84.5g/mol Ag硝酸钾3.81二硫代邻苯二酚钠 4.69g/mol Ag马来酸酰肼1.31山梨糖醇 1.26甘油 2.02葡聚糖P 5.4羧甲基酪蛋白 1.62聚丙烯酰胺2.7
铬明矾 13.3g/mol Ag二乙烯基磺酰甲烷 1％，基于在每一个侧面上所有层中总的明胶
射线照相胶片C(对照)除片状卤化银乳剂还含有100mg/摩尔银的2-巯基-1，3-苯并三唑之外，该胶片类似于胶片B。
射线照相胶片D(对照)除片状卤化银颗粒包含1mol％碘化银(基于总的卤化银)，并且使用氧化明胶制备之外，该胶片类似胶片B。
射线照相胶片E(本发明)除片状颗粒卤化银乳剂还含有100mg/摩尔银的2-巯基-1，3-苯并三唑之外，该胶片类似胶片D。
胶片的样品通过分度密度阶变图曝光于MacBeth曝光表1/50秒，其中使用校准到2650°K的500瓦General Electric DMX投射灯，用Corning滤光器滤光(400-540nm)，以模拟蓝色发射X射线增感屏曝光。
一些胶片样品使用下面的冲洗方案和条件进行手工冲洗显影 20℃ 1-8分钟停显液(水或醋酸) 20℃ 30秒定影 20℃ 2倍的清除时间清洗 20℃ 2-3分钟KODAK(R)Photo-Flo 20℃ 1分钟(任选的)干燥显影时间根据检测需要而变化。通过加入工作浓度溶液使冲洗溶液得到补充，以保持冲洗盒中的液面(低于盒顶部2.54厘米)。所有冲洗都在安全灯下进行。
冲洗溶液如下显影剂氢醌 16g4-羟基甲基-4-甲基-1-苯基-3-吡唑烷酮 0.88g溴化钾 3.0g偏亚硫酸氢钠 37.1g碳酸钾(47％) 14.1g
硼砂(10摩尔的) 1.2g氢氧化钾(45％) 43.1g5-甲基苯并三唑 0.026g三胺五乙酸五钠盐(40％) 6.8g水至1升，pH 10.3定影剂硫代硫酸铵 158g偏亚硫酸氢钠 9.2g硼酸 4.4g硫酸铝 15.2g氢氧化钠 10.5g酒石酸 1.75g醋酸 11.2g水至1升，pH 4.9其他胶片样品依各自情况使用下列显影溶液显影小于25秒氢醌 30g菲尼酮 1.5g氢氧化钾 21gNaHCO37.5g亚硫酸钾 44.2gNa2S2O512.6g溴化钠 35g5-甲基苯并三唑 0.06g戊二醛 4.9g水至1升，pH 10用KODAK RP X-OMSTLO定影剂和Relenisher定影组合物(Eastman KodakCompany)进行定影。使用KODAK RP X-OMST胶片冲洗机M6A-N、M6B或M35A在90秒内执行全部的冲洗(干燥-到-干燥)。
光学密度以漫射光密度的形式在下面表示，所述漫射光密度由常规的X-riteModel 310TM显像密度计测定，该密度计被校准到ANSI标准PH 2.19，并且可示踪于美国国家标准局校准步长片剂。对于每一成像和冲洗的射线胶片，绘制特性D对logE的曲线图。在1.2+Dmin的密度时测量射线照相胶片组合的速度。γ(对比度)是所述曲线的斜率(导数)。“UDP”是“上密度点”或是在最后曝光步骤时测量的图像密度。图象色调(b*)为在上面所定义的。
下表I表示的是来自RP X-OMAT冲洗加工的胶片A-E的感光特性。从数据很清楚地看到，在自动冲洗机中，所述胶片获得的照相速度大约相同，但含有片状颗粒乳剂的胶片提供了较高对比度的图象。低碘化银的胶片(胶片D和E)比胶片A-C提供了较好的b*图象色调值。然而，在2-巯基-1，3-苯并三唑存在的情况下(胶片C和E)，“UDP”增大。在低碘化银和2-巯基-1，3-苯并三唑联合使用的情况下(胶片E)，对比度和b*图象色调在照相速度没有显著损失的情况下得到了改进。
下表II显示的是来自手动冲洗的胶片A-E的感光特性。在1分钟、2分钟和8分钟显影时间后测量照相速度。对比度是在2分钟显影时间时被测量的。“速度损失”是指在8分钟和1分钟的速度大小之间的速度差值。这些数据显示两分钟后的速度对于所有的胶片大约是一样的。速度损失在胶片A-C中更明显。虽然胶片D具有低的速度损失，但对比度减小了，通过2-巯基-1，3-苯并三唑的加入，胶片E中对比度被恢复。
因而，胶片E为自动和手工冲洗加工工序两者提供了最佳的处理特性、图象色调和感光特性(速度和对比度)。
表I
表II
权利要求
1.一种感蓝的射线照相卤化银胶片，包括一个具有第一和第二主表面的载体，所述射线照相卤化银胶片具有配置在第一主载体表面上的一个或多个亲水性胶体层，其包括第一卤化银乳剂层，和配置在第二主载体表面上的一个或多个亲水性胶体层，其包括第二卤化银乳剂层，所述第一卤化银乳剂层主要包括片状卤化银颗粒，所述颗粒具有至少1 5的纵横比、至少0.1μm的颗粒厚度，且基于总的卤化银，所述颗粒包括至少90mol％的溴化物和0.5到2.75mol％的碘化物，基本上所有的碘化物都存在于除了颗粒表面之外的、片状卤化银颗粒的内部局部部分中，所述射线照相卤化银胶片的特征在于，其中在第一卤化银乳剂层中的片状卤化银颗粒分散在亲水性的聚合物载体混合物中，基于所述聚合物载体混合物的总干重，所述聚合物载体混合物包括至少0.5％的氧化明胶，且其中所述第一卤化银乳剂层进一步包括对每一摩尔的卤化银乳剂层中的银为至少0.3mmol的巯基取代的苯并噻唑、苯并噁唑或苯并咪唑。
2.如权利要求1的射线照相卤化银胶片，其中在第一卤化银乳剂层中的所述片状卤化银颗粒占总卤化银颗粒的至少90％，且基于第一卤化银乳剂层中总的卤化银，所述片状卤化银颗粒包括至少95mol％的溴化物和0.75到2mol％的碘化物。
3.如权利要求1的射线照相卤化银胶片，其中所述第二卤化银乳剂层主要包括片状卤化银颗粒，所述颗粒具有至少15的纵横比、至少0.1μm的颗粒厚度，且基于总的卤化银，所述颗粒包括至少90mol％的溴化物和0.5到2.75mol％的碘化物，基本上所有的碘化物都存在于除了颗粒表面之外的、片状卤化银颗粒的内部局部部分中，其中在第二卤化银乳剂层中的所述片状卤化银颗粒分散于亲水性的聚合载体混合物中，基于所述聚合载体混合物的总干重，所述聚合载体混合物包括至少0.5％的氧化明胶，且其中所述第二卤化银乳剂层进一步包括对每一摩尔第一卤化银乳剂层中的银为至少0.3mmol的巯基取代的苯并噻唑、苯并噁唑或苯并咪唑。
4.如权利要求1的射线照相卤化银胶片，其中第一和第二卤化银乳剂层包括高至1.5％的去离子氧化明胶。
5.如权利要求1的射线照相胶片，其中第一和第二卤化银乳剂层基本上具有相同的组成。
6.如权利要求1的射线照相卤化银胶片，其中在第一卤化银乳剂层中的所述片状卤化银颗粒在颗粒的局部部分中包括0.5到2mol％的碘化物，基于总的卤化银计，所述颗粒的局部部分是颗粒的1.5到90体积％，其中100体积％表示颗粒的表面。
7.如权利要求1的射线照相卤化银胶片，在所述载体的每一个侧面上包括总量为22到30mg/dm2的聚合物载体，且在载体的每一个侧面上包括17到21mg/dm2的银含量水平。
8.如权利要求1的射线照相卤化银胶片，其中巯基取代的苯并噻唑、苯并噁唑或苯并咪唑以对每摩尔第一卤化银乳剂层中的银为0.3到1mmol的量存在。
9.一种感蓝的射线照相卤化银胶片，包括一个具有第一和第二主表面的载体，所述射线照相卤化银胶片具有配置在第一主载体表面上的一个或多个亲水性胶体层，其包括第一卤化银乳剂层，和配置在第二主载体表面上的一个或多个亲水性胶体层，其包括第二卤化银乳剂层，所述第一和第二卤化银乳剂层基本上具有相同的组成且主要包括片状卤化银颗粒，所述颗粒具有20到30的纵横比、0.10到0.14μm的颗粒厚度，且基于乳剂层中总的卤化银，所述颗粒包括至少95mol％的溴化物和0.5到2mol％的碘化物，基本上所有的碘化物都存在于片状卤化银颗粒的内部局部部分中，所述颗粒的内部局部部分是颗粒的1.7到85体积％，其中100体积％表示颗粒的表面，所述射线照相卤化银胶片特征在于，其中在第一和第二卤化银乳剂层中的片状卤化银颗粒分散在亲水性的聚合物载体混合物中，基于所述聚合物载体混合物的总干重，所述聚合物载体混合物包括至少0.8％到1.2％的去离子氧化明胶，且其中所述第一卤化银乳剂层进一步包括对每一摩尔第一卤化银乳剂层中的银为0.5到0.8mmol的2-巯基-1，3-苯并噻唑、2-巯基-1，3-苯并噁唑或2-巯基-1，3-苯并咪唑。
10.一种感光卤化银乳剂，主要包括片状卤化银颗粒，所述颗粒具有至少15的纵横比、至少0.1μm的颗粒厚度，且基于总的卤化银，所述颗粒包括至少90mol％的溴化物和从0.5到2.75mol％的碘化物，基本上所有的碘化物都存在于除了颗粒表面之外的、片状卤化银颗粒的内部局部部分中，所述乳剂的特征在于，其中片状卤化银颗粒分散在亲水性的聚合载体混合物中，所述聚合载体混合物包括对每摩尔乳剂中的银为至少0.3g和高至27g的氧化明胶，且其中所述乳剂进一步包括对每一摩尔的第一卤化银乳剂层中的银为至少0.3mmol的巯基取代的苯并噻唑。
11.如权利要求10的乳剂，其中总卤化银颗粒的至少90％是片状卤化银颗粒，基于总的卤化银所述片状卤化银颗粒包括至少95mol％的溴化物和0.75到1.75mol％的碘化物，且2-巯基-1，3-苯并噻唑以每摩尔银为0.5到0.8mmol的量存在。
12.一种射线照相成象组件，包括A)权利要求1中所述的感蓝的射线照相卤化银胶片，和B)荧光增感屏，其包括能吸收X射线和发射波长为360到540nm电磁辐射的无机磷光体，所述无机磷光体与位于磷光体层中的聚合粘合剂混合起来涂覆到挠性载体上，且在磷光体层上配置有保护性的外涂层。
13.一种提供黑白图象的方法，包括将权利要求12中的射线照相成象组件曝光，继而用黑白显影组合物和定影组合物冲洗加工感蓝的射线照相卤化银胶片，所述冲洗加工是在90秒内、干燥-对-干燥进行。
14.一种提供黑白图象的方法，包括将权利要求1中的感蓝的射线照相卤化银胶片曝光，继而用黑白显影组合物和定影组合物冲洗加工所述的感蓝的射线照相卤化银胶片，所述冲洗加工是在90秒内、干燥-对-干燥进行。
全文摘要
一种感蓝的、射线照相卤化银胶片，包括一个卤化银乳剂层，其主要包括片状卤化银颗粒，所述颗粒具有至少15的纵横比、至少0.1μm的颗粒厚度，且基于总的卤化银，所述颗粒包括至少90mol％的溴化物和0.5到2.75mol％的碘化物。实质上所有碘化物都存在于除了颗粒表面之外的、片状卤化银颗粒的内部局部部分中。片状卤化银颗粒分散在亲水性的聚合载体混合物中，基于乳剂层中所述聚合载体混合物的总干重，所述聚合载体混合物包括至少0.5％的氧化明胶。另外所述片状颗粒乳剂包括巯基取代的苯并噻唑、苯并噁唑或苯并咪唑，以提供希望的图象色调和冲洗能力。
文档编号G03C1/047GK1532630SQ20041003300
公开日2004年9月29日 申请日期2004年3月26日 优先权日2003年3月26日
发明者R·E·迪克逊, R E 迪克逊, R·F·达维斯, 达维斯, S·K·姆罗策克, 姆罗策克 申请人:伊斯曼柯达公司