滤色器用着色组合物和滤色器的制作方法

文档序号:2717547阅读:294来源:国知局
专利名称:滤色器用着色组合物和滤色器的制作方法
技术领域
本发明涉及构成在彩色液晶显示装置和固体摄像元件中使用的滤色器的滤波器节的形成中所使用的滤色器用着色组合物、以及使用该滤色器用着色组合物而得到的滤色
O
背景技术
液晶显示装置是由2片偏振片中夹着的液晶层对通过第1片偏振片的光的偏振程 度进行控制、并对通过第2片偏振片的光量进行控制来进行显示的显示装置。通过在该2 片偏振片之间设置滤色器,能够进行彩色显示。近年来,由于彩色液晶显示装置逐渐在电视 和个人电脑监视器等中使用,因此对滤色器的高亮度化、高对比度化的要求越来越高。滤色器包含在玻璃等透明基板、或配置有薄膜晶体管(TFT)的驱动用基板上直接 或介由氮化硅膜等钝化膜平行或交差地配置2种以上不同色相的微细的带(条)状的滤波 器节而得到的结构、或者以一定的顺序配置微细的滤波器节而得到的结构。滤波器节的宽 度为几微米 几百微米,很微细,而且每一色相按预定的顺序整齐配置。这样的液晶显示装置中使用的液晶容易受到存在于液晶显示装置内的滤色器等 部件的电性质带来的影响,滤色器的电性质产生因液晶污染所致的液晶取向紊乱、或者对 开关性能造成不良影响,引起显示不良。为了解决这样的问题,构成滤色器的着色层(滤波 器节)要求绝缘性,需要增大膜厚以提高绝缘性、或形成低介电常数的着色膜。为了解决这 样的课题,研究了将在Green (绿)像素的色层上层叠有外包敷层的2层的将介质损耗角正 切设定在特定的范围内的方法等(参照专利文献1)。其中,最近备受瞩目的是如下的方式在配置有薄膜晶体管(TFT)的驱动用基板 上,直接或介由氮化硅膜等钝化膜形成滤波器节,将该形成有滤波器节的基板与通过蒸镀 或溅射而形成有用于驱动液晶的透明电极的基板贴合在一起(参照专利文献2)。该方式 中,在配置有薄膜晶体管(TFT)的驱动用基板上形成有滤波器节,从而能够大幅度增大像 素口径比(开口率),因而能够实现高亮度化和低耗电化,但另一方面,其结构上更容易受 到滤色器的电性质所带来的影响。作为解决这样的问题的方法,公开了使用特定的引发剂的方法(参照专利文献3) 等,但现状是对于滤色器的电性质所带来的影响的改善没有充分进行。专利文献1 日本特开2004-117537号公报专利文献2 日本特开2004-94263号公报专利文献3 日本特开2001-324611号公报

发明内容
本发明的目的在于提供能够形成不会引起液晶的取向紊乱、且对开关性能没有不 良影响的滤色器的滤色器用着色组合物、以及滤色器。根据本发明,通过下述滤色器用着色组合物能够实现上述目的,该滤色器用着色组合物的特征在于,其含有马来酸酐与除马来酸酐以外的1种以上烯键式不饱和单体的共 聚物(A)、颜料、粘合剂树脂(B)、以及选自由活性能量线聚合性单体或热聚性单体所组成 的组中的聚合性单体。本发明的一个方式中,上述聚合性单体为活性能量线聚合性单体,上述着色组合 物进一步含有活性能量线聚合弓I发剂。另外,本发明的一个方式中,上述除马来酸酐以外的1种以上烯键式不饱和单体 为选自由苯乙烯、α -甲基苯乙烯、以及茚所组成的组中的单体。另外,本发明的一个方式中,上述粘合剂树脂(B)含有碱可溶性树脂。进而,本发明的一个方式中,上述碱可溶性树脂具有羟基。
另夕卜,本发明的一个方式中,上述共聚物㈧与粘合剂树脂⑶的重量比 (A) (B)为 5 95 70 30 的范围。另外,本发明的一个方式中,上述共聚物(A)的含量以滤色器用着色组合物中的 固形成分重量为基准为10 20重量%。进而,本发明的一个方式中,上述活性能量线聚合引发剂为通式(1)所表示的锍 有机硼络合物或氧锍有机硼络合物。 (式⑴中,R11、R12以及R13各自独立地表示选自由可以具有取代基的烷基、可以 具有取代基的芳基、可以具有取代基的芳烷基、可以具有取代基的链烯基、可以具有取代基 的炔基、可以具有取代基的脂环基、可以具有取代基的烷氧基、可以具有取代基的芳氧基、 可以具有取代基的烷基硫代基、以及可以具有取代基的氨基所组成的组中的基团,R14表示 氧原子或孤电子对。其中,可以具有取代基的芳基仅为R"、R12以及R13中的1个。)另外,本发明的一个方式中,通式(1)中的Γ为下述通式(2)所表示的硼酸酯。通式(2) 通式(2)中,R21、R22、R23以及R24各自独立地表示选自由可以具有取代基的烷基、 可以具有取代基的芳基、可以具有取代基的芳烷基、可以具有取代基的链烯基、以及可以具 有取代基的炔基所组成的组中的基团,其中,r21、R22、R23以及R24可以全部具有取代基,但不 同时为芳基。另外,本发明的一个方式中,本发明的着色组合物含有溶剂,且溶剂包含乙酸环己酯。进而,本发明的一个方式中,本发明的着色组合物含有叔膦化合物。另外,本发明的一个方式中,上述叔膦化合物为三苯基膦。另外,本发明的一个方式中,本发明的着色组合物进一步含有聚酯分散剂作为分 散剂,所述聚酯分散剂是使乙烯基共聚物中的羟基与四羧酸二酐中的酸酐基反应而得到 的,所述乙烯基共聚物是在分子内具有2个羟基和1个硫羟基的化合物的存在下使烯键式 不饱和单体进行自由基聚合而生成的,在单末端区域具有2个羟基。另外,本发明的一个方式中,上述四羧酸二酐包含芳香族四羧酸二酐。 进而,本发明的一个方式中,本发明的着色组合物是含有选自由三聚氰胺化合物、 苯并胍胺化合物、环氧化合物、氧杂环丁烷化合物、酚化合物、苯并噁嗪化合物、封端化羧酸 化合物、封端化异氰酸酯化合物、丙烯酸酯系单体、以及硅烷偶联剂所组成的组中的至少1 种化合物作为上述活性能量线聚合性单体或热聚性单体、且以喷墨方式进行使用的滤色器 用着色组合物。根据本发明的第2方面,提供了一种滤色器,其特征在于,其具备使用本发明的滤 色器用着色组合物而形成的滤波器节。另外,根据本发明的第3方面,提供了一种滤色器,其特征在于,其具备使用本发 明的滤色器用着色组合物在薄膜晶体管(TFT)方式的彩色液晶显示装置的驱动用基板上 形成的至少1个滤波器节。本发明中,可以将2种或2种以上的方式组合。使用本发明的滤色器用着色组合物形成的着色层(滤波器节)显示出低介电常数 特性,介质损耗角正切也小,因此能够提供不易对液晶造成不良影响的滤色器。
具体实施例方式首先,对本发明的滤色器用着色组合物进行详细说明。本发明的滤色器用着色组合物含有马来酸酐与除马来酸酐以外的1种以上烯键式不饱和单体的共聚物(A)、颜料、粘合剂树脂(B)、以及选自由活性能量线聚合性单体或 热聚性单体所组成的组中的聚合性单体。另外,本发明中,在记载为“(甲基)丙烯酰基”、“(甲基)丙烯基”、“(甲基)丙烯 酸”、“(甲基)丙烯酸酯”、“(甲基)丙烯酰氧基”、或“(甲基)丙烯酰胺”的情况下,只要 没有特别说明,分别表示“丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基”、“丙烯基和/或甲基丙烯基”、“丙 烯酸和/或甲基丙烯酸”、“丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯”、“丙烯酰氧基和/或甲基丙烯酰 氧基”、或“丙 烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺”。[马来酸酐与除马来酸酐以外的1种以上烯键式不饱和单体的共聚物(A)]作为除马来酸酐以外的烯键式不饱和单体,例如可以列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸 异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙 烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、 (甲基)丙烯酸鲸蜡醇酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月 桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸硬脂醇酯、 或(甲基)丙烯酸异硬脂醇酯等直链状或支链状(甲基)丙烯酸烷基酯类;(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己基酯、(甲基)丙烯酸二环戊 基酯、(甲基)丙烯酸二环戊基氧乙基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯、(甲基)丙烯酸二 环戊烯基氧乙基酯、或(甲基)丙烯酸异冰片基酯等(甲基)丙烯酸环状烷基酯类;(甲基)丙烯酸三氟乙基酯、(甲基)丙烯酸八氟戊基酯、(甲基)丙烯酸全氟辛 基乙基酯、或(甲基)丙烯酸四氟丙基酯等(甲基)丙烯酸氟烷基酯类、(甲基)丙烯酰氧 基改性聚二甲基硅氧烷(硅酮大分子单体)类;(甲基)丙烯酸四氢呋喃基酯、或(甲基)丙烯酸3-甲基-3-氧杂环丁基酯等具 有杂环的(甲基)丙烯酸酯类;(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯、苯氧基聚乙二醇(甲基) 丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸对枯基苯氧基乙基酯、对枯基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、 或壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等具有芳香族环的(甲基)丙烯酸酯类;(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙基酯、(甲基)丙 烯酸3-甲氧基丁基酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基丙基酯、二甘醇单甲基醚(甲基)丙烯酸 酯、二甘醇单乙基醚(甲基)丙烯酸酯、三甘醇单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、三甘醇单乙基 醚(甲基)丙烯酸酯、二甘醇单-2-乙基己基醚(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇单甲基醚(甲 基)丙烯酸酯、三丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单月桂基醚(甲基)丙烯酸酯、或聚 乙二醇单硬脂基醚(甲基)丙烯酸酯等(聚)亚烷基二醇单烷基醚(甲基)丙烯酸酯类;(甲基)丙烯酸、丙烯酸二聚物、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、2_(甲基)丙烯 酰氧乙基邻苯二甲酸酯、2_(甲基)丙烯酰氧丙基邻苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧乙基 六氢邻苯二甲酸酯、2_(甲基)丙烯酰氧丙基六氢邻苯二甲酸酯、环氧乙烷改性琥珀酸(甲 基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羧基乙基酯、或ω-羧基聚己内酯(甲基)丙烯酸酯等 具有羧基的(甲基)丙烯酸酯类;(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸 2-羟基丁基酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁基酯、(甲基)丙烯酸2-丙烯酰氧乙基-2-羟基乙基酯、二甘醇单(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚四亚甲基二醇单 (甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇-丙二醇)单(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇-四亚甲基二 醇)单(甲基)丙烯酸酯、聚(丙二醇-四亚甲基二醇)单(甲基)丙烯酸酯、或甘油(甲 基)丙烯酸酯等具有羟基的(甲基)丙烯酸酯类;苯乙烯、α -甲基苯乙烯、茚、乙酰萘、二乙烯基苯、或二苯并环丁烯等具有芳香族 环的烯烃类;乙酸乙烯酯、以及丙酸乙烯酯等脂肪酸乙烯酯类;乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、以及异丁基 乙烯基醚等乙烯基醚类;2-羟基乙基乙烯基醚、2_(或3_)羟基丙基乙烯基醚、或者2_(或3-或4_)羟基 丁基乙烯基醚等具有羟基的乙烯基醚系类、2-羟基乙基烯丙基醚、2-(或3_)羟基丙基烯丙 基醚、或者2-(或3-或4_)羟基丁基烯丙基醚等具有羟基的烯丙基醚类;(甲基)丙烯酰胺、N,N- 二甲基(甲基)丙烯酰胺、N, N- 二乙基(甲基)丙烯酰 胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、双丙酮(甲基)丙烯酰胺、或丙烯酰吗啉等(甲基)丙烯 酰胺类;Ν-(2_羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺、Ν-(2_羟基丙基)(甲基)丙烯酰胺、或 N-(2-羟基丁基)(甲基)丙烯酰胺等具有羟基的(甲基)丙烯酰胺类;(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基乙基 酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙基酯、或(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基丙基酯等 具有N,N- 二烷基氨基的(甲基)丙烯酸烷基酯类;或者,N, N- 二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N, N- 二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰 胺、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、或N,N-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等 具有N,N-二烷基氨基的(甲基)丙烯酰胺类等,这些可以单独使用或2种以上混合使用, 但不限于这些。这些之中,马来酸酐与选自由苯乙烯、α -甲基苯乙烯以及茚所组成的组中的具有 苯环的烯烃的共聚物,由于具有很多如下述通式(3)所示的、极性非常小的重复单元,因此 介电常数低,从电特性的观点出发优选。通式(3) 通式(3)中,R41为氢原子或-CH3, R42以及R43分别为氢原子,或者R42和R43互相结 合而表示-CH2-。与烯键式不饱和单体共聚合的马来酸酐由于具有酸酐基,因而通过与粘合剂树脂 (B)并用,能够形成涂膜的固化性以及显影性良好的滤色器用着色组合物。该马来酸酐与除马来酸酐以外的1种以上烯键式不饱和单体的摩尔比是马来酸 酐除马来酸酐以外的1种以上烯键式不饱和单体优选为1 10 1 0.5,其中,从滤色 器用着色组合物的良好的显影性和对液晶的不良影响更少的方面考虑,更优选为1 8
1 Io作为本发明能够使用的市售的共聚物(A),可以列举出“SMA1000”、“SMA2000”、 “SMA3000”、”SMA EF30”、“SMA EF40”、“SMA EF60”、以及“SMAEF80” 等(Sartomer japan 公 司制),但不限于这些,可以使用任意的共聚物(A),这些可以单独使用或将2种以上混合使用。作为共聚物(A)的含量,以滤色器用着色组合物中的固形成分重量为基准,优选 为10 20重量%。上述共聚物(A)的含量不足10重量%时,难以获得由添加该共聚物 (A)带来的电特性改善的效果,大于20重量%时,分散稳定性、显影性等有时会出现不良情 况。[粘合剂树脂(B)]粘合剂树脂是在可见光区域400 700nm的总波长区域内透射率优选为80%以 上、更优选为95%以上的树脂,可以列举例如热塑性树脂、热固性树脂、或感光性树脂。其 中,粘合剂树脂(B)优选含有碱可溶性树脂而成,进而,上述碱可溶性树脂更优选具有羟基。通过使用该碱可溶性树脂,在利用碱显影来形成滤波器节时,能够期待通过仅使 用本发明中的共聚物(A)而无法达到的改善显影性及显影后的残渣的效果。进而,通过含有具有羟基的碱可溶性树脂,利用本发明的特征即共聚物(A)的酸 酐基与粘合剂树脂(B)的羟基的交联反应,能够提高对玻璃等透明基板、或者配置有薄膜 晶体管(TFT)的驱动用基板等的密合性。作为本发明中能够使用的热塑性树脂,例如可以列举出缩丁醛树脂、苯乙烯-马来酸共聚物、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚氯乙烯、氯乙烯_乙酸乙烯基酯共聚物、聚乙酸乙 烯基酯、聚氨酯类树脂、聚酯树脂、丙烯酸类树脂、醇酸树脂、聚苯乙烯、聚酰胺树脂、橡胶类 树脂、环化橡胶类树脂、纤维素类、聚乙烯、聚丁二烯、聚酰亚胺树脂等。另外,作为热固性树 脂,例如可以列举出环氧树脂、苯并胍胺树脂、松香改性马来酸树脂、松香改性富马酸树脂、 三聚氰胺树脂、尿素树脂、以及酚醛树脂等。作为感光性树脂,可以采用使具有羟基、羧基、氨基等反应性取代基的高分子与具 有异氰酸酯基、醛基、环氧基等反应性取代基的(甲基)丙烯酸化合物或肉桂酸反应而在该 高分子中导入了(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基等光交联性基团所得到的树脂。另外,还可以 使用将苯乙烯_马来酸酐共聚物或a“烯烃_马来酸酐共聚物等含有酸酐的高分子用羟基 烷基(甲基)丙烯酸酯等具有羟基的(甲基)丙烯酸化合物进行半酯化得到的物质。碱可溶性树脂是指溶解于碱水溶液的树脂,例如可以列举出具有羧基、磺酸基等 酸性官能基的重均分子量为1,000 500,000、优选为5,000 100,000的树脂。作为碱 可溶性树脂,具体而言,可以列举出具有酸性官能基的丙烯酸树脂、苯乙烯/苯乙烯磺酸共 聚物、乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物等。其中,选自具有酸性官能基的丙烯酸树脂、以及苯乙 烯/苯乙烯磺酸共聚物中的至少1种树脂、特别是具有酸性官能基的丙烯酸树脂,由于耐热 性、透明性高而优选使用。另外,碱可溶性树脂中,优选包含构成树脂的烯键式不饱和单体具有羟基的物质, 可以使用(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸 4_羟基丁基酯、甘油单(甲基)丙烯酸酯、4-羟基乙烯基苯、2-羟基-3-苯氧基丙基丙烯酸 酯、或这些单体的己内酯加成物等。通过使用这样的具有羟基的碱可溶性树脂,本发明中的共聚物(A)中的马来酸酐 的酸酐部位与粘合剂树脂(B)的羟基能够利用滤色器形成时的加热通过酯交换反应进行 交联,能够提高对玻璃等透明基板、或者配置有薄膜晶体管(TFT)的驱动用基板等的密合 性。关于具有羟基的碱可溶性树脂的含量,没有特别限定,相对于全部粘合剂树脂(B) 量,优选为0 90重量%、以及10 80重量%。这是由于,若多于90重量%,则滤色器用 着色组合物的分散性稳定性有时变差。另外,本发明中的共聚物(A)与粘合剂树脂(B)的重量比(A) (B)优选为 5 95 70 30的范围。上述共聚物(A)的比率不足5时,难以获得通过添加该共聚物 (A)而得到的电特性改善的效果,大于70时,由于疏水性变大,与滤色器用着色组合物中的 其它构成成分的相容性降低,因此分散稳定性、对玻璃等透明基板、或者配置有薄膜晶体管 (TFT)的驱动用基板等的密合性会出现问题。[颜料]作为本发明的滤色器用着色组合物中所含的颜料,有机或无机的颜料可以单独使 用或2种以上混合使用。颜料中,优选为发色性高且耐热性高的颜料、特别是耐热分解性高 的颜料,通常使用有机颜料。以下,用颜料索引号(C. I.)表示本发明的滤色器用着色组合物中能使用的有机 颜料的具体例子。作为用于形成红色滤波器节的红色滤色器用着色组合物,例如可以采用C. L.颜料红 7、9、14、41、48:1、48:2、48:3、48:4、81:1、81:2、81:3、97、122、123、146、149、168、177、 178、179、180、184、185、187、192、200、202、208、210、215、216、217、220、223、224、226、227、 228、240、246、254、255、264、272或279等红色颜料。在红色滤色器用着色组合物中可以并 用黄色颜料、或橙色颜料。作为用于形成黄色滤波器节的黄色滤色器用着色组合物,例如可以采用C. I.颜 料黄 1、2、3、4、5、6、10、12、13、14、15、16、17、18、20、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、 37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、86、93、94、95、97、98、100、101、 104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、125、126、127、128、129、 137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、 170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、193、194、199、213、 或214等黄色颜料。作为用于形成橙色滤波器节的橙色滤色器用着色组合物,例如可以采用C. I.颜 料橙36、43、51、55、59、61、71、或73等橙色颜料。作为用于形成绿色滤波器节的绿色滤色器用着色组合物,例如可以采用C. I.颜 料绿7、10、36、37、或58等绿色颜料。绿色滤色器用着色组合物中可以并用上述黄色颜料。作为用于形成蓝色滤波器节的蓝色滤色器用着色组合物,例如可以采用C. I.颜 料蓝15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、22、60、64、或80等蓝色颜料。在蓝色滤色器用着 色组合物中可以并用C. I.颜料紫1、19、23、27、29、30、32、37、40、42、或50等紫色颜料。作为用于形成青色滤波器节的青色滤色器用着色组合物,例如可以采用C. I.颜 料蓝15:1、15:2、15:4、15:3、15:6、16、或81等蓝色颜料。作为用于形成品红色滤波器节的 品红色滤色器用着色组合物,例如可以采用C. I.颜料紫1或19、或者C. I.颜料红81、144、 146、177、或169等紫色颜料以及红色颜料。品红色滤色器用着色组合物中可以并用黄色颜 料。另外,作为无机颜料,可以列举出硫酸钡、锌华、硫酸铅、铬黄、锌黄、铁丹(红色氧 化铁(III))、镉红、群青、普鲁士蓝、氧化铬绿、钴绿、棕土、钛黑、合成铁黑、氧化钛、或四氧 化铁等金属氧化物粉、金属硫化物粉、金属粉等。为了在取得彩度和亮度的平衡的同时确保 良好的涂布性、感度、显影性等,可以将无机颜料与有机颜料组合使用。本发明的滤色器用着色组合物中,为了调色,可以在不降低耐热性的范围内含有 染料。[颜料分散剂]将颜料分散时,可以适当使用色素衍生物、树脂型颜料分散剂、表面活性剂等颜料 分散剂。颜料分散剂由于对颜料的分散优异、防止分散后的颜料的再凝集的效果大,因此能 够获得透明性优异的滤色器。颜料分散剂可以按相对于颜料100重量份为0. 1 30重量 份的量使用。(色素衍生物)本发明的滤色器用着色组合物中,为了改善颜料的分散性,可以使用色素衍生物。 作为色素衍生物,可以列举在有机颜料、蒽醌、吖啶酮、或三嗪中导入了碱性取代基、酸性取 代基、或可以具有取代基的邻苯二甲酰亚胺甲基的化合物。本发明中,优选其中的碱性衍生物,碱性衍生物为下述通式(4)所示的化合物,是具有碱性基团的具有特定母体骨架的衍生物。只要是具有碱性基团的色素衍生物,则没有 特别限定,优选使用下述通式(4)所示的具有碱性基团的具有三嗪环骨架的色素衍生物。通式(4)P-Lm(通式⑷中,P为m价的有机颜料残基、蒽醌骨架、吖啶酮骨架、或三嗪骨架等,m 为1 4的整数,L为选自由通式(5)、(6)、或(7)所示的组中的取代基。)通式(5) 通式(6) 通式(7) 通式(5) (7)中,x 为-so2-、-co-、-ch2-、-ch2nhcoch2-、-ch2nhso2ch2-、或直接结合,
Y°为-NH-、-0-、或直接结合,n为1 10的整数,Y1 为-NH-、-NR9-Z-NR1Q-、或直接结合,R9和R"1各自独立地为氢原子、碳原子数1 36的烷基、碳原子数2 36的链烯
基、或苯基,Z为碳原子数1 20的亚烷基、优选为碳原子数1 10的亚烷基,或者Z为碳原 子数6 20的亚芳基、优选为碳原子数6 10的亚芳基,作为例子,可以列举出亚甲基、亚
乙基、亚丙基、亚苯基。R\R2各自独立地表示氢原子、碳原子数1 30的烷基、优选为碳原子数1 6的 烷基、碳原子数2 30的链烯基、或R1和R2互相结合并进一步含有氮、氧、或硫原子的杂 环,R3、R4、R5和R6各自独立地为氢原子、碳原子数1 20的烷基、碳原子数2 20的
链烯基、碳原子数6 20的亚芳基,R7为氢原子、碳原子数1 20的烷基、碳原子数2 20的链烯基,R8为上述通式(5)所示的取代基、或上述通式(6)所示的取代基,Q为羟基、碳原子数1 20的烷氧基、优选为碳原子数1 5的烷氧基、上述通式 (5)所示的取代基、或上述通式(6)所示的取代基,作为该烷氧基的例子,可以列举出甲氧
基、乙氧基。作为用于形成通式(5) (7)所示的取代基的胺成分,例如可以列举出二甲胺、二 乙胺、甲基乙胺、N, N-乙基异丙胺、N, N-乙基丙胺、N, N-甲基丁胺、N, N-甲基异丁胺、N, N- 丁基乙胺、N,N-叔丁基乙胺、二异丙胺、二丙胺、N,N-仲丁基丙胺、二丁胺、二仲丁胺、二 异丁胺、N,N-异丁基-仲丁胺、二戊胺、二异戊胺、二己胺、二环己胺、二(2-乙基己基)胺、 二辛胺、N,N-甲基十八烷胺、二癸胺、二烯丙胺、N,N-乙基-1,2-二甲基丙胺、N,N-甲基己 胺、二油胺、二硬脂基胺、N,N-二甲基氨基甲胺、N,N-二甲基氨基乙胺、N,N-二甲基氨基戊 胺、N,N- 二甲基氨基丁胺、N,N- 二乙基氨基乙胺、N,N- 二乙基氨基丙胺、N,N- 二乙基氨基 己胺、N,N- 二乙基氨基丁胺、N,N- 二乙基氨基戊胺、N,N- 二丙基氨基丁胺、N,N- 二丁基氨 基丙胺、N,N- 二丁基氨基乙胺、N, N- 二丁基氨基丁胺、N, N- 二异丁基氨基戊胺、N, N-甲 基_月桂基氨基丙胺、N,N-乙基-己基氨基乙胺、N,N- 二硬脂基氨基乙胺、N,N- 二油基氨 基乙胺、N,N-二硬脂基氨基丁胺、哌啶、2-甲基哌啶、3-甲基哌啶、4-甲基哌啶、2,4_二甲基 哌啶、2,6-二甲基哌啶、3,5-二甲基哌啶、3-哌啶甲醇、哌啶酸、4-哌啶甲酸(isonipecotic acid)、4_哌啶甲酸甲酯、4-哌啶甲酸乙酯、2-哌啶乙醇、吡咯烷、3-羟基吡咯烷、N-氨基乙 基哌啶、N-氨基乙基-4-甲基哌啶、N-氨基乙基吗啉、N-氨基丙基哌啶、N-氨基丙基-2-甲 基哌啶、N-氨基丙基-4-甲基哌啶、N-氨基丙基吗啉、N-甲基哌嗪、N- 丁基哌嗪、N-甲基 高哌嗪、1-环戊基哌嗪、1-氨基-4-甲基哌嗪、或1-环戊基哌嗪等。本发明的具有碱性取代基的颜料衍生物、蒽醌衍生物以及吖啶酮衍生物可以通过 各种合成路径来合成。例如,通过在有机色素、蒽醌或吖啶酮中导入下述通式(8) (11) 所示的取代基后,使与上述取代基反应而形成通式(5) (7)所示的取代基的上述胺成分、 例如N,N-二甲基氨基丙胺、N-甲基哌嗪、二乙胺或4-[4_羟基-6-[3-( 二丁基氨基)丙基 氨基]-1,3,5-三嗪-2-基氨基]苯胺等发生反应而获得。
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通式(8):-S02Cl通式(9)-COCl通式(10):-CH2NHC0CH2Cl通式(11):-CH2Cl在通式(8) (11)的取代基与上述胺成分反应时,也可以混合存在通式(8) (11)的取代基的一部分发生水解而氯被置换成羟基的物质。此时,通式(8)以及通式(9) 分别变成磺酸基和羧酸基,均可以为游离酸的状态,也可以是与1 3价金属或上述单胺的
Trrt. o另外,有机色素为偶氮类色素的情况下,也可以预先在重氮成分或偶联成分中导 入通式(5) (7)所示的取代基,然后进行偶联反应,由此来制造偶氮类颜料衍生物。本发明的具有碱性基团的三嗪衍生物可以通过各种合成路径来合成。例如,以氰 尿酰氯为起始原料,使氰尿酰氯的至少1个氯与形成通式(5) (7)所示的取代基的胺成 分、例如N,N-二甲基氨基丙胺或N-甲基哌嗪等反应,接着使氰尿酰氯的剩余的氯与各种胺 或醇等反应而获得。本发明的着色组合物中,具有碱取代基的色素衍生物的配合量,相对于颜料100 重量份,优选为1 50重量份,更优选为3 30重量份,最优选为5 25重量份。若碱性 衍生物相对于颜料100重量份不足1重量份,则分散性可能变差,若超过50重量份,则耐热 性、耐光性可能变差。其中,碱性取代基中具有三嗪结构的物质在分散稳定性方面优选。(树脂型颜料分散剂)树脂型颜料分散剂包含具有吸附于颜料的性质的颜料亲和性部位和与共聚物(A) 以及粘合剂树脂(B)具有相容性的部位,并起到吸附于颜料使颜料在这些树脂中稳定分散 的作用。作为树脂型颜料分散剂,可以列举聚乙烯基类、聚氨酯类、聚酯类、聚醚类、福尔马 林缩合类、硅酮类、或它们的复合类聚合物。作为颜料亲和性部位,可以列举羧基、羟基、磷酸基、磷酸酯基、磺酸基、羟基、氨 基、季铵盐基、或酰胺基等极性基团、或者聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、或它们的复合类等亲水 性聚合物链等。作为与共聚物(A)以及粘合剂树脂(B)具有相容性的的部位,可以列举长链烷基 链、聚乙烯基链、聚醚链、或聚酯链等。作为树脂型颜料分散剂,具体而言,可以列举出苯乙烯-马来酸酐共聚物、烯烃-马来酸酐共聚物、聚(甲基)丙烯酸盐、苯乙 烯_(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸_(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物、(甲基)丙烯 酸-聚乙烯基类大分子单体共聚物、含有磷酸酯基的丙烯酸树脂、含有芳香族羧基的丙烯 酸树脂、聚苯乙烯磺酸盐、丙烯酰胺_(甲基)丙烯酸共聚物、羧甲基纤维素、具有羧基的聚 氨酯、萘磺酸盐的福尔马林缩合物、或褐藻酸钠等阴离子系树脂型颜料分散剂;聚乙烯基醇、聚亚烷基多胺、聚丙烯酰胺、或聚合物淀粉等非离子系树脂型颜料分 散剂;或者,聚乙撑亚胺、(甲基)丙烯酸氨基烷基酯共聚物、聚乙烯基咪唑啉、具有氨基的聚 氨酯、聚(低级烷撑亚胺)与具有游离羧基的聚酯的反应物等阳离子系树脂型颜料分散剂,这些可以单独使用或2种以上混合使用。作为市售的树脂型颜料分散剂,可以列举出Disperbyk-101、103、107、108、110、111、116、130、140、154、161、162、163、164、 165、166、170、171、174、180、181、182、183、184、185、190、2000、2001、2020、2090、2091、 2164、或 2163、或者 Anti-Terra-U、203、或 204、或者 BYK-P104、P104S、或 220S、或者 Lactimon、或Lactimon_WS、或者Bykumen等BYK Chemie公司制树脂型颜料分散剂;S0LSPERSE-3000、9000、13240、13650、13940、17000、18000、20000、21000、24000、 26000、27000、28000、31845、32000、32500、32600、34750、36600、38500、41000、41090 或 53095等日本Lubrizol公司制树脂型颜料分散剂;或者EFKA-46、47、48、452、LP4008、4009、LP4010、LP4050、LP4055、400、401、402、 403、450、451、453、4540、4550、LP4560、120、150、1501、1502、或 1503 等 Efka Chemicals 公 司制树脂型颜料分散剂等,但不限于这些,可以使用任意的树脂型颜料分散剂,这些可以单 独使用或2种以上混合使用。作为其中优选的树脂型分散剂,优选为W02008/007776号记载的聚酯分散剂,所 述聚酯分散剂是使乙烯基共聚物中的羟基与四羧酸二酐中的酸酐基反应而成的,所述乙烯 基共聚物是在分子内具有2个羟基和1个硫羟基的化合物的存在下使烯键式不饱和单体 发生自由基聚合而生成的,在单末端区域具有2个羟基。更优选为以上述四羧酸二酐含有 芳香族四羧酸二酐为特征的聚酯分散剂。使用了这些聚酯分散剂的滤色器用着色组合物, 不仅颜料的分散稳定性优异,而且能够减小介质损耗角正切,因此不易受到电机特性的影 响。作为这些树脂型分散剂的合成方法,可以采用W02008/007776号公报中记载的方法来 合成。(表面活性剂)作为表面活性剂,可以列举出聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、十二烷基苯磺酸钠、苯乙烯_丙烯酸共聚物的碱盐、烷基 萘磺酸钠、烷基二苯基醚二磺酸钠、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫 酸铵、硬脂酸单乙醇胺、硬脂酸钠、月桂基硫酸钠、苯乙烯-丙烯酸共聚物的单乙醇胺、或聚 氧乙烯烷基醚磷酸酯等阴离子型表面活性剂;聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚磷酸 酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯、或聚乙二醇单月桂酸酯等非离子型表面活性剂;烷基季铵盐、或它们的环氧乙烷加成物等阳离子型表面活性剂;烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱等烷基甜菜碱;或者烷基咪唑啉等两性表面活性剂 等,这些可以单独使用或2种以上混合使用。[溶剂]在本发明的滤色器用着色组合物中,为了容易地使颜料在共聚物(A)以及粘合剂 树脂(B)中充分分散、从而在玻璃等透明基板上按干燥膜厚为0. 2 5 y m的方式进行涂布 来形成滤波器节,可以含有溶剂。作为溶剂,例如可以列举出1,2,3-三氯丙烷、1,3-丁二醇、1,3-丁二醇二乙酸酯、 1,4-二噁烷、2-庚酮、2-甲基-1,3-丙烷二醇、3,5,5-三甲基-2-环己烯-1-酮、3,3,5-三 甲基环己酮、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲基-1,3-丁二醇、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁基乙酸酯、3-甲氧基丁醇、3-甲氧基丁基乙酸酯、4-庚酮、间二甲苯、间二 乙基苯、间二氯苯、N,N_ 二甲基乙酰胺、N,N_ 二甲基甲酰胺、正丁醇、正丁基苯、正丙基乙酸 酯、N-甲基吡咯烷酮、邻二甲苯、邻氯甲苯、邻二乙基苯、邻二氯苯、对氯甲苯、对二乙基苯、 仲丁基苯、叔丁基苯、丁内酯、异丁醇、异佛尔酮、乙二醇二乙基醚、乙二醇二丁基醚、乙 二醇单异丙基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单乙基醚乙酸酯、乙二醇单叔丁基醚、乙二醇单 丁基醚、乙二醇单丁基醚乙酸酯、乙二醇单丙基醚、乙二醇单己基醚、乙二醇单甲基醚、乙二 醇单甲基醚乙酸酯、二异丁基酮、二甘醇二乙基醚、二甘醇二甲基醚、二甘醇单异丙基醚、二 甘醇单乙基醚乙酸酯、二甘醇单丁基醚、二甘醇单丁基醚乙酸酯、二甘醇单甲基醚、环己醇、 环己醇乙酸酯、环己酮、二丙二醇二甲基醚、二丙二醇甲基醚乙酸酯、二丙二醇单乙基醚、二 丙二醇单丁基醚、二丙二醇单丙基醚、二丙二醇单甲基醚、二丙酮醇、甘油三乙酸酯、三丙二 醇单丁基醚、三丙二醇单甲基醚、丙二醇二乙酸酯、丙二醇苯基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇 单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丁基醚、丙二醇单丙基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚乙 酸酯、丙二醇单甲基醚丙酸酯、苄醇、甲基异丁基酮、甲基环己醇、乙酸正戊酯、乙酸正丁酯、 乙酸异戊酯、乙酸异丁酯、乙酸丙酯、以及二元酸酯等,它们可以单独使用或混合使用。优选地,通过至少含有乙酸环己酯,使用了本发明的滤色器用着色组合物的着色 层的平坦性优异。作为该乙酸环己酯的含量,以滤色器用着色组合物的总量为基准,为3 35重 量%,优选为5 25重量%。乙酸环己酯的含量超过35重量%时,将涂布后的涂膜预烘烤 时,有机溶剂不会充分蒸发而残留在干燥涂膜内,会残留粘性(干燥涂膜表面的粘着性)。另外,本发明的着色组合物作为喷墨油墨使用时,作为溶剂,可以从对树脂的溶解 性、对装置部件的溶胀作用、粘度、以及喷嘴中的油墨的干燥性的观点出发来进行选择,例 如将醇系溶剂、二醇系溶剂、酯系溶剂、酮系溶剂等的1种单独使用或者2种以上混合使用。作为醇系溶剂,例如可以列举出己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、i^一烷醇、环己醇、 苄基醇、戊醇等。作为二醇系溶剂,例如可以列举出乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单异 丙基醚、乙二醇单丁基醚、乙二醇单己基醚、甲氧基甲氧基乙醇、二甘醇单甲基醚、二甘醇单 乙基醚、二甘醇单丁基醚、二甘醇单甲基醚乙酸酯、二甘醇单乙基醚乙酸酯、二甘醇单丁基 醚乙酸酯、三甘醇单甲基醚、三甘醇单乙基醚、丙二醇单甲基醚、二丙二醇单甲基醚乙酸酯、 丙二醇单乙基醚、丙二醇异丙基醚、丙二醇单丁基醚、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙 基醚乙酸酯、1- 丁氧基乙氧基丙醇、乙酸1-甲氧基-2-丙酯、1,3- 丁二醇二乙酸酯、1,6-己 烷二醇二乙酸酯等。作为酯系溶剂,例如可以列举出乳酸乙酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯等。作为酮系溶剂,例如可以列举出环己酮、乙基戊酮、二丙酮醇、二异丁基酮、异佛尔 酮、甲基环己酮、苯乙酮等。其中,从颜料的分散性能、和喷墨油墨的喷出性的观点出发,优选将常压(1气压) 下的沸点为200°C 300°C的溶剂以1种单独或2种以上的混合物的方式使用70%以上。 更优选该溶剂的常压(1气压)下的沸点为200°C 280°C,由于具有适度的干燥性,因而能
够提高生产性。为了获得更良好的颜料分散性、喷出性,优选使用二甘醇单乙基醚乙酸酯、二甘醇单丁基醚乙酸酯、二丙二醇单甲基醚乙酸酯、二丙二醇单甲基醚乙酸酯、1,3-丁二醇二乙酸 酯、1,6-己烷二醇二乙酸酯。
[活性能量线聚合性单体]本发明的滤色器用着色组合物中含有的活性能量线聚合性单体是指,通过活性能 量线的照射而固化生成透明树脂的、具有烯键式不饱和双键的化合物,单体中也包括作为 通常称作寡聚物的平均分子量不足1000左右的低聚物的、具有烯键式不饱和双键的化合 物。作为活性能量线聚合性单体,可以列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸 异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙 烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、 (甲基)丙烯酸鲸蜡醇酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月 桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻基酯、(甲基)丙烯酸硬脂醇 酯、或(甲基)丙烯酸异硬脂醇酯等直链或支链烷基(甲基)丙烯酸酯类;(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己基酯、(甲基)丙烯酸二环 戊基酯、(甲基)丙烯酸二环戊基氧乙基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯、(甲基)丙烯酸 二环戊烯基氧乙基酯、或(甲基)丙烯酸异冰片基酯等(甲基)丙烯酸环状烷基酯类;(甲基)丙烯酸三氟乙基酯、(甲基)丙烯酸八氟戊基酯、(甲基)丙烯酸全氟辛 基乙基酯、或(甲基)丙烯酸四氟丙基酯等(甲基)丙烯酸氟烷基酯类;(甲基)丙烯酰氧基改性聚二甲基硅氧烷(硅酮大分子单体)类;(甲基)丙烯酸四氢呋喃基酯、或(甲基)丙烯酸3-甲基-3-氧杂环丁基酯等具 有杂环的(甲基)丙烯酸酯类;(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯、苯氧基聚乙二醇(甲基) 丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸对枯基苯氧基乙基酯、对枯基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、 或壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等具有芳香族环的(甲基)丙烯酸酯类;(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙基酯、(甲基)丙 烯酸3-甲氧基丁基酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基丙基酯、二甘醇单甲基醚(甲基)丙烯酸 酯、二甘醇单乙基醚(甲基)丙烯酸酯、三甘醇单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、三甘醇单乙基 醚(甲基)丙烯酸酯、二甘醇单-2-乙基己基醚(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇单甲基醚(甲 基)丙烯酸酯、三丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单月桂基醚(甲基)丙烯酸酯、或聚 乙二醇单硬脂基醚(甲基)丙烯酸酯等(聚)亚烷基二醇单烷基醚(甲基)丙烯酸酯类;(甲基)丙烯酸、丙烯酸二聚物、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、2_(甲基)丙烯 酰氧基乙基邻苯二甲酸酯、2_(甲基)丙烯酰氧基丙基邻苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧 基乙基六氢邻苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氢邻苯二甲酸酯、环氧乙烷改性琥 珀酸(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羧基乙基酯、或ω-羧基聚己内酯(甲基)丙 烯酸酯等具有羧基的(甲基)丙烯酸酯类;(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸 2_羟基丁基酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁基酯、2-(甲基)丙烯酰氧乙基-2-羟基乙基邻 苯二甲酸酯、二甘醇单(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚四亚甲基二 醇单(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇-丙二醇)单(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇-四亚甲 基二醇)单(甲基)丙烯酸酯、聚(丙二醇-四亚甲基二醇)单(甲基)丙烯酸酯、或甘油 (甲基)丙烯酸酯等具有羟基的(甲基)丙烯酸酯类;乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯 酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯 酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、 聚(乙二醇_丙二醇) 二(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇_四亚甲基二醇)二(甲基)丙烯酸酯、聚(丙二醇_四 亚甲基二醇)二(甲基)丙烯酸酯、聚四亚甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3_ 丁二醇二 (甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6_己烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1, 9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、或2-乙基,2-丁基-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(聚) 亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯类;二羟甲基二环戊烷二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸 酯、硬脂酸改性季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性双酚A 二(甲基)丙烯酸酯、 环氧丙烷改性双酚A 二(甲基)丙烯酸酯、四环氧甲烷改性双酚A 二(甲基)丙烯酸酯、环 氧乙烷改性双酚F 二(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性双酚F 二(甲基)丙烯酸酯、四环氧 甲烷改性双酚F 二(甲基)丙烯酸酯、二丙烯酸锌、环氧乙烷改性磷酸三丙烯酸酯、或甘油 二(甲基)丙烯酸酯等二(甲基)丙烯酸酯类;(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙基酯、(甲基) 丙烯酸二甲基氨基丙基酯、或(甲基)丙烯酸二乙基氨基丙基酯等具有三级氨基的(甲基) 丙烯酸酯类;甘油三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲 基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、或二季戊 四醇六(甲基)丙烯酸酯等三官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯;甘油三缩水甘油醚_(甲基)丙烯酸加成物、甘油二缩水甘油醚_(甲基)丙烯酸 加成物、聚甘油多缩水甘油醚_(甲基)丙烯酸加成物、1,6_丁二醇二缩水甘油醚、烷基缩水 甘油醚_(甲基)丙烯酸加成物、烯丙基缩水甘油醚_(甲基)丙烯酸加成物、苯基缩水甘油 醚_(甲基)丙烯酸加成物、氧化苯乙烯_(甲基)丙烯酸加成物、双酚A二缩水甘油醚-(甲 基)丙烯酸加成物、环氧丙烷改性双酚A 二缩水甘油醚-(甲基)丙烯酸加成物、双酚F 二 缩水甘油醚_(甲基)丙烯酸加成物、环氧氯丙烷改性邻苯二甲酸_(甲基)丙烯酸加成物、 环氧氯丙烷改性六氢邻苯二甲酸_(甲基)丙烯酸加成物、乙二醇二缩水甘油醚_(甲基) 丙烯酸加成物、聚乙二醇二缩水甘油醚_(甲基)丙烯酸加成物、丙二醇二缩水甘油醚_(甲 基)丙烯酸加成物、聚丙二醇二缩水甘油醚_(甲基)丙烯酸加成物、线型酚醛清漆型环氧 树脂_(甲基)丙烯酸加成物、甲酚线型酚醛清漆型环氧树脂_(甲基)丙烯酸加成物、或其 它环氧树脂_(甲基)丙烯酸加成物等环氧基(甲基)丙烯酸酯类;(甲基)丙烯酰基改性异氰脲酸酯、(甲基)丙烯酰基改性聚氨酯、(甲基)丙烯 酰基改性聚酯、(甲基)丙烯酰基改性三聚氰胺、(甲基)丙烯酰基改性硅酮、(甲基)丙烯 酰基改性聚丁二烯、或(甲基)丙烯酰基改性松香等的(甲基)丙烯酰基改性树脂低聚物 类;
苯乙烯、α -甲基苯乙烯、乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、以及(甲基)丙烯酸烯丙酯等的乙烯基类;羟基乙基乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、或季戊四醇三乙烯基醚等乙烯基醚类;(甲基)丙烯酰胺、N-羟基甲基(甲基)丙烯酰胺、或N-乙烯基甲酰胺等酰胺类; 或者,丙烯腈等。这些可以单独使用或2种以上混合使用。[热聚性单体]本发明的滤色器用着色组合物中能含有的热聚性单体是指,在常温下为非反应 性、但在例如100°C以上(优选为150°C以上)的温度下显示出交联反应、聚合反应、缩聚反 应、或加聚反应的化合物。本发明的着色组合物中能使用的上述热聚性单体的分子量没有 特别限定,优选为50 2,000,更优选为100 1,000。作为热聚性单体,例如可以使用三聚氰胺化合物、苯并胍胺化合物、环氧化合物、 氧杂环丁烷化合物、酚化合物、苯并噁嗪、封端化羧酸化合物、封端化异氰酸酯化合物、以及 硅烷偶联剂。更优选至少包含三聚氰胺化合物和/或苯并胍胺化合物。三聚氰胺化合物和 /或苯并胍胺化合物由于能够以很少的添加量赋予高的耐受性,因此能够减少热聚性单体 的添加量,并与喷墨记录用油墨组合物的高颜料浓度化和经时稳定性的提高有关。作为三聚氰胺化合物或苯并胍胺化合物,例如可以列举出具有亚胺基、羟甲基、烷 氧基甲基的化合物。其中,优选含有烷氧基烷基的三聚氰胺化合物或苯并胍胺化合物。使 用含有烷氧基烷基的三聚氰胺化合物或苯并胍胺化合物时,含有本发明的着色树脂组合物 的涂料或油墨的保存稳定性显著提高。作为含有烷氧基烷基的三聚氰胺化合物或苯并胍胺化合物,例如可以列举出六甲 氧基羟甲基三聚氰胺、六丁氧基羟甲基三聚氰胺、四甲氧基羟甲基苯并胍胺、四丁氧基羟甲 基苯并胍胺等,但不限于这些。作为三聚氰胺化合物的市售品的具体例子,可以列举出以下的物质。但是,不限于 这些。可以列举出Sanwa chemical 公司制Nikalac MW-30M、MW_30、^-22、MS-21、MS-11、 MW-24X、MS-OO1、MX-002、MX-730、MX750、MX-708、MX-706、MX-042、MX-035、MX-45、MX-500、 MX-520、MX-43、MX-417、MX-410、MX-30、日本 Scitex industry 公司制 CYMEL 300、301、 303、350、370、325、327、703、712、01、285、232、235、236、238、211、254、204、202、207、Mycoat 506、508、212、715 等。其中优选的是为含有烷氧基烷基的三聚氰胺化合物的Sanwa chemical公司制 Nikalac MW-30M、MW-30、MW-22、MS-21、MX-45、MX-500、MX-520、MX-43、MX-302、日本 Scitex industry 公司制 CYMEL 300、301、303、350、285、232、235、236、238、Mycoat 506、508。作为苯并胍胺化合物的市售品的具体例子,可以列举出例如Sanwachemical公 司制 Nikalac BX-4000、SB-401、BX-37、SB-355、SB-303、SB301、BL-60、SB-255、SB-203、 SB-201、日本 Scitex industry 公司制 CYMEL 1123、Mycoat 105、106、1128 等。其中优选的是作为含有烷氧基烷基的苯并胍胺化合物的、Sanwachemical制 Nikalac BX-4000、SB-401、日本 Scitex industry 公司制 CYMELl 123。作为环氧化合物,例如可以列举出双酚芴二缩水甘油醚、双甲酚芴二缩水甘油醚、双苯氧基乙醇芴二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己烷二醇二缩水甘油醚、甘 油多缩水甘油醚、三羟甲基丙烷多缩水甘油醚、季戊四醇多缩水甘油醚、二甘油多缩水甘油 醚、山梨糖醇多缩水甘油醚、对苯二甲酸二缩水甘油酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、乙二醇 二缩水甘油醚、二甘醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、以及聚丙二醇二缩水甘油醚 等多元醇的缩水甘油醚、异氰脲酸多缩水甘油酯等,但不限于这些。
作为氧杂环丁烷化合物,可以举出例如3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、1,4-双 [〔(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基〕甲基]苯、双〔1-乙基(3-氧杂环丁基)〕甲基醚、 3-乙基-3- (2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷、3-乙 基-3-(环己氧基)甲基氧杂环丁烷、氧杂环丁基硅倍半氧烷、氧杂环丁基硅酸酯、线型酚醛 清漆氧杂环丁烷、1,3_双〔(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基〕苯、1,4-双[〔(3-乙基 氧杂环丁烷-3-基)甲氧基〕甲基]联苯、甲基丙烯酸1-乙基-3-氧杂环丁基甲酯、苯-1, 4_ 二羧酸双〔1-乙基(3-氧杂环丁基)甲基〕酯等,但不限于这些。作为酚化合物,例如可以使用由酚类和醛类在酸性催化剂下反应而生成的线型酚 醛清漆型酚化合物、在碱性催化剂下反应而生成的甲阶酚醛型酚化合物中的任一种。作为 酚类,例如可以列举出邻甲酚、对甲酚、对苯基苯酚、对壬基苯酚、2,3-二甲苯酚、苯酚、间甲 酚、3,5-二甲苯酚、间苯二酚、儿茶酚、氢醌、双酚A、双酚F、双酚B、双酚E、双酚H、双酚S等。 作为醛类,可以列举出甲醛、乙醛。酚类和醛类可以分别单独使用1种、或2种以上混合使 用。作为苯并噁嗪化合物的市售品的具体例子,可以列举出例如四国化成工业公司制 苯并噁嗪P-d型、苯并噁嗪F-a型等,但不限于这些。作为封端化羧酸化合物,作为羧酸化合物,例如可以列举出1,2_邻苯二甲酸、1, 3-间苯二甲酸、1,4-对苯二甲酸、1,2,4-偏苯三酸、均苯四甲酸、环己烷二羧酸、琥珀酸、己 二酸、丁烷四羧酸、马来酸、富马酸、衣康酸、Cl-CIC酸、CIC酸、C3-CIC酸、BiS-CIC酸等,但 不限于这些。作为封端剂,例如可以列举出乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基 醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚等,但不限于 此。另外,可以单独使用1种,或2种以上并用。作为封端化异氰酸酯化合物的异氰酸酯化合物,例如可以列举出六亚甲基二异氰 酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯胺异氰酸酯、二苯基甲烷_4,4’ - 二异氰酸酯、二苯基甲 烷_2,4’ - 二异氰酸酯、双(4-异氰酸酯环己基)甲烷、四甲基苯二甲基二异氰酸酯等二异 氰酸酯、这些二异氰酸酯的异氰脲酸酯体、三羟甲基丙烷加合物型、缩二脲型、具有异氰酸 酯残基的预聚物(由二异氰酸酯和多元醇获得的低聚物)以及具有异氰酸酯残基的脲二酮 等,但不限于此。作为封端剂,例如可以列举出苯酚(解离温度180°C以上)、ε-己内酰胺(解离 温度160 180°C )、肟(解离温度130 160°C )、或活性亚甲基(100 120°C )等,但不 限于此。另外,可以单独使用1种、或将2种以上并用。作为硅烷偶联剂,例如可以列举出乙烯基三(β -甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基乙 氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷等乙烯基硅烷类、Y -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等 (甲基)丙烯酰基硅烷类、β-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧基环 己基)甲基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧基环己基)乙基三乙氧基硅烷、β-(3,4-环氧基环己基)甲基三乙氧基硅烷、Y-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷等环氧基硅烷类、N-β (氨乙基)Y-氨丙基三甲氧基硅烷、Ν-β (氨乙基)Y-氨 丙基三乙氧基硅烷、N-β (氨乙基)Y-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、Y-氨丙基三乙氧基硅 烷、Y -氨丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-Y -氨丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-Y -氨丙基三乙 氧基硅烷等氨基硅烷类、Y-巯基丙基三甲氧基硅烷、Y-巯基丙基三乙氧基硅烷等硫代硅 烷类等。这些热聚性单体中,关于三聚氰胺化合物或苯并胍胺化合物、环氧化合物、酚化合 物、封端化异氰酸酯化合物等,优选在本发明的油墨组合物中按1重量% 40重量%的量 含有。另外,硅烷偶联剂优选在本发明的油墨组合物中按0.1重量% 40重量%的量含有。 若含量不足,则耐热性、或耐化学试剂性可能会差。另外,若含量多于40%,则可能会产生粘 度的增加、或保存稳定性的降低。[活性能量线聚合引发剂]滤色器用着色组合物中,在通过紫外线等活性能量线的照射将该着色组合物固化 时,可以添加活性能量线聚合弓I发剂等。作为活性能量线聚合引发剂,可以采用4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基-二氯苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、1-(4_异丙基苯 基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-苄基-2- 二甲基氨基-1- (4-吗 啉基苯基)-丁烷-1-酮或2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙烷-1-酮等苯乙 酮类活性能量线聚合引发剂;苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚或苯偶酰二甲缩酮等苯偶姻类活 性能量线聚合引发剂;二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、丙 烯酰化二苯甲酮或4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫化物等二苯甲酮类活性能量线聚合引发 剂;噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮或2,4-二异丙基噻吨酮等噻 吨酮类活性能量线聚合引发剂;2,4,6_三氯-S-三嗪、2-苯基-4,6-二(三氯甲基)_s_三嗪、2_(对甲氧基 苯基)-4,6_ 二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(对甲苯基)-4,6_ 二(三氯甲基)-s-三嗪、 2_胡椒基-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2,4_ 二(三氯甲基)-6_苯乙烯基-S-三嗪、 2_(萘-1-基)-4,6_ 二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4_甲氧基-萘-1-基)-4,6-二(三氯 甲基)-s-三嗪、2,4_三氯甲基-(胡椒基)-6_三嗪或2,4_三氯甲基(4,-甲氧基苯乙烯 基)-6-三嗪等三嗪类活性能量线聚合引发剂;硼酸酯类活性能量线聚合引发剂;咔唑类活性能量线聚合引发剂;或者,咪唑类活性能量线聚合弓I发剂等。其中,优选采用通式(1)所表示的锍有机硼络合物或氧锍有机硼络合物。通式(1) 式⑴中,R"、R12以及R13各自独立地表示选自可以具有取代基的烷基、可以具有 取代基的芳基、可以具有取代基的芳烷基、可以具有取代基的链烯基、可以具有取代基的炔 基、可以具有取代基的脂环基、可以具有取代基的烷氧基、可以具有取代基的芳氧基、可以 具有取代基的烷基硫代基、以及可以具有取代基的氨基中的基团,R14表示氧原子或孤电子 对,其中,可以具有取代基的芳基仅为R"、R12以及R13中的1个。τ为阴离子。若列举出通式⑴的R"、R12以及R13的例子,则作为可以具有取代基的烷基,可 以列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基、癸基、 十二烷基、十八烷基、氯甲基、溴甲基、羟基甲基、氰基甲基、硝基甲基、甲氧基甲基、氨基甲 基、二甲基氨基甲基、丙酮基、乙氧基羰基甲基、二乙基氨基羧基甲基、对羟基苯基甲基、甲 基硫代甲基、乙基硫代甲基、丁基硫代甲基、苯基硫代甲基、甲基亚磺酰基甲基、甲基磺酰基 甲基、乙基磺酰基甲基、苯磺酰基甲基、对甲苯磺酰基甲基、水杨基、茴香基等,作为可以具 有取代基的芳基,可以列举出苯基、对甲苯基、二甲苯基、三甲苯基、枯烯基、联苯基、萘基、 蒽基、菲基、氯苯基、溴苯基、氟苯基等,作为可以具有取代基的芳烷基,可以列举出苯乙基、 二苯甲基等,作为可以具有取代基的链烯基,可以列举出乙烯基、2-丙烯基、异丙烯基、丁烯 基、苯乙烯基、肉桂基等,作为可以具有取代基的炔基,可以列举出乙炔基、丙炔基等,作为 可以具有取代基的脂环基,可以列举出环己基、环戊基、环己烯基、降冰片基、冰片基、薄荷 基、菔烷基、金刚烷基等,作为可以具有取代基的烷氧基,可以列举出甲氧基、叔丁氧基、苄 基氧基等,作为可以具有取代基的芳氧基,可以列举出苯氧基、对甲苯基氧基、对氟苯氧基、 对硝基苯氧基等,作为可以具有取代基的烷基硫代基,可以列举出甲基硫代基、乙基硫代 基、丁基硫代基等,作为可以具有取代基的氨基,可以列举出二甲基氨基、哌啶基、吗啉基、 环己基氨基、苯胺基等。作为特别优选的取代基,可以列举出可以具有取代基的苄基和可 以具有取代基的苯甲酰甲基,作为它们的例子,作为可以具有取代基的苄基,可以列举出苄 基、对氯苄基、对溴苄基、对氰基苄基、间硝基苄基、对硝基苄基、对甲基苄基、对叔丁基苄基 等,作为可以具有取代基的苯甲酰甲基,可以列举出苯甲酰甲基、对氯苯甲酰甲基、对溴苯 甲酰甲基、对氰基苯甲酰甲基、间硝基苯甲酰甲基、对硝基苯甲酰甲基等。另外,R"、R12以及 R13也可以是其2个以上的基团结合而成的环状结构,作为这样的例子,可以列举出四亚甲 基、五亚甲基、2-丁烯撑基、乙撑二氧基、乙撑二硫代基等。除此之外,作为优选的取代基,可 以列举出呋喃基、糠基、噻噁基、噻吩甲基、吡啶基等。更优选的是,Γ为下述通式(2)所表示的硼酸酯的活性能量线聚合引发剂,通过使 用这样的活性能量线聚合引发剂,本发明中的滤色器的电特性效果更优异。通式(2) 通式(2)中,R21、R22、R23以及R24各自独立地表示选自由可以具有取代基的烷基、 可以具有取代基的芳基、可以具有取代基的芳烷基、可以具有取代基的链烯基、以及可以具 有取代基的炔基所组成的组中的基团,R21、R22、R23以及R24可以全部具有取代基,但不同时 为方基。若列举出R21、R22、R23以及R24的基团的例子,则作为可以具有取代基的烷基,可 以列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基、癸基、 十二烷基、十八烷基、氯甲基、溴甲基、羟基甲基、氰基甲基、硝基甲基、甲氧基甲基、氨基甲 基、二甲基氨基甲基、丙酮基、乙氧基羰基甲基、二乙基氨基羧基甲基、对羟基苯基甲基、甲 基硫代甲基、乙基硫代甲基、丁基硫代甲基、苯基硫代甲基、甲基亚磺酰基甲基、甲基磺酰基 甲基、乙基磺酰基甲基、苯磺酰基甲基、对甲苯磺酰基甲基、水杨基、茴香基等,作为可以具 有取代基的芳基,可以列举出苯基、对甲苯基、二甲苯基、三甲苯基、枯烯基、联苯基、萘基、 蒽基、菲基、氯苯基、溴苯基、氟苯基等,作为可以具有取代基的芳烷基,可以列举出苯乙基、 二苯甲基等,作为可以具有取代基的链烯基,可以列举出乙烯基、2-丙烯基、异丙烯基、丁烯 基、苯乙烯基、肉桂基等,作为可以具有取代基的炔基,可以列举出乙炔基、丙炔基等。因此 作为适合于本发明的具体例子,可以列举出由下述阳离子部与阴离子部的组合构成的锍络 合物以及氧锍络合物,所述阳离子部为三甲基锍、二甲基丁基锍、二甲基苯基锍、二(十二 烷基)苄基锍、二叔丁基苄基锍、二甲基苄基锍、二甲基(对氯苄基)锍、二丁基(对氯苄基) 锍、二甲基(对氰基苄基)锍、二甲基苯甲酰甲基锍、二叔丁基苯甲酰甲基锍、二甲基(对氯 苯甲酰甲基)锍、二乙基(对氯苯甲酰甲基)锍、二甲基(间甲氧基苯甲酰甲基)锍、二甲基 (对氰基苯甲酰甲基)锍、二甲基(2-苯基-3,3-二氰基丙烯-2-基)锍、二丁基乙氧基锍、 二甲基苯氧基锍、甲基(二甲基氨基)(对甲苯基)锍、二甲基甲基硫代锍、二甲基苯基硫代 锍、甲基苯基苄基锍、甲基苯基(对氰基苄基)锍、甲基苯基苯甲酰甲基锍、甲基苯基(2-苯 基-3,3-二氰基丙烯-2-基)锍、甲基苯基乙氧基锍、乙基苯基苯氧基锍、二甲基氨基双(对 甲苯基)锍、甲基苯基甲基硫代锍、二苯氧基(对甲苯基)锍、三苯氧基锍、双(二甲基氨 基)(对甲苯基)锍、四亚甲基苯甲酰甲基锍、三苄基锍、二甲基烯丙基锍、二丁基烯丙基锍、 二甲基氰基甲基锍、二甲基乙酰基甲基锍、二甲基乙氧基羰基甲基锍、二甲基(2-乙氧基羰 基)异丙基锍、二甲基甲基硫代甲基二苄基苯甲酰甲基锍、二烯丙基苯甲酰甲基锍、二甲基 乙烯基四亚甲基-叔丁氧基锍、二甲基(对甲苯基)锍、二乙基乙基硫代锍、二叔丁基-N-环 己基氨基锍、三甲基氧锍、二乙基丁基氧锍、二甲基苄基氧锍、二甲基苯甲酰甲基氧锍、二甲 基苯氧基氧锍、甲基苯基苄基氧锍、甲基苯基苯甲酰甲基氧锍、二苯氧基(对甲苯基)氧锍等各种锍及氧锍阳离子以及公知的锍以及氧锍阳离子,所述阴离子部为叔丁基三乙基硼酸 酯、苯基三乙基硼酸酯、三丁基苄基硼酸酯、二乙基二丁基硼酸酯、二丁基二苯基硼酸酯、丁 基三苯基硼酸酯、苄基三苯基硼酸酯、乙烯基三苯基硼酸酯、乙炔基三苯基硼酸酯、丁基三 (均三甲苯基)硼酸酯、丁基三(对甲氧基苯基)硼酸酯、丁基三(对氟苯基)硼酸酯、丁基 三[3,5_双(三氟甲基)苯基]硼酸酯等各种硼酸酯阴离子、以及公知的除四芳基硼酸酯 之外的硼酸酯阴离子,但本发明不限于这些例子。作为这 些活性能量线聚合引发剂的合成手段,已知的有日本特开平5-213861号 公报、日本特开平5-255347号公报、日本特开平8-15521号公报等中记载的方法。活性能量线聚合引发剂,以滤色器用着色组合物中的颜料的重量为基准,可以按 5 200重量%、优选按10 150重量%的量使用。这些活性能量线聚合引发剂可以单独使用或2种以上混合使用,但作为增感剂, 可以并用α-酰氧基酯、酰基氧化膦、苯甲酰甲酸甲酯、苯偶酰、9,10-菲醌、樟脑醌、乙基蒽 醌、4,4,-二乙基异二苯代酚酞(isophthalophenone)、3,3,,4,4,-四(叔丁基过氧羰基)
二苯甲酮、或4,4’ - 二乙基氨基二苯甲酮等化合物。增感剂的含量以着色组合物中的活性能量线聚合引发剂的重量为基准,可以按 0. 1 60重量%的量使用。[其它的添加剂]作为其它的添加剂,例如作为储藏稳定剂,可以列举出苄基三甲基氯化铵、或二乙 基羟胺盐酸盐等季铵氯化物;乳酸、或草酸等有机酸;上述有机酸的甲酯;叔丁基焦儿茶酚 等焦儿茶酚;三丁基膦、三苯基膦、四乙基膦、或四苯基膦等有机膦;或亚磷酸盐等。其中,通过采用叔膦化合物、更优选采用三苯基膦,与本发明中滤色器用着色组合 物的低介电常数相关的效果优异。[着色组合物的调制]滤色器用着色组合物可以作为溶剂显影型、碱显影型或者喷墨型滤色器用着色组 合物来调制。溶剂显影型或碱显影型滤色器用着色组合物是在含有马来酸酐与除马来酸酐 以外的1种以上烯键式不饱和单体的共聚物(A)、粘合剂树脂(B)、活性能量线聚合性单体、 活性能量线聚合引发剂、和有机溶剂的组合物中分散颜料而获得的组合物。另外,喷墨型滤色器用着色组合物是在含有马来酸酐与除马来酸酐以外的1种以 上烯键式不饱和单体的共聚物(A)、粘合剂树脂(B)、活性能量线聚合性单体或热聚性单 体、和有机溶剂的组合物中分散颜料而获得的组合物。本发明的滤色器用着色组合物可以通过如下方法来制造将颜料或含有2种以上 颜料的颜料组合物(以下简记为颜料组合物)、马来酸酐与除马来酸酐以外的1种以上烯键 式不饱和单体的共聚物(A)、粘合剂树脂(B)和根据需要而使用的溶剂、其它颜料分散剂以 及添加剂等混合,并用三辊磨、双辊磨、捏合机、卧式砂磨机、立式砂磨机、球型珠磨机、或超 微磨碎机等分散,调制成将颜料组合物分散于清漆中而成的颜料分散体,接下来,将上述颜 料分散体、活性能量线聚合性单体、活性能量线聚合引发剂、根据需要而使用的溶剂、马来 酸酐与除马来酸酐以外的1种以上烯键式不饱和单体的共聚物(A)、其它的颜料分散剂、以 及添加剂等混合来调制。可以将由多种颜料分别分散在共聚物㈧和/或粘合剂树脂⑶中而获得的物质混合来制造。活性能量线聚合引发剂可以在制备滤色器用着色组合物的阶段添加,也可以之后在调制成的滤色器用着色组合物中添加。本发明的滤色器用着色组合物,优选使用离心分离、烧结过滤器、膜滤器等手段, 除去5 μ m以上的粗大粒子、优选除去1 μ m以上的粗大粒子、更优选除去0. 5 μ m以上的粗 大粒子以及混入的尘埃。[滤色器的制造方法]接下来,对使用了本发明的滤色器用着色组合物的滤色器的制造方法进行说明。本发明的滤色器在基板上具备滤波器节,例如可以具备黑色矩阵和红色、绿色、蓝 色的滤波器节。上述滤波器节可以通过旋涂方式、狭缝涂布方式、口模涂布方式或喷墨方式 来涂布本发明的着色组合物,并根据需要进行显影,从而形成在基板上。作为滤色器的基板,采用对可见光的透射率高的钠钙玻璃(soda-limeglass)、低 碱硼硅酸玻璃、无碱铝硼硅酸玻璃等玻璃板、或聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲 酸乙二醇酯等树脂板。另外,为了面板化后的液晶驱动,可以在玻璃板或树脂板的表面形成 由氧化铟、氧化锡等形成的透明电极。显影时,作为碱显影液,使用碳酸钠、氢氧化钠等的水溶液,也可以使用二甲基苄 基胺、三乙醇胺等有机碱。另外,在显影液中还可以添加消泡剂或表面活性剂。作为显影处理方法,可以采用喷淋显影法、喷雾显影法、浸渍显影法、浸润 (puddle,水坑)显影法等。另外,为了提高紫外线曝光感度,还可以在将上述滤色器用着色组合物涂布干燥 后,将水溶性或碱可溶性树脂、例如聚乙烯醇或水溶性丙烯酸树脂等涂布干燥,形成防止由 氧引起的阻聚的膜后,进行紫外线曝光。若在透明基板或反射基板上形成滤波器节前,预先形成黑色矩阵,则能够进一步 提高液晶显示面板的对比度。作为黑色矩阵,可以采用铬、铬/氧化铬的多层膜、氮化钛等 无机膜、或分散有遮光剂的树脂膜,但不限于这些。另外,也可以预先在上述透明基板或反 射基板上形成薄膜晶体管(TFT),然后形成滤波器节。通过在该形成有TFT的基板(以下, 称为TFT基板;TFT基板为薄膜晶体管(TFT)方式的彩色液晶显示装置的驱动用基板)上 形成滤波器节,能够提高液晶显示面板的开口率,从而提高亮度。这里,对在TFT基板上形成滤波器节的方法进行说明。首先,在TFT基板的表面 上、或者在TFT基板的表面形成有氮化硅膜等钝化膜的基板的表面上,根据需要,按照对形 成滤波器节(像素)的部分进行划分的方式形成遮光层,在该基板上涂布本发明的着色组 合物后,进行预烘烤以使溶剂蒸发,形成涂膜。接着,隔着掩模对该涂膜进行曝光后,用碱显 影液显影,将涂膜的未曝光部分溶解除去,其后通过进行后烘烤,形成滤波器节(像素)图 案以预定的序列配置的滤波器节(像素)阵列。此时在使用的掩模上,除了设置用于形成 像素的图案之外,还可以设置用于形成通孔或二字型的坑洼的图案。作为TFT基板,可以使用与前述滤色器的基板同样的基板,也可以预先对这些基 板实施利用硅烷偶联剂等的化学试剂处理、等离子体处理、离子镀、溅射、气相反应法、真空 蒸镀等适当的前处理。涂布厚度以干燥后的膜厚计,优选为0. 1 ομπι,更优选为0. 5 6. 0 μ m0滤色器上可以根据需要形成外包敷膜或柱状间隔物、透明导电膜、液晶取向膜等。
使用密封剂将形成有滤色器的基板与对置基板贴合在一起,并从密封部设置的注 入口注入液晶后,将注入口密封,根据需要将偏振膜或相位差膜贴合在基板的外侧,由此来 制造液晶显示面板。所述液晶显示面板可以在扭曲向列(TN)、超扭曲向列(STN)、面内转换(IPS)、垂 直排列(VA)、光学补偿弯曲(OCB)等的使用滤色器进行彩色化的液晶显示模式中使用。[实施例] 以下,基于实施例对本发明进行说明,但本发明不限于此。另外,实施例和比较例 中,“份”意味着“重量份”。在实施例和比较例之前,对实施例和比较例中使用的微细化颜料、马来酸酐与除 马来酸酐以外的1种以上烯键式不饱和单体的共聚物(A)、作为粘合剂树脂(B)的丙烯酸树 脂溶液、聚酯分散剂、活性能量线聚合性引发剂的制造方法进行说明。树脂的分子量是使用 HLC-8220GPC (东曹株式会社制)作为装置、连接2根TSK-GEL SUPER HZM-N作为色谱柱使 用、使用THF作为溶剂而测得的聚苯乙烯换算的重均分子量。[微细化颜料的制造](微细化颜料制造例1)将卤化铜酞菁类绿色颜料PG36(东洋油墨制造公司制“Lionol Green6YK") 120 份、粉碎的食盐1500份、以及二甘醇250份装入不锈钢制1加仑的捏合机(井上制作所制) 中,在60°C下混炼15小时。将该混合物投入到温水5000份中,边加热至约70°C边用高速 混合机约搅拌1小时以制成浆料状,过滤,并反复水洗以除去食盐和溶剂后,在80°C下干燥 24小时,得到117份的微细化颜料(PG-I)。(微细化颜料制造例2)将喹吖酞酮类黄色颜料PY138(BASF 公司制 “Paliotol YellowK0961HD”)100 份、 色素衍生物(化合物1) 3份、粉碎的食盐800份、以及二甘醇180份装入不锈钢制1加仑的 捏合机(井上制作所制)中,在70°C下混炼4小时。将该混合物投入到温水3000份中,边 加热至约80°C边用高速混合机约搅拌1小时以制成浆料状,过滤,并反复水洗以除去食盐 和溶剂后,在80°C下干燥24小时,得到98份的微细化颜料(PY-I)。(微细化颜料制造例3)将金属络合物类黄色颜料PY150(朗盛公司“E4GN”)100份、粉碎的食盐1500份、 以及二甘醇180份装入不锈钢制1加仑的捏合机(井上制作所制)中,在100°C下混炼6小 时。将该混炼物投入到温水5000份中,边加热至约70°C边用高速混合机约搅拌1小时以制 成浆料状,过滤,并反复水洗以除去食盐和溶剂后,在80°C下干燥24小时,得到95份的微细 化颜料(PY-2)。(微细化颜料制造例4)将铜酞菁类青色颜料PB15:6(东洋油墨制造公司制“Lionol blue ES”)100份、色 素衍生物(化合物2) 5份、粉碎的食盐1000份、以及二甘醇100份装入不锈钢制1加仑的 捏合机(井上制作所制)中,在50°C下混炼12小时。将该混合物投入到温水3000份中,边 加热至约70°C边用高速混合机约搅拌1小时以制成浆料状,过滤,并反复水洗以除去食盐 和溶剂后,在80°C下干燥24小时,得到98份的微细化颜料(PB-I)。(微细化颜料制造例5)
将二噁嗪类紫色颜料PV23(东洋油墨制造公司制“Lionogen VioletRL") 300份 投入到96%硫酸3000份中,搅拌1小时后,注入到5°C的水中。搅拌1小时后,过滤,用温 水洗涤直至洗涤液达到中性,在70°C下干燥。将所得的酸溶法处理颜料120份、色素衍生 物(化合物3) 5份、粉碎的食盐1500份、以及二甘醇100份装入不锈钢制1加仑的捏合机 (井上制作所制)中,在70°C下混炼20小时。将该混合物投入到温水5000份中,边加热至 约70°C边用高速混合机约搅拌1小时以制成浆料状,过滤,并反复水洗以除去食盐和溶剂 后,在80°C下干燥24小时,得到115份的微细化颜料(PV-I)。
(微细化颜料制造例6)将二酮基吡咯并吡咯类红色颜料PR254(Ciba Specialty Chemicals公司制 ”Irgaphor Red B-CF”)100份、色素衍生物(化合物4) 10份、粉碎的食盐1000份、以及二 甘醇120份装入不锈钢制1加仑的捏合机(井上制作所制)中,在70°C下混炼8小时。将 该混合物投入到温水2000份中,边加热至约80°C边用高速混合机约搅拌1小时以制成浆料 状,过滤,并反复水洗以除去食盐和溶剂后,在80°C下干燥24小时,得到100份的微细化颜 料 O3R-I)。(微细化颜料制造例7)将蒽醌类红色颜料PR177(Ciba Specialty Chemicals 株式会社制"Cromophtal Red A2B”) 100份、色素衍生物(化合物5) 5份、粉碎的食盐800份、以及二甘醇180份装入 不锈钢制1加仑的捏合机(井上制作所制)中,在70°C下混炼5小时。将该混合物投入到 温水4000份中,边加热至约80°C边用高速混合机约搅拌1小时以制成浆料状,过滤,并反复 水洗以除去食盐和溶剂后,在80°C下干燥24小时,得到100份的微细化颜料(PR-2)。[马来酸酐与除马来酸酐以外的1种以上烯键式不饱和单体的共聚物(A)]
(马来酸酐-茚共聚物(A-I)的制造例)在安装有冷凝管和滴液漏斗的反应容器中添加甲乙酮500份,一边向容器中注入 氮气一边加热至80°C,在同一温度下,将茚348份、马来酸酐294份以及2,2’-偶氮二异丁 腈10. 0份的混合物用1小时进行滴加,进行聚合反应。滴加后进一步在100°C下反应3小 时,然后添加在甲乙酮50份中溶解有偶氮二异丁腈2. 0份而得到的溶液,再在100°C下继续 反应5小时,得到重均分子量(Mw)为13,000的马来酸酐-茚共聚物溶液。冷却至室温后,取共聚物溶液约2g作为样品,在180°C下加热干燥20分钟,测定不 挥发成分,根据该测定值,在已合成的树脂溶液中添加甲乙酮使不挥发成分为20重量%, 制备马来酸酐-茚共聚物(A-I)溶液。另外,利用红外光谱测定确认到有酸酐基的峰。[粘合剂树脂的制造](丙烯酸树脂(B-I)的制造例1)向反应容器中装入丙二醇单乙基醚乙酸酯800份,一边向容器中注入氮气一边加 热至100°C,在同一温度下,将甲基丙烯酸80. 0份、甲基丙烯酸酯甲酯85. 0份、甲基丙烯酸 丁酯85. 0份以及2,2’-偶氮二异丁腈10. 0份的混合物用1小时进行滴加,进行聚合反应。 滴加后,再在100°C下反应3小时,然后添加在丙二醇单乙基醚乙酸酯50份中溶解偶氮二异 丁腈2. 0份而得到的溶液,再在100°C下继续反应1小时,得到重均分子量(Mw)为40,000 的丙烯酸树脂(B-I)的溶液。冷却至室温后,取树脂溶液约2g作为样品,在180°C下加热干燥20分钟,测定不挥发成分,根据该测定值,在已合成的树脂溶液中添加丙二醇单乙基醚乙酸酯使不挥发成分 为20重量%,制备丙烯酸树脂(B-I)溶液。(丙烯酸树脂(B-2)的制造例2)在具有温度计、冷凝管、氮气导入管、滴加管和搅拌装置的可分离四口烧瓶中,装 入丙二醇单乙基醚乙酸酯70. 0份,升温至80°C,对烧瓶内进行氮置换后,从滴加管用2小时 滴加由甲基丙烯酸正丁酯13. 3份、甲基丙烯酸2-羟乙酯4. 6份、甲基丙烯酸4. 3份、对枯 基酚环氧乙烷改性丙烯酸酯(东亚合成社制AR0NIXM110)7.4份以及2,2’ -偶氮二异丁腈 0.4份形成的混合物。滴加结束后,再继续反 应3小时,得到重均分子量(Mw)为26,000的 丙烯酸树脂(B-2)的溶液。冷却至室温后,将树脂溶液约2g作为样品,在180°C下加热干燥20分钟,测定不挥 发成分,根据该测定值,在已合成的树脂溶液中添加丙二醇单乙基醚乙酸酯使不挥发成分 为20重量%,制备丙烯酸树脂(B-2)溶液。(丙烯酸树脂(B-3)的制造例3)在反应容器中装入二甘醇单乙基醚乙酸酯800份,一边向容器中注入氮气一边加 热至100°C,在同一温度下,将甲基丙烯酸80. 0份、甲基丙烯酸甲酯85. 0份、甲基丙烯酸丁 酯85. 0份以及2,2’ -偶氮二异丁腈10. 0份的混合物用1小时进行滴加,进行聚合反应。 滴加后,再在100°C下反应3小时,然后添加在二甘醇单乙基醚乙酸酯50份中溶解偶氮二异 丁腈2. 0份而得到的溶液,再在100°C下继续反应30分钟,得到重均分子量(Mw)为12,000 的丙烯酸树脂(B-3)的溶液。冷却至室温后,将树脂溶液约2g作为样品,在180°C下加热干燥20分钟,测定不挥 发成分,根据该测定值,在已合成的树脂溶液中添加二甘醇单乙基醚乙酸酯使不挥发成分 为20重量%,制备丙烯酸树脂(B-3)溶液。(丙烯酸树脂(B-4)的制造例4)在具备温度计、冷凝管、氮气导入管、滴加管和搅拌装置的可分离四口烧瓶中,装 入二甘醇单乙基醚乙酸酯70. 0份,升温至80°C,对烧瓶内进行氮置换后,从滴加管用2小时 滴加由甲基丙烯酸正丁酯13. 3份、甲基丙烯酸2-羟乙酯4. 6份、甲基丙烯酸4. 3份、对枯 基酚环氧乙烷改性丙烯酸酯(东亚合成社制ARONIX M110) 7. 4份以及2,2’-偶氮二异丁腈 0.4份形成的混合物。滴加结束后,再继续反应2小时,得到重均分子量(Mw)为10,000的 丙烯酸树脂(B-4)的溶液。冷却至室温后,将树脂溶液约2g作为样品,在180°C下加热干燥20分钟,测定不挥 发成分,根据该测定值,在已合成的树脂溶液中添加二甘醇单乙基醚乙酸酯使不挥发成分 为20重量%,制备丙烯酸树脂(B-4)溶液。[聚酯分散剂的制造](聚酯分散剂1的制造例1)向具备气体导入管、温度计、冷凝器、搅拌机的反应容器中,装入甲基丙烯酸甲酯 45. 0份、甲基丙烯酸15. 0份、丙烯酸乙酯40. 0份,用氮气进行置换。将反应容器内加热至 80°C,添加3-巯基-1,2-丙二醇6. 0份,并添加在环己酮45. 3份中溶解2,2’ -偶氮二异 丁腈0.1份而得到的溶液,反应10小时。通过固形成分测定确认95%发生了反应。此时, 重均分子量为4000。接着,追加RIKACID BT-100(新日本理化制;1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐)8. 8份、环己酮69. 2份、作为催化剂的1,8- 二氮杂二环-[5. 4. 0]_7_十一碳烯0.2份, 在120°C下反应7小时。通过酸值的测定确认98%以上的酸酐发生了半酯化,结束反应。反 应结束后,添加环己酮使不挥发成分为50重量%进行制备,得到酸值129mgKOH/g、重均分 子量8,100的聚酯分散剂-1的溶液。(聚酯分散剂的制造例2)向具备气体导入管、温度计、冷凝器、搅拌机的反应容器中,装入甲基丙烯酸甲酯 55. 0份、甲基丙烯酸5. 0份、丙烯酸乙酯40. 0份,用氮气进行置换。将反应容器内加热至 80°C,添加3-巯基-1,2-丙二醇6. 0份,并添加在环己酮45. 3份中溶解2,2’-偶氮二异丁 腈0.1份而得到的溶液,反应10小时。通过固形成分测定确认95%发生了反应。此时,重 均分子量为4000。接着,追加均苯四甲酸二酐(Daicel化学工业制)9. 69份、环己酮70. 1 份、作为催化剂的1,8_ 二氮杂二环-[5. 4. 0]-7-十一碳烯0. 2份,在120°C下反应7小时。 通过酸值的测定确认98%以上的酸酐发生了半酯化,结束反应。反应结束后,添加环己酮 使不挥发成分为50重量%进行制备,得到酸值71mgK0H/g、重均分子量8,100的聚酯分散 剂_2的溶液。首先,下面记载了关于碱显影型滤色器用着色组合物的实施例。实施例1 将下述组成的混合物搅拌混合均勻后,使用直径为Imm的氧化锆珠,利用EIGER磨 机(EIGER日本公司制“ ^ 二 ^ r ^ M-250MKII,,)分散2小时后,用5 μ m的过滤器过滤,制 备绿色颜料分散体1 (DG-I)。·第1颜料;微细化颜料(PG-I)8. 3份·第2颜料;微细化颜料(PY-I)5. 4份·色素衍生物;下述化合物-11. 4份·共聚物㈧;共聚物(A-I)(不挥发成分20% )27. 4份·粘合剂树脂(B)溶液;丙烯酸树脂溶液(B-I)(不挥发成分20 % )7. 3份 溶剂;丙二醇单甲基醚乙酸酯(PGMAC)50. 3份接着,将下述组成的混合物搅拌混合至均勻后,用Iym的过滤器过滤,得到绿色 滤色器用绿色着色组合物(CG-I)。·绿色颜料分散体(DG-I)52. 0份·活性能量线聚合性单体4. 8份(新中村化学社制“NKesterATMPT"三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)·活性能量线聚合引发剂2. 8份(Ciba-Geigy 公司制“IRGACURE-379”2-( 二甲基氨基)-2_[ (4-甲基苯基)甲 基]-1- [4- (4-吗啉基)苯基]-1- 丁酮)·增感剂0. 2份(保土谷化学公司制“EAB_F”4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮)·溶剂丙二醇单甲基醚乙酸酯(PGMAC)40. 2份实施例2 16、比较例1 4
将下述色素衍生物(化合物-1 化合物-6)、以及表1 4所示的颜料、分散剂、 共聚物(A)、粘合剂树脂(B)、活性能量线聚合性单体、叔膦化合物、活性能量线聚合性引发 齐U、增感剂和溶剂按表1 4所示的组成比进行配合,与实施例1同样地得到颜料分散体, 接着得到滤色器用着色组合物。化合物-1 Cu-Pc 铜酞菁化合物-3 化合物_4: 化合物-5: 化合物_6: Cu-Pc 铜酞菁BYK Chemie公司制含磷酸基的颜料分散剂“Disperbyklll”·共聚物(A)“共聚物(A-2) ” ;将Sartomer Japan公司制“SMA2000P” (SMA基础树脂,马来酸 酐-苯乙烯共聚物,共聚合比1 2)溶解于环己酮中,调整至不挥发成分为20重量%。“共聚物(A-3) ” ;将Sartomer Japan公司制“SMA1000P” (SMA基础树脂,马来酸 酐-苯乙烯共聚物,共聚合比1 1)溶解于环己酮中,调整至不挥发成分为20重量%。
·比较共聚物比较共聚物-1 ;将Sartomer Japan公司制“SMA1440”(SMA酯树脂,马来酸酐-苯 乙烯共聚物的半酯,酸值185mgK0H/g)溶解于环己酮中,调整为不挥发成分20重量%。·活性能量线聚合性单体;“M-402”东亚合成公司制“ARONIX M-402” 二季戊四醇六丙烯酸酯·活性能量线聚合性引发剂“IRGACURE-379”Ciba Specialty Chemicals 公司制“ IRGACURE_379”2-( 二甲基氨基)_2_[ (4-甲 基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮”“ 引发剂-1”通过日本特开平5-213861号公报中记载的方法合成的二甲基苯甲酰甲基锍丁基
三苯基硼酸酯·增感剂“ EAB-F ”保土谷化学公司制“EAB_F”4,4’ -双(二乙基氨基)二苯甲酮·溶剂“ PGMAC ”丙二醇单甲基醚乙酸酯接下来,以下记载了关于喷墨方式中使用的着色组合物的实施例。实施例17 将下述组成的混合物搅拌混合均勻后,使用直径为Imm的氧化锆珠,利用EIGER磨 机(EIGER日本公司制“ ^ 二 ^ r ^ M-250MKII,,)分散2小时后,用5 μ m的过滤器过滤,制 备绿色颜料分散体1 (DG-14)。·第1颜料;微细化颜料(PG-I)8. 3份·第2颜料;微细化颜料(PY-I)5. 4份·色素衍生物;化合物-I1. 4份·共聚物㈧;共聚物(A-4)(不挥发成分20% )27. 4份·粘合剂树脂(B)溶液;丙烯酸树脂溶液(B-3)(不挥发成分20 % )7. 3份·溶剂;二甘醇单乙基醚乙酸酯50. 3份接下来,将下述组成的混合物搅拌混合直至均勻后,用Iym的过滤器过滤,得到 绿色滤色器用绿色着色组合物(CG-14)。·绿色颜料分散体(DG-14)52. 0份·活性能量线聚合性单体或热聚性单体MX-436. 2份
(Sanwa chemical公司制“Nikalac MX-43”含有烷氧基烷基的三聚氰胺化合物) 溶剂二甘醇单乙基醚乙酸酯41. 8份实施例17 27、比较例5 6 将上述色素衍生物、颜料、分散剂、共聚物(A)、粘合剂树脂⑶、活性能量线聚合 性单体或热聚性单体以及溶剂按表5 6所示的组成比配合,与实施例17同样地得到颜料 分散体,接着得到滤色器用着色组合物。
“共聚物(A-5) ” ;将Sartomer Japan公司制“SMA2000P” (SMA基础树脂,马来酸 酐-苯乙烯共聚物,共聚合比1 2)溶解于二甘醇单乙基醚乙酸酯中,调整至不挥发成分
为20重量%。“共聚物(A-6) ” ;将Sartomer Japan公司制” SMA1000P" (SMA基础树脂,马来酸 酐-苯乙烯共聚物,共聚合比1 1)溶解于二甘醇单乙基醚乙酸酯中,调整至不挥发成分 为20重量%。 比较共聚物比较共聚物-2 ;将Sartomer Japan公司制“SMA1440”(SMA酯树脂,马来酸酐-苯 乙烯共聚物的半酯,酸值185mgK0H/g)溶解于二甘醇单乙基醚乙酸酯中,调整至不挥发成 分为20重量%。 活性能量线聚合性单体或热聚性单体;“MX-43”Sanwa chemical公司制“Nikalac MX-43”含有烷氧基烷基的三聚氰胺化合物“EX-252”长濑产业株式会社制“DENACOL EX-252”氢化双酚A 二缩水甘油醚“M-402”东亚合成社制“ARONIX M-402” 二季戊四醇六丙烯酸酯[分散稳定性]关于实施例和比较例中得到的滤色器用着色组合物,通过下述方法利用粘度稳定 性来评价分散稳定性。使用E型粘度计(东机产业公司制“ELD型粘度计”),在25°C下转速20rpm的条 件下测定滤色器用着色组合物调制后第二天的初期粘度、和在40°C下经时促进1周后的经 时粘度。由该初期粘度和经时粘度的值,通过下述式子计算出经时粘度变化率。经时粘度变化率=| ([初期粘度]-[经时粘度])/[初期粘度]| X 100[涂膜的相对介电常数、介质损耗角正切评价]将实施例1 16和比较例1 4中得到的碱显影型滤色器用着色组合物用旋涂 器以干燥后的膜厚达2. 0 y m厚度的转速涂布到作为电极用而蒸镀了铝的lOOmmX 100mm、 0. 7mm厚的玻璃基板上,得到涂布基板。接着,减压干燥后,用超高压汞灯,以累积光量 300mJ、照度30mW进行紫外线曝光。其后,将涂布基板在230°C下加热1小时,放冷后,在 所得的固化涂膜上蒸镀面积为3. 464X10_4m2的电极用的铝,制作由铝电极夹着固化涂膜 的样品。关于实施例17 26以及比较例5、6的喷墨用油墨,在作为电极用而蒸镀了铝的 lOOmmX 100mm、0. 7mm厚的玻璃基板上用旋涂器以干燥后的膜厚达2. 0 y m厚的转速进行涂 布,得到涂布基板。接着,减压干燥后,将涂布基板在230°C下加热30分钟,放冷后,在所得 的固化涂膜上蒸镀面积为3. 464X10_4m2的电极用的铝,制作由铝电极夹着固化涂膜的样
P
m o使用阻抗分析仪(Solartron公司制“1260型”),在施加电压100mV下测定所得样 品的10Hz 1MHz的静电容量,计算出20Hz下的相对介电常数以及介质损耗角正切值,并 通过下述基准按3个等级进行评价。(相对介电常数)
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◎相对介电常数不足3. 0〇相对介电常数为3. 0以上且不足4. 0A 相对介电常数为4. 0以上且不足5. 0X 相对介电常数为5. 0以上(介质损耗角正切)◎介质损耗角正切不足0. 02〇介质损耗角正切为0. 02以上且不足0. 03A 介质损耗角正切为0. 03以上且不足0. 04X 介质损耗角正切0. 04以上[涂膜的密合性、显影残渣评价]将实施例和比较例中得到的滤色器用着色组合物用旋涂器按干燥后的膜厚达 2. Oum厚度的转速涂布到100mm X 100mm、0. 7mm厚的玻璃基板(基板1)上、以及在TFT方 式液晶驱动用基板的表面形成有氮化硅膜的基板(基板2)上,减压干燥后,用超高压汞灯, 介由掩模,按累积光量300mJ、照度30mW进行紫外线曝光。然后,采用0. 2重量%碳酸钠水 溶液作为显影液,除去涂膜的未固化部分,形成图案。关于涂膜的密合性、以及未固化部分 的显影残渣,通过目视根据下述基准按3个等级进行评价。(密合性)◎完全没有确认到图案剥落〇确认到图案微量剥落A 确认到图案剥落(显影残渣)◎没有未固化部分的显影残渣〇未固化部分的显影残渣很少A 确认到未固化部分的显影残渣[平坦性]将实施例和比较例中得到的滤色器用着色组合物用旋涂器分别涂布到 lOOmmX 100mm、0. 7mm厚的玻璃基板(基板1)上、以及在TFT方式液晶驱动用基板的表面 形成有氮化硅膜的基板(基板2)上,在玻璃基板上形成干燥后的膜厚为2.0 ym的涂膜,在 TFT方式液晶驱动用基板的表面形成有氮化硅膜的基板上形成干燥后的膜厚为3. 0 y m的 涂膜。分别将涂布基板减压干燥后,用超高压汞灯按累积光量150mJ进行紫外线曝光,在 230°C下加热1小时,放冷后,从涂布基板的基板中央向对角线方向每隔2cm测定膜厚,通过 下述式子计算出膜厚均勻性,评价平坦性。膜厚均勻性[%] = ((Tl-T2)/T) X100膜厚均勻性]优选越小越好,根据下述基准按3个等级进行评价。◎膜厚均勻性]不足4. 0%〇膜厚均勻性]4.0%以上且不足8.0%A 膜厚均勻性] 8.0%以上且不足12.0%[喷出稳定性]在喷墨方式中使用时,能够稳定地将油墨喷出是很重要的。将所得到的油墨填充到SII公司512打印头(公称12pl/ldrop)中,在电压15V下进行连续喷出稳定性评价。该评价是从128个喷嘴全部连续进行喷出,每5分钟在普通纸上进行打印,观察打 印的状况。评价内容如下打印间隔出现不均时,判断为液滴偏向飞行。另外,有打印遗漏 时,判断为喷嘴堵塞。评价继续进行至30分钟。评价基准如下所示。◎ 30分钟内偏向飞行、喷嘴堵塞均无〇部分喷嘴中存在偏向飞行A 部分喷嘴中存在堵塞X 偏向飞行、喷嘴堵塞均存在以上的评价结果如表7、8所示。
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时,在共聚物(A)与粘合剂树脂⑶的含量为5 95 70 30的范围的实施例8 16 中,能够获得密合性优异、且完全没有确认到显影残渣的着色层。另外,作为添加剂添加了叔膦化合物的实施例10 16,相对介电常数更低,结果 良好,进而在作为活性能量线聚合性引发剂使用了锍有机硼络合物的实施例12 16中,显 示出介质损耗角正切的值也小、电特性更优异的特征。另外,作为溶剂含有乙酸环己酯的实施例13 16,平坦性优异,显示出适合于使 用本发明的滤色器用着色组合物在薄膜晶体管(TFT)方式彩色液晶显示装置的驱动用基 板上形成着色层的情况的特征。另外,实施例5 16、20 26中,作为分散剂使用了聚酯分散剂,所述聚酯分散剂 是使乙烯基共聚物中的羟基与四羧酸二酐中的酸酐基反应而成的,所述乙烯基共聚物是在 分子内具有2个羟基和1个硫羟基的化合物的存在下使烯键式不饱和单体进行自由基聚合 而生成的,在单末端区域具有2个羟基;由此,实施例5 16、20 26显示出滤色器用着色 组合物的稳定性优异、且介质损耗角正切也小的特征。
权利要求
一种滤色器用着色组合物,其特征在于,含有马来酸酐与除马来酸酐以外的1种以上烯键式不饱和单体的共聚物(A)、颜料、粘合剂树脂(B)、以及选自由活性能量线聚合性单体或热聚性单体所组成的组中的聚合性单体。
2.根据权利要求1所述的滤色器用着色组合物,其特征在于,所述聚合性单体为活性 能量线聚合性单体,所述着色组合物进一步含有活性能量线聚合引发剂。
3.根据权利要求1或2所述的滤色器用着色组合物,其特征在于,除马来酸酐以外的1 种以上烯键式不饱和单体为选自由苯乙烯、a-甲基苯乙烯、以及茚所组成的组中的单体。
4.根据权利要求1或2所述的滤色器用着色组合物,其特征在于,粘合剂树脂(B)含有 碱可溶性树脂。
5.根据权利要求4所述的滤色器用着色组合物,其特征在于,碱可溶性树脂具有羟基。
6.根据权利要求1或2所述的滤色器用着色组合物,其特征在于,共聚物(A)与粘合剂 树脂⑶的重量比(A)⑶为5 95 70 30的范围。
7.根据权利要求1或2所述的滤色器用着色组合物,其特征在于,共聚物(A)的含量以 滤色器用着色组合物中的固形成分重量为基准为10 20重量%。
8.根据权利要求2所述的滤色器用着色组合物,其特征在于,活性能量线聚合引发剂 为通式(1)所表示的锍有机硼络合物或氧锍有机硼络合物; 通式(1)通式(1)中,R"、R12以及R13各自独立地表示选自由可以具有取代基的烷基、可以具有 取代基的芳基、可以具有取代基的芳烷基、可以具有取代基的链烯基、可以具有取代基的炔 基、可以具有取代基的脂环基、可以具有取代基的烷氧基、可以具有取代基的芳氧基、可以 具有取代基的烷基硫代基、以及可以具有取代基的氨基所组成的组中的基团,R14表示氧原 子或孤电子对,其中,可以具有取代基的芳基仅为R11、R12以及R13中的1个,X—为阴离子。
9.根据权利要求8所述的滤色器用着色组合物,其特征在于,通式(1)中的X—为下述 通式⑵所表示的硼酸酯; 通式⑵ 通式⑵中,r21、R22、R23以及R24各自独立地表示选自由可以具有取代基的烷基、可以 具有取代基的芳基、可以具有取代基的芳烷基、可以具有取代基的链烯基、以及可以具有取 代基的炔基所组成的组中的基团,R21、R22、R23以及R24可以全部具有取代基,但不同时为芳基。
10.根据权利要求1或2所述的滤色器用着色组合物,其特征在于,溶剂含有乙酸环己 酯而成。
11.根据权利要求1或2所述的滤色器用着色组合物,其特征在于,进一步含有叔膦化 合物而成。
12.根据权利要求11所述的滤色器用着色组合物,其特征在于,叔膦化合物为三苯基膦。
13.根据权利要求1或2所述的滤色器用着色组合物,其特征在于,进一步含有聚酯分 散剂作为分散剂,所述聚酯分散剂是使乙烯基共聚物中的羟基与四羧酸二酐中的酸酐基反 应而获得的,所述乙烯基共聚物是在分子内具有2个羟基和1个硫羟基的化合物的存在下 使烯键式不饱和单体进行自由基聚合而生成的,在单末端区域具有2个羟基。
14.根据权利要求13所述的滤色器用着色组合物,其特征在于,四羧酸二酐含有芳香 族四羧酸二酐。
15.根据权利要求1或2所述的滤色器用着色组合物,其含有选自由三聚氰胺化合物、 苯并胍胺化合物、环氧化合物、氧杂环丁烷化合物、酚化合物、苯并噁嗪化合物、封端化羧酸 化合物、封端化异氰酸酯化合物、丙烯酸酯系单体、以及硅烷偶联剂所组成的组中的1种或 2种以上化合物作为所述活性能量线聚合性单体或热聚性单体,且以喷墨方式进行使用。
16.一种滤色器,其特征在于,其具备使用权利要求1或2所述的滤色器用着色组合物 而形成的滤波器节。
17.—种滤色器,其特征在于,其具备使用权利要求1或2所述的滤色器用着色组合物 在薄膜晶体管(TFT)方式的彩色液晶显示装置的驱动用基板上形成的滤波器节。
全文摘要
本发明提供了滤色器用着色组合物和滤色器,所述滤色器用着色组合物含有马来酸酐与除马来酸酐以外的1种以上烯键式不饱和单体的共聚物(A)、颜料、粘合剂树脂(B)、活性能量线聚合性单体或热聚性单体。
文档编号G03F7/032GK101859068SQ20101011655
公开日2010年10月13日 申请日期2010年2月10日 优先权日2009年2月13日
发明者中村高士, 冈本真由子, 小仓真由美, 池田真吾 申请人:东洋油墨制造株式会社
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