着色感光树脂组合物以及使用其的滤色器的制作方法

文档序号:11132757阅读:729来源:国知局

本公开涉及着色感光树脂组合物,具体地涉及当制造用在彩色液晶显示设备等中的滤色器时所使用的滤色器用着色感光树脂组合物及使用其制造的滤色器。



背景技术:

滤色器广泛地用于成像设备、液晶显示设备等,并且应用范围正迅速增长。用于成像设备、液晶显示设备等中的滤色器通常如下所述制造:利用旋涂在其上形成有黑色矩阵图案的基板上均匀涂敷含有对应于红、绿和蓝的各种颜色的着色剂的着色感光树脂组合物,然后加热干燥(在下文中有时称为预烘焙)生成物以形成膜,曝光和显影该膜,并根据需要通过对各颜色重复进一步热固化(在下文中有时称为后烘焙)的操作而形成各颜色的像素(韩国专利申请公布No.10-1998-0010626)。

同时,当由于自由基而发生聚合反应时固化着色感光树脂组合物,并且现有的着色感光树脂组合物已经经受了由于氧引起的自由基失活所致的阻聚。因此,已经不断地需要改善着色感光树脂组合物的感度和硬度。

[现有技术文献]

[专利文献]

韩国专利申请公布No.10-1998-0010626



技术实现要素:

本公开涉及提供具有改善的感度和硬度的着色感光树脂组合物。

此外,本公开涉及提供增强工艺生产率和收率并且没有图案误差的高质量滤色器以及包括所述滤色器的液晶显示设备。

本公开的一方面提供着色感光树脂组合物,其包括碱溶性树脂(A)、光聚合性化合物(B)、光聚合引发剂(C)、着色剂(D)和溶剂(E),其中所述光聚合性化合物(B)包括由以下化学式1表示的化合物。

[化学式1]

在化学式1中,R1、R2、R3和R4中的至少一个具有巯基(-SH),

R1、R2、R3和R4各自独立地为或

R5和R8各自独立地为取代或未取代的C1至C11烷基、取代或未取代的C3至C12环烷基、取代或未取代的C6至C20芳基、或者取代或未取代的C6至C20杂芳基,

R6和R9各自独立地为取代或未取代的C1至C10烷基、取代或未取代的C3至C12环烷基、取代或未取代的C6至C20芳基、或者取代或未取代的C6至C20杂芳基,

R7、R10和R13各自独立地为氢原子或–SH,

R11是取代或未取代的C1至C9烷基、取代或未取代的C3至C12环烷基、取代或未取代的C6至C20芳基、或者取代或未取代的C6至C20杂芳基,

R12是氢原子或–CF3

在一个实施方式中,所述由化学式1表示的化合物可以是选自由以下化学式2至化学式19组成的组中的一种或多种。

[化学式2]

[化学式3]

[化学式4]

[化学式5]

[化学式6]

[化学式7]

[化学式8]

[化学式9]

[化学式10]

[化学式11]

[化学式12]

[化学式13]

[化学式14]

[化学式15]

[化学式16]

[化学式17]

[化学式18]

[化学式19]

在另一个实施方式中,基于所述着色感光树脂组合物的总固体含量,包括10重量%至80重量%的碱溶性树脂(A),基于所述着色感光树脂组合物的总固体含量,包括5重量%至50重量%的光聚合性化合物(B),基于所述着色感光树脂组合物的总固体含量,包括0.1重量%至10重量%的光聚合引发剂(C),基于所述着色感光树脂组合物的总固体含量,包括5重量%至60重量%的着色剂(D),基于所述着色感光树脂组合物的总重量,包括50重量%至90重量%的溶剂(E)。

在另一个实施方式中,所述碱溶性树脂(A)可以具有30mgKOH/g至150mgKOH/g的酸值。

在另一个实施方式中,可以还包括添加剂(F),并且所述添加剂(F)可以是选自由分散剂、润湿剂、硅烷偶联剂和聚集抑制剂组成的组中的一种或多种。

本公开的另一方面提供使用所述着色感光树脂组合物制造的滤色器。

本发明的有利效果

本公开的着色感光树脂组合物通过包括具有化学式1的结构的化合物作为光聚合性化合物而表现出优异的感度和硬度。

具体实施方式

本公开涉及着色感光树脂组合物以及使用其制造的滤色器。

本公开的着色感光树脂组合物包括具有化学式1的结构的化合物作为光聚合性化合物,并因此,由于使活跃的硫醇自由基再生,即使当自由基由于氧而失活时,氧引起的阻聚也小。因此,使用所述着色感光树脂组合物制造的滤色器具有优异的显影性、感度和硬度。

将在下文中详细描述本公开。

碱溶性树脂(A)

在本公开中使用的碱溶性树脂(A)是形成图案时为用在显影工艺中的碱显影溶液提供溶解性的组分,并且包括具有羧基的烯键式不饱和单体而聚合。具有羧基的烯键式不饱和单体的类型并无特别限制,并且其例子可以包括单羧酸例如丙烯酸、甲基丙烯酸和巴豆酸等;二羧酸例如富马酸、中康酸和衣康酸等,以及其酸酐;在两端具有羧基和羟基的聚合物的单(甲基)丙烯酸酯例如ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯等,并且优选地,可以包括丙烯酸和甲基丙烯酸。这些可以单独或作为两种或更多种的混合物使用。

根据本公开的碱溶性树脂(A)可进一步包括至少一种可与所述单体共聚的其他单体而聚合。其例子可以包括芳族乙烯基化合物例如苯乙烯、乙烯基甲苯、甲基苯乙烯、对氯苯乙烯、邻甲氧基苯乙烯、间甲氧基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、邻乙烯基苄基甲基醚、间乙烯基苄基甲基醚、对乙烯基苄基甲基醚、邻乙烯基苄基缩水甘油基醚、间乙烯基苄基缩水甘油基醚和对乙烯基苄基缩水甘油基醚等;N-取代马来酰亚胺系化合物例如N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-邻羟基苯基马来酰亚胺、N-间-羟基苯基马来酰亚胺、N-对-羟基苯基马来酰亚胺、N-邻-甲基苯基马来酰亚胺、N-间-甲基苯基马来酰亚胺、N-对-甲基苯基马来酰亚胺、N-邻-甲氧基苯基马来酰亚胺、N-间-甲氧基苯基马来酰亚胺和N-对-甲氧基苯基马来酰亚胺等;(甲基)丙烯酸烷基酯例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯和(甲基)丙烯酸叔丁酯等;脂环族(甲基)丙烯酸酯例如(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基环己酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.0 2,6]癸-8-基酯、(甲基)丙烯酸2-双环戊氧基乙酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯等;(甲基)丙烯酸芳基酯例如(甲基)丙烯酸苯酯和(甲基)丙烯酸苄酯等;不饱和氧杂环丁烷化合物例如3-(甲基丙烯酰氧基甲基)氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-3-乙基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2-三氟甲基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2-苯基氧杂环丁烷、2-(甲基丙烯酰氧基甲基)氧杂环丁烷和2-(甲基丙烯酰氧基甲基)-4-三氟甲基氧杂环丁烷;不饱和环氧乙烷化合物例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯等;和用具有4至16个碳原子的环烷烃、双环烷烃或三环烷烃环取代的(甲基)丙烯酸酯等。这些可以单独或作为两种或更多种的混合物使用。

所述碱溶性树脂(A)可以具有20至200(mgKOH/g)的酸值,优选30至150(mgKOH/g)。当酸值在上述范围内时,由于与衬底优异的粘合强度而确保适当的显影速率并且不易发生图案短路。此外,当酸值在上述范围内时,可以不发生染料沉淀或粘度增加的问题。

所述碱溶性树脂(A)具有3,000至100,000并优选5,000至50,000的聚苯乙烯换算的重均分子量。优选具有在上述范围内的重均分子量的碱溶性树脂,因为图案部分的缺失通过在显影期间防止膜减少而变得有利。

所述碱溶性树脂(A)优选具有1.5至6.0的分子量分布[重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)],更优选1.8至4.0。优选在上述范围内的分子量分布[重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)],因为显影性变得优异。

对所述碱溶性树脂(A)的含量并无特别限制,例如,基于所述着色感光树脂组合物的总固体重量,可以包括10重量%至80重量%并优选10重量%至70重量%的碱溶性树脂(A)。优选包括上述范围内的碱溶性树脂(A),因为由于对显影溶液足够的溶解性而容易形成图案,并且非像素部分的缺失通过在显影期间防止暴露单元的像素部分中的膜减少而变得有利。

本公开中的着色感光树脂组合物中的总固体含量意指所述着色感光树脂组合物中不包括溶剂的组分的总含量。

光聚合性化合物(B)

在本公开的着色感光树脂组合物中使用的光聚合性化合物(B)包括由以下化学式1表示的化合物。

[化学式1]

在化学式1中,R1、R2、R3和R4中的至少一个具有巯基(-SH),并且R1、R2、R3和R4各自独立地为或R5和R8各自独立地为取代或未取代的C1至C11烷基、取代或未取代的C3至C12环烷基、取代或未取代的C6至C20芳基或取代或未取代的C6至C20杂芳基,R6和R9各自独立地为取代或未取代的C1至C10烷基、取代或未取代的C3至C12环烷基、取代或未取代的C6至C20芳基或取代或未取代的C6至C20杂芳基,R7、R10和R13各自独立地为氢原子或–SH,R11是取代或未取代的C1至C9烷基、取代或未取代的C3至C12环烷基、取代或未取代的C6至C20芳基、或者取代或未取代的C6至C20杂芳基,以及R12是氢原子或–CF3

具体地,杂芳基是5或6元的饱和或不饱和环,或苯环稠合到所述5或6元的饱和或不饱和环的环,并且杂芳基可以具有包含1至3个并优选地1至2个杂原子的指示数的环原子,所述杂原子选自N、O和S,其余环原子是碳。

所述烷基、芳基和杂芳基可以为未取代或者用C1至C12烷基、C6至C20芳基或C6至C20杂芳基取代。

芳基包括苯基、联苯基、三联苯基、芪基、萘基、蒽基、菲基、芘基等。

杂芳基包括一个环或多个环体系,例如,稠环体系。例如,包括噻吩基、苯并[b]噻吩基、萘并[2,3-b]噻吩基、噻蒽基、呋喃基、二苯并呋喃基、苯并吡喃基(cromenyl)、呫吨基、噻吨基(thioxanthyl)、吩噁嗪基(phenoxathiinyl)、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、中氮茚基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基,嘌呤基、喹嗪基、异喹啉基、喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、蝶啶基、咔唑基、β-咔啉基、菲啶基、吖啶基、啶基、菲咯啉基、吩嗪基、异噻唑基、吩噻嗪基、异噁唑基、呋咱基、吩噁嗪基、7-菲基、蒽醌-2-基(=9,10-二氧代-9,10-二氢蒽-2-基)、3-苯并[b]噻吩基、5-苯并[b]噻吩基、2-苯并[b]噻吩基、4-二苯并呋喃基、4,7-二苯并呋喃基、4-甲基-7-二苯并呋喃基、2-呫吨基、8-甲基-2-呫吨基、3-呫吨基、2-吩噁嗪基、2,7-吩噁嗪基、2-吡咯基、3-吡咯基、5-甲基-3-吡咯基、2-咪唑基、4-咪唑基、5-咪唑基、2-甲基-4-咪唑基、2-乙基-4-咪唑基、2-乙基-5-咪唑基、1H-四唑-5-基、3-吡唑基、1-甲基-3-吡唑基、1-丙基-4-吡唑基、2-吡嗪基、5,6-二甲基-2-吡嗪基、2-中氮茚基、2-甲基-3-异吲哚基、2-甲基-1-异吲哚基、1-甲基-2-吲哚基、1-甲基-3-吲哚基、1,5-二甲基-2-吲哚基、1-甲基-3-吲唑基、2,7-二甲基-8-嘌呤基、2-甲氧基-7-甲基-8-嘌呤基、2-喹嗪基、3-异喹啉基、6-异喹啉基、7-异喹啉基、3-甲氧基-6-异喹啉基、2-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、2-甲氧基-3-喹啉基、2-甲氧基-6-喹啉基、6-酞嗪基、7-酞嗪基、1-甲氧基-6-酞嗪基、1,4-二甲氧基-6-酞嗪基、1,8-萘啶-2-基、2-喹喔啉基、6-喹喔啉基、2,3-二甲基-6-喹喔啉基、2,3-二甲氧基-6-喹喔啉基、2-喹唑啉基、7-喹唑啉基、2-二甲基氨基-6-喹唑啉基、3-噌啉基、6-噌啉基、7-噌啉基、3-甲氧基-7-噌啉基、2-蝶啶基、6-蝶啶基、7-蝶啶基、6,7-二甲氧基-2-蝶啶基、2-咔唑基、3-咔唑基、9-甲基-2-咔唑基、9-甲基-3-咔唑基、β-咔啉-3-基、1-甲基-β-咔啉-3-基、1-甲基-β-咔啉-6-基、3-菲啶基、2-吖啶基、3-吖啶基、2-啶基、1-甲基-5-啶基、5-菲咯啉基、6-菲咯啉基、1-吩嗪基、2-吩嗪基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、2-吩噻嗪基、3-吩噻嗪基、10-甲基-3-吩噻嗪基、3-异噁唑基、4-异噁唑基、5-异噁唑基、4-甲基-3-呋咱基、2-吩噁嗪基、10-甲基-2-吩噁嗪基等。

更具体地,所述由化学式1表示的化合物可以是选自由化学式2至19表示的化合物中的一种或多种。

基于所述着色感光树脂组合物的总固体含量,优选包括5重量%至50重量%并更优选包括7重量%至50重量%的光聚合性化合物(B)。优选包括以上述标准为基础的5重量%至50重量%的光聚合性化合物(B),因为像素单元的强度和可靠性变得有利。

光聚合引发剂(C)

根据本公开的光聚合引发剂(C)的类型并无特别限制,只要其能够聚合所述光聚合性化合物(B)即可。根据本公开的光聚合引发剂(C)的实例可以包括选自由苯乙酮系化合物、二苯甲酮系化合物、三嗪系化合物、联咪唑系化合物、噻吨酮系化合物和肟酯系化合物组成的组中的至少一种化合物,并优选使用肟酯系化合物。

所述苯乙酮系化合物的具体例子可以包括二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、苄基二甲基缩酮、2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基丙-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉代丙-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙-1-酮、2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲硫基苯基)丙-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲基氨基)-1-(4-吗啉代苯基)丁-1-酮等。所述二苯甲酮系化合物的具体例子可以包括二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3',4,4'-四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等。所述三嗪系化合物的具体例子可以包括2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等。所述联咪唑系化合物的具体例子可以包括2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(2,6-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑或4,4’,5,5’位的苯基被烷氧羰基取代的咪唑化合物等,并优选包括2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2-双(2,6-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑等。所述噻吨酮系化合物的具体例子可以包括2-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。肟酯系化合物的具体例子可以包括邻乙氧基羰基-α-氧基亚氨基-1-苯基丙-1-酮、1,2-辛二酮等,并且其商品包括CGI-124(Ciba-Geigy公司),CGI-224(Ciba-Geigy公司),Irgacure OXE-01(BASF公司),Irgacure OXE-02(BASF公司),N-1919(Adeka公司),NCI-831(Adeka公司)等等。

此外,所述光聚合引发剂(C)还可以包括用于增强本公开的着色感光树脂组合物的感度的光聚合引发助剂。根据本公开的着色感光树脂组合物通过包含光聚合引发助剂而能够增强生产率和进一步增加感度。

所述光聚合引发助剂的例子可以包括选自由胺化合物、羧酸化合物和具有硫醇基的有机硫化合物组成的组中的一种或多种化合物。所述胺化合物的具体例子可以包括脂族胺化合物例如三乙醇胺、甲基二乙醇胺和三异丙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、苯甲酸2-二甲基氨基乙酯、N,N-二甲基-对-甲苯胺、4,4'-双(二甲基氨基)二苯甲酮(统称为米蚩酮)、4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酮等,并且优选使用芳族胺化合物。所述羧酸化合物的具体例子优选杂醋酸,并且其例子可以包括苯硫基醋酸、甲基苯硫基醋酸、乙基苯硫基醋酸、甲基乙基苯硫基醋酸、二甲基苯硫基醋酸、甲氧基苯硫基醋酸、二甲氧基苯硫基醋酸、氯苯硫基醋酸、二氯苯硫基醋酸、N-苯基甘氨酸、苯氧基醋酸、萘硫基醋酸、N-萘基甘氨酸、萘氧基醋酸等。所述具有硫醇基的有机硫化合物的具体例子可以包括2-巯基苯并噻唑、1,4-双(3-巯基丁酰氧基)丁烷、1,3,5-三(3-巯基丁氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、二季戊四醇六(3-巯基丙酸酯)和四甘醇双(3-巯基丙酸酯)等。

所述光聚合引发剂(C)的含量并无特别限制,基于所述着色感光树脂组合物的总固体含量,例如可以为0.1重量%至10重量%。优选包括上述范围的光聚合引发剂(C)在于所述着色感光树脂组合物变得高度敏感而缩短曝光时间并因此提高生产率并保持高分辨率,并且形成的像素单元的强度以及所述像素单元表面上的平整度可以变得有利。

着色剂(D)

在本公开中使用的着色剂(D)具有一种或多种颜料和一种或多种染料作为必须要素。

作为颜料,可以使用本领域中通常使用的有机颜料或无机颜料。可以使用用在印刷墨水、喷墨墨水等中的各种颜料作为颜料,并且所述有机颜料的具体例子包括水溶性偶氮颜料、不溶性偶氮颜料、酞菁颜料、喹吖啶酮颜料、异吲哚啉酮颜料、异吲哚啉颜料、苝颜料、苝酮颜料、二噁嗪颜料、蒽醌颜料、二蒽醌基颜料、蒽嘧啶颜料、蒽垛蒽酮颜料、靛蒽醌颜料、黄烷士酮颜料、皮蒽酮颜料、二酮基吡咯并吡咯颜料等。作为无机颜料,可以包括金属化合物例如金属氧化物或金属络合物盐等,并且其具体例子可以包括金属例如铁、钴、铝、镉、铅、铜、钛、镁、铬、锌、锑的氧化物、炭黑等、复合金属氧化物等。特别地,作为所述有机颜料和无机颜料,可以包括在色指数(由染色家协会(Society of Dyers and Colourists)出版)中归类为颜料的化合物,更具体地,下列色指数(C.I.)编号的颜料,然而,所述颜料不限于此。这些可以单独或作为两种或更多种的组合使用。

作为颜料,可以使用本领域中通常使用的有机颜料或无机颜料例如C.I.颜料黄13,20,24,31,53,83,86,93,94,109,110,117,125,137,138,139,147,148,150,153,154,166,173,180和185,C.I.颜料橙13,31,36,38,40,42,43,51,55,59,61,64,65和71,C.I.颜料红9,97,105,122,123,144,149,166,168,176,177,180,192,208,215,216,224,242,254,255和264,C.I.颜料紫14,19,23,29,32,33,36,37和38,C.I.颜料蓝15(15:3,15:4,15:6等),21,28,60,64和76,C.I.颜料绿7,10,15,25,36,47和58,C.I.颜料棕28和C.I.颜料黑1和7。这些可以单独或作为两种或更多种的组合使用。

在以上列举的C.I.颜料中,可以优选使用选自C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄185、C.I.颜料橙38、C.I.颜料红122、C.I.颜料红166、C.I.颜料红177、C.I.颜料红208、C.I.颜料红242、C.I.颜料红254、C.I.颜料红255、C.I.颜料紫23、C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝15:6、C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36和C.I.颜料绿58中的颜料。

所述颜料优选使用粒子均匀分散在其中的颜料分散液。均匀分散颜料粒子的方法的一个例子包括含有颜料分散剂的分散方法。使用这种方法,可以得到颜料均匀分散在溶液中的颜料分散液。所述颜料分散剂的具体例子可以包括阳离子系、阴离子系、非离子系、两性、聚酯系、多胺系等的表面活性剂等,并且这些可以单独或作为两种或更多种的组合使用。

添加颜料分散剂是为了颜料的解凝聚和保持稳定性,并且可以无限制地使用本领域中通常使用的那些。所述颜料分散剂优选包括丙烯酸酯系分散剂(在下文中,称为丙烯酸系分散剂),包括甲基丙烯酸丁酯(BMA)或甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯(DMAEMA)。在本文中,优选使用通过如韩国专利申请公开No.10-2004-0014311中公开的活性控制法制备的丙烯酸系分散剂,并且通过所述活性控制法制备的丙烯酸酯系分散剂的商品可包括DISPER BYK-2000、DISPER BYK-2001、DISPER BYK-2070、DISPER BYK-2150等。

以上列举的丙烯酸系分散剂可以单独或作为两种或更多种的组合使用。

除了以上提到的丙烯酸系分散剂之外,所述分散剂还可以使用其他树脂型颜料分散剂。所述其他树脂型颜料分散剂的例子可以包括已知的树脂型颜料分散剂,特别是油性分散剂例如聚氨酯、由聚丙烯酸酯代表的聚羧酸酯、不饱和聚酰胺、聚羧酸、聚羧酸的(部分)胺盐、聚羧酸的铵盐、聚羧酸的烷基胺盐、聚硅氧烷、长链聚氨基酰胺磷酸盐、含有羟基的聚羧酸酯及其改性产物、或从具有自由羧基的聚酯与聚(低级烯化亚胺)的反应形成的酰胺或其盐;水溶性树脂或水溶性聚合物化合物例如(甲基)丙烯酸-苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、聚乙烯醇或聚乙烯基吡咯烷酮;聚酯;改性聚丙烯酸酯;环氧乙烷/环氧丙烷加成物;磷酸酯等。作为所述树脂型分散剂的商品,所述阳离子基树脂分散剂的例子可以包括BYK Chemie的商品名:DISPER BYK-160,DISPER BYK-161,DISPER BYK-162,DISPER BYK-163,DISPER BYK-164,DISPER BYK-166,DISPER BYK-171,DISPER BYK-182和DISPER BYK-184;BASF公司的商品名:EFKA-44,EFKA-46,EFKA-47,EFKA-48,EFKA-4010,EFKA-4050,EFKA-4055,EFKA-4020,EFKA-4015,EFKA-4060,EFKA-4300,EFKA-4330,EFKA-4400,EFKA-4406,EFKA-4510和EFKA-4800;Lubrizol公司的商品名:SOLSPERS-24000,SOLSPERS-32550和NBZ-4204/10;Kawaken Fine Chemicals Co.,Ltd.的商品名:HINOACT T-6000,HINOACT T-7000和HINOACT T-8000;Ajinomoto Fine-Techno Co.,Inc.的商品名:AJISPER PB-821,AJISPER PB-822和AJISPER PB-823;Kyoeisha Chemical Co.,ltd.的商品名:FLORENE DOPA-17HF,FLORENE DOPA-15BHF,FLORENE DOPA-33和FLORENE DOPA-44等。所述除丙烯酸系分散剂以外的其他树脂型颜料分散剂可以单独或作为两种或更多种的组合使用,或可以与丙烯酸系分散剂一起使用。相对于100重量份的使用的颜料的固体含量,使用的所述分散剂的量为5重量份至60重量份,更优选为15重量份至50重量份。当所述分散剂的含量大于基于上述标准的60重量份时,粘度可能增加,并且当小于5重量份时,颜料雾化可能困难或可能发生分散后凝胶化的问题等。

所述染料可以没有限制地使用,只要它具有有机溶剂溶解性即可。优选地,可以使用能够确保可靠性例如对碱显影溶液的溶解性、耐溶剂性和随时间的稳定性等同时具有对有机溶剂的溶解性的染料。作为所述染料,可以使用选自具有酸基团例如磺酸或羧酸的酸性染料、所述酸性染料与含氮化合物的盐、所述酸性染料的磺酰胺等、及其衍生物中的那些,并且除此之外,也可以选择偶氮系、呫吨系和酞菁系酸性染料,及其衍生物。所述染料优选包括在色指数(由染色家协会(Society of Dyers and Colourists)出版)中归类为染料的化合物或在染色说明(Dye Notes)(由Shikisensha Co.,Ltd出版)中描述的已知染料。

所述染料的具体例子包括,作为C.I.溶剂染料,

黄色染料例如C.I.溶剂黄4,14,15,16,21,23,24,38,56,62,63,68,79,82,93,94,98,99,151,162,163等;

红色染料例如C.I.溶剂红8,45,49,89,111,122,125,130,132,146,179等;

橙色染料例如C.I.溶剂橙2,7,11,15,26,41,45,56,62等;

蓝色染料例如C.I.溶剂蓝5,35,36,37,44,59,67,70等;

紫色染料例如C.I.溶剂紫8,9,13,14,36,37,47,49等;

绿色染料例如C.I.溶剂绿1,3,4,5,7,28,29,32,33,34,35等。

在所述C.I.溶剂染料中,优选对有机溶剂具有优异溶解性的C.I.溶剂黄14,16,21,56,151,79和93;C.I.溶剂红8,49,89,111,122,132,146和179;C.I.溶剂橙41,45和62;C.I.溶剂蓝35,36,44,45和70;和C.I.溶剂紫13,并且在这些中,更优选C.I.溶剂黄21和79;和C.I.溶剂红8,122和132。

此外,作为C.I.酸性染料,可以包括

黄色染料例如C.I.酸性黄1,3,7,9,11,17,23,25,29,34,36,38,40,42,54,65,72,73,76,79,98,99,111,112,113,114,116,119,123,128,134,135,138,139,140,144,150,155,157,160,161,163,168,169,172,177,178,179,184,190,193,196,197,199,202,203,204,205,207,212,214,220,221,228,230,232,235,238,240,242,243,251等;

红色染料例如C.I.酸性红1,4,8,14,17,18,26,27,29,31,34,35,37,42,44,50,51,52,57,66,73,80,87,88,91,92,94,97,103,111,114,129,133,134,138,143,145,150,151,158,176,182,183,198,206,211,215,216,217,227,228,249,252,257,258,260,261,266,268,270,274,277,280,281,195,308,312,315,316,339,341,345,346,349,382,383,394,401,412,417,418,422,426等;

橙色染料例如C.I.酸性橙6,7,8,10,12,26,50,51,52,56,62,63,64,74,75,94,95,107,108,169,173等;

蓝色染料例如C.I.酸性蓝1,7,9,15,18,23,25,27,29,40,42,45,51,62,70,74,80,83,86,87,90,92,96,103,112,113,120,129,138,147,150,158,171,182,192,210,242,243,256,259,267,278,280,285,290,296,315,324:1,335,340等;

紫色染料例如C.I.酸性紫6B,7,9,17,19,66等;

绿色染料例如C.I.酸性绿1,3,5,9,16,25,27,50,58,63,65,80,104,105,106,109等。

在所述酸性染料中,优选对有机溶剂具有优异溶解性的C.I.酸性黄42;C.I.酸性红92;C.I.酸性蓝80和90;C.I.酸性紫66;和C.I.酸性绿27。

进一步地,作为C.I.直接染料,可以包括

黄色染料例如C.I.直接黄2,33,34,35,38,39,43,47,50,54,58,68,69,70,71,86,93,94,95,98,102,108,109,129,136,138,141等;

红色染料例如C.I.直接红79,82,83,84,91,92,96,97,98,99,105,106,107,172,173,176,177,179,181,182,184,204,207,211,213,218,220,221,222,232,233,234,241,243,246,250等;

橙色染料例如C.I.直接橙34,39,41,46,50,52,56,57,61,64,65,68,70,96,97,106,107等;

蓝色染料例如C.I.直接蓝38,44,57,70,77,80,81,84,85,86,90,93,94,95,97,98,99,100,101,106,107,108,109,113,114,115,117,119,137,149,150,153,155,156,158,159,160,161,162,163,164,166,167,170,171,172,173,188,189,190,192,193,194,196,198,199,200,207,209,210,212,213,214,222,228,229,237,238,242,243,244,245,247,248,250,251,252,256,257,259,260,268,274,275,293等;

紫色染料例如C.I.直接紫47,52,54,59,60,65,66,79,80,81,82,84,89,90,93,95,96,103,104等;

绿色染料例如C.I.直接绿25,27,31,32,34,37,63,65,66,67,68,69,72,77,79,82等。

此外,作为C.I.媒染染料,可以包括

黄色染料例如C.I.媒染黄5,8,10,16,20,26,30,31,33,42,43,45,56,61,62,65等;

红色染料例如C.I.媒染红1,2,3,4,9,11,12,14,17,18,19,22,23,24,25,26,30,32,33,36,37,38,39,41,43,45,46,48,53,56,63,71,74,85,86,88,90,94,95等;

橙色染料例如C.I.媒染橙3,4,5,8,12,13,14,20,21,23,24,28,29,32,34,35,36,37,42,43,47,48等;

蓝色染料例如C.I.媒染蓝1,2,3,7,8,9,12,13,15,16,19,20,21,22,23,24,26,30,31,32,39,40,41,43,44,48,49,53,61,74,77,83,84等;

紫色染料例如C.I.媒染紫1,2,4,5,7,14,22,24,30,31,32,37,40,41,44,45,47,48,53,58等;

绿色染料例如C.I.媒染绿1,3,4,5,10,15,19,26,29,33,34,35,41,43,53等。

这些染料可以单独或作为两种或更多种的组合使用。

基于所述着色感光树脂组合物中的总固体含量,可以包括5重量%至60重量%并优选10重量%至45重量%的着色剂(D)。优选包括基于上述标准的5重量%至60重量%的着色剂(D),原因在于即使在形成薄膜时像素的色浓度是足够的,因为在显影期间非像素区域的遗漏不减少,所以难以产生残余物。

溶剂(E)

作为溶剂(E),可以没有限制地使用本领域中普遍使用的任何溶剂。

溶剂的具体例子可以包括乙二醇单烷基醚例如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚和乙二醇单丁醚;二甘醇二烷基醚例如二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇乙基甲基醚、二甘醇二丙醚和二甘醇二丁醚等;乙二醇烷基醚乙酸酯例如甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯等;亚烷基二醇烷基醚乙酸酯例如丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、甲氧基丁基乙酸酯、甲氧基戊基乙酸酯等;丙二醇单烷基醚例如丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丙基醚和丙二醇单丁基醚等;丙二醇二烷基醚例如丙二醇二甲基醚、丙二醇二乙基醚、丙二醇乙基甲基醚、丙二醇二丙基醚、丙二醇丙基甲基醚和丙二醇乙基丙基醚等;丙二醇烷基醚丙酸酯例如丙二醇甲基醚丙酸酯、丙二醇乙基醚丙酸酯、丙二醇丙基醚丙酸酯、丙二醇丁基醚丙酸酯等;丁二醇单烷基醚例如甲氧基丁醇、乙氧基丁醇、丙氧基丁醇、丁氧基丁醇等;丁二醇单烷基醚乙酸酯例如乙酸甲氧基丁酯、乙酸乙氧基丁酯、乙酸丙氧基丁酯、乙酸丁氧基丁酯等;丁二醇单烷基醚丙酸酯例如丙酸甲氧基丁酯、丙酸乙氧基丁酯、丙酸丙氧基丁酯、丙酸丁氧基丁酯等;二丙二醇二烷基醚例如二丙二醇二甲基醚、二丙二醇二乙基醚、二丙二醇甲基乙基醚等;芳烃例如苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯等;酮例如甲基乙基酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基异丁基酮、环己酮等;醇例如乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、甘油等;酯例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、2-羟基丙酸乙酯、2-羟基-2-甲基丙酸甲酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、羟基乙酸甲酯、羟基乙酸乙酯、羟基乙酸丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯、3-羟基丙酸甲酯、3-羟基丙酸乙酯、3-羟基丙酸丙酯、3-羟基丙酸丁酯、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯、甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、乙氧基乙酸丙酯、乙氧基乙酸丁酯、丙氧基乙酸甲酯、丙氧基乙酸乙酯、丙氧基乙酸丙酯、丙氧基乙酸丁酯、丁氧基乙酸甲酯、丁氧基乙酸乙酯、丁氧基乙酸丙酯、丁氧基乙酸丁酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-甲氧基丙酸丁酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸丁酯、2-丁氧基丙酸甲酯、2-丁氧基丙酸乙酯、2-丁氧基丙酸丙酯、2-丁氧基丙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸丙酯、3-乙氧基丙酸丁酯、3-丙氧基丙酸甲酯、3-丙氧基丙酸乙酯、3-丙氧基丙酸丙酯、3-丙氧基丙酸丁酯、3-丁氧基丙酸甲酯、3-丁氧基丙酸乙酯、3-丁氧基丙酸丙酯、3-丁氧基丙酸丁酯等;环醚例如四氢呋喃、吡喃等;环酯例如γ-丁内酯等。本文中列举的溶剂可以单独或作为两种或更多种的混合物使用。

作为溶剂,考虑到涂布性能和干燥性能,可以优选使用亚烷基二醇烷基醚乙酸酯、酮、丁二醇烷基醚乙酸酯、丁二醇单烷基醚、酯例如3-乙氧基丙酸乙酯和3-甲氧基丙酸甲酯等,并且更优选地,可以使用丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、环己酮、乙酸甲氧基丁酯、甲氧基丁醇、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸酯等。

基于所述着色感光树脂组合物的总重量,可以包括50重量%至90重量%并优选50重量%至85重量%的溶剂(E)。优选满足上述范围,因为当用涂布设备例如旋转涂布机、狭缝和旋转涂布机、狭缝涂布机(有时指模压涂布机或帘式流动涂布机)和喷墨等涂覆时,涂布性变得有利。

添加剂(F)

根据本公开的着色感光树脂组合物还可以根据需要包括添加剂。所述添加剂的具体例子可以包括选自分散剂、润湿剂、硅烷偶联剂和聚集抑制剂等中的至少一种或多种。

作为分散剂,可以使用可商购的表面活性剂,并且所述表面活性剂可以包括有机硅系表面活性剂、氟系表面活性剂、具有氟原子的有机硅系表面活性剂以及其混合物等。所述有机硅系表面活性剂的例子可以包括具有硅氧烷键的表面活性剂等。其商品可以包括Toray Silicone DC3PA,Toray Silicone SH7PA,Toray Silicone DC11PA,Toray Silicone SH21PA,Toray Silicone SH28PA,Toray Silicone 29SHPA,Toray Silicone SH30PA,聚醚改性硅油SH8400(由Toray-Dow Corning Silicone Co.,Ltd.制造),KP321,KP322,KP323,KP324,KP326,KP340,KP341(由Shin-Etsu silicone Co.,Ltd.制造),TSF400,TSF401,TSF410,TSF4300,TSF4440,TSF4445,TSF-4446,TSF4452,TSF4460(由GE Toshiba Silicone Co.,Ltd.制造)等。所述氟系表面活性剂的例子可以包括具有氟碳链的表面活性剂。其具体例子可以包括Fluorad(商品名)FC430,Fluorad FC431(由Sumitomo 3M Limited制造),Megafac(商品名)F142D,Megafac F171,Megafac F172,Megafac F173,Megafac F177,Megafac F183,Megafac R30(由DIC Corporation制造),EFTOP(商品名)EF301,EFTOP EF303,EFTOP EF351,EFTOP EF352(由Shin-Akita Kasei K.K制造),Surflon(商品名)S381,Surflon S382,Surflon SC101,Surflon SC105(由Asahi Glass Co.,Ltd.制造),E5844(由Daikin Fine Chemical Laboratory制造),BM-1000,BM-1100(商品名:由BM Chemie制造)等。所述具有氟原子的有机硅系表面活性剂的例子可以包括具有硅氧烷键和氟碳链的表面活性剂。其具体例子可以包括Megafac(商品名)R08,Megafac BL20,Megafac F475,Megafac F477,Megafac F443(由DIC Corporation制造)等。

所述润湿剂的例子可以包括甘油、二甘醇、乙二醇等,并且可以包括选自其中的一种或多种。

所述硅烷偶联剂的例子可以包括氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等,并且其商品可以包括SH6062,SZ6030(由Toray-Dow Corning Silicon Co.,Ltd.制造),KBE903,KBM803(由Shin-Etsu Silicone Co.,Ltd.制造)等。

所述聚集抑制剂可以包括例如聚丙烯酸钠。

在下文中,将参考合成例、实施例、比较例和试验例更详细地描述本公开。然而,以下合成例、实施例、比较例和试验例仅用于说明目的,并且本公开不限于以下合成例、实施例、比较例和试验例,并且可以进行各种变形和改变。

合成例1.P-1的合成

将五倍子酸40mmol(7.92g)和K2CO3(27.6g)溶解在DMF(80ml)中之后,向其中缓慢滴加溴乙烯(40ml)以得到白色的3,4,5-三(烯丙氧基)苯甲酸。将1%NaOH添加到得到的白色固体中,然后搅拌生成物30分钟。真空过滤白色固体,然后用硅胶柱色谱(乙酸乙酯:正己烷=1:6)纯化所述白色固体以得到7.9g的P-1(收率80%)。

合成例2.P-2的合成

除了使用3-甲基-3-丁烯基溴代替溴乙烯之外,以与合成例1相同的方式得到了6.5g的P-2(收率77%)。

合成例3.P-3的合成

除了使用戊-4-烯酰氯代替溴乙烯之外,以与合成例1相同的方式得到8g的P-3(收率83%)。

合成例4.T-P-1的合成

在氮流下,将在反应器中溶解在200ml甲苯中的30mmol P-1、10mmol季戊四醇、0.1重量%的钠、0.02重量%的钙和5mmol对甲苯磺酸一水合物的反应混合物加热至120℃,然后搅拌。反应完成后,将生成物冷却至室温,并向其中加入400ml甲苯。取出有机层并向其中加入200ml纯水用于洗涤。将无水硫酸镁加入所述有机层中,搅拌生成物30分钟,并且在过滤所述有机层之后,在减压下浓缩生成物。用硅胶柱色谱(乙酸乙酯:正己烷=1:4)纯化浓缩的残余物以得到T-P-1。

合成例5.T-P-2的合成

除了使用P-2代替P-1之外,以与合成例4相同的方式得到T-P-2。

合成例6.T-P-3的合成

除了使用P-3代替P-1之外,以与合成例4相同的方式得到T-P-3。

合成例7.B-1的合成

在氮流下,将在反应器中溶解在200ml甲苯中的30mmol T-P-1、10mmol(3-巯基-5-丙基-4H-1,2,4-三唑-4-基)乙酸、0.1重量%的钠、0.02重量%的钙和5mmol对甲苯磺酸一水合物的反应混合物加热至120℃,然后搅拌。反应完成后,将生成物冷却至室温,并向其中加入400ml甲苯。取出有机层并向其中加入200ml纯水用于洗涤。将无水硫酸镁加入所述有机层中,搅拌生成物30分钟,并且在过滤所述有机层之后,在减压下浓缩生成物。用硅胶柱色谱(乙酸乙酯:正己烷=1:4)纯化浓缩的残余物以得到B-1。

合成例8.B-2的合成

除了使用2-环丙基-4-巯基-6-甲基嘧啶-5-羧酸代替(3-巯基-5-丙基-4H-1,2,4-三唑-4-基)乙酸之外,以与合成例7相同的方式得到B-2。

合成例9.B-3的合成

除了使用2-巯基-1,3-噻唑-4-基乙酸代替(3-巯基-5-丙基-4H-1,2,4-三唑-4-基)乙酸之外,以与合成例7相同的方式得到B-3。

合成例10.B-4的合成

除了使用8-巯基辛酸代替(3-巯基-5-丙基-4H-1,2,4-三唑-4-基)乙酸之外,以与合成例7相同的方式得到B-4。

合成例11.B-5的合成

除了使用2-巯基-2-苯基乙酸代替(3-巯基-5-丙基-4H-1,2,4-三唑-4-基)乙酸之外,以与合成例7相同的方式得到B-5。

合成例12.B-6的合成

除了使用4-巯基-4-苯基-2-(三氟甲基)丁酸代替(3-巯基-5-丙基-4H-1,2,4-三唑-4-基)乙酸之外,以与合成例7相同的方式得到B-6。

合成例13.B-7的合成

除了使用T-P-2代替T-P-1之外,以与合成例7相同的方式得到B-7。

合成例14.B-8的合成

除了使用T-P-2代替T-P-1并且使用2-环丙基-4-巯基-6-甲基嘧啶-5-羧酸代替(3-巯基-5-丙基-4H-1,2,4-三唑-4-基)乙酸之外,以与合成例7相同的方式得到B-8。

合成例15.B-9的合成

除了使用T-P-2代替T-P-1并且使用2-巯基-1,3-噻唑-4基乙酸代替(3-巯基-5-丙基-4H-1,2,4-三唑-4-基)乙酸之外,以与合成例7相同的方式得到B-9。

合成例16.B-10的合成

除了使用T-P-2代替T-P-1并且使用8-巯基辛酸代替(3-巯基-5-丙基-4H-1,2,4-三唑-4-基)乙酸之外,以与合成例7相同的方式得到B-10。

合成例17.B-11的合成

除了使用T-P-2代替T-P-1并且使用2-巯基-2-苯基乙酸代替(3-巯基-5-丙基-4H-1,2,4-三唑-4-基)乙酸之外,以与合成例7相同的方式得到B-11。

合成例18.B-12的合成

除了使用T-P-2代替T-P-1并且使用4-巯基-4-苯基-2-(三氟甲基)丁酸代替(3-巯基-5-丙基-4H-1,2,4-三唑-4-基)乙酸之外,以与合成例7相同的方式得到B-12。

合成例19.B-13的合成

除了使用T-P-3代替T-P-1之外,以与合成例7相同的方式得到B-13。

合成例20.B-14的合成

除了使用T-P-3代替T-P-1并且使用2-环丙基-4-巯基-6-甲基嘧啶-5-羧酸代替(3-巯基-5-丙基-4H-1,2,4-三唑-4-基)乙酸之外,以与合成例7相同的方式得到B-14。

合成例21.B-15的合成

除了使用T-P-3代替T-P-1并且使用2-巯基-1,3-噻唑-4-基乙酸代替(3-巯基-5-丙基-4H-1,2,4-三唑-4-基)乙酸之外,以与合成例7相同的方式得到B-15。

合成例22.B-16的合成

除了使用T-P-3代替T-P-1并且使用8-巯基辛酸代替(3-巯基-5-丙基-4H-1,2,4-三唑-4-基)乙酸之外,以与合成例7相同的方式得到B-16。

合成例23.B-17的合成

除了使用T-P-3代替T-P-1并且使用2-巯基-2-苯基乙酸代替(3-巯基-5-丙基-4H-1,2,4-三唑-4-基)乙酸之外,以与合成例7相同的方式得到B-17。

合成例24.B-18的合成

除了使用T-P-3代替T-P-1并且使用4-巯基-4-苯基-2-(三氟甲基)丁酸代替(3-巯基-5-丙基-4H-1,2,4-三唑-4-基)乙酸之外,以与合成例7相同的方式得到B-18。

实施例1至18和比较例1至5.着色感光树脂组合物的制备

使用本领域中已知的方法,以下表1和表2的组成(单位:重量份)制备着色感光组合物,并且下表1和表2的单位是相对于感光树脂组合物整体的100重量份的重量份。

[表1]

[表2]

试验例1.粘合性评价、铅笔硬度测定、耐溶剂性评价和感度评价

使用实施例1至18和比较例1至5中制备的着色感光树脂组合物制造滤色器。

具体地,使用旋涂法将各个着色感光树脂组合物涂在2英寸见方的玻璃基板(由Corning Incorporated制造,“EAGLE XG”)上,并将生成物放在加热板上并在100℃温度下保持3分钟以形成薄膜。之后,在所述薄膜上放置具有以步进方式在1%至100%范围内改变透射率的图案和1μm至50μm的线/空间图案的试验光掩模,并在离该试验光掩模100μm的距离处照射紫外线。在本文中,使用包含g射线、h射线和i射线全部作为光源的1KW高压水银蒸汽灯在100mJ/cm2的强度下照射紫外线,并未使用特殊的滤光器。通过将紫外线照射过的薄膜浸在pH为10.5的KOH水溶液的显影溶液中2分钟而显影。用蒸馏水洗涤所述薄膜涂敷的玻璃板,然后通过吹氮气干燥,并在加热烘箱中200℃下加热25分钟以制造滤色器。

上述制造的滤色器的膜厚度为2.0μm。

<粘合性评价>

使用光学显微镜评价所产生的图案并如下评价图案上的撕裂程度,并且结果在下表3中示出。

○:无图案撕裂

△:1至3个图案撕裂

×:4个或更多个图案撕裂

<铅笔硬度测定>

为了比较涂覆在以上制造的滤色器上涂布的各个膜的表面硬度,在1Kg的恒定负荷下使用铅笔硬度测试器(Jungdo Tester,Korea)测定铅笔硬度。当标准铅笔(MITSUBISHI)从6B变成9H时,保持45度角作出划痕,并观察表面中的变化(ASTM 3363-74)。作为每一个测试值,在下表3中列出测定5次之后的平均值。

<耐溶剂性评价>

将以上制造的滤色器浸在230℃下的加热烘箱中2小时,比较并评价在评价前后的色变化。在本文中使用的公式通过以下数学式1计算,所述数学式1表示通过L*、a*和b*定义的在3-维色度计中的色变化,并且随着色变化值降低,能够制造高度可靠的滤色器。

△E*ab为3.0以下是人不能感到色差异的水平。

[数学式1]

△Eab*=[(△L*)2+(△a*)2+(△b*)2]1/2

耐溶剂性评价的结果在下表3中示出。

<感度评价>

使用旋涂法将着色感光树脂组合物涂在玻璃基板上,并将生成物放在加热板上并在100℃温度下保持2分钟以形成薄膜。在所述薄膜上放置具有20μm的图案的试验光掩模,并在离所述试验光掩模50μm的距离处照射紫外线。在本文中,使用包含g射线、h射线和i射线全部作为光源的1KW高压水银蒸汽灯在50mJ/cm2的强度下照射紫外线,并未使用特殊的滤光器。通过将紫外线照射过的薄膜浸在pH为10.5的KOH水溶液的显影溶液中2分钟而显影。用蒸馏水洗涤所述薄膜涂敷的玻璃板,使用光学显微镜观察残留图案的程度(μm),并且将结果在下表3中示出。

[表3]

如表3中所示,与比较例1至5的着色感光树脂组合物相比,实施例1至18的着色感光树脂组合物在粘合性、铅笔硬度、耐溶剂性和感度方面表现出相对优异的结果。

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