着色组合物以及滤色器的制作方法

文档序号:2799239阅读:223来源:国知局
专利名称:着色组合物以及滤色器的制作方法
技术领域
本发明涉及在彩色液晶显示装置及彩色摄像装置等的滤色器的制造中使用的着色组合物。另外,本发明还涉及具备使用该着色组合物形成的滤波器节(filter segment ; 滤色区段)的滤色器。
背景技术
液晶显示装置例如具有在一对偏振片之间夹持有液晶层的结构。根据这样的液晶显示装置,利用液晶分子的取向使透过其中一个偏振片的偏振光的状态发生变化,由此对透过另一个偏振片的光量进行控制。液晶显示装置的显示模式有VA(垂直取向,Vertically Aligned)模式、IPS(面内切换,In-Plane Switching)模式以及TN(扭转向列,Twisted Nematic)模式。其中TN模式成为主流。这些液晶显示装置通过在偏振片之间设置滤色器,可以进行彩色图像的显示。彩色液晶显示装置近年来被用于电视显像管以及个人电脑的监视器等各种设备中。为此,对滤色器要求高对比度化及高亮度化,对宽的颜色再现区域及高度可靠性的要求也变高。需要说明的是,滤色器具有在玻璃等透明基板上配置有色相不同的2种以上的滤波器节的结构。各滤波器节的宽度为数微米 数百微米的微细程度。滤波器节中可以是条纹排列及三角排列等各种形状及配置。无论是哪一种情况,这些滤波器节都是每种色相以规定的排列整齐地配置。另夕卜,在利用了 C-MOS (Complementary Metal Oxide Semiconductor,互补金属氧化物半导体)或CXD(Charge Coupled Device,电荷耦合器件)的彩色摄像装置中,一般在摄像元件的受光面上配置滤色器,该滤色器是通过配设加法混合的三原色、即蓝(B)、绿 (G)及红(R)色的滤波器节、或者作为它们互补色的黄(Y)、品红(M)及青(C)色的滤波器节而成的。近年来,对于彩色摄像装置中所用的滤色器,对高透射率、即高亮度及宽的颜色再现区域等颜色特性的要求也不断提高。在滤色器的制造方法中,例如有利用成盐发色(也称加酸显色)的染色法及如染料分散法那样使用染料作为着色剂的方法、使用颜料作为着色剂的颜料分散法、印刷法以及电沉积法。在颜料分散法中使用彩色抗蚀剂,该彩色抗蚀剂是通过在透明树脂中分散作为着色剂的颜料粒子并向其中混合感光剂及添加剂等而得到的。然后,利用旋涂机等涂布装置将该彩色抗蚀剂涂布在基板上,接着使用对准曝光器或步进曝光器对该涂膜隔着掩模进行选择性曝光。将该曝光后的涂膜依次供至碱性显影和热固化处理,从而获得滤波器节图案。 按每个颜色重复进行以上操作,从而完成滤色器。一直以来,在蓝色滤波器节及青色滤波器节中多使用耐受性及色调优异的酞菁颜料。酞菁颜料具有α型、β型、δ型及ε型等不同的晶型,由于任何一种均具有色度及着色力高的优异性质,因此适合作为滤色器用的着色剂。CN 102549460 A
作为酞菁颜料,已知有具有铜、锌、镍、钴及铝等各种中心金属的酞菁颜料。其中, 铜酞菁颜料由于色度最高,因此被广泛使用。除此之外,无金属酞菁颜料、锌酞菁颜料、铝酞菁颜料及钴酞菁颜料等异种金属酞菁颜料也被实用化。红色滤波器节及品红色滤波器节中多使用耐受性及色调优异的二酮吡咯并吡咯颜料、喹吖啶酮颜料以及蒽醌颜料等。由于它们都具有色度及着色力高的优异性质,因此适合作为滤色器用的着色剂。绿色滤波器节的形成中多使用耐受性及色调优异的卤代酞菁颜料等。由于它们都具有色品(章度)及着色力高的优异性质,因此适合作为滤色器用的着色剂。另外,与蓝色颜料一样,已知有具有铜、锌、镍、钴以及铝等各种中心金属的酞菁颜料。其中,锌酞菁颜料及铝酞菁颜料由于色品最高而被广泛使用。对于使用了冷阴极管类型的背光的现有液晶显示装置,例如通过在蓝色滤波器节或青色滤波器节中使用铜酞菁颜料和二噁嗪系颜料的组合、在红色滤波器节或品红滤波器节中使用蒽醌颜料和二酮吡咯并吡咯颜料的组合、在绿色滤波器节中使用卤代酞菁颜料, 由此实现了高亮度和宽的颜色显示区域。但是,如前所述,对滤色器要求更高的亮度化以及更宽的颜色再现区域。在日本特开平6-75375号中记载了为了解决上述课题而使染料而不是颜料作为着色剂溶解在树脂等中的技术。另外,在日本特开2001-81348号中记载了将三芳基甲烷系染料、若丹明系染料以及偶氮染料形成色淀、并将这些色淀作为滤色器用着色剂使用。但是,对于染料,存在与颜料相比耐热性、耐光性以及耐溶剂性差的问题。在日本特开2008-304766号中记载了 为了提高耐热性、耐光性以及耐溶剂性,将三芳基甲烷系染料和芳香族磺酸的成盐产物或者三芳基甲烷系碱性染料作为滤色器用着色剂使用。但是,三芳基甲烷系碱性染料和芳香族一元磺酸的成盐产物具有因分子量小而耐久性差的缺点。当然,即使直接原样使用碱性染料,耐久性还是差。

发明内容
本发明的目的在于提供颜色特性、耐热性、耐光性以及耐溶剂性优异的滤色器以及用于制造该滤色器的着色组合物。本发明人们为了解决上述问题而反复进行了深入研究,结果发现,作为着色组合物的着色剂,通过使用碱性染料和分子量在特定范围内的平衡化合物(counter compound) 成盐而成的产物,高亮度和宽的颜色再现区域成为可能,而且对耐热性、耐光性以及耐溶剂性也能实现优异的性能。这样,根据该发现,完成了以下第1方面及第2方面的发明。即本发明的第1方面涉及一种滤色器用着色组合物,其含有透明树脂和着色剂, 所述着色剂含有碱性染料和作为阴离子源的平衡化合物的成盐产物,所述平衡化合物的分子量在200至3500的范围内。上述平衡化合物的分子量也可以在250至3500的范围内。上述平衡化合物可以是选自杂多酸、有机磺酸、有机羧酸以及酸性染料中的至少1 种。上述着色剂可以进一步含有具有酸基的树脂。上述具有酸基的树脂的重均分子量可以在400至12000的范围内。上述具有酸基的树脂可以是松香改性马来酸树脂。上述具有酸基的树脂的酸值可以在100至300mgK0H/g的范围内。上述碱性染料可以是选自三芳基甲烷系染料、若丹明系染料、亚甲基蓝系染料以及黄素系染料中的至少1种。该滤色器用着色组合物可以进一步含有光聚合性组合物和/或光聚合引发剂。另外,本发明的第2方面涉及一种滤色器,其具备由上述滤色器用着色组合物形成的滤波器节。另外,本发明人们为了解决上述问题而反复进行深入研究的结果发现,通过使用由三芳基甲烷系染料和咕吨系染料形成的成盐产物,高亮度和宽的颜色再现区域成为可能,而且对于耐受性也可以实现优异的性能。这样,根据该发现,完成了以下第3方面及第 4方面的发明。即本发明的第3方面涉及一种滤色器用蓝色着色组合物,其含有透明树脂和着色齐U,上述着色剂含有由三芳基甲烷系染料和咕吨系染料形成的成盐产物。上述三芳基甲烷系染料可以为三芳基甲烷系碱性染料、上述咕吨系染料可以为咕吨系酸性染料。或者上述三芳基甲烷系染料可以为三芳基甲烷系酸性染料、上述咕吨系染料可以为咕吨系碱性染料。上述咕吨系染料可以为若丹明系染料。上述着色剂可以进一步含有酞菁系颜料。另外,上述着色剂可以进一步含有二噁嗪系颜料。该滤色器用蓝色着色组合物可以进一步含有光聚合性单体和/或光聚合引发剂。另外,本发明的第4方面涉及一种滤色器,其具备由上述滤色器用蓝色着色组合物形成的蓝色滤波器节。进而,本发明人们为了解决上述问题而反复进行深入研究的结果发现,通过使用由咕吨系碱性染料和咕吨系酸性染料形成的成盐产物,高亮度和宽的颜色再现区域成为可能,而且对于耐受性也可以实现优异的性能。这样,根据该发现,完成了以下第5方面及第 6方面的发明。即本发明的第5方面涉及一种滤色器用着色组合物,其含有透明树脂和着色剂, 上述着色剂含有由咕吨系碱性染料和咕吨系酸性染料形成的成盐产物。上述咕吨系碱性染料可以为若丹明系碱性染料。上述着色剂可以进一步含有酞菁系颜料。另外,上述着色剂可以进一步含有二噁嗪系颜料。该滤色器用着色组合物可以进一步含有光聚合性单体和/或光聚合引发剂。另外,本发明的第6方面涉及一种滤色器,其具备由上述滤色器用着色组合物形成的滤波器节。


图1是表示实施例及比较例中使用的背光的发光光谱的图。
具体实施例方式以下对本发明的形态进行详细说明。
需要说明的是,其中所述的“(甲基)丙烯酰基”、“(甲基)丙烯基”、“(甲基)丙烯酸”、“(甲基)丙烯酸酯”、以及“(甲基)丙烯酰胺”如果没有特别说明,则分别是表示 “丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基”、“丙烯基和/或甲基丙烯基”、“丙烯酸和/或甲基丙烯酸”、 “丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯”、以及“丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺”。另外,“C. I.,,是指颜色指数(C. I.)。〇第1形态首先,对本发明的第1形态进行说明。《滤色器用着色组合物》本发明的第1形态的滤色器用着色组合物含有透明树脂和着色剂。该着色剂含有碱性染料和作为阴离子源的平衡化合物的成盐产物。而且,该平衡化合物的分子量在规定的范围内。即该着色剂含有将色素离子为阳离子的染料的平衡离子用具有规定分子量的阴离子置换而成的盐。由此,在使用该着色组合物时,可以制造具有高亮度和宽的颜色再现区域、且耐热性、耐光性以及耐溶剂性优异的滤色器。<着色剂>可以在该着色组合物中优选使用的成盐产物为呈现蓝色、紫色、绿色、红色、品红色、青色或黄色的成盐产物。即可以在该着色组合物中优选使用的成盐产物是通过分类为 C. I.碱性蓝、C. I.碱性紫、C. I.碱性绿、C. I.碱性红以及C. I.碱性黄等的碱性染料与分子量在规定范围内的平衡化合物的成盐反应而获得的成盐产物。碱性染料和平衡化合物例如可通过使两者溶解在水溶液或醇溶液中而生成成盐产物。或者还可通过将两者一边加热一边熔融混炼而获得成盐产物。碱性染料虽然具有良好的分光特性,但与一般的染料一样,极其缺乏耐光性以及耐热性。即碱性染料对于用于要求高可靠性的彩色显示装置或彩色摄像装置的滤色器中来说,特性是不够的。因此,在此为了消除碱性染料的缺点,将碱性染料的阴离子用分子量更大的阴离子置换。具体来说,使用碱性染料和分子量在规定范围内的平衡化合物的成盐产物。而且, 优选将该成盐产物利用具有酸基的树脂来进行改性。平衡化合物的分子量在200至3500的范围内。平衡化合物的分子量优选在250 至3500的范围内、更优选在300至3500的范围内。或者,平衡化合物的分子量优选在200 至750的范围内。使用分子量小的平衡化合物时,难以实现充分的耐热性及耐光性。使用分子量大的平衡化合物时,难以在单位体积中使成盐产物以较大的摩尔数存在,难以充分地显色。[碱性染料]作为碱性染料,可以举出三芳基甲烷系碱性染料、包含若丹明系碱性染料的咕吨系碱性染料、黄素系碱性染料、槐黄系碱性染料、藏红系碱性染料、焰红系碱性染料以及亚甲基蓝系碱性染料等。作为具体的三芳基甲烷系碱性染料,例如可以举出C. I.碱性紫1(甲基紫)、 C. I.碱性紫3 (结晶紫)和C. I.碱性紫14 (Magenta) ;C. I.碱性蓝1 (碱性深蓝6G)、C. I.碱性蓝5 (碱性深蓝EX)、C. I.碱性蓝7 (维多利亚纯蓝B0)和C. I.碱性蓝沈(维多利亚蓝B cone.);以及C. I.碱性绿1 (艳绿GX)和C. I.碱性绿4 (孔雀绿)。其中优选使用C. I.碱性蓝7、C. I.碱性绿4、C. I.碱性紫1或C. I.碱性紫3。另外,作为若丹明系碱性染料,例如可以举出C. I.碱性红1 (若丹明6G、6GCP)和 C. I.碱性红8 (若丹明G)、以及C. I.碱性紫10 (若丹明B)。其中优选使用C. I.碱性红1 或C. I.碱性紫10。另外,作为黄素系碱性染料,例如可以举出C. I.碱性黄1。作为槐黄系碱性染料, 例如可以举出C. I.碱性黄2及C. I.碱性黄3。作为藏红系碱性染料,例如可以举出C. I.碱性红2。作为焰红系碱性染料,例如可以举出C. I.碱性红12。作为亚甲基蓝系碱性染料, 例如可以举出C. I.碱性蓝9(亚甲基蓝FZ、亚甲基蓝B)、C. I.碱性蓝25(碱性蓝GO)以及 C. I.碱性蓝24 (新亚甲基蓝NX)。其中优选使用C. I.碱性黄UC. I.碱性蓝9、C. I.碱性蓝24或C. I.碱性蓝25。其中,从显色性良好的方面出发,优选使用三芳基甲烷系碱性染料、若丹明系碱性染料或亚甲基蓝系碱性染料。另外,不仅形成红色像素而且还作为互补色的黄素系碱性染料是有效的材料。亚甲基蓝碱性染料呈现鲜明的蓝色,在制成上述成盐产物时,从耐热性优异的方面出发是优选的材料。另外,黄素系碱性染料呈现鲜明的黄色,在制成上述成盐产物时,从耐热性优异的方面出发是优选的材料。下面对三芳基甲烷系碱性染料及若丹明系碱性染料进行详述。(三芳基甲烷系碱性染料)三芳基甲烷系碱性染料通过相对于中心碳位于对位的NH2或OH基的氧化而取醌的结构,由此进行显色。三芳基甲烷系碱性染料根据NH2及OH基的数目而分为以下3种类型。其中,三氨基三苯基甲烷系的碱性染料从将蓝色、红色以及绿色良好地显色的方面出发是优选的。a) 二氨基三苯基甲烷系碱性染料b)三氨基三苯基甲烷系碱性染料c)具有OH基的玫红酸系碱性染料三氨基三苯基甲烷系碱性染料及二氨基三苯基甲烷系碱性染料从色调优异、比其它染料的日光坚牢性更优异的方面出发是优选的。另外,二苯基萘基甲烷碱性染料和/或三苯基甲烷碱性染料也是优选的。蓝色系的三芳基甲烷系碱性染料具有在400至440nm的波长范围内透射率高的分光特性。(若丹明系碱性染料)下面对若丹明系碱性染料进行说明。可在该着色组合物中优选使用的若丹明系碱性染料是呈现红色或紫色的碱性染料。呈现红色或紫色的碱性染料例如属于C. I.碱性红及C. I.碱性紫等碱性染料。若丹明系碱性染料具有在400至430nm的波长范围内透射率高的分光特性。若丹明系碱性染料优选对波长为650nm的光的透射率为90%以上、对波长为 600nm的光的透射率为75%以上、在波长为500至550nm范围内透射率为5%以下、对波长为400nm的光的透射率为70%以上。更优选对波长为650nm的光的透射率为95%以上、对波长为600nm的光的透射率为80%以上、在波长为500至550nm范围内透射率为10%以下、 对波长为400nm的光的透射率为75%以上。如果按每种颜色汇总上述碱性染料,则可以用于蓝色像素的碱性染料例如是三芳基甲烷系碱性染料或亚甲基蓝系碱性染料,具体地例如可以举出C. I.碱性蓝1(碱性深蓝 6G)、C. I.碱性蓝5 (碱性深蓝EX)、C. I.碱性蓝7 (维多利亚纯蓝BO)、C. I.碱性蓝9 (亚甲基蓝FZ、亚甲基蓝B)、C. I.碱性蓝M (新亚甲基蓝NX)、C. I.碱性蓝25 (碱性蓝GO)以及 C. I.碱性蓝沈(维多利亚蓝B conc.) 0另外,作为蓝色像素的互补色,若丹明系碱性染料以及后述的呈现红色的藏红系碱性染料及焰红系碱性染料是有效的。例如通过将铜酞菁颜料(C. I.颜料蓝15:6)和由呈现红色的碱性染料得到的成盐产物并用,可以获得亮度高的蓝色像素。特别是铜酞菁颜料(C. I.颜料蓝15:6)和由若丹明系碱性染料得到的成盐产物的组合可以获得高亮度,从而优选。可以用于红色像素的碱性染料例如是若丹明系碱性染料、藏红系碱性染料或焰红系碱性染料,具体地例如可以举出C. I.碱性红1 (若丹明6G及6GCP)、C. I.碱性红2 (藏红系碱性染料)、C. I.碱性红8 (若丹明G)、C. I.碱性红12 (焰红系碱性染料)以及C. I.碱性紫10 (若丹明B)。另外,作为红色像素的互补色,呈现黄色的黄素系碱性染料是优选的。可以用于绿色像素的碱性染料例如是三芳基甲烷系碱性染料,具体地例如可以举出C. I.碱性绿1 (艳绿GX)及C. I.碱性绿4 (孔雀绿)。[平衡化合物]该着色组合物中使用的平衡化合物是分子量在200至3500的范围内的阴离子性化合物。平衡化合物的分子量优选在250至3500的范围内、更优选在300至3500的范围内。或者平衡化合物的分子量优选在200至750的范围内。另外,该平衡化合物的阴离子的分子量优选在199至3499的范围内、更优选在249至3499的范围内、或者在199至749 的范围内。具体的平衡化合物例如是杂多酸、芳香族磺酸等有机磺酸、芳香族羧酸及脂肪酸等有机羧酸、或者酸性染料。平衡化合物优选为有机磺酸或酸性染料。此时,平衡化合物的分子量优选在200 至750的范围内。需要说明的是,这里规定的分子量以及平均分子量是通过对根据分子结构和原子量算出的理论值的小数点第1位进行四舍五入而得到的值。另外,在平衡化合物为钠盐时, 这里规定的分子量以及平均分子量是指将钠换成氢而得到的分子的值。(杂多酸)作为杂多酸,例如可以举出磷钨酸H3 (Pff12O40) · IiH2O (η 30 ; 表示约等于)(分子量为;3421)、硅钨酸H4 (Siff12O40) · IiH2O (η 30)(分子量为3418)、磷钼酸 H3(PMo12O40) · ηΗ20 (η 30)(分子量为 2205)、硅钼酸 H3(SiMo12O40) · nH20(n ^ 30)(分子量为2202)、磷钨钼酸H3 (Pff12^xMoxO40) · IiH2O (η 30) (6 < χ < 12)、以及磷钒钼酸 H15-x (PV12_xMox040) · ηΗ20 (η ^ 30)。对于磷钨钼酸、磷钒钼酸以及硅钨钼酸,通过改变磷钨酸、磷钼酸、硅钨酸以及硅钼酸等构成成分的含量,可以将分子量调整在2202至3421的范围。将杂多酸作为平衡化合物使用时,其平均分子量优选在观20至3421的范围内。这是因为,在平衡化合物含有钼和钨时,优选钨的比例超过50%。在为磷钨钼酸时,通过减少Mo的含量并较多地含有W,可以获得透射性优异的色材。(有机酸有机磺酸及有机羧酸)作为有机磺酸,例如可以使用芳香族磺酸。作为芳香族磺酸,优选的化合物例如可以举出1-萘胺_4,8-二磺酸(分子量为303)、1_萘胺-3,8-二磺酸(分子量为303)、1_萘胺-5,7- 二磺酸(分子量为30 、1-萘胺-3,6- 二磺酸(分子量为30 、1-萘胺-3,6,8-三磺酸(科赫酸)(分子量为38 、2-萘胺-6,8- 二磺酸(分子量为30 、2-萘胺-1,6- 二磺酸(分子量为30 、2_萘胺-4,8-二磺酸(分子量为30 、2_萘胺-3,6-二磺酸(氨基-R 酸)(分子量为30 、2_萘胺-5,7- 二磺酸(氨基J酸)(分子量为30 、1-萘酚-4,8- 二磺酸(分子量为304)、1-萘酚-3,8-二磺酸(ε酸)(分子量为304)、1-萘酚_3,6_ 二磺酸(分子量为304)、1_萘酚-3,6,8-三磺酸(分子量为384)、2_萘酚-6,8-二磺酸(分子量为304)、2_萘酚-3,6- 二磺酸(R酸)(分子量为304)、2_萘酚-3,6,8-三磺酸(分子量为384)、Ν-苯基-1-萘胺-8-磺酸(分子量为四9)、Ν-对甲苯基-1-萘胺-8-磺酸(分子量为31 、N-苯基-1-萘胺-5-磺酸(分子量为四9)、N-苯基-2-萘胺-6-磺酸(分子量为四9)、N-乙酰基-7-氨基-1-萘酚-3-磺酸(分子量为观1)、N-苯基-7-氨基-1-萘酚-3-磺酸(分子量为31 、N-乙酰基-6-氨基-1-萘酚-3-磺酸(分子量为观1)、N-苯基-6-氨基-1-萘酚-3-磺酸(分子量为315)、1,8- 二氢-3,6- 二磺酸(铬变酸)(分子量为320)、8_氨基-1-萘酚-3,6- 二磺酸(分子量为319)、8_氨基-1-萘酚-5,7- 二磺酸 (分子量为319)、1,6- 二氨基-2-萘酚-4-磺酸(分子量为254)、1-氨基-2-萘酚-6,8- 二磺酸(分子量为319)、1-氨基-2-萘酚-3,6- 二磺酸(分子量为319)、2,8- 二氨基-1-萘酚-5,7- 二磺酸(分子量为334) ,2,7- 二氨基-1-萘酚-3-磺酸(分子量为254)、2,6- 二氨基-1-萘酚-3-磺酸(分子量为2讨)、2,8-二氨基-1-萘酚-3,6-二磺酸(分子量为 334)以及2-氨基-7-苯基氨基-1-萘酚-3-磺酸(分子量为330)。另外,还优选使用蒽磺酸(分子量为258)、蒽醌-2-磺酸或蒽醌-1-磺酸(分子量为 288)。如果使用具有1个氨基和1个磺酸基的萘胺磺酸,则可以实现优异的耐热性以及耐光性。作为萘胺磺酸,例如可以举出2-氨基-1-萘磺酸(吐氏酸、分子量为223)、4_氨基-1-萘磺酸(对氨基萘磺酸、分子量为22 、8-氨基-1-萘磺酸(迫位酸、分子量为223)、 2-氨基-6-萘磺酸(布咙酸、分子量为22 、1-氨基-5-萘磺酸(劳伦特酸、分子量为223)、 5-氨基-2-萘磺酸(分子量为22 、1-氨基-6-萘磺酸(分子量为22 、6_氨基-1-萘磺酸(分子量为22 以及3-氨基-1-萘磺酸(分子量为22 。其中特别优选2-氨基-1-萘磺酸(吐氏酸)。还优选使用具有1个羟基和1个磺酸基的羟基萘磺酸。作为羟基萘磺酸,例如可以举出2-羟基-6-萘磺酸(薛佛酸、分子量为224)、1-羟基-4-萘磺酸(奈温酸NW酸、分子量为224)、1-羟基-5-萘磺酸(L酸、分子量为224)以及2-羟基-8-萘磺酸(藏花酸、 分子量为224)。其中,从显色性良好、可以实现高亮度的方面出发,优选具有2至3个磺酸基的有机磺酸。如果有4个以上的磺酸,则环境稳定性变差,容易引起经时变化,而如果是1个磺酸,则由于碱性染料与平衡化合物以1 1发生反应,因此在形成主色时有时显色性会变差。
不过,如果是分子量在200至250的范围内的有机磺酸,由于平衡化合物的分子量小,因此即使每分子的磺酸基是1个,也不会有损显色性。作为有机羧酸,例如可以使用芳香族羧酸或脂肪酸。作为具体的有机羧酸,例如可以举出四氯邻苯二甲酸(分子量为304)、棕榈酸(分子量为257)、硬脂酸(分子量为观5)、 花生酸(分子量为313)、山嵛酸(分子量为341)、巴西棕榈酸(分子量为369)、油酸(分子量为观幻、反油酸(分子量为观幻、芥酸(分子量为339)、神经酸(分子量为367)、亚油酸 (分子量为观0)、γ -亚麻酸(分子量为278)、花生油烯酸(分子量为30 、α -亚麻酸(分子量为278)、十八碳四烯酸(分子量为276)、二十碳五烯酸(分子量为30 以及二十二碳六烯酸(分子量为328)。在为有机酸时,分子量的范围优选为200至400、更优选为250至400。通过使分子量在该范围内,可以制成耐受性和着色力的平衡优异的着色剂。需要说明的是,在为有机酸时,分子量的范围也可以为300至400。(酸性染料)通过将酸性染料作为平衡化合物使用,还可以控制色相。对于红色像素,如上所述,例如可以使用由若丹明系碱性染料、藏红系碱性染料或焰红系碱性染料得到的成盐产物。此时,作为平衡化合物优选的酸性染料例如是C. I.酸性黄11 (分子量为380)、C. I.酸性黄23(分子量为534)、C. I.酸性红52 (酸性若丹明B)(分子量为580)、C. I.酸性红87 (曙红G)(分子量为691. 6)以及C. I.酸性红289 (分子量为 676. 7)。对于蓝色像素,例如可以使用由三芳基甲烷系碱性染料或亚甲基蓝系碱性染料得到的成盐产物。此时,作为平衡化合物优选的酸性染料例如是C. I.酸性红52 (酸性若丹明 B)(分子量为580)、C. I.酸性红87 (曙红G)(分子量为691. 6)以及C. I.酸性红289 (分子量为676. 7)。对于绿色像素,例如可以使用由C. I.碱性绿1(艳绿GX)以及C. I.碱性绿4(孔雀绿)等三芳基甲烷系碱性染料得到的成盐产物。此时,作为平衡化合物优选的酸性染料例如是C. I.酸性绿3 (食用绿色1号)(分子量为690)、C. I.酸性绿5 (食用绿色2号)(分子量为761)、C. I.酸性绿9 (分子量为724)、C. I.酸性绿16 (分子量为560)、C. I.酸性绿 19 (分子量为62 以及C. I.酸性绿25 (分子量为622)。在为酸性染料时,分子量的范围优选为300至750、更优选为350至700。如果使分子量在该范围内,可以获得耐候性和着色力的平衡优异的着色剂。特别是若丹明系碱性染料和黄色酸性染料的成盐产物从得到红色色素的方面出发是优选的材料。碱性染料和平衡化合物的成盐产物可以通过以往公知的方法来进行合成。具体的方法例如在日本特开2003-215850号中有公开。如果举出使用三芳基甲烷系碱性染料的例子,则可以通过在使三芳基甲烷系碱性染料溶解于水后在该溶液中添加有机磺酸溶液并搅拌,由此使其发生成盐反应。从而可以获得三芳基甲烷系碱性染料的氨基(-NHC2H5)与有机磺酸的磺酸基(-SO3H)结合而成的成盐产物。有机磺酸也可以在成盐反应之前溶解于氢氧化钠等碱性溶液中。例如有机磺酸可以以磺酸钠(-SO3Na)的形态使用。即磺酸溶液包括磺酸基(-SO3H)的氢原子未被置换的化合物的溶液、和磺酸基的氢原子被置换的化合物、例如磺酸钠的溶液。[具有酸基的树脂]如果成盐产物中添加具有酸基的树脂、例如松香改性马来酸树脂及松香改性富马酸树脂等具有酸基的树脂、松香酯、聚酯树脂或具有酸值的苯乙烯丙烯酸共聚物等,则在粘合剂树脂中的相容性、分散性以及在溶剂中的分散性大幅提高。其结果是,可以实现更优异的显色性、耐热性以及耐光性。这里,作为酸基,优选羧基(-C00H)或磺酸基(例如-SO3H 或-SO3Na)。另外,具有酸基的树脂的重均分子量优选在400至12000的范围内、更优选在400 至6000的范围内、进一步优选在400至2000的范围内。这样的树脂与成盐产物的相容性优异,因此如果使用这样的树脂,成盐产物在粘合剂树脂中的分散变得良好。需要说明的是,具有酸基的树脂的重均分子量如下测定。在待测体中加入四氢呋喃(THF),放置12小时。然后过滤待测体的THF溶液,测定溶解在滤液中的待测体的分子量。测定中使用凝胶渗透色谱(GPC)法,由使用标准聚苯乙烯作成的标准曲线计算分子量。以下记载测定条件的一个例子。GPC 装置Tosoh 株式会社制 HLC-8120GPC色谱柱Tosoh株式会社制 TSK Guardcolumn SuperH-HT/SK-GEL/SuperHM-M 的三联柱流速1.Oml/min(THF)作为具有酸基的树脂,优选使用松香改性马来酸树脂。松香改性马来酸树脂具有包含酸的极性基团和非极性的松香骨架。该包含酸的极性基团为由未反应的松香酸得到的羧基以及马来酸的羧基,与粘合剂树脂的极性基团发生反应并相容。另一方面,非极性的松香骨架与粘合剂树脂的非极性部相容。另外,松香改性马来酸树脂的包含酸的极性基团与碱性染料(成盐产物中未反应的碱性染料)的氨基发生反应。具有酸基的树脂的酸值优选在100至300mgK0H/g的范围内。如果酸值小,有时树脂与成盐产物的相容性变得不充分。另外,如果酸值大,在将该着色组合物作为后述的碱性显影型着色抗蚀剂使用时,容易产生显影不良。需要说明的是,这里的酸值是指通过JIS K-0070中规定的方法测定的值。成盐产物与具有酸基的树脂的混合例如利用以下的方法进行。(1)将溶解在溶剂中的树脂和成盐产物进行混合的方法(2)将熔融了的树脂和成盐产物进行混合的方法需要说明的是,成盐产物与具有酸基的树脂的混合还可以利用其它方法进行。上述混合法(1)及O)的具体例如下记载。这里示出使用若丹明系碱性染料及松香改性马来酸树脂的例子。(1)将溶解在溶剂中的树脂和成盐产物进行混合的方法(1-1) 将若丹明系碱性染料溶解在水中,一边搅拌该溶液,一边向其中添加有机磺酸等平衡化合物。这样,若丹明系碱性染料的氨基(-NHC2H5)与平衡化合物的酸基结合,获得成盐产物。需要说明的是,平衡化合物也可以在成盐反应之前使其溶解在氢氧化钠等碱性溶液中、从而以例如磺酸钠的形态(-SO3Na)使用。(1-2)接着,在含有成盐产物的前述溶液中添加松香改性马来酸树脂。具体来说,首先在含有成盐产物的上述溶液中添加氢氧化钠水溶液等碱性水溶液,将该溶液调节为中性。接着,在该溶液中添加溶解于碱性水溶液的松香改性马来酸树脂,并将其进行搅拌。然后,在该溶液中添加盐酸及硫酸等无机酸,将溶液调节为酸性。由此使松香改性马来酸树脂变得不溶。然后进行过滤、洗涤以及干燥,获得着色组合物。需要说明的是,必要时也可以在这之后将着色组合物粉碎成所期望的粒度。(2)将熔融了的树脂和成盐产物进行混合的方法将成盐产物、具有酸基的树脂、这里是松香改性马来酸树脂投入到加热捏合机、班伯里混炼机、三辊磨、二辊磨、振动磨、球磨机、磨碎机以及挤出机等混炼机中,在具有酸基的树脂的软化点以上的温度下进行熔融混炼。由此,在具有酸基的树脂中成盐产物均勻地分散。需要说明的是,在此所得的着色组合物处于具有酸基的树脂被成盐产物被覆的形态。 然后,将该着色组合物进行粗粉碎及粉碎以调整为所期望的粒度。成盐产物与具有酸基的树脂的质量比(成盐产物具有酸基的树脂)优选在 70 30至95 5的范围内。具有酸基的树脂在着色组合物中所占的比例越大,显色性越降低。具体来说,来自具有酸基的树脂的颜色受到着色组合物的色相的很大影响。另外,具有酸基的树脂在着色组合物中所占的比例越小,提高成盐产物在粘合剂树脂中的分散性的效果变得越小。成盐产物与具有酸基的树脂的质量比(成盐产物具有酸基的树脂)更优选在75 25至90 10的范围内。[其它着色剂]为了例如使耐热性进一步提高,该着色组合物中还可以进一步含有颜料。对于红色着色组合物,例如可以使用C. I.颜料红168、177、179、M2以及邪4等红色颜料。另外,红色着色组合物中可以并用C. I.颜料黄13、138、139、150、185以及214等黄色颜料或黄色染料成盐产物、或者C. I.颜料橙38、43、71以及73等橙色颜料或橙色染料成盐产物。对于绿色着色组合物,例如可以使用C. I.颜料绿7、36以及58等绿色颜料。另外, 绿色着色组合物中可以并用上述黄色颜料或黄色成盐产物。对于蓝色着色组合物,例如可以使用C. I.颜料蓝15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6 以及80等蓝色颜料。另外,蓝色着色组合物中可以并用C. I.颜料紫19及23等紫色颜料或紫色染料成盐产物。对于黄色着色组合物,可以使用上述黄色颜料或黄色成盐产物。对于品红色着色组合物,例如可以使用C. I.颜料红122、144、146、169、192、202、 207以及209等品红色颜料。另外,品红色着色组合物中可以并用上述黄色颜料或黄色成盐产物。对于青色着色组合物,例如可以使用C. I.颜料蓝15:1、15:2、15:4、15:3、15:6以
及80等蓝色颜料。另外,青色着色组合物中可以并用C. I.颜料紫19及23等紫色颜料或紫色染料成盐产物。就确保充分的亮度而言,相对于上述成盐产物100质量份,颜料成分优选为500质量份以下。此时,着色剂即使含有与上述成盐产物相比更多的颜料,也可以实现高亮度。(颜料的微细化)上述颜料例如可以通过盐磨处理进行微细化。颜料的一次粒径从在着色剂载体中的分散良好的方面出发优选为20nm以上。另外,该一次粒径从可以形成对比度比(对比率) 高的滤波器节的方面出发优选为IOOnm以下。一次粒径的特别优选的范围是25至85nm。需要说明的是,颜料的一次粒径由利用颜料的TEM(透射型电子显微镜)得到的电子显微镜照片求出。具体来说,首先从TEM图像中选出1个可以看得到整体的作为一次粒子的颜料粒子。接着,由连接该颜料粒子图像的轮廓上的2点的线段中选出长度最大的线段。将该线段作为第1线段。接着,由连接该颜料粒子图像的轮廓上的2点的线段中选出与第1线段在其中间垂直相交的线段。将该线段作为第2线段。然后,将第1线段的长度 L1和第2线段的长度L2的平均值作为平均长度Lav求出,再求出一边的长度与平均长度Lav 相等的立方体的体积V。对100个以上的颜料粒子进行以上的测定及计算,将体积V的平均值作为平均体积Vav求出。将具有该平均体积Vav的立方体的一边的长度作为颜料粒子的平均一次粒径。盐磨处理是指下述的处理将颜料、水溶性无机盐和水溶性有机溶剂的混合物用捏合机、二辊磨、三辊磨、球磨机、磨碎机以及砂磨机等混炼机一边加热一边机械地混炼,然后通过水洗除去水溶性无机盐和水溶性有机溶剂。水溶性无机盐是作为粉碎助剂发挥作用的。盐磨时,利用无机盐的硬度的大小将颜料粉碎。通过将对颜料进行盐磨处理时的条件进行最优化,可以获得一次粒径非常小且其分布的宽度窄、具有尖锐的粒度分布的颜料。作为水溶性无机盐,例如可以使用氯化钠、氯化钡、氯化钾或硫酸钠。从价格的方面出发,优选使用氯化钠(食盐)。从处理效率和生产效率的两方面出发,在将颜料的总质量设为100质量份时,水溶性无机盐优选以50至2000质量份的范围内的量使用、更优选以 300至1000质量份的范围内的量使用。水溶性有机溶剂发挥使颜料及水溶性无机盐湿润的作用,只要是溶解(混和)于水且不使所用无机盐实质性地溶解的溶剂即可,并无特别限定。但为了成为在盐磨时温度上升、溶剂易蒸发的状态,从安全性的方面出发,优选沸点为120°C以上的高沸点溶剂。例如可以使用2-甲氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、2-(异戊氧基)乙醇、2-(己氧基)乙醇、二乙二醇、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、三乙二醇、三乙二醇单甲醚、液状的聚乙二醇、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、二丙二醇、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚或液状的聚丙二醇。在将颜料的总质量设为100质量份时,水溶性有机溶剂优选以5至1000质量份的范围内的量使用、更优选以50至500质量份的范围内的量使用。对颜料进行盐磨处理时,还可以添加树脂。对该树脂的种类没有特别限定,例如可以使用天然树脂、改性天然树脂、合成树脂或经天然树脂改性的合成树脂。该树脂优选在室温下为固体且为水不溶性,更优选对上述有机溶剂部分可溶。在将颜料的总质量设为100 质量份时,树脂的使用量优选在5至200质量份的范围内。对颜料进行盐磨处理(微细化)时,还优选与此同时添加上述成盐产物。由于这样的成盐产物不溶于水及醇,因此可获得更良好的着色剂。〈透明树脂〉透明树脂用于使着色剂、特别是成盐产物分散和/或溶解。作为透明树脂,例如可
14以举出热塑性树脂及热固性树脂。需要说明的是,这里着色剂例如是成盐产物或成盐产物与颜料的混合物。作为透明树脂,优选在可见光区域、即400至700nm的全波长范围内分光透射率为 80%以上、更优选为95%以上。将着色组合物以碱性显影型着色抗蚀剂的形态使用时,优选使用使含有酸性基和烯键的单体共聚而成的碱可溶性乙烯基系树脂。另外,为了进一步提高光感度,还可以使用具有烯键的能量线固化性树脂。作为热塑性树脂,例如可以举出丙烯酸树脂、丁缩醛树脂、苯乙烯-马来酸共聚物、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚醋酸乙烯酯、聚氨酯系树脂、聚酯树脂、乙烯基系树脂、醇酸树脂、聚苯乙烯树脂、聚酰胺树脂、橡胶系树脂、环化橡胶系树脂、纤维素类、聚乙烯(HDPE、LDPE)、聚丁二烯以及聚酰亚胺树脂。作为使含有酸性基和烯键的单体共聚而成的碱可溶性树脂,例如可以举出具有羧基及磺酸基等酸性基的树脂。作为具体的碱可溶性树脂,例如可以举出具有酸性基的丙烯酸树脂、α-烯烃-马来酸(酐)共聚物、苯乙烯-苯乙烯磺酸共聚物、乙烯_(甲基)丙烯酸共聚物以及异丁烯-马来酸(酐)共聚物。其中,由于耐热性以及透明性高,因此优选使用选自具有酸性基的丙烯酸树脂和具有酸性基的苯乙烯-苯乙烯磺酸共聚物中的至少1种树脂、特别优选具有酸性基的丙烯酸树脂。作为具有烯键的能量线固化性树脂,例如可以使用使具有异氰酸酯基、醛基以及环氧基等反应性取代基的(甲基)丙烯酸化合物或肉桂酸与具有羟基、羧基以及氨基等反应性取代基的高分子发生反应、从而将(甲基)丙烯酰基及苯乙烯基等光交联性基团引入到该高分子中的树脂。另外,还可以使用将苯乙烯-马来酸酐共聚物及α-烯烃-马来酸酐共聚物等含有酸酐的高分子用(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等具有羟基的(甲基)丙烯酸化合物进行半酯化而得到的树脂。作为具有烯键的能量线固化性树脂,例如可以举出通过以下的方法(a)或(b)导入了烯键的树脂。关于方法(a),例如首先通过使具有环氧基和烯键的单体与其它1种以上的单体发生共聚,从而获得在侧链上具有环氧基的共聚物。接着,使具有烯键和羧基的不饱和一元酸的羧基与侧链的环氧基发生加成反应,再使酸酐与生成的羟基发生反应。这样,获得导入了烯键和羧基的树脂。作为具有环氧基和烯键的单体,例如可以举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-环氧丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3,4环氧基丁酯以及(甲基)丙烯酸3,4环氧基环己酯。它们可以单独使用,也可以并用2种以上。 从下一工序的与不饱和一元酸的反应性的观点出发,优选(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。作为不饱和一元酸,例如可以举出(甲基)丙烯酸、巴豆酸、邻_、间-或对-乙烯基苯甲酸以及(甲基)丙烯酸的α位氢原子被卤代烷基、烷氧基、卤素原子、硝基或氰基取代而成的取代物等一元羧酸。它们可以单独使用,也可以并用2种以上。作为酸酐,例如可以举出四氢邻苯二甲酸酐、邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、 琥珀酸酐以及马来酸酐等。它们可以单独使用,也可以并用2种以上。作为具有2个羧基的酸的酸酐的替代,或者除了具有2个羧基的酸的酸酐以外,还可以使用具有3个以上羧基的酸的酸酐、例如偏苯三酸酐等三羧酸酐或均苯四甲酸二酐等四羧酸二酐。此时,羟基与酸酐反应后残留的酐基可以水解。作为酸酐,还可以使用四氢邻苯二甲酸酐及马来酸酐等具有烯键的酸酐。这样可以进一步增加烯键。需要说明的是,作为方法(a)的类似方法,例如有以下的方法。首先,使具有羧基和烯键的单体与其它1种以上的单体发生共聚,从而得到在侧链上具有羧基的共聚物。接着,使具有烯键和环氧基的单体与侧链的羧基的一部分发生加成反应。这样,获得导入了烯键和羧基的树脂。关于方法(b),例如首先使具有羟基和烯键的单体与具有羧基和烯键的不饱和一元酸或其它单体发生共聚,从而获得在侧链上具有羟基的共聚物。接着,使具有异氰酸酯基和烯键的单体的异氰酸酯基与侧链的羟基发生反应。这样,得到导入了烯键和羧基的树脂。作为具有羟基和烯键的单体,例如可以举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基) 丙烯酸2-或3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-、3_或4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸甘油酯以及环己二甲醇单(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯类。它们可以单独使用, 也可以并用2种以上。另外,还可以使用在(甲基)丙烯酸羟基烷基酯上加聚环氧乙烷、环氧丙烷及环氧丁烷等氧化物而成的化合物、例如在聚醚单(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酸羟基烷基酯上加成(聚)Y-戊内酯、(聚)ε_己内酯以及(聚)12-羟基硬脂酸中的至少1个而成的(聚)酯单(甲基)丙烯酸酯。从抑制涂膜中的异物混入的观点出发,优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯或(甲基)丙烯酸甘油酯。作为具有异氰酸酯基和烯键的单体,例如可以举出异氰酸2_(甲基)丙烯酰氧基乙酯以及异氰酸1,1-双[(甲基)丙烯酰氧基]乙酯。它们可以单独使用,也可以并用2 种以上。需要说明的是,作为热塑性树脂,同时具有碱可溶性能力和能量线固化性能的树脂也适合用于滤色器用着色组合物。作为热固性树脂,例如可以举出环氧树脂、苯并鸟粪胺树脂、松香改性马来酸树月旨、松香改性富马酸树脂、三聚氰胺树脂、脲醛树脂以及酚醛树脂。从使着色剂分散或溶解的观点出发,树脂的重均分子量(Mw)优选在10,000至 100,000的范围内、更优选在10,000至80,000的范围内。另外,数均分子量(Mn)优选在 5,000至50,000的范围内。树脂的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比Mw/Mn优选为 10以下。从成膜性以及各种耐受性良好的方面出发,在将着色剂的总质量设为100质量份时,透明树脂优选以30质量份以上的量使用。另外,从着色剂浓度高、表现良好的颜色特性的方面出发,在将着色剂的总质量设为100质量份时,透明树脂优选以500质量份以下的量使用。〈分散〉该着色组合物可以通过下述方法制造将含有碱性染料和平衡化合物的成盐产物的着色剂、透明树脂以及由根据需要使用的溶剂构成的着色剂载体、优选与色素衍生物等分散助剂一起供于使用三辊磨、二辊磨、砂磨机、捏合机以及磨碎机等各种分散手段的处理。另外,该着色组合物还可以通过在使多种着色剂分别分散于着色剂载体中后将它们混合来进行制造。
(分散助剂)在将着色剂分散于着色剂载体中时,可以适当使用色素衍生物、树脂型分散剂以及表面活性剂等分散助剂。分散助剂的分散着色剂的能力优异、防止分散后的着色剂的再凝聚的效果大。因此,在使用利用分散助剂使着色剂分散于着色剂载体中而成的着色组合物时,可获得分光透射率高的滤色器。作为色素衍生物,例如可以举出在有机颜料以及有机染料等有机色素、蒽醌、吖啶酮或三嗪中导入了碱性取代基、酸性取代基或可具有取代基的邻苯二甲酰亚胺甲基的化合物。其中优选颜料衍生物。其结构如下述式(1)所示。P-Ln 式(1)其中,P表示有机色素残基、蒽醌残基、吖啶酮残基或三嗪残基,L表示碱性取代基、酸性取代基或可具有取代基的邻苯二甲酰亚胺甲基,η为1至4的整数。作为构成有机色素残基的有机颜料,例如可举出二酮吡咯并吡咯系颜料;偶氮、双偶氮及多偶氮等偶氮系颜料;铜酞菁、卤化铜酞菁及无金属酞菁等酞菁系颜料;氨基蒽醌、 二氨基二蒽醌、蒽嘧啶、黄烷士林、嵌二蒽酮、阴丹士林、吡蒽二酮及蒽酮紫等蒽醌系颜料; 喹吖啶酮系颜料;二噁嗪系颜料;紫环酮系颜料;茈系颜料;硫靛系颜料;异吲哚啉系颜料; 异吲哚啉酮系颜料;喹酞酮系颜料;士林系颜料;以及金属络合物系颜料。作为色素衍生物,例如可以使用日本特开昭63-305173号、日本特公昭57-15620 号、日本特公昭59-40172号、日本特公昭63-17102号以及日本特公平5-9469号中记载的物质。它们可以单独使用或混合2种以上使用。从提高分散性的观点出发,色素衍生物的配合量相对于着色剂100质量份优选为 1质量份以上、更优选为3质量份以上、最优选为5质量份以上。另外,从耐热性以及耐光性的观点出发,色素衍生物的配合量相对于着色剂100质量份优选为50质量份以下、更优选为30质量份以下、最优选为25质量份以下。树脂型分散剂含有具有吸附于着色剂性质的着色剂亲和性部位、和与着色剂载体具有相容性的部位,发挥的作用是吸附于着色剂而使着色剂在着色剂载体中的分散稳定化。作为具体的树脂型分散剂,例如可以使用聚氨酯、聚丙烯酸酯等聚羧酸酯、不饱和聚酰胺、聚羧酸、聚羧酸(部分)胺盐、聚羧酸铵盐、聚羧酸烷基胺盐、聚硅氧烷、长链聚氨基酰胺磷酸盐、含羟基聚羧酸酯、它们的改性物、通过聚(低级亚烷基亚胺)和具有游离羧基的聚酯的反应形成的酰胺或其盐等油性分散剂、(甲基)丙烯酸-苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸_(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、聚乙烯醇及聚乙烯基吡咯烷酮等水溶性树脂或水溶性高分子化合物、聚酯系分散剂、改性聚丙烯酸酯系分散剂、环氧乙烷/环氧丙烷加成化合物、以及磷酸酯系分散剂。它们可以单独使用或混合2种以上使用。树脂型分散剂并不限定于这些。作为表面活性剂,例如可以举出月桂基硫酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、十二烷基苯磺酸钠、苯乙烯-丙烯酸共聚物的碱性盐、硬脂酸钠、烷基萘磺酸钠、烷基二苯基醚二磺酸钠、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸铵、硬脂酸单乙醇胺、苯乙烯-丙烯酸共聚物的单乙醇胺以及聚氧乙烯烷基醚磷酸酯等阴离子性表面活性剂;聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯以及聚乙二醇单月桂酯等非离子性表面活性剂;烷基季铵盐或它们的环氧乙烷加成物等阳离子性表面活性剂;烷基二甲基氨基醋酸甜菜碱等烷基甜菜碱及烷基咪唑啉等两性表面活性剂。它们可以单独使用或混合2种以上使用。表面活性剂并不限定于这些。〈溶齐[J>为了易于使着色剂充分地分散于着色剂载体中、从而易于按照干燥膜厚达到例如 0. 2至5μπι的方式涂布在玻璃基板等基板上以形成滤波器节,着色组合物中可以含有溶剂。作为溶剂,例如可以举出1,2,3_三氯丙烷、1,3-丁烷二醇、1,3-丁二醇、苄醇、1,
3-丁二醇二乙酸酯、1,4_ 二噁烷、2-庚酮、2-甲基-1,3-丙烷二醇、3,5,5-三甲基-2-环己烯-1-酮、3,3,5_三甲基环己酮、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲基-1,3-丁烷二醇、3-甲氧基-3-甲基-1- 丁醇、乙酸3-甲氧基-3-甲基丁酯、3-甲氧基丁醇、乙酸3-甲氧基丁酯、
4-庚酮、间二甲苯、间二乙基苯、间二氯苯、Ν,Ν-二甲基乙酰胺、Ν,Ν-二甲基甲酰胺、正丁基醇、正丁基苯、乙酸正丙酯、邻二甲苯、邻氯甲苯、邻二乙基苯、邻二氯苯、对氯甲苯、对二乙基苯、仲丁基苯、叔丁基苯、Υ-丁内酯、异丁基醇、异佛尔酮、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、 乙二醇单异丙基醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单叔丁醚、乙二醇单丁醚、 乙二醇单丁醚乙酸酯、乙二醇单丙醚、乙二醇单己醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、 二异丁基酮、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇单异丙醚、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚、二乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇单甲醚、环己醇、环己醇乙酸酯、环己酮、二丙二醇二甲醚、二丙二醇甲醚乙酸酯、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单丁醚、二丙二醇单丙醚、二丙二醇单甲醚、双丙酮醇、甘油三醋酸酯、三丙二醇单丁醚、三丙二醇单甲醚、丙二醇二乙酸酯、丙二醇苯基醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丁醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚丙酸酯、苄醇、甲基异丁基酮、 甲基环己醇、醋酸正戊酯、醋酸正丁酯、醋酸异戊酯、醋酸异丁酯、醋酸丙酯以及二元酸酯。其中,从着色剂的分散性和溶解性良好的方面出发,优选使用丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单甲醚乙酸酯以及乙二醇单乙醚乙酸酯等二醇乙酸酯类、 环己酮等酮类或者苄醇等芳香族醇类。溶剂可以单独使用1种或混合2种以上使用。另外,从可以将着色组合物调节为适当的粘度来形成目标的均勻膜厚的滤波器节的方面出发,在将着色剂的总质量设为100 质量份时,溶剂优选以800至4000质量份的量使用。该着色组合物可以进一步添加光聚合性组合物和/或光聚合引发剂,从而作为滤色器用感光性着色组合物(抗蚀剂)来使用。〈光聚合性组合物〉作为光聚合性组合物中使用的单体或低聚物,例如可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、 (甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基) 丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸羧基乙酯以及(甲基)丙烯酸三环癸基酯等单官能(甲基)丙烯酸酯类;聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6_己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯以及三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等二官能(甲基)丙烯酸酯类; 三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯以及二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等三官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯;1,6_己二醇二缩水甘油醚、双酚A 二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚以及酚醛清漆树脂等作为环氧化合物和(甲基)丙烯酸的反应物的(甲基) 丙烯酸环氧酯;聚酯、聚氨酯、异氰脲酸酯以及羟甲基化三聚氰胺等经改性的各种(甲基) 丙烯酸酯类;以及(甲基)丙烯酸、苯乙烯、醋酸乙烯酯、羟基乙基乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、季戊四醇三乙烯基醚、(甲基)丙烯酰胺、N-羟基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基甲酰胺、丙烯腈等除(甲基)丙烯酸酯以外的单体。它们可以单独使用或混合2种以上使用。单体或低聚物并不限定于这些。〈光聚合引发剂〉在通过利用紫外线照射的光刻法由滤色器用着色组合物形成滤波器节时,可以在该着色组合物中添加光聚合弓I发剂等。作为光聚合引发剂,例如可举出4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基-二氯苯乙酮、 二乙氧基苯乙酮、1- (4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、 2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-( 二甲基氨基)-2-[(4_甲基苯基)甲基]-144-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮及2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁烷-1-酮等苯乙酮系化合物;苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚及苄基二甲基缩酮等苯偶姻系化合物;二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸、苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、丙烯基化二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’ -甲基二苯基硫化物及3,3’,4,4’ -四(叔丁基过氧基羰基)二苯甲酮等二苯甲酮系化合物;噻吨酮、 2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4_ 二异丙基噻吨酮及2,4_ 二乙基噻吨酮等噻吨酮系化合物;2,4,6-三氯-S-三嗪、2-苯基-4,6-双(三氯甲基)-S-三嗪、2-(对甲氧基苯基)-4,6_双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(对甲苯基)-4,6_双(三氯甲基)-s-三嗪、2-胡椒基-4,6-双(三氯甲基)-S-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-苯乙烯基-S-三嗪、 2_(萘-1-基)-4,6_双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲氧基-萘-1-基)-4,6_双(三氯甲基)-S-三嗪、2,4-三氯甲基-(胡椒基)-6-三嗪及2,4-三氯甲基-G,-甲氧基苯乙烯基)-6-三嗪等三嗪系化合物;1,2-辛二酮,1- [4-(苯基硫代)_,2- (0-苯甲酰基肟)]及 0_(乙酰基)-Ν-(1-苯基-2-氧代-2-(4’_甲氧基-萘基)亚乙基)羟基胺等肟酯系化合物;双(2,4,6_三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦及2,4,6_三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等膦系化合物;9,10-菲醌、樟脑醌及乙基蒽醌等醌系化合物;硼酸盐系化合物;咔唑系化合物; 咪唑系化合物;以及二茂钛系化合物。这些光聚合引发剂可以单独使用1种或者以任意的比率混合2种以上使用。这些光聚合引发剂相对于滤色器用着色组合物中的着色剂100质量份,优选以5至200质量份的量使用,从光固化性以及显影性的观点出发,更优选以10至150质量份的量使用。<± 曾感齐[J>滤色器用蓝色着色组合物中还可含有增感剂。作为增感剂,例如可举出以查耳酮(芳基丙烯酰芳烃)衍生物及二苄叉丙酮等为代表的不饱和酮类、以苯偶酰及樟脑醌等为代表的1,2-二酮衍生物、苯偶姻衍生物、芴衍生物、萘醌衍生物、蒽醌衍生物、咕吨衍生物、噻吨衍生物、咕吨酮衍生物、噻吨酮衍生物、香豆素衍生物、香豆素酮衍生物、花青衍生物、部花青衍生物、氧杂菁衍生物等聚甲炔色素、吖CN 102549460 A啶衍生物、吖嗪衍生物、噻嗪衍生物、噁嗪衍生物、吲哚啉衍生物、甘菊环衍生物、甘菊环鐺 (azulenium)衍生物、方酸菁衍生物、吓啉衍生物、四苯基卟啉衍生物、三芳基甲烷衍生物、 四苯并卟啉衍生物、四吡嗪并紫菜嗪(tetrapyrazino porphyrazine)衍生物、酞菁衍生物、 四氮杂紫菜嗪衍生物、四喹喔啉并紫菜嗪衍生物、萘酞菁(naphthalocyanine)衍生物、亚酞菁衍生物、吡喃鐺衍生物、噻喃鐺(thiopyrylium)衍生物、四叶萝芙灵衍生物、轮烯衍生物、螺吡喃衍生物、螺嗯嗪衍生物、硫代螺吡喃衍生物、金属芳烃络合物、有机钌络合物、米蚩酮衍生物、α -酰氧基酯、酰基氧化膦、乙醛酸甲基苯基酯、苯偶酰、9,10-菲醌、樟脑醌、 乙基蒽醌、4,4’ - 二乙基异酞酚酮、3,3’,或4,4’ -四(叔丁基过氧基羰基)二苯甲酮以及 4,4’ - 二乙基氨基二苯甲酮。更具体地可以举出大河原信等人编写的《色素^ > F 7', ”》(1986年、講談社)、 大河原信等人编写的《機能性色素O化学》(1981年、〉一工Λ〉一)及池森忠三朗等人编写的《特殊機能材料》(1986年、〉一 - Λ〉一)中所记载的增感剂。增感剂并不限定于这些。另外,着色组合物中还可含有对紫外至近红外区域的光显示吸收的增感剂。增感剂可以以任意的比率使用2种以上。在使用增感剂时,在将着色组合物中所含的光聚合引发剂设为100质量份时,其配合量优选在3至60质量份的范围内,从光固化性以及显影性的观点出发,更优选在5至50质量份的范围内。或者,增感剂可以相对于着色组合物中的光聚合引发剂100质量份例如以0. 1至60质量份的量使用。〈胺系化合物〉滤色器用着色组合物中可以进一步含有起着将溶存的氧还原的作用的胺系化合物。作为这种胺系化合物,例如可举出三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、苯甲酸2-二甲基氨基乙酯、4- 二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯及N,N- 二甲基对甲苯胺。〈流平剂〉为了优化透明基板上的组合物的流平性,该着色组合物中优选还添加流平剂。 作为流平剂,优选主链上具有聚醚结构或聚酯结构的二甲基硅氧烷。作为主链上具有聚醚结构的二甲基硅氧烷的具体例子,例如可举出TORAY · DOffCORNING公司制FZ-2122及 BYK-Chemie公司制BH33。作为主链上具有聚酯结构的二甲基硅氧烷的具体例子,例如可举出BI-Chemie公司制BHlO及BH70。还可并用主链上具有聚醚结构的二甲基硅氧烷和主链上具有聚酯结构的二甲基硅氧烷。在将着色组合物的总质量设为100质量% 时,流平剂的含量通常优选在0. 003至0. 5质量%的范围内。作为流平剂,是分子内具有疏水基和亲水基的化合物、是所谓的表面活性剂的一种,特别有用的是在具有亲水基的同时对水的溶解性小、当添加于着色组合物中时显示降低其表面张力的能力低的特征、且对玻璃板的润湿性良好的流平剂。其中,优选使用在不会出现由于起泡所导致的涂膜缺陷的添加量下能充分抑制静电性的流平剂。作为具有这种优选特性的流平剂,例如优选使用具有聚氧化烯单元的二甲基聚硅氧烷。作为聚氧化烯单元, 例如有聚环氧乙烷单元及聚环氧丙烷单元。二甲基聚硅氧烷还可具有聚环氧乙烷单元和聚环氧丙烷单元这两者。聚氧化烯单元的与二甲基聚硅氧烷的键合方式可以是聚氧化烯单元键合在二甲基聚硅氧烷的重复单元中而成的侧基型、聚氧化烯单元与二甲基聚硅氧烷的末端键合而成的末端改性型、及聚氧化烯单元与二甲基聚硅氧烷交替重复键合而成的直链状的嵌段共聚物型中的任一种。作为具有聚氧化烯单元的二甲基聚硅氧烷,例如可举出由 TORAY · D0WC0RNING 株式会社出售的 FZ-2110、FZ-2122、FZ-2130、FZ-2166、FZ-2191、 FZ-2203及FZ-2207。具有聚氧化烯单元的二甲基聚硅氧烷并不限定于这些。流平剂中还可辅助地添加阴离子性、阳离子性、非离子性或两性的表面活性剂。表面活性剂可以单独使用1种,还可混合2种以上使用。作为辅助地添加于流平剂中的阴离子性表面活性剂,例如可举出聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、十二烷基苯磺酸钠、苯乙烯-丙烯酸共聚物的碱盐、烷基萘磺酸钠、烷基二苯基醚二磺酸钠、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸铵、硬脂酸单乙醇胺、硬脂酸钠、月桂基硫酸钠、苯乙烯-丙烯酸共聚物的单乙醇胺及聚氧乙烯烷基醚磷酸酯。作为辅助地添加于流平剂中的阳离子性表面活性剂,例如可举出烷基季铵盐或它们的环氧乙烷加成物。作为辅助地添加于流平剂中的非离子性表面活性剂,例如可举出聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯、聚乙二醇单月桂酸酯、烷基二甲基氨基醋酸甜菜碱等烷基甜菜碱、烷基咪唑啉等两性表面活性剂、以及氟系或硅酮系表面活性剂。<固化剂及固化促进剂>为了辅助热固性树脂的固化,该着色组合物中还可根据需要含有固化剂及固化促进剂等。作为固化剂,例如酚醛系树脂、胺系化合物、酸酐、活性酯、羧酸系化合物及磺酸系化合物是有用的。固化剂并不特别限定于这些。只要是能够与热固性树脂反应的固化剂, 则可使用任何固化剂。其中,优选1分子内具有2个以上酚性羟基的化合物和胺系固化剂。作为固化促进剂,例如可举出双氰胺、苄基二甲基胺、4_( 二甲基氨基)_N,N-二甲基苄基胺、4-甲氧基-N,N-二甲基苄基胺及4-甲基-N,N-二甲基苄基胺等胺化合物; 三乙基苄基氯化铵等季铵盐化合物;二甲胺等的嵌段异氰酸酯化合物;咪唑、2-甲基咪唑、 2-乙基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、4-苯基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基咪唑及 1-(2-氰基乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑等咪唑衍生物二环式脒化合物及其盐;三苯基膦等磷化合物;三聚氰胺、胍胺、乙酰胍胺及苯并胍胺等胍胺化合物;以及2,4-二氨基-6-甲基丙烯酰氧基乙基-S-三嗪、2-乙烯基-2,4- 二氨基-S-三嗪、2-乙烯基-4,6- 二氨基-S-三嗪·异氰脲酸加成物及2,4- 二氨基-6-甲基丙烯酰氧基乙基-S-三嗪·异氰脲酸加成物等S-三嗪衍生物。固化促进剂可单独使用1种,还可并用2种以上。固化促进剂的含量以热固性树脂总量为基准优选在0. 01至15质量%的范围内。〈其他的添加剂成分〉为了使组合物的经时粘度稳定,该着色组合物中可含有储存稳定剂。另外,为了提高与透明基板的密合性,该着色组合物中还可含有硅烷偶联剂等密合提高剂。作为储存稳定剂,例如可举出苄基三甲基氯化物;二乙基羟基胺等季铵氯化物; 乳酸、草酸等有机酸及其甲醚;叔丁基焦儿茶酚;四乙基膦及四苯基膦等有机膦;以及亚磷酸盐。储存稳定剂相对于着色组合物中的着色剂100质量份,例如可以以0. 1至10质量份的量使用。
作为密合提高剂,例如可举出乙烯基三(β_甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基乙氧基硅烷及乙烯基三甲氧基硅烷等乙烯基硅烷类;Y -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等 (甲基)丙烯基硅烷类;β-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧基环己基)甲基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧基环己基)乙基三乙氧基硅烷、β-(3,4-环氧基环己基)甲基三乙氧基硅烷、Y-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷及Y-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷等环氧基硅烷类;Ν-β (氨基乙基)Y-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β (氨基乙基) Y-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β (氨基乙基)Y-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、Y-氨基丙基三乙氧基硅烷、Y -氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-Y -氨基丙基三甲氧基硅烷及N-苯基-Y-氨基丙基三乙氧基硅烷等氨基硅烷类;以及Y-巯基丙基三甲氧基硅烷及Y-巯基丙基三乙氧基硅烷等硫代硅烷类等硅烷偶联剂。密合提高剂相对于着色组合物中的着色剂 100质量份,例如可以以0. 01至10质量份的量、优选以0. 05至5质量份的量使用。〈粗大粒子的除去〉优选利用离心分离、烧结滤器及膜滤器等手段从该着色组合物中除去5μπι以上的粗大粒子、优选1 μ m以上的粗大粒子、更优选0. 5 μ m以上的粗大粒子及混入的灰尘。这样,优选着色组合物实质上不含0. 5 μ m以上的粒子。另外,更优选着色组合物实质上不含 0. 3μπι以上的粒子。《滤色器》接着,对本发明的第2形态的滤色器进行说明。第2形态的滤色器含有吸收光谱不同、典型地规则排列的多个滤波器节。一个形态的滤色器具备至少1个红色滤波器节、至少1个绿色滤波器节以及至少1个蓝色滤波器节。另一个形态的滤色器具备至少1个品红色滤波器节、至少1个青色滤波器节以及至少1 个黄色滤波器节。第2形态的滤色器中,这些滤波器节的至少1个由上述滤色器用着色组合物形成。〈滤色器的制造方法〉该滤色器例如可通过印刷法或光刻法来制造。利用印刷法时,仅通过将作为印刷油墨而调制的着色组合物的印刷和干燥重复进行,即可形成图案化的滤波器节。因此,印刷法为低成本、批量生产率优异。进而,由于印刷技术的发展,还可利用印刷形成具有高尺寸精度和平滑度的微细图案。印刷中所使用的油墨优选具有在印刷版或橡皮布(blanket)上不会干燥和固化的组成。另外,印刷法中,印刷机上的油墨的流动性的控制也是重要的。油墨的流动性可以通过使用分散剂或体质颜料调整油墨粘度来进行控制。利用光刻法时,与印刷法相比,能够以更高的精度制造滤色器。利用光刻法形成滤波器节时,将上述作为溶剂显影型或碱性显影型着色抗蚀剂而调制的着色组合物利用喷涂法、旋涂法、狭缝涂布法及辊涂法等涂布方法以使干燥膜厚达到例如0. 2至5 μ m的范围内的方式涂布在透明基板上。根据需要干燥涂膜,通过以与该涂膜接触或非接触状态设置的具有规定图案的掩模,利用紫外线对该涂膜进行曝光。之后,将涂膜浸渍于溶剂或碱性显影液中、或者将溶剂或碱性显影液喷雾至涂膜上,从涂膜除去未固化部。由此获得对应于某色的滤波器节的薄膜图案。除了使用其他颜色的滤波器节用着色组合物之外,重复与上述相同的操作,形成对应于剩余的滤波器节的薄膜图案。之后,通过对这些薄膜图案进行烧成,获得滤色器。需要说明的是,烧成也可以在每次形成薄膜图案时进行。在显影时,作为碱性显影液,例如使用碳酸钠及氢氧化钠等的水溶液。还可使用二甲基苄基胺及三乙醇胺等有机碱。另外,还可在显影液中添加消泡剂或表面活性剂。另外,为了提高紫外线曝光感度,还可在涂布上述着色抗蚀剂并进行干燥而成的着色抗蚀剂膜上涂布水溶性或碱可溶性树脂、例如聚乙烯醇或水溶性丙烯酸树脂,对该涂膜进行干燥,之后进行紫外线曝光。由水溶性或碱可溶性树脂构成的涂膜防止着色抗蚀剂膜的聚合被氧阻碍。滤色器还可利用印刷法及光刻法以外的方法制造。例如可通过电沉积法或转印法制造滤色器。上述着色组合物在任一方法中都可使用。另外,利用电沉积法制造滤色器是准备在一个主面上设有透明导电膜的基板,使用该透明导电膜作为电极,使胶体粒子向透明导电膜上电泳,从而形成滤波器节。另外,利用转印法制造滤色器是预先在一个主面具有脱模性的转印基底片的上述主面上形成滤波器节,然后将该滤波器节从转印基底片转印至基板上。还可以在透明基板上在形成滤波器节之前形成作为遮光图案的黑色矩阵。作为黑色矩阵,例如可以使用铬膜等金属膜、铬/氧化铬膜等多层膜、氮化钛膜等无机化合物膜或将遮光材料分散于树脂中而成的树脂膜。还可在形成滤色器之前在透明基板上形成电路、例如含有薄膜晶体管(TFT)的有源矩阵电路。另外,还可在滤色器上根据需要进一步形成盖涂(over coat)膜及透明导电膜等其他的层。形成滤色器的基板也可以不透明。例如滤色器还可以在反射基板上形成。〇第2形态下面,对本发明的第2形态进行说明。在日本特开平11-223720号中提出了在滤色器的蓝色像素中并用三苯基甲烷系染料和咕吨系染料。在此,将三苯基甲烷系酸性染料和咕吨系酸性染料混合,并考察使用金属络合物以提高耐受性。但是现状是,仅靠混合酸性染料,显色性并不充分,无法获得高亮度。另外,该技术必须使用从环境负荷的观点来看不期望使用的重金属络合物,因此还有改善的余地。本发明人们反复进行了深入研究,结果发现,通过使用由三芳基甲烷系染料和咕吨系染料得到的成盐产物作为滤色器用蓝色着色组合物的着色剂,可以实现高亮度和宽的颜色再现区域,还可以实现优异的耐受性,基于该发现完成了本形态的发明。即本发明的第2形态是一种滤色器用蓝色着色组合物,其含有透明树脂和着色齐U,上述着色剂含有由三芳基甲烷系染料和咕吨系染料形成的成盐产物。需要说明的是,咕吨系色素如日本特开2005-292305号中记载的那样,例如作为品红色的色素而为人所知。可用于品红色的滤波器节的色素的选择范围极窄,但咕吨系色素具有优异的分光特性。具体来说,咕吨系色素与品红色的喹吖啶酮系色素相比,短波长侧 GOO至500nm)的透射率更高。因此,咕吨系色素被用于很多品红色滤波器节中。第2形态的滤色器用蓝色着色组合物含有由三芳基甲烷系染料和若丹明系染料形成的成盐产物作为着色剂。因此,通过由该蓝色着色组合物形成滤色器的滤波器节,除了可以实现高亮度及宽的颜色再现区域以外,还可以实现优异的耐受性。另外,现有的组合有铜酞菁蓝颜料和二噁嗪系颜料等的滤色器用蓝色着色组合物的透射率光谱中,峰位置位于450nm附近,在450nm以下的短波长侧透射率急剧降低。与此相对,本形态的滤色器用蓝色着色组合物使用三芳基甲烷系色素和咕吨系色素的成盐产物作为着色剂的至少一部分。因此,使用本形态的滤色器用蓝色着色组合物时, 与使用铜酞菁蓝颜料和二噁嗪系颜料的组合的情况相比,可以在450nm以下的短波长侧实现高透射率。而且,冷阴极管等很多背光的发光光谱在425至440nm的波长范围内或其附近具有峰波长。因此,由本形态的滤色器用蓝色着色组合物得到的滤波器节可以实现高亮度。《滤色器用着色组合物》如上所述,本发明的第2形态的滤色器用着色组合物是含有透明树脂和着色剂的滤色器用蓝色着色组合物。该着色剂含有三芳基甲烷系染料和咕吨系染料的成盐产物。咕吨系染料是例如第1形态中的碱性染料、平衡化合物或它们的混合物。另一方面,三芳基甲烷系染料也是例如第1形态中的碱性染料、平衡化合物或它们的混合物。需要说明的是,第 2形态中,平衡化合物典型地具有第1形态中的平衡化合物的上述范围内的分子量,但也可以具有该范围外的分子量。<着色剂>第2形态中使用的着色剂含有由三芳基甲烷系染料和咕吨系染料形成的成盐产物。通过三芳基甲烷系染料和咕吨系染料的成盐,如前所述,在425至440nm的波长范围内或其附近可以实现高透射率。因此,与组合有铜酞菁颜料和二噁嗪颜料的现有滤波器节相比,可以实现高亮度和宽的颜色再现性。另外,还可以实现高的耐热性、耐光性及耐溶剂性。[三芳基甲烷系染料]首先,对三芳基甲烷系染料进行说明。可以在这里优选使用的三芳基甲烷系染料呈现蓝色、紫色或绿色,且具有酸性染料的形态和/或碱性染料的形态。呈现蓝色、紫色或绿色的染料是指例如属于C. I.碱性蓝、C. I.碱性紫及C. I.碱性绿等碱性染料、C. I.酸性蓝、C. I.酸性紫及C. I.酸性绿等酸性染料、C. I.直接蓝、C. I.直接紫及C. I.直接绿等直接染料的染料。这里,直接染料是在结构中具有磺酸基的染料。本形态中,将直接染料视作酸性染料。三芳基甲烷系碱性染料通过相对于中心碳位于对位的NH2或OH基的氧化而采取醌结构,由此进行显色。三芳基甲烷系染料主要是碱性染料,但通过导入磺酸基而变为酸性染料。三芳基甲烷系碱性染料根据NH2及OH基的数目而分为以下3种类型。其中,三氨基三芳基甲烷系染料从将蓝色良好地显色的方面出发是优选的。a) 二氨基三芳基甲烷系染料b)三氨基三芳基甲烷系染料c)具有OH基的玫红酸系染料
三氨基三芳基甲烷系染料从色调优异、比其它染料的日光坚牢性更优异的方面出发是优选的。另外,特别优选作为碱性染料的二苯基萘基甲烷染料。三芳基甲烷系染料具有在400至430nm的波长范围内透射率高的分光特性。但是, 三芳基甲烷系染料与通常的染料一样,耐光性及耐热性极其缺乏。即三芳基甲烷系染料对于用于要求高可靠性的彩色显示装置或彩色摄像装置的滤色器中来说,特性是不充分的。 这里,为了改善该缺点,将三芳基甲烷系染料以与咕吨系染料的盐的形式使用。作为三芳基甲烷系碱性染料,例如可以举出C. I.碱性蓝1(碱性深蓝6G)、C. I.碱性蓝5 (碱性深蓝BX)、C. I.碱性蓝7 (维多利亚纯蓝)、C. I.碱性蓝26、C. I.碱性紫1 (甲基紫)以及C. I.碱性紫3(结晶紫)。其中,从显色性优异的方面出发,优选使用C. I.碱性
' τπ. 7 ο作为三芳基甲烷系酸性染料,例如优选使用C. I.酸性蓝1 (食用蓝色101号)、 C. I.酸性蓝3(酸性纯蓝)、C. I.酸性蓝5 (色淀蓝I)、C. I.酸性蓝7 (色淀蓝II)、C. I.酸性蓝9 (食用蓝色1号)、C. I.酸性蓝22、CC. I.酸性蓝83、C. I.酸性蓝90、C. I.酸性蓝 93、C. I.酸性蓝100、C. I.酸性蓝103、C. I.酸性蓝104、或C. I.酸性蓝109。其中,特别优选使用C. I.酸性蓝1、C. I.酸性蓝3或C. I.酸性蓝93。[咕吨系染料]下面,对咕吨系染料进行说明。本形态中可以优选使用的咕吨系染料呈现红色或紫色,且具有酸性染料的形态和 /或碱性染料的形态。呈现红色或紫色是指例如属于C. I.碱性红及C. I.碱性紫等碱性染料、C. I.酸性红及C. I.酸性紫等酸性染料或者C. I.直接红及C. I.直接紫等直接染料的染料。这里,直接染料是在结构中具有磺酸基的染料。在本形态中,将直接染料视作酸性染料。咕吨系染料具有在400至430nm的波长范围内透射率高的分光特性。但是,咕吨系染料与通常的染料一样,耐光性及耐热性极其缺乏。即咕吨系染料对于用于要求高可靠性的彩色显示装置或彩色摄像装置的滤色器中来说,特性是不充分的。这里,为了改善该缺点,将咕吨系染料以与三芳基甲烷系染料的盐的形式使用。咕吨系染料优选对波长为650nm的光的透射率为90%以上、对波长为600nm的光的透射率为75%以上、在波长为500至550nm的范围内透射率为5%以下、对波长为400nm 的光的透射率为70%以上。更优选对波长为650nm的光的透射率为95%以上、对波长为 600nm的光的透射率为80%以上、在波长为500至550nm的范围内透射率为10%以下、对波长为400nm的光的透射率为75%以上。作为咕吨系酸性染料,优选使用C. I.酸性红51 (赤藓红食用红色3号)、C. I.酸性红52 (酸性若丹明)、C. I.酸性红87 (曙红G 食用红色103号)、C. I.酸性红92 (酸性焰红PB 食用红色104号)、玫瑰红B (食用红色5号)、酸性若丹明G、酸性红289或C. I.酸性紫9。其中,特别优选使用C. I.酸性红52、C. I.酸性红87或C. I.酸性红289。作为咕吨系碱性染料,例如可以举出C. I.碱性红1 (若丹明6GCP)、C. I.碱性红 8(若丹明G)以及C. I.碱性紫10 (若丹明B)。其中,优选使用C. I.碱性红1或C. I.碱性紫10。
咕吨系染料中,若丹明系染料由于显色性及耐受性优异而优选。[由三芳基甲烷系染料和咕吨系染料形成的成盐产物]由三芳基甲烷系染料和咕吨系染料形成的成盐产物优选为以下2个形态的任一种。(A)由三芳基甲烷系碱性染料和咕吨系酸性染料形成的成盐产物(B)由三芳基甲烷系酸性染料和咕吨系碱性染料形成的成盐产物它们可以由前述的酸性染料和碱性染料的组合得到。在形态(A)的情况下,具体来说,C. I.碱性蓝7和C. I.酸性红289的组合、C. I.碱性蓝7和C. I.酸性红52的组合、C. I.碱性蓝7和C. I.酸性红87的组合、C. I.碱性蓝7 和C. I.酸性红92的组合、C. I.碱性紫3和C. I.酸性红87的组合、以及C. I.碱性紫3和 C. I.酸性红52的组合的反应稳定性及显色性特别优异。当然也可以使用由其它组合得到的成盐产物。在形态(B)情况下,具体来说,C. I.碱性红1和C. I.酸性蓝1的组合、C. I.碱性红1和C. I.酸性蓝93的组合、C. I.碱性紫10和C. I.酸性蓝1的组合、以及C. I.碱性红 1和C. I.酸性蓝3的组合的反应稳定性及显色性特别优异。当然也例如可以使用由前述染料的组合得到的其它成盐产物。其中,由三芳基甲烷系酸性染料和若丹明系碱性染料形成的成盐产物的耐受性优异,从而特别优选。三芳基甲烷系染料和咕吨系染料的成盐产物可以通过以往公知的方法来进行合成。例如在使用三芳基甲烷系酸性染料和咕吨系碱性染料时,可以在使三芳基甲烷系酸性染料溶解于水后向其中添加咕吨系碱性染料或其水溶液并进行搅拌,从而发生成盐反应。由此得到三芳基甲烷系酸性染料的磺酸基(例如-SO3H或-SO3Na)与咕吨系碱性染料的氨基结合而成的成盐产物。另外,在使用咕吨系酸性染料和三芳基甲烷系碱性染料时,可以在使咕吨系酸性染料溶解于水后向其中添加三芳基甲烷系碱性染料或其水溶液并进行搅拌,从而发生成盐反应。由此得到咕吨系酸性染料的磺酸基(例如-SO3H或-SO3Na)与三芳基甲烷系碱性染料的氨基结合而成的成盐产物。[具有酸基的树脂]上述成盐产物与在第1形态中说明过的一样,通过用具有酸基的树脂进行改性, 可以制成更稳定的色材。如果该成盐产物添加具有酸基的树脂、例如具有羧基等酸基的树脂、或者松香酯、 松香改性马来酸树脂或松香改性富马酸树脂,则在粘合剂树脂中的相容性、分散性以及在溶剂中的分散性大幅提高。其结果是,可以实现更优异的显色性、耐热性以及耐光性。这里, 作为酸基,优选羧基(-C00H)或磺酸基(例如-SO3H或-SO3Na)。其中优选使用松香改性马来酸树脂。松香改性马来酸树脂包含具有酸的极性基团和非极性的松香骨架。该具有酸的极性基团为来自未反应的松香酸的羧基及马来酸的羧基,其与粘合剂树脂的极性基团的部分发生反应并相容。另一方面,非极性的松香骨架与粘合剂树脂的非极性部相容。另外,松香改性马来酸树脂的具有酸的极性基团与碱性染料(成盐产物中未反应的碱性染料)的氨基发生反应。另外,具有酸基的树脂的重均分子量典型地是在第1形态中说明过的范围内。但这里,具有酸基的树脂的重均分子量也可以是在第1形态中说明过的范围外。成盐产物与具有酸基的树脂的混合例如利用以下的方法进行。这里作为一个例子,具有酸基的树脂为松香改性马来酸树脂。(1)将松香改性马来酸树脂溶解在溶剂中并在该溶液中添加成盐产物来进行混合的方法(2)使用混炼机等将熔融了的松香改性马来酸树脂和成盐产物进行混合的方法需要说明的是,成盐产物和具有酸基的树脂的混合也可以通过其它方法进行。成盐产物与具有酸基的树脂、例如与松香改性马来酸树脂的质量比(成盐产物 具有酸基的树脂)优选在70 30至95 5的范围内。具有酸基的树脂在着色组合物中所占的比例越大,显色性越降低。具体来说,来自具有酸基的树脂的颜色对着色组合物的色相带来的影响更大。另外,具有酸基的树脂在着色组合物中所占的比例越小,提高成盐产物在粘合剂树脂中的分散性的效果变得越小。成盐产物与具有酸基的树脂的质量比(成盐产物具有酸基的树脂)更优选在75 25至90 10的范围内。具有酸基的树脂例如松香酯或松香改性马来酸树脂的酸值优选在20至 200mgK0H/g的范围内。将该着色组合物作为碱性显影型着色抗蚀剂材料使用时,树脂的羧基发挥作为着色剂吸附基团及显影时的碱可溶基团的作用,脂肪族基团及芳香族基团发挥作为对着色剂载体及溶剂的亲和性基团的作用。因此,树脂的酸值对颜料及成盐产物的分散性或溶解性、显影性及耐久性产生影响。具体来说,酸值小时,树脂和成盐产物的相容性有时变得不充分。另外,酸值小时,在将该着色组合物作为例如碱性显影型着色抗蚀剂材料使用时,未固化的着色组合物对显影液的溶解性有时变得不充分。另一方面,酸值大时, 在将该着色组合物作为例如碱性显影型着色抗蚀剂材料使用时,曝光部也有可能被显影除去。需要说明的是,这里的酸值是指通过JIS K-0070中规定的方法测定的值。[其它的着色剂]该着色组合物中可以在不有碍于效果的范围内进一步添加其它的着色剂。其中, 如果并用成盐产物和有机颜料,可以实现更优异的耐受性。作为有机颜料,优选使用酞菁系颜料、二噁嗪系颜料、蒽醌系颜料、偶氮系颜料或喹吖啶酮系颜料。其中,特别优选使用酞菁系颜料或二噁嗪系颜料。作为酞菁蓝颜料,例如可以举出C. I.颜料蓝15、C. I.颜料蓝15:1、C. I.颜料蓝 15:2、C. I.颜料蓝15:3、C. I.颜料蓝15:4以及C. I.颜料蓝15:6。其中,优选具有ε型、β 型或α型的结构的铜酞菁蓝颜料。这些优选的颜料具体来说是C. I.颜料蓝15:6、C. I.颜料蓝15:3以及C. I.颜料蓝15:1。另外,作为二噁嗪系颜料,优选使用C. I.颜料紫23。这些颜料在将上述成盐产物的量设为100质量份时,优选以50质量份以下的量使用。特别是将上述成盐产物与铜酞菁系颜料和/或二噁嗪系颜料并用时,可以获得良好的耐候性,而且可以获得比使用颜料单体时更高的亮度。
(颜料的微细化)
上述颜料例如可以通过盐磨处理进行微细化。颜料的一次粒径优选在第1形态中说明过的范围内。盐磨处理可以通过例如与第1形态中说明过的同样的方法来进行。另外, 盐磨处理中例如可以使用与第1形态中说明过的同样的水溶性有机无机盐、水溶性有机溶剂以及树脂。各种材料的使用量优选在第1形态中说明过的范围内。
〈透明树脂〉
透明树脂用于使着色剂、特别是成盐产物分散和/或溶解。作为透明树脂,例如可以使用与第1形态中说明过的同样的透明树脂。另外,透明树脂的使用量优选在第1形态中说明过的范围内。
< 溶剂 >
与第1形态的着色组合物相同,为了易于使着色剂充分地分散于着色剂载体中、 从而易于按照干燥膜厚达到例如0. 2至5 μ m的方式涂布在玻璃基板等基板上以形成滤波器节,该着色组合物中可以含有溶剂。作为溶剂,例如可以使用与第1形态中说明过的同样的溶剂。另外,溶剂的使用量优选在第1形态中说明过的范围内。
< 分散 >
该着色组合物可以通过与第1形态中说明过的同样的方法来进行制造。
(分散助剂)
在将着色剂分散于着色剂载体中时,与第1形态相同,可以使用色素衍生物、树脂型分散剂以及表面活性剂等分散助剂。
作为色素衍生物,例如可以使用与第1形态中说明过的同样的色素衍生物。色素衍生物的配合量从提高分散性的方面出发,相对于着色剂100质量份优选为0. 5质量份以上、更优选为1质量份以上、最优选为3质量份以上。另外,色素衍生物的配合量从耐热性及耐光性的观点出发,相对于着色剂100质量份优选为40质量份以下、最优选为35质量份以下。
作为树脂型分散剂,例如可以使用与第1形态中说明过的同样的树脂型分散剂。 作为市售的树脂型分散剂,例如可以举出BI Chemie Japan公司制的Disperbyk-101、 103、107、108、110、111、116、130、140、154、161、162、163、164、165、166、170、171、174、180、 181、182、183、184、185、190、2000、2001、2020、2025、2050、2070、2095、2150 以及 2155、 Anti-Terra-U,203 以及 204、BYK-P104、P104S、220S 以及 6919、Lactimon、Lactimon-WS 以及 Bykumen、日本 Lubrizol 公司制的 S0LSPERSE_3000、9000、13000、13240、13650、13940、 16000,17000,18000,20000,21000,24000,26000,27000,28000,31845,32000,32500, 32550、33500、32600、34750、35100、36600、38500、41000、41090、53095、55000 以及 76500、 Ciba Japan 公司制的 EFKA-46、47、48、452、4008、4009、4010、4015、4020、4047、4050、4055、 4060、4080、4400、4401、4402、4403、4406、4408、4300、4310、4320、4330、4340、450、451、453、 4540、4550、4560、4800、5010、5065、5066、5070、7500、7554、1101、120、150、1501、1502 以及 1503,Ajinomoto Fine-Techno 公司制的 Ajisper PA111、PB711、PB821、PB822 以及 PB824。
作为表面活性剂,例如可以使用与第1形态中说明过的同样的表面活性剂。
添加树脂型分散剂和/或表面活性剂时,它们的合计量在将着色剂的总量设为 100质量份时优选在0. 1至55质量份的范围内、更优选在0. 1至45质量份的范围内。树脂型分散剂和表面活性剂的合计配合量少时,难以获得它们的添加效果。另外,该合计配合量多时,有时过多的分散剂会影响分散。
该着色组合物可以进一步添加光聚合性组合物和/或光聚合引发剂,从而作为滤色器用感光性着色组合物(抗蚀剂)来使用。
〈光聚合性组合物〉
作为光聚合性组合物中使用的单体或低聚物,例如可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、 (甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基) 丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸β-羧基乙酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6_己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、1,6_己二醇二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、双酚A 二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸三环癸基酯、酯丙烯酸酯、羟甲基化三聚氰胺的 (甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸环氧酯、氨酯丙烯酸酯等丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸;苯乙烯;醋酸乙烯酯;羟基乙基乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚以及季戊四醇三乙烯基醚等乙烯基醚;(甲基)丙烯酰胺;N-羟基甲基(甲基)丙烯酰胺;N-乙烯基甲酰胺;以及丙烯腈。它们可单独使用或者混合2种以上使用。单体或低聚物并不必须限定于这些。
这些单体以及低聚物的合计配合量在将着色剂的总质量设为100质量份时,优选在5至400质量份的范围内,从光固化性及显影性的观点出发,更优选在10至300质量份的范围内。
〈光聚合引发剂〉
当通过利用紫外线照射的光刻法由滤色器用蓝色着色组合物形成滤波器节时,在该着色组合物中添加光聚合引发剂等。作为光聚合引发剂,例如可以使用与第1形态中说明过的同样的光聚合引发剂。使用光聚合引发剂时,其配合量优选与第1形态中说明过的相同。
<± 曾感齐[J>
滤色器用蓝色着色组合物中可以进一步含有增感剂。
作为增感剂,例如可以使用与第1形态中说明过的同样的增感剂。使用增感剂时, 其配合量优选与第1形态中说明过的相同。
<胺系化合物>
滤色器用蓝色着色组合物中可进一步含有起着将溶存的氧还原的作用的胺系化合物。作为胺系化合物,例如可以使用与第1形态中说明过的同样的胺系化合物。
<流平剂>
为了优化透明基板上的组合物的流平性,该蓝色着色组合物中优选进一步添加流平剂。
作为流平剂,例如可以使用与第1形态中说明过的同样的流平剂。使用流平剂时, 其配合量优选与第1形态中说明过的相同。
流平剂中还可辅助地添加阴离子性、阳离子性、非离子性或两性的表面活性剂。表面活性剂可以单独使用1种,还可混合2种以上使用。作为这些表面活性剂,例如可以使用与第1形态中说明过的同样的表面活性剂。
<固化剂以及固化促进剂>
为了辅助热固性树脂的固化,该蓝色着色组合物中还可根据需要含有固化剂及固化促进剂等。作为固化剂以及固化促进剂,例如可以使用与第1形态中说明过的同样的固化剂以及固化促进剂。使用固化促进剂时,其配合量优选与第1形态中说明过的相同。
〈其它的添加剂成分〉
为了使组合物的经时粘度稳定,该蓝色着色组合物中可含有储存稳定剂。另外,为了提高与透明基板的密合性,该蓝色着色组合物中还可含有硅烷偶联剂等密合提高剂。
作为贮存稳定剂及密合提高剂,例如可以使用与第1形态中说明过的同样的贮存稳定剂及密合提高剂。使用贮存稳定剂和/或密合提高剂时,其配合量优选与第1形态中说明过的相同。
〈着色组合物的制法〉
该蓝色着色组合物在以溶剂显影型或碱性显影型着色抗蚀剂材料的形态使用时, 例如可以通过以下的方法制造。首先,将着色剂与含有透明树脂和可任选的有机溶剂的着色剂载体进行混合。接着,利用三辊磨、二辊磨、砂磨机、捏合机以及磨碎机等分散手段对它们进行处理,使着色剂均勻分散在着色剂载体中。然后,在如此得到的着色剂分散体中混合光聚合性单体和/或低聚物、光聚合引发剂、以及根据需要使用的其它树脂、溶剂、分散剂及添加剂等。如上操作可以得到蓝色着色组合物。
〈粗大粒子的除去〉
与第1形态中说明过的一样,优选从该着色组合物中除去粗大粒子及混入的灰尘。即优选该着色组合物实质上不含0. 5 μ m以上的粒子,更优选实质上不含0. 3 μ m以上的粒子。
《滤色器》
接着,对本发明的第2形态的滤色器进行说明。
第2形态的滤色器含有吸收光谱不同、典型地规则排列的多个滤波器节。一个形态的滤色器具备至少1个红色滤波器节、至少1个绿色滤波器节以及至少1个蓝色滤波器节。第2形态的滤色器中,至少1个蓝色滤波器节由上述滤色器用蓝色着色组合物形成。
红色滤波器节例如可以使用含有红色颜料和颜料载体的通常的红色着色组合物来形成。作为红色颜料,例如可以使用C. I.颜料红7、14、41、48:1、48:2、48:3、48:4、57:1、 81、81:1、81:2、81:3、81:4、122、146、168、169、177、178、184、185、187、200、202、208、210、 242、246、254、255、264、270、272、273、274,276、277、278、279、280、281、282、283、284、285、 286或观7。作为红色颜料的替代、或者除了红色颜料以外,还可以使用碱性染料和酸性染料的呈现红色的成盐产物。例如可以使用第1形态中说明过的成盐产物。
红色着色组合物中,可以并用C. I.颜料橙43、71及73等橙色颜料;C. I.颜料黄 1、2、3、4、5、6、10、12、13、14、15、16、17、18、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、 42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、 109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、126、127、128、129、138、139、147、150、 151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、193、194、198、199、213、214、218、219、220 以及 221等黄色颜料;或者它们的混合物。另外,还可以使用碱性染料和酸性染料的呈现橙色和 /或黄色的成盐产物。例如可以使用第1形态中说明过的成盐产物。
绿色滤波器节例如可以使用含有绿色颜料和颜料载体的通常的绿色着色组合物来形成。作为绿色颜料,例如可以使用C. I.颜料绿7、10、36、37或58。
绿色着色组合物中可以并用黄色颜料。作为可并用的黄色颜料,例如可以举出 C. I.颜料黄 1、2、3、4、5、6、10、12、13、14、15、16、17、18、24、31、32、;34、35、35:1、36、36:1、 37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、93、94、95、97、98、100、101、 104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、126、127、128、129、138、 139、147、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、 173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、193、194、198、199、213、214、218、 219,220以及221。作为黄色颜料的替代、或者除了黄色颜料以外,还可以使用碱性染料和酸性染料的呈现黄色的成盐产物。例如可以使用第1形态中说明过的成盐产物。
<滤色器的制造方法>
该滤色器例如可以通过与第1形态中说明过的相同的方法来制造。
〇第3形态
下面,对本发明的第3形态进行说明。
本发明人们反复进行了深入研究,结果发现,通过使用由咕吨系碱性染料和咕吨系酸性染料形成的成盐产物作为滤色器用着色组合物的着色剂,可以实现高亮度和宽的颜色再现区域,还可以实现优异的耐受性,基于该发现完成了本形态的发明。
即本发明的第3形态是一种滤色器用着色组合物,其含有透明树脂和着色剂,上述着色剂含有由咕吨系碱性染料和咕吨系酸性染料形成的成盐产物。
第3形态的滤色器用着色组合物含有由咕吨系碱性染料和咕吨系酸性染料形成的成盐产物作为着色剂。因此,通过由该着色组合物形成滤色器的至少一个滤波器节,除了可以实现高亮度及宽的颜色再现区域以外,还可以实现优异的耐受性。该滤色器用着色组合物特别优选用于蓝色或品红色的滤波器节。
需要说明的是,以往的蓝色滤波器节中使用例如铜酞菁蓝颜料和二噁嗪系颜料的组合。组合有铜酞菁蓝颜料和二噁嗪系颜料等的滤色器用蓝色着色组合物的透射率光谱中,峰位置位于450nm附近,在450nm以下的短波长侧透射率急剧降低。
与此相对,本形态的滤色器用着色组合物使用由咕吨系碱性染料和咕吨系酸性染料形成的成盐产物作为着色剂的至少一部分,优选与酞菁系颜料一起使用。为此,使用本形态的滤色器用组合物时,与使用铜酞菁蓝颜料和二噁嗪系颜料的组合的情况相比,可以在450nm以下的短波长侧实现高透射率。而且,冷阴极管等很多背光的发光光谱在425至 440nm的波长范围内或其附近具有峰波长。因此,由本形态的滤色器用着色组合物得到的滤波器节可以实现高亮度。
另外,现状是互补色的滤色器中使用的互补色颜料的选择范围极窄,难以获得具有优异分光特性的互补色颜料。这一点也是采用互补色滤色器的摄像元件中难以获得优异的颜色再现性的理由之一。特别是对于品红色滤波器节,难以获得充分的分光特性。例如作为喹吖啶酮系品红色颜料的C. I.颜料红122在短波长侧GOO至450nm)的透射率低,因此难以优化滤色器的颜色平衡。
咕吨系染料作为例如显示品红色的染料而为人所知。咕吨系染料具有优异的分光特性。具体来说,咕吨系色素与喹吖啶酮系色素相比,在400至450nm波长范围或其附近的透射率高。因此,咕吨系色素如日本特开2005192305号中记载的那样被用于许多品红色滤波器节中。但是,如上所述,染料与颜料相比耐受性较差。
本形态的着色组合物与喹吖啶酮系色素相比,在短波长侧GOO至450nm)的透射率高。而且,如果使用本形态的着色组合物,可以得到耐受性优异的滤波器节。因此,如果将本形态的着色组合物用于品红色的滤波器节,则可以获得例如颜色平衡和耐受性优异的互补色滤色器。
《滤色器用着色组合物》
如上所述,本发明的第3形态的滤色器用着色组合物是含有透明树脂和着色剂的滤色器用着色组合物。该着色剂含有由咕吨系碱性染料和咕吨系酸性染料形成的成盐产物。例如咕吨系碱性染料及咕吨系酸性染料分别是第1形态的碱性染料及平衡化合物。需要说明的是,第3形态中,平衡化合物典型地具有第1形态中平衡化合物的上述范围内的分子量,但也可以具有该范围外的分子量。
<着色剂>
第3形态中使用的着色剂含有由三咕吨系酸性染料和咕吨系碱性染料形成的成盐产物。
该着色剂例如与铜酞菁颜料并用时,在425至440nm的波长范围内或其附件可以实现高透射率。因此,与组合有铜酞菁颜料和二噁嗪颜料的现有蓝色滤波器节相比,可以实现高亮度和宽的颜色再现性。另外,由于400至450nm的波长范围的透射率高,可以获得颜色平衡优异的互补色滤色器。
[咕吨系酸性染料以及咕吨系碱性染料]
下面,对咕吨系酸性染料以及咕吨系碱性染料进行说明。
(咕吨系染料)
这里可以优选使用的咕吨系染料呈现红色或紫色,且具有酸性染料的形态和/或碱性染料的形态。
呈现红色或紫色是指例如属于C. I.碱性红及C. I.碱性紫等碱性染料、C. I.酸性红及C. I.酸性紫等酸性染料、或者C. I.直接红及C. I.直接紫等直接染料的染料。这里, 直接染料是在结构中具有磺酸基(_S03H、-SO3Na)的染料。在本形态中,将直接染料视作酸性染料。另外,油溶性染料中具有磺酸基且实质上具有如酸性染料般的功能的染料在本形态中也被视作酸性染料。
咕吨系酸性染料及咕吨系碱性染料具有在400至450nm的波长范围内透射率持有高透射率的分光特性。但是,咕吨系酸性染料以及咕吨系碱性染料与通常的染料一样,耐光性以及耐热性极其缺乏。即咕吨系酸性染料以及咕吨系碱性染料对于用于要求高可靠性的滤色器中来说,特性是不充分的。这里,为了改善该缺点,使用咕吨系酸性染料和咕吨系碱性染料的盐。这样的盐是具有显色基的染料之间的成盐产物,因此显色性优异。
咕吨系酸性染料以及咕吨系碱性染料优选对波长为650nm的光的透射率为90% 以上、对波长为600nm的光的透射率为75%以上、在波长为500至550nm的范围内透射率为5%以下、对波长为400nm的光的透射率为70%以上。更优选对波长为650nm的光的透射率为95%以上、对波长为600nm的光的透射率为80%以上、在波长为500至550nm的范围内透射率为10%以下、对波长为400nm的光的透射率为75%以上。
(咕吨系酸性染料)
作为咕吨系酸性染料,优选使用C. I.酸性红51 (赤藓红食用红色3号)、C. I.酸性红52 (酸性若丹明)、C. I.酸性红87 (曙红G 食用红色103号)、C. I.酸性红92 (酸性焰红PB 食用红色104号)、C. I.酸性红^9、C. I.酸性红388、玫瑰红B (食用红色5号)、 酸性若丹明G或C. I.酸性紫9。
其中,特别优选使用C. I.酸性红52、C. I.酸性红87、C. I.酸性红92、C. I.酸性红289或C. I.酸性红388。
(咕吨系碱性染料)
作为咕吨系碱性染料,例如可以举出C. I.碱性红1 (若丹明6GCP)、C. I.碱性红 8 (若丹明G)、以及C. I.碱性紫10 (若丹明B)。
其中,特别优选使用C. I.碱性红1或C. I.碱性紫10。
咕吨系碱性染料中,若丹明系碱性染料由于显色性及耐受性优异而特别优选。
[由咕吨系酸性染料和咕吨系碱性染料形成的成盐产物]
咕吨系酸性染料和咕吨系碱性染料的成盐产物具有高的耐热性、耐光性以及耐溶剂性。该成盐产物优选为以下组合中的至少1种。
具体来说,C. I.碱性红1和C. I.酸性红52的组合、C. I.碱性红1和C. I.酸性红87的组合、C. I.碱性红1和C. I.酸性红92的组合、C. I.碱性红1和C. I.酸性红289 的组合、C. I.碱性红1和C. I.酸性红388的组合、C. I.碱性紫10和C. I.酸性红52的组合、C. I.碱性紫10和C. I.酸性红87的组合、C. I.碱性紫10和C. I.酸性红92的组合、 C. I.碱性紫10和C. I.酸性红观9的组合、C. I.碱性紫10和C. I.酸性红388的组合、 C. I.碱性红8和C. I.酸性红52的组合、C. I.碱性红8和C. I.酸性红87的组合、C. I.碱性红8和C. I.酸性红92的组合、C. I.碱性红8和C. I.酸性红观9的组合、以及C. I.碱性红8和C. I.酸性红388的组合的反应稳定性及显色性特别优异。当然也可以使用由其它组合得到的成盐产物。
咕吨系碱性染料和咕吨系酸性染料的成盐产物可以通过以往公知的方法来进行合成。
例如可以在使咕吨系酸性染料溶解于水后向其中添加咕吨系碱性染料或其水溶液并进行搅拌,从而发生成盐反应。由此得到咕吨系酸性染料的磺酸基(例如-SO3H 或-SO3Na)与咕吨系碱性染料的氨基结合而成的成盐产物。
[具有酸基的树脂]
上述成盐产物通过用具有酸基的树脂进行改性,可以制成更稳定的色材。有关具有酸基的树脂的事项,与第2形态中说明过的相同。
[其它的着色剂]
该着色组合物中可以在不有碍于效果的范围内进一步添加其它的着色剂。其中, 如果并用成盐产物和有机颜料,可以实现更优异的耐受性。
由该着色组合物形成蓝色或青色滤波器节时,作为与成盐产物并用的有机颜料,例如可以举出酞菁系颜料、二噁嗪系颜料、蒽醌系颜料、偶氮系颜料以及喹吖啶酮系颜料。 其中,优选使用酞菁系颜料或二噁嗪系颜料。
作为酞菁系颜料,例如可以举出C. I.颜料蓝15、C. I.颜料蓝15:1、C. I.颜料蓝 15:2, C. I.颜料蓝15:3、C. I.颜料蓝154以及C. I.颜料蓝15:6。其中,优选具有ε型、 β型或α型的结构的铜酞菁颜料。这些优选的颜料具体来说为C. I.颜料蓝15:6、C. I.颜料蓝15:3以及C. I.颜料蓝15:1。
另外,作为二噁嗪系颜料,优选使用C. I.颜料紫23。
这些颜料从分光特性的观点出发,在将上述成盐产物的量设为100质量份时,优选以2至100质量份的范围内的量使用。
特别是将上述着色组合物作为蓝色或青色着色组合物使用时,通过将上述成盐产物与铜酞菁系颜料和/或二噁嗪系颜料并用,可以实现良好的耐候性,而且可以实现更高的亮度。
在由上述着色组合物形成品红色滤波器节时,出于颜色调整的目的,可以将上述成盐产物与其它的红色或品红色颜料并用。作为可并用的其它颜料,例如可以举出C. I.颜料红122、C. I.颜料红192、C. I.颜料红202、C. I.颜料红207以及C. I.颜料红209。其中,从耐热性、耐光性以及耐溶剂性优异的方面出发,优选使用喹吖啶酮颜料。
这些颜料从拓宽色度区域、获得优异的分光特性的观点出发,在将上述成盐产物的质量设为100质量份时,优选以40质量份以下的量使用。
(颜料的微细化)
上述颜料例如可以通过盐磨处理进行微细化。颜料的一次粒径优选在第1形态中说明过的范围内。盐磨处理例如可以通过与第1形态中说明过的同样的方法来进行。另外, 盐磨处理中例如可以使用与第1形态中说明过的同样的水溶性有机无机盐、水溶性有机溶剂以及树脂。各种材料的使用量优选在第1形态中说明过的范围内。
〈透明积 月旨〉
透明树脂用于使着色剂、特别是成盐产物分散和/或溶解。作为透明树脂,例如可以使用与第1形态中说明过的同样的透明树脂。另外,透明树脂的使用量等例如也可以与第1形态中说明过的相同。
< 分散 >
该着色组合物可以通过与第1形态中说明过的同样的方法来进行制造。
(分散助剂)
在将着色剂分散于着色剂载体中时,与第1形态相同,可以使用色素衍生物、树脂型分散剂以及表面活性剂等分散助剂。
作为色素衍生物,例如可以使用与第1形态中说明过的同样的色素衍生物。色素衍生物的配合量从提高分散性的方面出发,优选与第2形态中说明过的相同。
作为树脂型分散剂,例如可以使用与第1形态中说明过的同样的树脂型分散剂。 作为市售的树脂型分散剂,例如可以使用第2形态中示例的树脂型分散剂。
作为表面活性剂,例如可以使用与第1形态中说明过的同样的表面活性剂。
添加树脂型分散剂和/或表面活性剂时,它们的总量优选在第2形态中说明过的范围内。
该着色组合物可以进一步添加光聚合性组合物和/或光聚合引发剂,从而作为滤色器用感光性着色组合物(抗蚀剂)来使用。
<光聚合性组合物>
对于光聚合性组合物,例如可以使用第2形态中示例的单体或低聚物。这些单体及低聚物的总配合量优选在第2形态中说明过的范围内。
〈光聚合引发剂〉
当通过利用紫外线照射的光刻法由滤色器用着色组合物形成滤波器节时,在该着色组合物中例如添加光聚合引发剂等。作为光聚合引发剂,例如可以使用与第1形态中说明过的同样的光聚合引发剂。使用光聚合引发剂时,其配合量优选与第1形态中说明过的相同。
<± 曾感齐[J>
滤色器用着色组合物中可以进一步含有增感剂。
作为增感剂,例如可以使用与第1形态中说明过的同样的增感剂。使用增感剂时, 其配合量优选与第1形态中说明过的相同。
〈胺系化合物〉
滤色器用着色组合物中可进一步含有起着将溶存的氧还原的作用的胺系化合物。 作为胺系化合物,例如可以使用与第1形态中说明过的同样的胺系化合物。
〈流平剂〉
为了优化透明基板上的组合物的流平性,该着色组合物中优选进一步添加流平剂。
作为流平剂,例如可以使用与第1形态中说明过的同样的流平剂。使用流平剂时, 其配合量优选与第1形态中说明过的相同。
流平剂中还可辅助地添加阴离子性、阳离子性、非离子性或两性的表面活性剂。表面活性剂可以单独使用1种,还可混合2种以上使用。作为这些表面活性剂,例如可以使用与第1形态中说明过的同样的表面活性剂。
<固化剂以及固化促进剂>
为了辅助热固性树脂的固化,该着色组合物中还可根据需要含有固化剂及固化促进剂等。作为固化剂以及固化促进剂,例如可以使用与第1形态中说明过的同样的固化剂以及固化促进剂。使用固化促进剂时,其配合量优选与第1形态中说明过的相同。
〈其它的添加剂成分〉
为了使组合物的经时粘度稳定,该着色组合物中可含有储存稳定剂。另外,为了提高与透明基板的密合性,该着色组合物中还可含有硅烷偶联剂等密合提高剂。
作为贮存稳定剂以及密合提高剂,例如可以使用与第1形态中说明过的同样的贮存稳定剂以及密合提高剂。使用贮存稳定剂或密合提高剂时,其配合量优选与第1形态中说明过的相同。
〈粗大粒子的除去〉
与第1形态中说明过的相同,优选从该着色组合物中除去粗大粒子及混入的灰尘。即优选该着色组合物实质上不含0. 5 μ m以上的粒子,更优选实质上不含0. 3 μ m以上的粒子。
《滤色器》
接着,对本发明的第3态的滤色器进行说明。
第2形态的滤色器含有吸收光谱不同、典型地规则排列的多个滤波器节。一个形态的滤色器具备至少1个红色滤波器节、至少1个绿色滤波器节以及至少1个蓝色滤波器节。另一个形态的滤色器具备至少1个品红色滤波器节、至少1个青色滤波器节以及至少1 个黄色滤波器节。第1形态的滤色器中,这些滤波器节的至少1个由上述滤色器用着色组合物形成。
红色滤波器节例如可以由含有红色颜料和颜料载体的红色着色组合物形成。红色着色组合物中例如可以使用C. I.颜料红7、C. I.颜料红14、C. I.颜料红41、C. I.颜料红颜料红200、C. I 颜料红246、C. I 颜料红272、C. I 颜料红278、C. I颜料 I.颜颜料颜料颜料颜料颜料48: UC. I.颜料红 48:2、C. I.颜料红 48:3、C. I.颜料红 48:4、C. I.颜料红 57:1、C. I 红 81、C. I.颜料红 81:1、C. I.颜料红 81:2、C. I.颜料红 81:3、C. I.颜料红 81:4、C 料红122、C. I.颜料红146、C. I.颜料红168、C. I.颜料红169、C. I.颜料红177、C. I 红 178、C. I.颜料红 184、C. I.颜料红 185、C. I.颜料红 187、C. I 红 202、C. I.颜料红 208、C. I.颜料红 210、C. I.颜料红 242、C. I 红 254、C. I.颜料红 255、C. I.颜料红 264、C. I.颜料红 270、C. I 红 273、C. I.颜料红 274、C. I.颜料红 276、C. I.颜料红 277、C. I 红279、C. I.颜料红280、C. I.颜料红281、C. I.颜料红282、C. I.颜料红283、C. I.颜料红 284,C. I.颜料红^5、C. I.颜料红观6、以及C. I.颜料红287等红色颜料。另外,例如还可以使用分别呈现红色的碱性染料和酸性染料的成盐产物。
红色着色组合物还可以进一步含有C. I.颜料橙43、71及C. I.颜料橙73等橙色颜料、C. I.颜料黄1、C. I.颜料黄2、C. I.颜料黄3、C. I.颜料黄4、C. I.颜料黄5、C. I.颜料黄6、C. I.颜料黄10、C. I.颜料黄12、C. I.颜料黄13、C. I.颜料黄14、C. I.颜料黄15、 C. I.颜料黄16、C. I.颜料黄17、C. I.颜料黄18、C. I.颜料黄24、C. I.颜料黄31、C. I.颜料黄32, C. I.颜料黄34, C. I.颜料黄35, C. I.颜料黄35:1、C. I.颜料黄36, C. I.颜料黄 36:1、C. I.颜料黄37、C. I.颜料黄37:1、C. I.颜料黄40、C. I.颜料黄42、C. I.颜料黄43、 C. I.颜料黄53、C. I.颜料黄55、C. I.颜料黄60、C. I.颜料黄61、C. I.颜料黄62、C. I.颜料黄63、C. I.颜料黄65、C. I.颜料黄73、C. I.颜料黄74、C. I.颜料黄77、C. I.颜料黄81、C. I.颜料黄83、C. I.颜料黄93、C. I.颜料黄94、C. I.颜料黄95、C. I.颜料黄97、C料黄98、C. I.颜料黄100、C. I.黄 108、C. 黄 115、C. 黄 120、C. 黄 129、C. 黄 151、C. 黄 156、C. 黄 167、C. 黄 172、C. 黄 177、C. 黄 185、C.颜料黄109、C. 颜料黄116、C. 颜料黄123、C. 颜料黄138、C. 颜料黄152、C. 颜料黄161、C. 颜料黄168、C. 颜料黄173、C. 颜料黄179、C. 颜料黄187、C.颜料黄101、C. I, 颜料黄110、C. I 颜料黄117、C. I 颜料黄126、C. I 颜料黄139、C. I 颜料黄153、C. I 颜料黄162、C. I 颜料黄169、C. I 颜料黄174、C. I 颜料黄180、C. I 颜料黄188、C. I颜料黄104、C. I. 颜料黄113、C. I. 颜料黄118、C. I. 颜料黄127、C. I. 颜料黄147、C. I. 颜料黄154、C. I. 颜料黄164、C. I. 颜料黄170、C. I. 颜料黄175、C. I. 颜料黄181、C. I. 颜料黄193、C. I.颜料黄106、C. 颜料黄114、C. 颜料黄119、C. 颜料黄128、C. 颜料黄150、C. 颜料黄155、C. 颜料黄166、C. 颜料黄171、C. 颜料黄176、C. 颜料黄182、C. 颜料黄194、C.颜料黄198、C. I.颜料黄199、C. I.颜料黄213、C. I.颜料黄214、C. I.颜料黄218、C. I.颜料黄 219、C. I.颜料黄220、以及C. I.颜料黄221等黄色颜料、或者它们中的2个以上的组合。 另外,还可以使用分别呈现橙色和/或黄色的碱性染料和酸性染料的成盐产物。
绿色滤波器节例如可以由含有绿色颜料和颜料载体的绿色着色组合物形成。作为绿色颜料,例如可以使用C. I.颜料绿7、C. I.颜料绿10、C. I.颜料绿36、C. I.颜料绿37或 C. I.颜料绿58。
绿色着色组合物可以进一步含有黄色颜料。作为可并用的黄色颜料,例如可以举出C. I.颜料黄1、C. I.颜料黄2、C. I.颜料黄3、C. I.颜料黄4、C. I.颜料黄5、C. I.颜料黄6、C. I.颜料黄10、C. I.颜料黄12、C. I.颜料黄13、C. I.颜料黄14、C. I.颜料黄15、 C. I.颜料黄16、C. I.颜料黄17、C. I.颜料黄18、C. I.颜料黄24、C. I.颜料黄31、C. I.颜料黄32、C. I.颜料黄34、C. I.颜料黄35、C. I.颜料黄35:1、C. I.颜料黄36、C. I.颜料黄 36:1、C. I.颜料黄37、C. I.颜料黄37:1、C. I.颜料黄40、C. I.颜料黄42、C. I.颜料黄43、 C. I.颜料黄53、C. I.颜料黄55、C. I.颜料黄60、C. I.颜料黄61、C. I.颜料黄62、C. I.颜料黄 63、C.ι.颜料It 65、C· I.颜料黄73,C. I.颜料黄74、C. I.颜料黄77、C. I.颜料]寒81、C.I.颜料:黄 83、C. I.颜料黄93、C. I.颜料黄94、C. I.颜料黄95、C. I.颜料黄97、C.I.颜料黄 98、CI.颜料Jt 100、C.I.颜料Jt 101、CI.颜料黄 104、C.I.颜料黄106、C. I.颜料黄108、C.I.颜料黄109、C. I.颜料 ;110、C.I.颜料:黄 113、C.I.颜料黄114、C. I.颜料黄115、C.I.颜料黄116、C. I.颜料 ;117、C.I.颜料:黄 118、C.I.颜料黄119、C. I.颜料黄120、C.I.颜料黄123、C. I.颜料 ;126, C.I.颜料:黄 127、C.I.颜料黄128、C. I.颜料黄129, C.I.颜料黄138、C. I.颜料 ;139、C.I.颜料:黄 147、C.I.颜料黄150、C. I.颜料黄151、C.I.颜料黄152、C. I.颜料 ;153、C.I.颜料:黄 154, C.I.颜料黄155、C. I.颜料黄156、C.I.颜料黄161、C. I.颜料 ;162、C.I.颜料:黄 164、C.I.颜料黄166、C. I.颜料黄167、C.I.颜料黄168、C. I.颜料 ;169、C.I.颜料:黄 170、C.I.颜料黄171、C. I.颜料黄172、C.I.颜料黄173、C. I.颜料 ;174、C.I.颜料:黄 175、C.I.颜料黄176、C. I.颜料黄177、C.I.颜料黄179、C. I.颜料 ;180、C.I.颜料:黄 181、C.I.颜料黄182、C. I.颜料黄185、C.I.颜料黄187、C. I.颜料 ;188、C.I.颜料:黄 193、C.I.颜料黄194、C. I.颜料黄198,C.I.颜料黄199,C. I.颜料黄213,C. I.颜料黄214,C. I.颜料黄218、C.I.颜料黄219、C. I.颜料黄220、以及CI.颜料黄 221。另外,还可以并用分别呈现jf色的碱性染料和酸性染料的成盐产物。
青色滤波器节例如可以由含有蓝色颜料或青色颜料和颜料载体的青色着色组合物形成。作为蓝色颜料,例如可以使用C. I.颜料蓝15、C. I.颜料蓝15:1、C. I.颜料蓝15:2、 C. I.颜料蓝15:3、C. I.颜料蓝15:4、C. I.颜料蓝15:6、C. I.颜料蓝16、C. I.颜料蓝22、 C. I.颜料蓝60或C. I.颜料蓝64。其中,优选作为铜酞菁系颜料的C. I.颜料蓝15、C. I.颜料蓝15:1、C. I.颜料蓝15:2、C. I.颜料蓝15:3、C. I.颜料蓝15:4以及C. I.颜料蓝15:6。 另外,还可以使用分别呈现蓝色的碱性染料和酸性染料的成盐产物。
黄色滤波器节例如可以由含有黄色颜料和颜料载体的黄色着色组合物形成。作为黄色颜料,例如可以使用作为可与绿色颜料并用的黄色颜料所示例的颜料。另外,还可以使用分别呈现黄色的碱性染料和酸性染料的成盐产物。
<滤色器的制造方法>
该滤色器例如可以通过与第1形态中说明过的相同的方法来制造。
下面记载本发明的实施例,但本发明并不受这些实施例的限制。需要说明的是,如果没有特别说明,则“份”是指“质量份”。
首先,对实施例及比较例中进行的各种测定方法等进行说明。
丙烯酸树脂的重均分子量(Mw)是聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)。该重均分子量(Mw)是使用TSKgeL色谱柱(Tosoh公司制)、利用装备有RI检测器的GPC(Tosoh公司制、HLC-8120GPC)并使用THF作为展开溶剂而测得的。
成盐产物以及若丹明系化合物的粉碎后的平均粒径是使用Beckmancoulter公司制Multisizer 3、在孔径为100 μ m的条件下获得的体积平均粒径。
另外,颜料的微细化度用颜料粒子的比表面积来评价。比表面积的测定是使用自动蒸气吸附量测定装置(日本Bel公司制“BELS0RP18”)、利用使用氮的 BET (Brunauer-Emmett-Teller)法来进行的。
下面,对实施例及比较例中使用的丙烯酸树脂溶液、成盐产物及若丹明系化合物的制造方法、以及颜料的微细化方法进行说明。
《试验1》
试验1涉及第1形态。试验1中,将对应于第1形态的例子记为“实施例”、将其他例子记为“比较例”。
<丙烯酸树脂溶液的制造方法>
(丙烯酸树脂溶液1的制备)
在可拆分式4 口烧瓶上安装温度计、冷却管、氮气导入管以及搅拌装置,在该反应容器中装入环己酮70. 0份。升温至80°C,在将反应容器内进行氮置换后,用2小时的时间由滴管滴加甲基丙烯酸正丁酯13. 3份、甲基丙烯酸2-羟基乙酯4. 6份、甲基丙烯酸4. 3份、 对枯烯基苯酚环氧乙烷改性丙烯酸酯(东亚合成株式会社制“ARONIX M110”)7.4份以及2, 2’_偶氮双异丁腈0. 4份的混合物。滴加结束后,将反应再继续进行3小时,得到重均分子量为沈000的丙烯酸树脂的溶液。冷却至室温后,取样树脂溶液约2g。通过将其在180°C 下加热20分钟来使其干燥,测定不挥发成分。根据如此得到的不挥发成分含量,在先前合成的树脂溶液中按照不挥发成分达到20质量%的方式添加丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMAC), 从而制备了丙烯酸树脂溶液1。
〈成盐产物的制造方法〉
(若丹明系成盐产物1、1-1、1_2以及1-3的生成)
将2,8- 二氨基-1-萘酚-5,7- 二磺酸(分子量为334)添加到7至15摩尔%的氢氧化钠溶液中,充分搅拌该溶液,从而得到其钠盐。将该2,8- 二氨基-1-萘酚-5,7- 二磺酸钠盐水溶液加热到70至90°C后,向其中一点点地滴加若丹明6GCP染料(C. I.碱性红 1)。若丹明6GCP染料也可以以水溶液的形式使用。若丹明6GCP染料的滴加结束后,为了使其充分反应,将该溶液在70至90°C下搅拌40至60分钟。反应的终点是在滤纸上滴加反应液而渗出消失的时刻。即渗出消失时判断得到了成盐产物。在一边搅拌一边放冷至室温后,进行抽滤,再进行水洗。水洗后,使用干燥机从滤纸上残留的成盐产物中除去水分,得到作为若丹明6GCP染料和2,8- 二氨基-1-萘酚-5,7- 二磺酸的成盐产物的若丹明系成盐产物1。
然后,在100质量份的若丹明系成盐产物1中添加松香改性马来酸树脂(酸值为130、重均分子量为1000、荒川化学公司制MALKYD No. 32) 20质量份,用加压捏合机进行混合。该混合是将材料温度设定在120°C来进行30分钟。冷却后,使用机械式粉碎机 (Earthtechnica公司制KRYPTRON KTMl型)进行微粉碎,获得作为若丹明系成盐产物1_1 的平均粒径为10 μ m的粒子。
另外,在100质量份的若丹明系成盐产物1中添加松香改性马来酸树脂(酸值为35、重均分子量为3500、荒川化学公司制MALKYD No. 8) 20质量份,用加压捏合机进行混合。该混合是将材料温度设定在120°C来进行30分钟。冷却后,使用机械式粉碎机 (Earthtechnica公司制KRYPTRON KTMl型)进行微粉碎,获得作为若丹明系成盐产物1_2 的平均粒径为10 μ m的粒子。
此外,在100质量份的若丹明系成盐产物1中添加热塑性聚酯树脂20质量份,用加压捏合机进行混合。作为热塑性聚酯树脂,使用由对苯二甲酸、间苯二甲酸、偏苯三酸、环氧丙烷加成双酚A以及乙二醇构成的聚酯树脂(酸值为10mgK0H/g、0H值为43mgK0H/g、重均分子量为3500)。需要说明的是,该分子量是在与松香改性马来酸树脂相同的条件下求得的。另外,该混合是将材料温度设定在120°C来进行30分钟。冷却后,使用机械式粉碎机 (Earthtechnica公司制KRYPTRON KTMl型)进行微粉碎,获得作为若丹明系成盐产物1_3 的平均粒径为10 μ m的粒子。
(若丹明系成盐产物2及2-1的生成)
将1-萘胺-3,6,8-三磺酸(科赫酸)(分子量为383)添加到7至15摩尔%的氢氧化钠溶液中,将该溶液充分搅拌,由此获得其钠盐。将该1-萘胺_3,6,8-三磺酸(科赫酸)钠盐水溶液加热到70至90°C后,向其中一点点地滴加若丹明6GCP染料(C. I.碱性红 1)。若丹明6GCP染料也可以以水溶液的形式使用。若丹明6GCP染料的滴加结束后,为了使其充分地反应,将该溶液在70至90°C下搅拌40至60分钟。反应的终点是在滤纸上滴加反应液而渗出消失的时刻。即渗出消失时判断得到了成盐产物。在一边搅拌一边放冷至室温后,进行抽滤,再进行水洗。水洗后,使用干燥机从滤纸上残留的成盐产物中除去水分,得到了作为若丹明6GCP染料和1-萘胺_3,6,8-三磺酸(科赫酸)的成盐产物的若丹明系成盐产物2。
接着,在100质量份的若丹明系成盐产物2中添加松香改性马来酸树脂(酸值为100、重均分子量为1600、荒川化学公司制MALKYD No. 3002) 20质量份,用加压捏合机进行混合。该混合是将材料温度设定在120°C来进行30分钟。冷却后,使用机械式粉碎机 (Earthtechnica公司制KRYPTRON KTMl型)进行微粉碎,获得作为若丹明系成盐产物2_1 的平均粒径为10 μ m的粒子。
(若丹明系成盐产物3及3-1的生成)
将蒽磺酸(分子量为258)添加到7至15摩尔%的氢氧化钠溶液中,将该溶液充分地进行搅拌,由此得到了其钠盐。将该蒽磺酸钠盐水溶液加热到70至90°C后,向其中一点点地滴加若丹明B染料(C. I.碱性紫10)。若丹明B染料也可以以水溶液的形式使用。 若丹明B染料的滴加结束后,为了使其充分地反应,将该溶液在70至90°C下搅拌40至60 分钟。反应的终点是在滤纸上滴加反应液而渗出消失的时刻。即渗出消失时判断得到了成盐产物。在一边搅拌一边放冷至室温后,进行抽滤,再进行水洗。水洗后,使用干燥机从滤纸上残留的成盐产物中除去水分,得到了作为若丹明B染料和蒽磺酸的成盐产物的若丹明系成盐产物3。
接着,在100质量份的若丹明系成盐产物3中添加松香改性马来酸树脂(酸值为100、重均分子量为1600、荒川化学公司制MALKYD No. 3002) 20质量份,用加压捏合机进行混合。该混合是将材料温度设定在120°C来进行30分钟。冷却后,使用机械式粉碎机 (Earthtechnica公司制KRYPTRON KTMl型)进行微粉碎,获得作为若丹明系成盐产物3_1 的平均粒径为10 μ m的粒子。
(若丹明系成盐产物4及4-1的生成)
将磷钨酸(分子量为2880)添加到7至15摩尔%的氢氧化钠溶液中,将该溶液充分地进行搅拌,由此得到了其钠盐。将该磷钨酸钠盐水溶液加热到70至90°C后,一点点地滴加若丹明6GCP染料(C. I.碱性红1)。若丹明6GCP染料也可以以水溶液的形式使用。若丹明6GCP染料的滴加结束后,为了使其充分地反应,将该溶液在70至90°C下搅拌40至60 分钟。反应的终点是在滤纸上滴加反应液而渗出消失的时刻。即渗出消失时判断得到了成盐产物。在一边搅拌一边放冷至室温后,进行抽滤,再进行水洗。水洗后,使用干燥机从滤纸上残留的成盐产物中除去水分,得到了作为若丹明6GCP染料和磷钨酸的成盐产物的若丹明系成盐产物4。
接着,在100质量份的若丹明系成盐产物4中添加松香改性马来酸树脂(酸值为100、重均分子量为1600、荒川化学公司制MALKYD No. 3002) 20质量份,用加压捏合机进行混合。该混合是将材料温度设定在120°C来进行30分钟。冷却后,使用机械式粉碎机 (Earthtechnica公司制KRYPTRON KTMl型)进行微粉碎,获得作为若丹明系成盐产物4_1 的平均粒径为10 μ m的粒子。
(若丹明系成盐产物5及5-1的生成)
将酒石黄(食用黄色4号C. I.酸性黄23)(分子量为534)添加到7至15摩尔% 的氢氧化钠溶液中,将该溶液充分地进行搅拌,由此得到了其钠盐。将该酒石黄钠盐水溶液加热到70至90°C后,向其中一点点地滴加若丹明6GCP染料(C. I.碱性红1)。若丹明6GCP 染料也可以以水溶液的形式使用。若丹明6GCP染料的滴加结束后,为了使其充分地反应, 将该溶液在70至90°C下搅拌40至60分钟。反应的终点是在滤纸上滴加反应液而渗出消失的时刻。即渗出消失时判断得到了成盐产物。在一边搅拌一边放冷至室温后,进行抽滤, 再进行水洗。水洗后,使用干燥机从滤纸上残留的成盐产物中除去水分,得到了作为若丹明 6GCP染料和酒石黄的成盐产物的若丹明系成盐产物5。
接着,在100质量份的若丹明系成盐产物5中添加松香改性马来酸树脂(酸值为100、重均分子量为1600、荒川化学公司制MALKYD No. 3002) 20质量份,用加压捏合机进行混合。该混合是将材料温度设定在120°C来进行30分钟。冷却后,使用机械式粉碎机 (Earthtechnica公司制KRYPTRON KTMl型)进行微粉碎,获得作为若丹明系成盐产物5_1 的平均粒径为10 μ m的粒子。
(若丹明系成盐产物10及10-1的生成)
将2-氨基-1-萘磺酸(吐氏酸)(分子量为22 添加到9摩尔%的氢氧化钠溶液中,将该溶液充分地进行搅拌,由此得到了其钠盐。将该2-氨基-1-萘磺酸(吐氏酸) 钠盐水溶液加热到85°C后,一点点地滴加若丹明6GCP染料(C. I.碱性红1)。若丹明6GCPCN 102549460 A染料也可以以水溶液的形式使用。若丹明6GCP染料的滴加结束后,为了使其充分地反应, 在85°C下搅拌55分钟。反应的终点是在滤纸上滴加反应液而渗出消失的时刻。即渗出消失时判断得到了成盐产物。在一边搅拌一边放冷至室温后,进行抽滤,再进行水洗。水洗后,使用干燥机从滤纸上残留的成盐产物中除去水分,得到了作为若丹明6GCP染料和2-氨基-ι-萘磺酸(吐氏酸)的成盐产物的若丹明系成盐产物10。
接着,在100质量份的若丹明系成盐产物10中添加松香改性马来酸树脂(酸值为100、重均分子量为1600、荒川化学公司制MALKYDNo. 3002) 20质量份,用加压捏合机进行混合。该混合是将材料温度设定在120°C来进行30分钟。冷却后,使用机械式粉碎机 (Earthtechnica公司制KRYPTRON KTMl型)进行微粉碎,获得作为若丹明系成盐产物10_1 的平均粒径为10 μ m的粒子。
(三芳基甲烷系成盐产物1及1-1的生成)
将2,8- 二氨基-1-萘酚-5,7- 二磺酸(分子量为334)添加到7至15摩尔%的氢氧化钠溶液中,将该溶液充分地进行搅拌,由此得到了其钠盐。将该2,8_ 二氨基-1-萘酚-5,7- 二磺酸钠盐水溶液加热到70至90°C后,向其中一点点地滴加维多利亚纯蓝染料 (C. I.碱性蓝7)。维多利亚纯蓝染料也可以以水溶液的形式使用。维多利亚纯蓝染料的滴加结束后,为了使其充分地反应,将该溶液在70至90°C下搅拌40至60分钟。反应的终点是在滤纸上滴加反应液而渗出消失的时刻。即渗出消失时判断得到了成盐产物。在一边搅拌一边放冷至室温后,进行抽滤,再进行水洗。水洗后,使用干燥机从滤纸上残留的成盐产物中除去水分,得到了作为维多利亚纯蓝染料和2,8- 二氨基-1-萘酚-5,7- 二磺酸的成盐产物的三芳基甲烷系成盐产物1。
接着,在100质量份的三芳基甲烷系成盐产物1中添加松香改性马来酸树脂(酸值为130、重均分子量为1000、荒川化学公司制MALKYD No. 32) 20质量份,用加压捏合机进行混合。该混合是将材料温度设定在120°C来进行30分钟。冷却后,使用机械式粉碎机 (Earthtechnica公司制KRYPTRON KTMl型)进行微粉碎,获得作为三芳基甲烷系成盐产物1-1的平均粒径为10μ m的粒子。
(三芳基甲烷系成盐产物2及2-1的生成)
将1-萘胺-3,6,8-三磺酸(科赫酸)(分子量为383)添加到7至15摩尔%的氢氧化钠溶液中,将该溶液充分地进行搅拌,由此得到了其钠盐。将该1-萘胺-3,6,8-三磺酸(科赫酸)钠盐水溶液加热到70至90°C后,一点点地滴加孔雀绿染料(C. I.碱性绿4)。 孔雀绿染料也可以以水溶液的形式使用。孔雀绿染料的滴加结束后,为了使其充分地反应, 将该溶液在70至90°C下搅拌40至60分钟。反应的终点是在滤纸上滴加反应液而渗出消失的时刻。即渗出消失时判断得到了成盐产物。在一边搅拌一边放冷至室温后,进行抽滤, 再进行水洗。水洗后,使用干燥机从滤纸上残留的成盐产物中除去水分,得到了作为孔雀绿染料和1-萘胺_3,6,8-三磺酸(科赫酸)的成盐产物的三芳基甲烷系成盐产物2。
接着,在100质量份的三芳基甲烷系成盐产物2中添加松香改性马来酸树脂(酸值为200、重均分子量为750、荒川化学公司制MALKYD No. 31) 20质量份,用加压捏合机进行混合。该混合是将材料温度设定在120°C来进行30分钟。冷却后,使用机械式粉碎机 (Earthtechnica公司制KRYPTRON KTMl型)进行微粉碎,获得作为三芳基甲烷系成盐产物2-1的平均粒径为10μ m的粒子。
(三芳基甲烷系成盐产物10及10-1的生成)
将2-氨基-1-萘磺酸(吐氏酸)(分子量为22 添加到9摩尔%的氢氧化钠溶液中,将该溶液充分地进行搅拌,由此得到了其钠盐。将该2-氨基-1-萘磺酸(吐氏酸) (分子量为22 钠盐水溶液加热到85°C后,一点点地滴加维多利亚纯蓝染料(C. I.碱性蓝 7)。维多利亚纯蓝染料也可以以水溶液的形式使用。维多利亚纯蓝染料的滴加结束后,为了使其充分地反应,在85°C下搅拌55分钟。反应的终点是在滤纸上滴加反应液而渗出消失的时刻。即渗出消失时判断得到了成盐产物。在一边搅拌一边放冷至室温后,进行抽滤,再进行水洗。水洗后,使用干燥机从滤纸上残留的成盐产物中除去水分,得到了作为维多利亚纯蓝染料和2-氨基-1-萘磺酸(吐氏酸)的成盐产物的三芳基甲烷系成盐产物10。
接着,在100质量份的三芳基甲烷系成盐产物10中添加松香改性马来酸树脂(酸值为200、重均分子量为750、荒川化学公司制MALKYD No. 31) 20质量份,用加压捏合机进行混合。该混合是将材料温度设定在120°C来进行30分钟。冷却后,使用机械式粉碎机 (Earthtechnica公司制KRYPTRON KTMl型)进行微粉碎,获得作为三芳基甲烷系成盐产物10-1的平均粒径为10μ m的粒子。
(三芳基甲烷系成盐产物11及11-1的生成)
将1-氨基-5-萘磺酸(劳伦特酸)(分子量为22 添加到9摩尔%的氢氧化钠溶液中,将该溶液充分地进行搅拌,由此得到了其钠盐。将该1-氨基-5-萘磺酸(劳伦特酸)(分子量为22 钠盐水溶液加热到85°C后,一点点地滴加维多利亚纯蓝染料(C. I.碱性蓝7)。维多利亚纯蓝染料也可以以水溶液的形式使用。维多利亚纯蓝染料的滴加结束后,为了使其充分地反应,在85°C下搅拌55分钟。反应的终点是在滤纸上滴加反应液而渗出消失的时刻。即渗出消失时判断得到了成盐产物。在一边搅拌一边放冷至室温后,进行抽滤,再进行水洗。水洗后,使用干燥机从滤纸上残留的成盐产物中除去水分,得到了作为维多利亚纯蓝染料和1-氨基-5-萘磺酸(劳伦特酸)的成盐产物的三芳基甲烷系成盐产物11。
接着,在100质量份的三芳基甲烷系成盐产物11中添加松香改性马来酸树脂(酸值为200、重均分子量为750、荒川化学公司制MALKYD No. 31) 20质量份,用加压捏合机进行混合。该混合是将材料温度设定在120°C来进行30分钟。冷却后,使用机械式粉碎机 (Earthtechnica公司制KRYPTRON KTMl型)进行微粉碎,获得作为三芳基甲烷系成盐产物11-1的平均粒径为10μ m的粒子。
(三芳基甲烷系成盐产物12及12-1的生成)
将1-羟基-4-萘磺酸(NW酸)(分子量为224)添加到9摩尔%的氢氧化钠溶液中,将该溶液充分地进行搅拌,由此得到了其钠盐。将该1-羟基-4-萘磺酸(NW酸)(分子量为224)钠盐水溶液加热到85°C后,一点点地滴加维多利亚纯蓝染料(C. I.碱性蓝7)。维多利亚纯蓝染料也可以以水溶液的形式使用。维多利亚纯蓝染料的滴加结束后,为了使其充分地反应,在85°C下搅拌55分钟。反应的终点是在滤纸上滴加反应液而渗出消失的时刻。即渗出消失时判断得到了成盐产物。在一边搅拌一边放冷至室温后,进行抽滤,再进行水洗。水洗后,使用干燥机从滤纸上残留的成盐产物中除去水分,得到了作为维多利亚纯蓝染料和1-羟基-4-萘磺酸(NW酸)的成盐产物的三芳基甲烷系成盐产物12。
接着,在100质量份的三芳基甲烷系成盐产物12中添加松香改性马来酸树脂(酸值为200、重均分子量为750、荒川化学公司制MALKYD No. 31) 20质量份,用加压捏合机进行混合。该混合是将材料温度设定在120°C来进行30分钟。冷却后,使用机械式粉碎机 (Earthtechnica公司制KRYPTRON KTMl型)进行微粉碎,获得作为三芳基甲烷系成盐产物 12-1的平均粒径为10 μ m的粒子。
(黄素系成盐产物1及1-1的生成)
将蒽磺酸(分子量为258)添加到7至15摩尔%的氢氧化钠溶液中,将该溶液充分地进行搅拌,由此得到了其钠盐。将该蒽磺酸钠盐水溶液加热到70至90°C后,一点点地滴加黄素染料(C. I.碱性黄1)。黄素染料也可以以水溶液的形式使用。黄素染料的滴加结束后,为了使其充分地反应,将该溶液在70至90°C下搅拌40至60分钟。反应的终点是在滤纸上滴加反应液而渗出消失的时刻。即渗出消失时判断得到了成盐产物。在一边搅拌一边放冷至室温后,进行抽滤,再进行水洗。水洗后,使用干燥机从滤纸上残留的成盐产物中除去水分,得到了作为黄素染料和蒽磺酸的成盐产物的黄素系成盐产物1。
接着,在100质量份的黄素系成盐产物1中添加松香改性马来酸树脂(酸值为300、重均分子量为450、荒川化学公司制MALKYD No. 33) 20质量份,用加压捏合机进行混合。该混合是将材料温度设定在120°C来进行30分钟。冷却后,使用机械式粉碎机 (Earthtechnica公司制KRYPTRON KTMl型)进行微粉碎,获得作为黄素系成盐产物1_1的平均粒径为IOym的粒子。
(亚甲基蓝系成盐产物1及1-1的生成)
将2,8- 二氨基-1-萘酚-5,7~ 二磺酸(分子量为334)添加到7至15摩尔%的氢氧化钠溶液中,将该溶液充分地进行搅拌,由此得到了其钠盐。将该2,8_ 二氨基-1-萘酚-5,7- 二磺酸钠盐水溶液加热到70至90°C后,一点点地滴加亚甲基蓝FZ染料(C. I.碱性蓝9)。亚甲基蓝FZ染料也可以以水溶液的形式使用。亚甲基蓝FZ染料的滴加结束后, 为了使其充分地反应,将该溶液在70至90°C下搅拌40至60分钟。反应的终点是在滤纸上滴加反应液而渗出消失的时刻。即渗出消失时判断得到了成盐产物。在一边搅拌一边放冷至室温后,进行抽滤,再进行水洗。水洗后,使用干燥机从滤纸上残留的成盐产物中除去水分,得到了作为亚甲基蓝FZ染料和2,8- 二氨基-1-萘酚-5,7- 二磺酸的成盐产物的亚甲基蓝系成盐产物1。
在100质量份的亚甲基蓝系成盐产物1中添加松香改性马来酸树脂(酸值为 130、重均分子量为1000、荒川化学公司制MALKYD No. 32) 20质量份,用加压捏合机进行混合。该混合是将材料温度设定在120°C来进行30分钟。冷却后,使用机械式粉碎机 (Earthtechnica公司制KRYPTRON KTMl型)进行微粉碎,获得作为亚甲基蓝系成盐产物1_1 的平均粒径为10 μ m的粒子。
(若丹明系成盐产物6及6-1的生成)
将3-羟基-2-萘甲酸(分子量为188)添加到7至15摩尔%的氢氧化钠溶液中, 将该溶液充分地进行搅拌,由此得到了其钠盐。将该3-羟基-2-萘甲酸钠盐水溶液加热到 70至90°C后,一点点地滴加若丹明6GCP染料(C. I.碱性红1)。若丹明6GCP染料也可以以水溶液的形式使用。若丹明6GCP染料的滴加结束后,为了使其充分地反应,将该溶液在70 至90°C下搅拌40至60分钟。反应的终点是在滤纸上滴加反应液而渗出消失的时刻。即渗出消失时判断得到了成盐产物。在一边搅拌一边放冷至室温后,进行抽滤,再进行水洗。水洗后,使用干燥机从滤纸上残留的成盐产物中除去水分,得到了作为若丹明6GCP染料和 3-羟基-2-萘甲酸的成盐产物的若丹明系成盐产物6。
接着,在100质量份的若丹明系成盐产物6中添加松香改性马来酸树脂(酸值为130、重均分子量为1000、荒川化学公司制MALKYD No. 32) 20质量份,用加压捏合机进行混合。该混合是将材料温度设定在120°C来进行30分钟。冷却后,使用机械式粉碎机 (Earthtechnica公司制KRYPTRON KTMl型)进行微粉碎,获得作为若丹明系成盐产物6_1 的平均粒径为10 μ m的粒子。
<若丹明系化合物的制造方法>
(若丹明系化合物1-1的生成)
在若丹明6GCP染料(C. I.碱性红1) 100质量份中添加松香改性马来酸树脂(酸值为35、重均分子量为3600、荒川化学公司制MALKYD No. 8) 50质量份,用加压捏合机进行混合。该混合是将材料温度设定在120°C来进行45分钟。冷却后,使用机械式粉碎机 (Earthtechnica公司制KRYPTRON KTMl型)进行微粉碎,得到了作为若丹明系化合物1_1 的平均粒径为10 μ m的粒子。
<微细化颜料的制造方法>
(红色微细颜料1的生成)
将作为二酮吡咯并吡咯系红色颜料的C. I.颜料红2 (Ciba Japan公司制 “ IRGAZIN RED 2030”、比表面积为65m2/g) 200份、氯化钠1400份、以及二乙二醇360份装入不锈钢制1加仑捏合机(井上制作所制)中,在80°C下混炼6小时。接着,将该混炼物投入到8升的温水中,一边加热到80°C —边搅拌2小时而制成浆料状。反复进行过滤和水洗以除去氯化钠及二乙二醇后,在85°C下干燥一昼夜,获得190份的红色微细颜料1。红色微细颜料1的比表面积为80m2/g。
(绿色微细颜料1的生成)
将作为酞菁系绿色颜料的C. I.颜料绿36(东洋油墨制造株式会社制“LI0N0L GREEN 6YK'\比表面积为60m2/g) 200份、氯化钠1400份、以及二乙二醇360份装入到不锈钢制1加仑捏合机(井上制作所制)中,在80°C下混炼6小时。接着,将该混炼物投入8升的温水中,一边加热到80°C —边搅拌2小时而制成浆料状。反复进行过滤和水洗以除去氯化钠及二乙二醇后,在85°C下干燥一昼夜,获得190份的绿色微细颜料1。绿色微细颜料1 的比表面积为75m2/g。
(黄色微细颜料1的生成)
将作为镍络合物系黄色颜料的C. I.颜料黄150 (Lanxess公司制“E-4GN”、比表面积为100m2/g) 200份、氯化钠1400份、以及二乙二醇360份装入到不锈钢制1加仑捏合机 (井上制作所制)中,在80°C下混炼6小时。接着,将该混炼物投入8升的温水中,一边加热到80°C —边搅拌2小时而制成浆料状。反复进行过滤和水洗以除去氯化钠及二乙二醇后,在85°C下干燥一昼夜,获得190份的黄色微细颜料1。黄色微细颜料1的比表面积为 130m2/g。
(蓝色微细颜料1的生成)
将作为酞菁系蓝色颜料的C. I.颜料蓝15:6(东洋油墨制造株式会社制“LI0N0L BLUE ES”、比表面积为60m2/g) 200份、氯化钠1400份、以及二乙二醇360份装入到不锈钢制1加仑捏合机(井上制作所制)中,在80°C下混炼6小时。接着,将该混炼物投入8升的温水中,一边加热到80°C —边搅拌2小时而制成浆料状。反复进行过滤和水洗以除去氯化钠及二乙二醇后,在85°C下干燥一昼夜,获得190份的蓝色微细颜料1。蓝色微细颜料1的比表面积为80m2/g。
(紫色微细颜料1的生成)
将作为二噁嗪系紫色颜料的C. I.颜料紫23 (东洋油墨制造株式会社制“LI0N0GEN VIOLET RL”、比表面积为75m2/g) 200份、氯化钠1400份、以及二乙二醇360份装入到不锈钢制1加仑捏合机(井上制作所制)中,在80°C下混炼6小时。接着,将该混炼物投入8升的温水中,一边加热到80°C —边搅拌2小时而制成浆料状。反复进行过滤和水洗以除去氯化钠及二乙二醇后,在85°C下干燥一昼夜,获得190份的紫色微细颜料1。紫色微细颜料1 的比表面积为95m2/g。
[实施例1至16以及比较例1至7]
(实施例1滤色器用着色组合物(D-I))
将下述混合物均勻搅拌后,使用直径为0. 5mm的氧化锆珠粒,利用Eiger磨机 (Eiger Japan公司制“Mini Model M-250MKII”)进行5小时分散处理。然后,将分散液用 5. 0 μ m的滤器过滤,获得滤色器用着色组合物(D-I)。
若丹明系成盐产物1 :11.0份
丙烯酸树脂溶液1 :40. 0份
丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMAC) :48. 0份
树脂型分散剂(EFKA4300) :1.0份
(实施例2至16以及比较例1至7滤色器用着色组合物(D_2)至(D-23))
除了将若丹明系成盐产物1替换为表1所示的着色剂以外,与实施例1的着色组合物(D-I)同样地操作,制备了滤色器用着色组合物(D-2)至(D-23)。
权利要求
1.一种滤色器用着色组合物,其含有透明树脂和着色剂,所述着色剂含有由碱性染料和作为阴离子成分的平衡化合物形成的成盐产物,所述平衡化合物的分子量在200至3500 的范围内。
2.根据权利要求1所述的滤色器用着色组合物,其中,所述平衡化合物的分子量在250 至3500的范围内。
3.根据权利要求1或2所述的滤色器用着色组合物,其中,所述平衡化合物为选自杂多酸、有机磺酸、有机羧酸以及酸性染料中的至少1种。
4.根据权利要求1至3任一项所述的滤色器用着色组合物,其中,所述着色剂进一步含有具有酸基的树脂。
5.根据权利要求4所述的滤色器用着色组合物,其中,所述具有酸基的树脂的重均分子量在400至12000的范围内。
6.根据权利要求4或5所述的滤色器用着色组合物,其中,所述具有酸基的树脂为松香改性马来酸树脂。
7.根据权利要求4至6任一项所述的滤色器用着色组合物,其中,所述具有酸基的树脂的酸值在100至300mgK0H/g的范围内。
8.根据权利要求1至7任一项所述的滤色器用着色组合物,其中,所述碱性染料为选自三芳基甲烷系染料、若丹明系染料、亚甲基蓝系染料以及黄素系染料中的至少1种。
9.根据权利要求1至8任一项所述的滤色器用着色组合物,其中,进一步含有光聚合性组合物及光聚合引发剂的至少一者。
10.根据权利要求1至9任一项所述的滤色器用着色组合物,其中,所述滤色器用着色组合物为滤色器用蓝色着色组合物,所述成盐产物含有由三芳基甲烷系染料和咕吨系染料形成的成盐产物。
11.根据权利要求10所述的滤色器用着色组合物,其中,所述三芳基甲烷系染料为三芳基甲烷系碱性染料,所述咕吨系染料为咕吨系酸性染料。
12.根据权利要求10所述的滤色器用着色组合物,其中,所述三芳基甲烷系染料为三芳基甲烷系酸性染料,所述咕吨系染料为咕吨系碱性染料。
13.根据权利要求10至12任一项所述的滤色器用着色组合物,其中,所述咕吨系染料为若丹明系染料。
14.根据权利要求10至13任一项所述的滤色器用着色组合物,其中,所述着色剂进一步含有酞菁系颜料。
15.根据权利要求10至14任一项所述的滤色器用着色组合物,其中,所述着色剂进一步含有二噁嗪系颜料。
16.根据权利要求1至9任一项所述的滤色器用着色组合物,其中,所述成盐产物含有由咕吨系碱性染料和咕吨系酸性染料形成的成盐产物。
17.根据权利要求16所述的滤色器用着色组合物,其中,所述咕吨系碱性染料为若丹明系碱性染料。
18.根据权利要求16或17所述的滤色器用着色组合物,其中,所述着色剂进一步含有酞菁系颜料。
19.根据权利要求16至18任一项所述的滤色器用着色组合物,其中,所述着色剂进一步含有二噁嗪系颜料。
20.—种滤色器用蓝色着色组合物,其含有透明树脂和着色剂,所述着色剂含有由三芳基甲烷系染料和咕吨系染料形成的成盐产物。
21.一种滤色器用着色组合物,其含有透明树脂和着色剂,所述着色剂含有由咕吨系碱性染料和咕吨系酸性染料形成的成盐产物。
22.一种滤色器,其具备由权利要求1至21任一项所述的滤色器用着色组合物形成的滤波器节。
全文摘要
本发明提供颜色特性、耐热性、耐光性以及耐溶剂性优异的滤色器以及该滤色器的制造中使用的着色组合物。该滤色器用着色组合物含有透明树脂和着色剂。该着色剂含有由碱性染料和作为阴离子成分的平衡化合物形成的成盐产物。平衡化合物的分子量在200至3500的范围内。
文档编号G03F7/032GK102549460SQ20108004246
公开日2012年7月4日 申请日期2010年9月24日 优先权日2009年9月25日
发明者中村高士, 尾立嘉岳, 山崎智己 申请人:东洋油墨Sc控股株式会社, 东洋科美株式会社
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