调色剂的制作方法

专利名称：调色剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及适合用于电子照相术、静电记录、静电印刷等的调色剂。
背景技术：
通过电子照相术的成像通常是通过包括如下的方法进行的在感光体(静电图像承载部件)上形成静电图像，用显影剂使所述静电图像显影以形成可视图像(调色剂图像)，将所述可视图像转印到记录介质例如纸上，和通过施加热、压力、溶剂气体等使转印的可视图像定影到所述记录介质上以获得定影图像(参考美国专利No. 2297691)。关于显影剂，已知仅使用磁性调色剂或者非磁性调色剂的单组分显影剂、以及由调色剂和载体组成的双组分显影剂。取决于是否使用磁力将调色剂颗粒保持在显影辊上， 单组分显影方法分为磁性单组分显影方法和非磁性单组分显影方法。关于调色剂，各调色剂通常通过捏合粉碎方法制造，其中将热塑性树脂与着色剂等一起熔融捏合，然后精细地粉碎和分级。此外，如果必要，可将无机细颗粒或者有机细颗粒添加至调色剂颗粒的表面， 以改善调色剂颗粒的流动性和清洁性。近年来。通常采用在不向加热辊施加油的情况下提供调色剂脱模性并且将脱模剂例如蜡加入到调色剂中以防止调色剂熔合问题的方法。此处，调色剂脱模性受蜡在调色剂中的分散状态的极大影响。当蜡与调色剂的粘合剂树脂相容时，无法充分地发挥调色剂脱模性。在蜡与粘合剂不相容的情况下，蜡可作为畴颗粒存在，从而发挥调色剂脱模性。在此情况下，当畴颗粒的分散直径太大时，在调色剂颗粒表面附近局部化的蜡的比例相对升高， 因此畴颗粒会聚集，导致颗粒流动性恶化；在长期使用期间，蜡或载体会转移至感光体等， 导致成膜，并且因此可能不能获得有利的图像品质。当畴颗粒的分散直径太小时，蜡被过度细分散并且因此可能得不到足够的调色剂脱模性。在所述捏合粉碎方法中，由于难以控制倾向于在断裂表面上存在的蜡的畴颗粒的分散直径，调色剂表面处暴露的蜡的量大，并且因此可出现以上问题例如颗粒流动性恶化和发生成膜。此外，存在以下问题通过捏合粉碎方法获得的调色剂通常具有宽的粒度分布、摩擦带电性变化并且容易导致雾化(fogging)等；而且，由于与制造效率有关的原因而难以获得小粒径即2 μ m 8 μ m体均粒径的调色剂，并且对图像品质改善的要求几乎无法得到满足。因此，通过在水相中造粒获得的调色剂已经受到关注。所述调色剂具有窄的粒度分布，可容易地减小粒径和获得高品质、高清晰度的图像，并且由于脱模剂例如蜡的高度分散而耐反印性和低温定影能力出色。而且，所述调色剂的转印性由于其均勻的带电性而是出色的，并且其流动性是有利的，这提供了显影设备设计方面的优点，例如可降低显影辊旋转的扭矩和更自由地设计料斗。作为能通过在水相中造粒获得的调色剂，已经以常规方式开发了能通过悬浮聚合方法或者乳液聚合聚集方法获得的调色剂(下文中也称为化学调色剂)。所述悬浮聚合方法是通过如下获得调色剂颗粒的方法在搅拌下将单体、聚合引发剂、着色剂、蜡等加入到含有分散稳定剂的水相中以形成油滴，然后升温以实施聚合反应。所述悬浮聚合方法可实现调色剂颗粒直径的减小。通过所述悬浮聚合方法，难以使蜡适当地存在于调色剂颗粒的表面上，除非使用分散稳定剂，因为在形成油滴时，蜡倾向于容易地进入油滴中；此处，存在如果分散稳定剂残留，其导致带电性降低的问题。仅获得球形形状的调色剂颗粒，存在清洁问题。作为所述乳液聚合聚集方法，例如提出了这样的方法使用聚酯树脂作为粘合剂树脂；通过使聚酯树脂在水相中进行乳液分散、然后除去所述溶剂而获得的细颗粒与通过将着色剂、蜡(脱模剂)等分散在水相中形成的分散体聚集；加热聚集的物质并且使其熔合以制造调色剂颗粒(参考日本专利申请公开(JP-A)No. 10-020552和11-007156)。在该方法中，可通过控制热熔合温度和时间而控制形状。根据该方法，由于未产生超细颗粒，没有乳化损失，此外，无需分级就可制造具有尖锐粒度分布的调色剂。然而，当使除去溶剂之后获得的细颗粒聚集时，仅仅使所述细颗粒聚集导致其不充分的凝聚，从而导致在所述凝聚之后在界面处的开裂等。因此，需要通过热使颗粒凝聚的加热步骤。然而，当进行加热时， 可出现精细地分散在调色剂颗粒中的蜡组分的起霜(蜡组分会沉积在表面上)，可出现形成为球形形状的蜡和/蜡的精细分散颗粒的聚集等，从而使得不可能保持其中蜡充分地精细分散的状态。特别是在使用具有低熔点的蜡(脱模剂)的情况下，其在加热步骤中容易熔融，因此存在这样的问题无法确保有利的调色剂脱模性，因此所述调色剂缺少对使用加热辊的无油调色剂定影的适应性。同时，已经提出了这样的方法当将调色剂组合物乳化时，向调色剂组合物中加入蜡细颗粒以使蜡细颗粒均勻且牢固地附着至调色剂表面，所述蜡细颗粒通过将能聚合的乙烯基单体和水溶性聚合引发剂加入到蜡乳液中实施聚合而被乙烯基聚合物所覆盖或者浸渍(参考JP-A No. 2004-226669)。然而，该方法需要蜡乳液和能聚合的乙烯基单体的聚合， 而且蜡细颗粒中所含树脂的玻璃化转变温度Tg高；因此，存在调色剂的低温定影能力以及在低温下的脱模性较差的问题。同时，已经提出了这样的方法使含有含极性基团的物质和蜡的能聚合的单体在水中进行悬浮聚合以制造调色剂，由此所述调色剂含有具有不能用于通过粉碎方法制造的调色剂的低熔点的蜡(参考日本专利(JP-B)N0. 2663016)。在该方法中，采用准胶囊结构， 其中，非极性组分例如蜡不是在调色剂颗粒的表面附近局部化(这与极性组分相反)，而是被在表面处的所述极性组分所覆盖。然而，所述调色剂颗粒内蜡的分散没有得到分析因此是未知的。同时，已提出使用这样的调色剂其中所含的蜡的量为0. 1质量％ 40质量％， 并且在调色剂表面处暴露的蜡占调色剂表面上暴露的构成化合物的1质量％ 10质量％ (参考JP-B No. 3225889)。通过ESCA测量并且由此确定调色剂表面上暴露的蜡的比例。然而，仅在从调色剂的最外层表面起的约0. 1 μ m深度范围内能够进行基于ESCA的分析，因此难以知晓位于更里面并且在定影步骤中合适地发挥调色剂脱模性的蜡的分散状态。同时，已经提出了其中蜡被包封在调色剂颗粒中并且在调色剂颗粒表面上局部存在的调色剂(参考JP-A No. 2002-6541)。然而，在调色剂表面附近局部化的蜡的分散状态的细节是未知的。同时，已经提出了其中通过FTIR-ATR测量并且由此确定调色剂表面上暴露的蜡的比例的方法(参考JP-A No. 2004-246345)。然而，在调色剂的抗粘连性和调色剂的耐热反印性之间以及在防止成膜和防止纸的翘曲之间存在完全的折衷。仅仅改善调色剂的性质和控制蜡的分散状态不足以进一步改善调色剂的定影性。另外，在JP-A No. 2009-145631中公开了蜡的针入度，但是仅公开了粉碎调色剂。因此，强烈需要稳定且高效地获得能够保持化学调色剂的优点(S卩，小的粒径、窄的粒度分布和出色的流动性)、得到出色的在低温下的脱模性、导致较少成膜、确保低温定影能力和耐热存储稳定性之间有利的平衡由此形成高品质图像的调色剂的方法。然而，实际上尚未提供这样的方法。

发明内容
本发明解决常规问题并且实现以下目的。1.提供在定影时具有优异的与纸的脱模性的高度可靠的调色剂。2.提供调色剂，其中在调色剂定影加热时较少产生挥发性有机化合物(VOC)，在印刷纸上不导致污损。3.提供具有优异的耐热存储稳定性以及优异的供应能力和显影性的调色剂。
4.提供可在期望地低的定影温度范围内使用的调色剂和成像装置。5.提供可同时实现上述1 4的调色剂和成像装置。6.提供转印效率优异、导致较少成膜、在转印后留下较少的残留调色剂、并且形成高等级图像的调色剂和成像装置。本发明的发明人解决了上述问题并且实现了本发明。即，根据本发明，提供调色剂、显影剂、调色剂容器、处理盒和成像装置，以下将对它们进行描述。<1>调色剂，其包含蜡，其中所述蜡具有在165°C下的10质量％或更少的质量减少、由C-H键和C-C键构成的分子链、以及5mm 25mm的针入度，其中所述调色剂的1/2法软化点CC )与所述调色剂表面上的所述蜡的量的乘积为8 20，且其中所述调色剂通过包括将调色剂材料液在水性介质中乳化或分散的方法获得，所述调色剂材料液为包含调色剂材料的液体，所述调色剂材料包含所述蜡。<2>根据<1>的调色剂，其中所述蜡在165°C下的质量减少为4质量％或更少。<3>根据<1>和<2>中任一项的调色剂，其中所述调色剂的1/2法软化点(°C )与所述调色剂表面上的所述蜡的量的乘积为9 20。<4>根据<1> <3>中任一项的调色剂，其中所述水性介质包含表面活性剂，并且所述方法进一步包括在所述乳化或分散之后除去所述表面活性剂；向乳化或分散的调色剂材料中加入水以形成淤浆；和加热所述淤浆。<5>根据<1> <4>中任一项的调色剂，其中所述蜡为微晶蜡。<6>根据<1> <5>中任一项的调色剂，其中所述调色剂材料进一步包含粘合剂树脂，其中所述粘合剂树脂包含聚酯树脂。<7>包含根据<1> <6>中任一项的调色剂以及载体的调色剂。<8>包含根据<1> <6>中任一项的调色剂的显影剂容器。<9>处理盒，包括静电潜像承载部件；包含根据<1> <6>中任一项的调色剂的显影单元；以及带电单元和清洁单元中的至少任意一种，其中所述带电单元和清洁单元中的至少任意一种、所述静电潜像承载部件以及所述显影单元是以集成方式承载的，并且所述处理盒与成像装置能拆卸地连接。<10>成像装置，包括静电潜像承载部件；静电潜像形成单元，其配置用于在所述静电潜像承载部件上形成静电潜像；显影单元，其配置用于使用根据<1> <6>中任一项的调色剂使所述静电潜像显影以形成可视图像；转印单元，其配置用于将所述可视图像转印到记录介质上；和定影单元，其配置用于使转印的所述可视图像定影在所述记录介质上。本发明可提供这样的调色剂其能够保持化学调色剂的优点即小的粒径、窄的粒度分布和出色的流动性，在调色剂定影加热时较少产生挥发性有机化合物(VOC)，得到优异的低温定影能力、转印能力，导致较少成膜并且确保低温定影能力和耐热存储稳定性之间有利的平衡，因此形成高品质图像。


图1显示了显示使用升温型流动试验仪测量的调色剂的热性质的流动曲线的实例。图2为本发明的处理盒的实例的示意性横截面图。图3显示本发明的成像装置的实例的示意性横截面图。图4显示实施例中的用于评价定影能力的热定影设备的实例的示意图。图5显示实施例中的用于测量用于评价分离性的记录介质推力的设备的实例的示意图。
具体实施例方式(调色剂)本发明的调色剂包含蜡，其中所述蜡具有在165°C下的10质量％或更少的质量减少、和由C-H键和C-C键构成的分子链、以及5mm 25mm的针入度，其中所述调色剂的1/2 法软化点CC )与所述调色剂表面上的蜡的量的乘积为8 20，且其中所述调色剂通过包括将调色剂材料液在水性介质中乳化或分散的方法获得，所述调色剂材料液为包含调色剂材料的液体，所述调色剂材料包含所述蜡。<调色剂材料液>所述调色剂材料液优选地通过将调色剂材料溶解或分散在油介质中形成。所述调色剂材料没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择，只要可形成调色剂。所述调色剂材料优选地至少包含树脂组分、着色剂和蜡，并且如果必要，进一步包含其它组分例如蜡分散剂和电荷控制剂。制造本发明调色剂的方法的优选实施方式如下通过在液体中使所述蜡与所述树脂组分和所述蜡分散剂一起熔融，之后冷却该混合物而预先制造蜡分散液；然后可通过将包含树脂、含活性氢基团的化合物、与所述含活性氢基团的化合物具有反应性的聚合物、所述蜡分散液、所述着色剂和所述电荷控制剂等的调色剂材料溶解或分散在油介质中制备所述调色剂材料液。在所述调色剂材料中，除了所述与含活性氢基团的化合物具有反应性的聚合物(预聚物)、所述蜡和所述蜡分散剂之外的组分可在制备下述水性介质时加入到所述水性介质中，或者可在将所述调色剂材料液加入到所述水性介质中时与所述调色剂材料液一起加入到所述水性介质中。-油介质-所述油介质为可溶解或分散所述调色剂材料的溶剂，并且优选地包括有机溶剂。 所述有机溶剂优选在形成调色剂基础颗粒的同时或者之后除去。从其容易除去的观点来看，所述油介质优选为挥发性的，并且具有低于150°C的沸点。当所述有机溶剂具有150°C或更高的沸点时，在除去所述溶剂时可发生调色剂颗粒的聚集。所述油介质的实例包括甲苯、二甲苯、苯、四氯化碳、二氯甲烷、1，2_ 二氯乙烷、1， 1,2-三氯乙烷、三氯乙烯、氯仿、单氯苯、偏二氯乙烯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲基乙基酮和甲基异丁基酮。其中，甲苯、二甲苯、苯、二氯甲烷、1，2_ 二氯乙烷、氯仿、四氯化碳是优选的，并且乙酸乙酯是特别优选的。这些可单独使用或者组合使用。所使用的有机溶剂的量没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。相对于 100质量份的所述调色剂材料，所述量优选为40质量份 300质量份、更优选60质量份 140质量份、甚至更优选80质量份 120质量份。_蜡_所述蜡分散液是通过将蜡分散在液体中并且优选地以如下方式形成的在与用于制造油相的溶剂相同的溶剂中对蜡进行加热并且使其熔融，快速冷却以重结晶，使用磨机将结晶的蜡精细地粉碎，然后将粉碎的蜡分散在所述溶剂中。加热温度可取决于使用的溶剂任意设定。然而，当其不低于所述溶剂的沸点时，所述溶剂显著蒸发，并且可难以制造所述蜡分散液。所述蜡没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择，只要其为形成由C-H键和 C-C键构成的分子链并且具有在165°C下的10质量％或更少的质量减少的长链烃，并且其具有5mm 25mm的针入度。所述蜡的具体实例包括石油蜡例如石蜡、和微晶蜡；以及合成烃蜡例如聚乙烯蜡、聚丙烯蜡和费托蜡。这些可单独使用或者组合使用。其中，从定影时少的挥发性组分、以及低温定影能力的改善的观点来看，具有低熔点的微晶蜡是优选的。所述蜡的熔点没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。从低温定影能力的改善的观点来看，所述蜡的熔点优选为低的。所述熔点优选为50°C 90°C、更优选60°C 85°C。当所述熔点低于50°C时，所述调色剂的耐热存储稳定可受到所述蜡的不利影响。当所述熔点高于90°C时，在低温下定影时容易发生冷反印。所述蜡的针入度优选为5mm 25mm。当所述针入度大于25mm时，所述调色剂的耐热存储稳定性恶化。可通过对所述蜡进行纯化而调节所述蜡的针入度。具体地，将蜡悬浮在有机溶剂中，并且搅拌以使所述蜡的低分子量组分溶解在其中，并且将所述有机溶剂过滤和干燥，以纯化所述蜡。或者，将蜡完全溶解在有机溶剂中，并且重结晶以纯化所述蜡。前者是优选的， 因为可在低温下处理所述蜡，并且废溶剂的量减少。用于所述蜡分散液的溶剂没有特别限制，只要其为使所述蜡的低分子量组分在其中溶解的有机溶剂。其实例包括饱和烃例如乙烷、丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷；不饱和烃例如乙烯、丙烯、丁烯、戊烯；酮例如甲基乙基酮、丙酮；芳族烃例如甲苯；醇例如甲醇、乙醇、异丙醇。这些可单独使用或者组合使用。其中，己烷是优选的，因为其相对便宜并且可通过干燥容易地除去溶剂。所述蜡的针入度可根据ASTM D-1321中描述的方法测量。所述蜡的针入度的测量温度为43. 3°C。所述蜡在165°C下的质量减少为10质量％或更少，并且优选为4质量％或更少。当使用具有大于10质量％的质量减少的蜡时，在加热所述调色剂以进行定影时， 所述蜡蒸发，导致设备中的蜡污染。所述蜡的量没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。相对于100质量份的所述树脂组分，其优选为3质量份 10质量份。当所述蜡的量小于3质量份时，无法充分发挥所述蜡的脱模能力，并且调色剂粘附至定影辊或者定影带，并且在定影后纸不与其分离， 可能导致卡纸。当所述蜡的量大于10质量份时，调色剂表面上的蜡的量过大，并且在使用期间，熔融的蜡粘附至感光体或载体的表面，即发生成膜。所述蜡在140°C下的粘度没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。其优选为5mPa · S 15mPa · S。通过使用具有高粘度的蜡，可减少定影时由蜡的蒸发导致的挥发性有机化合物(VOC)。在本发明中，可使用流变仪(由TA Instruments. Japan制造的平行板流变仪 AR2000)测量所述蜡的粘度。具体地，使用具有20mm直径的平行板在以下条件下测量所述蜡的粘度剪切速率20(1/S)，并且以10°C /分钟的升高速率加热至180°C的温度。-蜡分散剂_在本发明中，可使用苯乙烯-丙烯酸类树脂组合物作为所述蜡分散剂使所述蜡有效地分散。所述苯乙烯_丙烯酸类树脂组合物可通过使用已知技术使单体进行自由基聚合而获得。其优选为通过使用自由基引发剂使作为单体的丙烯酸丁酯、丙烯腈和苯乙烯进行自由基聚合而获得的丙烯酸丁酯_丙烯腈-苯乙烯共聚物。各单体的比率没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。更优选通过聚乙烯与所得丙烯酸丁酯-丙烯腈-苯乙烯共聚物的反应获得的嵌段聚合物。通过在所述嵌段聚合物中同时含有对蜡具有高亲合力的聚乙烯部位以及对聚酯树脂具有高亲合力的苯乙烯_丙烯酸类树脂，可使所述蜡和定影助剂有效地分散在所述调色剂中。所述蜡分散剂的量没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。相对于所述蜡，其优选为40质量％或更多并且少于80质量％。本发明中使用的蜡不容易蒸发并且VOC 可减少，但是这样的蜡具有高的熔体粘度并且所述蜡自身具有差的脱模能力。在本发明中， 通过将所述蜡分散剂的量调节在上述范围内，可同时实现彼此冲突的VOC减少以及调色剂从纸的分离性。认为可通过所述蜡分散剂的量控制所述调色剂中的蜡分散状态，但是未清楚地了解其机理。即，当所述蜡分散剂的量小于40质量％时，所述蜡不是分散的，并且沉积在调色剂表面上，导致成膜。当所述蜡分散剂的量为80质量％或更多时，在对所述蜡和调色剂进行加热和熔融期间所述蜡结合到调色剂中，并且变得难以从所述调色剂渗出，从而不利地影响所述调色剂从纸的分离性。-树脂组分-
所述树脂组分对记录介质例如纸施加粘附，并且包含粘合剂树脂(粘合剂树脂A) 和/或粘合剂树脂前体，并且所述粘合剂树脂前体优选为含活性氢基团的化合物以及与所述含活性氢基团的化合物具有反应性的聚合物。本发明的调色剂优选地包含通过使所述含活性氢基团的化合物与所述与含活性氢基团的化合物具有反应性的聚合物(粘合剂树脂前体)在水性介质中反应而获得的粘结剂聚合物(粘合剂树脂B)作为所述粘合剂树脂。通过将这些引入调色剂中，可容易地向其中加入凝胶组分。而且，可将从已知粘合剂树脂适当选择的粘合剂树脂(粘合剂树脂A)引入到所述调色剂中。在本发明中，所述粘合剂树脂(粘合剂树脂A)没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。例如，作为所述粘合剂树脂(粘合剂树脂A)，可使用聚酯树脂，并且优选使用未改性的聚酯树脂。通过使用未改性的聚酯树脂，所述调色剂的低温定影能力和图像的光泽度可改善。所述未改性的聚酯树脂的实例包括多元醇与多元羧酸的缩聚产物。所述粘合剂树脂(粘合剂树脂A)的重均分子量没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。其优选为3，000 30，000、更优选4，000 20，000。当所述重均分子量小于3，000时，所述调色剂的耐热反印性可降低。因此，具有小于3，000的重均分子量的组分的量优选为0质量％ 28质量％。当所述重均分子量大于30，000时，低温定影能力可降低。所述粘合剂树脂(粘合剂树脂A)的玻璃化转变温度没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。其优选为30°C 70°C、更优选35°C 65°C。当所述玻璃化转变温度低于30°C时，所述调色剂的耐热存储稳定性可恶化。当所述玻璃化转变温度高于70°C时， 所述调色剂的低温定影能力可不足。注意，含有作为所述粘合剂树脂的通过交联反应或扩链反应得到的聚酯树脂的调色剂具有优异的存储稳定性，即使其玻璃化转变温度低也是如此。所述未改性的聚酯树脂的羟值没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。 其优选为5mgK0H/g或更大、更优选10mgK0H/g 120mgK0H/g、甚至更优选20mgK0H/g 80mgK0H/g。当所述羟值小于5mgK0H/g时，在耐热存储稳定性和低温定影能力之间可难以实现有利的平衡。所述未改性的聚酯树脂的酸值没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。其优选为10mgK0H/g 30mgK0H/g。因此，所述调色剂可容易地带负电。所述粘合剂树脂前体没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。其优选为与含活性氢基团的化合物具有反应性的聚合物(下文中也称为“预聚物”)。所述预聚物可从已知的树脂等合适地选择。其实例包括多元醇树脂、聚丙烯酸类树脂、聚酯树脂、环氧树脂、 以及这些树脂的衍生物。其中，就透明性和熔融时的高流动性而言，优选使用聚酯树脂。以上树脂可单独使用或组合使用。所述预聚物的与所述活性氢基团具有反应性的官能团没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。其实例包括异氰酸酯基团、环氧基团、羧基以及由“-coc-”表示的官能团。其中，异氰酸酯基团是优选的。所述预聚物可具有一种官能团、或者两种或更多种官能团。作为所述预聚物，优选使用含有能够形成脲键的异氰酸酯基团等的聚酯树脂，因为可容易地调节聚合物组分的分子量，并且因为可确保干调色剂的无油低温定影能力，特别是即使没有向用于定影的加热介质施加脱模油的机构也可确保所述干调色剂有利的脱模性和定影性。所述含异氰酸酯基团的聚酯预聚物没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。其实例包括多异氰酸酯与通过使多元醇和多元羧酸进行缩聚而获得的含活性氢基团的聚酯树脂的反应产物。此外，当使所述含异氰酸酯基团的聚酯树脂与所述含活性氢基团的化合物反应时，可通过加入醇而形成氨基甲酸酯键。所述多元醇没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。其实例包括二醇、三元以上的醇、以及二醇与三元以上的醇的混合物。其中，二醇、以及各自由二醇与少量三元以上的醇组成的混合物是优选的。这些可单独使用或者组合使用。所述二醇的实例包括亚烷基二醇例如乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4- 丁二醇和1，6_己二醇；含有氧亚烷基的二醇例如二甘醇、三甘醇、一缩二丙二醇、聚乙二醇、 聚丙二醇和聚四亚甲基二醇；脂环族二醇例如1，4_环己烷二甲醇和氢化双酚A ；脂环族二醇的环氧烷烃(例如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等)加合物；双例如双酚A、双酚F和双酚S;以及双酚的环氧烷烃(例如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等)加合物。所述亚烷基二醇优选地各自具有2 12个碳原子。其中，双酚的环氧烷烃加合物和C2-C12亚烷基二醇是优选的，双酚的环氧烷烃加合物、以及双酚的环氧烷烃加合物与C2-C12亚烷基二醇的组合是特别优选的。所述三元以上的醇的实例包括三元以上的脂族醇、三元以上的多元酚、三元以上的多元酚的环氧烷烃加合物。所述三元以上的醇的具体实例包括甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇和山梨糖醇。所述三元以上的多元酚的具体实例包括三酚A、酚醛清漆和甲酚醛清漆。所述三元以上的多元酚的环氧烷烃加合物的具体实例包括环氧烷烃例如环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷与其加成的三元以上的多元酚。在其中将二醇和三元以上的醇混合在一起的情况下，所述三元以上的醇与所述二醇的质量比没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。其优选为0.01质量％ 10质量％、更优选0.01质量％ 1质量％。所述多元羧酸没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。所述多元羧酸的实例包括二羧酸、三元以上的羧酸、以及二羧酸与三元以上的羧酸的混合物。其中，二羧酸、以及二羧酸与少量三元以上的羧酸的混合物是优选的。这些可单独使用或组合使用。所述二羧酸的实例包括二价链烷酸、二价链烯酸以及芳族二羧酸。所述二价链烷酸的实例包括琥珀酸、己二酸和癸二酸。所述二价链烯酸优选地各自具有4 20个碳原子； 其实例包括马来酸和富马酸。所述芳族二羧酸优选地各自具有8 20个碳原子；其实例包括邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸和萘二羧酸。其中，C4-C20 二价链烯酸和C8-C20芳族二羧酸是优选的。作为所述三元以上的羧酸，可使用三元以上的芳族羧酸等。所述三元以上的芳族羧酸优选地具有9 20个碳原子；其具体实例包括偏苯三甲酸和均苯四甲酸。作为所述多元羧酸，也可使用如下的任一种的酸酐或低级烷基酯二羧酸、三元以上的羧酸、二羧酸与三元以上的羧酸的混合物。所述低级烷基酯的具体实例包括甲酯、乙酯和异丙酯。在将二羧酸和三元以上的羧酸混合在一起的情况下，所述三元以上的羧酸与所述二羧酸的质量比没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。其优选为0. 01质量％ 10质量％或更少、更优选在0.01质量％ 1质量％范围内。在缩聚时所述多元醇和所述多元羧酸之间的混合比没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。所述多元醇的羟基与所述多元羧酸的羧基的当量比(羟基/羧基)通常为1 2、优选1 1. 5、特别优选1. 02 1. 3。所述含异氰酸酯基团的聚酯预聚物中所含的得自多元醇的结构单元的量没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。其优选为0. 5质量％ 40质量％、更优选1质量％ 30质量％、特别优选2质量％ 20质量％。当所述量小于0. 5质量％时，耐热反印性可能降低，并且在所述调色剂的耐热存储稳定性和低温定影能力之间可能难以实现有利的平衡。当所述量大于40质量％时，低温定影能力可能降低。所述多异氰酸酯没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。其实例包括脂族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯、芳族-脂族二异氰酸酯、异氰脲酸酯、以及被酚衍生物、 肟、己内酰胺等封端的这些化合物。所述脂族二异氰酸酯的具体实例包括四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2，6_ 二异氰酸酯基己酸甲酯、八亚甲基二异氰酸酯、十亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、十四亚甲基二异氰酸酯、三甲基己烷二异氰酸酯和四甲基己烷二异氰酸酯。所述脂环族二异氰酸酯的具体实例包括异佛尔酮二异氰酸酯和环己基甲烷二异氰酸酯。所述芳族二异氰酸酯的具体实例包括甲苯二异氰酸酯、二异氰酸酯基二苯基甲烷、1，5_萘二异氰酸酯、4，4’ - 二异氰酸酯基联苯、4，4’ - 二异氰酸酯基_3，3’ - 二甲基联苯、4，4’ - 二异氰酸酯基-3-甲基二苯基甲烷和4，4’ - 二异氰酸酯基二苯基醚。所述芳族_脂族二异氰酸酯的具体实例包括α，α，α ’，α ’ -四甲基苯二甲基二异氰酸酯。所述异氰脲酸酯的具体实例包括异氰脲酸三(异氰酸酯基烷基)酯和异氰脲酸三 (异氰酸酯基环烷基)酯。所述含异氰酸酯基团的聚酯预聚物可单独使用或组合使用。当所述与含活性氢基团的化合物具有反应性的聚合物在所述水性介质中进行扩链反应、交联反应等时，所述含有活性氢基团的化合物起到扩链剂、交联剂的作用。所述活性氢基团的实例包括羟基例如醇羟基和酚羟基、氨基、羧基和巯基。这些活性氢基团可单独使用或组合使用。所述含活性氢基团的化合物没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。在所述与含活性氢基团的化合物具有反应性的聚合物为含异氰酸酯基团的聚酯预聚物的情况下，所述含活性氢基团的化合物优选为胺，因为其可通过与所述聚酯预聚物的扩链反应、交联反应等而具有高的分子量。所述胺没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。其实例包括二胺、三元以上的胺、氨基醇、氨基硫醇、氨基酸、以及通过将这些化合物的氨基封端而获得的化合物。其中，二胺、以及各自由二胺和少量三元以上的胺组成的混合物是优选的。这些可单独使用或者组合使用。所述二胺的实例包括芳族二胺、脂环族二胺和脂族二胺。所述芳族二胺的具体实例包括苯二胺、二乙基甲苯二胺和4，4’ - 二氨基二苯基甲烷。所述脂环族二胺的具体实例包括4，4’ - 二氨基_3，3’ - 二甲基二环己基甲烷、二氨基环己烷和异佛尔酮二胺。所述脂族二胺的具体实例包括乙二胺、四亚甲基二胺、和六亚甲基二胺。所述三元以上的胺的实例包括二亚乙基三胺和三亚乙基四胺。所述氨基醇的具体实例包括乙醇胺和羟乙基苯胺。所述氨基硫醇的具体实例包括氨基乙基硫醇和氨基丙基硫醇。所述氨基酸的具体实例包括氨基丙酸和氨基己酸。所述通过将氨基封端而获得的化合物的具体实例包括噁唑烷化合物和通过将氨基用酮例如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮封端而获得的酮亚胺化合物。而且，将反应终止剂用于终止所述含活性氢基团的化合物和所述与含活性氢基团的化合物具有反应性的聚合物之间的扩链和/或交联反应。所述反应终止剂的使用可将粘结剂基础材料的分子量等控制为期望的范围。所述反应终止剂没有特别限制并且其实例包括一元胺例如二乙胺、二丁胺、丁胺和月桂胺；以及其中这些氨基被封端的产物例如酮亚胺化合物。所述聚酯预聚物的异氰酸酯基团与所述胺的氨基的当量比(异氰酸酯基团/氨基)没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。其优选为0.3 3、更优选0.5 2、 特别优选0.6 1.5。当所述当量比小于0.3时，低温定影能力可降低。当所述当量比大于 3时，脲改性的聚酯树脂的分子量降低，因此耐热反印性可降低。每个聚酯预聚物分子的异氰酸酯基团的平均数目没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。其优选为1或更大、更优选1. 2 5、甚至更优选1. 5 4。当所述平均数目小于1时，脲改性的聚酯树脂的分子量降低，并且耐热反应性可降低。每个聚酯预聚物分子的异氰酸酯基团的平均数目可通过每个聚酯预聚物分子的羟基的平均数目粗略地估算。 这是因为羟基与多异氰酸酯进行异氰酸酯化。可获得每个聚酯预聚物分子的异氰酸酯基团的平均数目作为官能团数目，其是使用中间体聚酯在用异氰酸酯基团改性羟基之前的羟值和平均分子量通过以下方程确定的。官能团数目=羟值/56. 1/1, 000X中间体聚酯的数均分子量因此，官能团数目优选为1. 2 5、更优选1. 5 4。所述聚酯预聚物中的官能团数目越大，则所得脲改性的聚酯的分子量越大。结果，所述1/2法软化点(°C )变高。当所述官能团数目大于4时，所得脲改性的聚酯的分子量过大，并且低温定影能力恶化。所述与含活性氢基团的化合物具有反应性的聚合物的重均分子量没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。其优选为10，000 60，000、更优选20，000 50，000。 当所述重均分子量小于10，000时，耐热存储稳定性可降低。当所述重均分子量大于60，000 时，低温定影能力可降低。在所述调色剂包括所述未改性的聚酯树脂的情况下，所述含异氰酸酯基团的聚酯预聚物与所述未改性的聚酯树脂的质量比没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。 其优选为5/95 25/75、更优选10/90 25/75。当所述质量比小于5/95时，耐热反印性可降低。当所述质量比大于25/75时，低温定影能力和图像光泽度可降低。可通过使用凝胶渗透色谱法(GPC)测量在四氢呋喃中可溶的组分的分子量分布而确定所述重均分子量。首先，描述形成测量样品的方法。在未改性的聚酯树脂的情况下，将0.2g所述未改性的聚酯树脂溶解在5mL四氢呋喃中，并且使所述混合物通过膜过滤器，从而获得测量样品。
另一方面，在所述与含活性氢基团的化合物具有反应性的聚合物的情况下，将 0. 5g所述与含活性氢基团的化合物具有反应性的聚合物溶解在2mL 二甲基甲酰胺中，然后进一步向其中加入0. 5mL甲醇，以完全溶解所述与含活性氢基团的化合物具有反应性的聚合物。将该混合物在50°C下加热2小时以使异氰酸酯基团充分地与甲醇，用4mL四氢呋喃稀释，并且通过膜过滤器，从而获得测量样品。关于测量设备的准备，将柱子在设置为40°C的加热室中稳定。在该温度下，作为柱溶剂的四氢呋喃以ImL/分钟的流速施加，并且将样品浓度调节为0. 05质量％ 0. 6质量％的50μ L 200μ L四氢呋喃溶液注入，之后进行所述测量。所述分子量是基于使用若干种类型的标准样品产生的校准曲线的计数值与对数值之间的关系计算的。作为用于产生所述校准曲线的标准样品，可使用分别具有6Χ102、2. 1Χ102、4Χ102、1.75Χ104、1. IX ΙΟ5、 3. 9Χ105、8. 6Χ105、2Χ106和4. 48 X IO6的分子量的单分散聚苯乙烯(由Pressure Chemical Company 或者 Toyo Soda Manufacturing Co. ,Ltd.制造)。在此情况下,优选使用10种左右类型的标准样品。附带说明的是，可采用折射率检测器作为检测器。所述调色剂中的粘合剂树脂的具体实例包括(i)用异佛尔酮二胺进行脲改性的聚酯预聚物(通过使双酚A环氧乙烷(2mol)加合物与间苯二甲酸的缩聚产物和异佛尔酮二异氰酸酯反应而获得)、和(ii)双酚A环氧乙烷(2mol)加合物与间苯二甲酸的缩聚产物的混合物；(i)用异佛尔酮二胺进行脲改性的聚酯预聚物(通过使双酚A环氧乙烷(2mol) 加合物与间苯二甲酸的缩聚产物和异佛尔酮二异氰酸酯反应而获得)、和(ii)双酚A环氧乙烷(2mol)加合物与对苯二甲酸的缩聚产物的混合物；(i)用异佛尔酮二胺进行脲改性的聚酯预聚物(通过使双酚A环氧乙烷(2mol)加合物、双酚A环氧丙烷(2mol)加合物与对苯二甲酸的缩聚产物和异佛尔酮二异氰酸酯反应而获得)、和(ii)双酚A环氧乙烷(2mol) 加合物、双酚A环氧丙烷(2mol)加合物与对苯二甲酸的缩聚产物的混合物；用异佛尔酮二胺进行脲改性的聚酯预聚物(通过使双酚A环氧乙烷(2mol)加合物、双酚A环氧丙烷 (2mol)加合物与对苯二甲酸的缩聚产物和异佛尔酮二异氰酸酯反应而获得)、和(ii)双酚 A环氧丙烷(2mol)加合物与对苯二甲酸的缩聚产物的混合物；用六亚甲基二胺进行脲改性的聚酯预聚物(通过使双酚A环氧乙烷(2mol)加合物与对苯二甲酸的缩聚产物和异佛尔酮二异氰酸酯反应而获得)、和(ii)双酚A环氧乙烷(2mol)加合物与对苯二甲酸的缩聚产物的混合物；用六亚甲基二胺进行脲改性的聚酯预聚物(通过使双酚A环氧乙烷(2mol) 加合物与对苯二甲酸的缩聚产物和异佛尔酮二异氰酸酯反应而获得)和(ii)双酚A环氧乙烷(2mol)加合物、双酚A环氧丙烷(2mol)加合物与对苯二甲酸的缩聚产物的混合物； 用乙二胺进行脲改性的聚酯预聚物(通过使双酚A环氧乙烷(2mol)加合物与对苯二甲酸的缩聚产物和异佛尔酮二异氰酸酯反应而获得)和、(ii)双酚A环氧乙烷(2mol)加合物与对苯二甲酸的缩聚产物的混合物；用六亚甲基二胺进行脲改性的聚酯预聚物(通过使双酚A环氧乙烷(2mol)加合物与间苯二甲酸的缩聚产物和二苯基甲烷二异氰酸酯反应而获得)和、(ii)双酚A环氧乙烷(2mol)加合物与间苯二甲酸的缩聚产物的混合物；用六亚甲基二胺进行脲改性的聚酯预聚物(通过使双酚A环氧乙烷(2mol)加合物、双酚A环氧丙烷 (2mol)加合物、对苯二甲酸与十二烯基琥珀酸酐的缩聚产物和二苯基甲烷二异氰酸酯反应而获得)和、(ii)双酚A环氧乙烷(2mol)加合物、双酚A环氧丙烷(2mol)加合物与对苯二甲酸的缩聚产物的混合物；以及用六亚甲基二胺进行脲改性的聚酯预聚物(通过使双酚A环氧乙烷(2mol)加合物与间苯二甲酸的缩聚产物和甲苯二异氰酸酯反应而获得)和、(ii) 双酚A环氧乙烷(2mol)加合物与间苯二甲酸的缩聚产物的混合物。聚合催化剂可用于所述未改性的聚酯树脂和所述预聚物的制造。所述催化剂的具体实例包括月桂酸二丁基锡和月桂酸二辛基锡。除了上述组分之外，本发明的调色剂还可进一步包含着色剂、电荷控制剂、树脂细颗粒、无机细颗粒、流动性改进剂、清洁性改进剂、磁性材料和金属皂。_着色剂_所述着色剂没有特别限制并且可根据预期目的从已知的着色剂适当地选择。其实例包括炭黑、苯胺黑染料、铁黑、萘酚黄S、汉萨黄(10G、5G和G)、镉黄、氧化铁黄、赭黄、 铅黄、钛黄、多偶氮黄、油黄、汉萨黄(GR、A、RN和幻、颜料黄1^、联苯胺黄(G和GR)、永固黄 (NCG)、富尔坎坚牢黄(5G、R)、酒石黄色淀、喹啉黄色淀、蒽吖嗪黄BGL、异二氢吲哚酮黄、铁丹、铅丹、红丹、镉红、镉汞红、锑红、永固红4R、对位红、火红、对氯邻硝基苯胺红、立索尔坚牢猩红G、亮坚牢猩红、亮洋红BS、永固红(F2R、F4R、FRL、FRLL和F4RH)、坚牢猩红VD、富尔坎坚牢玉红B、亮猩红G、立索尔玉红GX、永固红F5R、亮洋红6B、颜料猩红3B、酒红5B、甲苯胺栗、永固酒红F2K、埃利奥酒红BL、酒红1OB、淡BON栗、中BON栗、曙红色淀、若丹明色淀B、 若丹明色淀Y、茜素色淀、硫靛红B、硫靛栗、油红、喹吖啶酮红、吡唑啉酮红、多偶氮红、铬朱红、联苯胺橙、芘橙、油橙、钴蓝、青天蓝、碱性蓝色淀、孔雀蓝色淀、维多利亚蓝色淀、无金属酞菁蓝、酞菁蓝、坚牢天蓝、阴丹士林蓝(RS和BC)、靛青、深海蓝、铁蓝、蒽醌蓝、坚牢紫B、甲基紫色淀、钴紫、锰紫、二.囔.烷紫、蒽醌紫、铬绿、锌绿、氧化铬、翠绿、翡翠绿、颜料绿B、萘酚绿B、绿金、酸性绿色淀、孔雀石绿色淀、酞菁绿、蒽醌绿、氧化钛、锌花、锌钡白和其混合物。所述调色剂中所含的着色剂的量没有特别限制并且可根据预期目的适当地确定。 相对于所述调色剂，其优选为1质量％ 15质量％、更优选3质量％ 10质量％。_电荷控制剂_所述电荷控制剂没有特别限制并且可根据预期目的从本领域中已知的那些适当地选择。优选采用无色或白色的电荷控制剂，因为有色的电荷控制剂可使颜色色调改变。其实例包括三苯基甲烷染料、钼酸螯合物颜料、若丹明染料、烷氧基胺、季铵盐(包括氟改性季铵盐)、烷基酰胺、磷、磷化合物、钨、钨化合物、含氟表面活性剂、水杨酸金属盐、和水杨酸衍生物的金属盐。这些可单独使用或组合使用。所述电荷控制剂可为能商购得到的产品。其实例包括季铵盐B0NTR0N P-51、基于羟萘甲酸的金属络合物E-82、基于水杨酸的金属络合物E-84、和酚缩合物E-89 (由ORIENT CHEMIACAL INDUSTRIES CO.，LTD.制造)；季铵盐钼络合物 TP-302 和 TP-415 (由 Hodogaya Chemical Co. Ltd.制造)；季铵盐COPY CHARGE PSY VP2038、三苯基甲烷衍生物 COPY BLUE PR、季铵盐 COPY CHARGE NEG VP2036 和 COPY CHARGE NX VP434 (由 Hoechst AG 制造)； LRA-901和硼络合物LR-147(由Japan Carlit Co.，Ltd.制造)；喹吖啶酮；偶氮颜料；和具有作为官能团的磺酸基、羧基、季铵盐等的聚合物型化合物。所述电荷控制剂可在与母料熔融捏合之后溶解或分散在溶剂中、或者可将其与所述调色剂的组分一起溶解或分散在溶剂中、或者可在已制造调色剂之后将其固定至所述调色剂的表面。所述调色剂中的电荷控制剂的量取决于使用的粘合剂树脂的类型、是否存在添加剂、所采用的分散方法等而变化，因此无法明确地限定。然而，相对于所述粘合剂树脂，所述电荷控制剂的量优选为0. 1质量％ 10质量％、更优选0. 2质量％ 5质量％。当所述电荷控制剂的量小于0. 1质量％时，可能得不到有利的电荷控制性质。当其量大于10质量％ 时，所述调色剂的带电性大到使所述调色剂和显影辊之间的静电吸引增加，可能导致显影剂流动性的恶化和图像浓度的降低。-树脂颗粒_作为树脂颗粒使用的树脂没有特别限制并且可根据预期目的从已知的树脂适当地选择，只要所述树脂颗粒可在水性介质中形成水性分散液。作为所述树脂颗粒使用的树脂可为热塑性树脂或者热固性树脂。所述树脂的实例包括乙烯基树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、硅树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、脲树脂、苯胺树脂、离聚物树脂和聚碳酸酯树脂。其中，从容易制备含有球形树脂细颗粒的水性分散液的观点来看，选自乙烯基树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂和聚酯树脂中的至少一种是优选的。这些可单独使用或组合使用。所述乙烯基树脂为乙烯基单体的均聚物或共聚物。其实例包括苯乙烯_(甲基) 丙烯酸酯树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、(甲基)丙烯酸-丙烯酸酯聚合物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物和苯乙烯_(甲基)丙烯酸共聚物。而且，作为树脂颗粒，也可使用通过使含有多个不饱和基团的单体聚合获得的共聚物的颗粒。所述含有多个不饱和基团的单体可根据预期目的适当地选择，并且其具体实例包括甲基丙烯酸环氧乙烷加合物硫酸酯的钠盐(ELEMINOL RS-30，由Sanyo Chemical Industries, Ltd.制造)、二乙烯基苯和二丙烯酸1，6_己二醇酯。所述树脂颗粒可通过使用已知方法的聚合获得；优选使用树脂颗粒的水性分散液。制备树脂颗粒的水性分散液的方法的实例包括在乙烯基树脂的情况下，通过使用悬浮聚合方法、乳液聚合方法、种子聚合方法或者分散聚合方法使乙烯基单体聚合而制造树脂颗粒的水性分散液的方法；在加聚或缩合树脂例如聚酯树脂、聚氨酯树脂或环氧树脂的情况下，在特定分散剂的存在下将前体例如单体或低聚物、或者其溶液分散在水性介质中，然后通过施加热或者添加固化剂使其固化以制造树脂颗粒的水性分散液的方法；将特定乳化剂溶解在前体例如单体或低聚物、或者其溶液中，然后加入水以实施相转化乳化的方法；使用机械旋转型、射流型等精细粉碎机将树脂粉碎和分级以获得树脂颗粒，然后在特定分散剂的存在下将所述树脂颗粒分散在水中的方法；将树脂溶液以雾的形式喷射以获得树脂颗粒，然后在特定分散剂的存在下将所述树脂颗粒分散在水中的方法；通过将不良溶剂加入到树脂溶液中或者通过将在加热下溶解在溶剂中的树脂溶液冷却而沉淀出树脂颗粒，然后除去所述溶剂以获得树脂颗粒，随后在特定分散剂的存在下将所述树脂颗粒分散在水中的方法；在特定分散剂的存在下将树脂溶液分散在水性介质中，然后进行加热、减压等以除去所述溶剂的方法；和将特定乳化剂溶解在树脂溶液中，然后加入水以实施相转化乳化的方法。-无机颗粒_所述无机颗粒没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。其实例包括二氧化硅、氧化铝、氧化钛、钛酸钡、钛酸镁、钛酸钙、钛酸锶、氧化锌、氧化锡、硅砂、粘土、云母、硅灰石、硅藻土、氧化铬、氧化铈、氧化铁红、三氧化锑、氧化镁、氧化锆、硫酸钡、碳酸钡、碳化硅和氮化硅。这些无机细颗粒可单独使用或组合使用。所述无机颗粒的初级粒径没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。其优选为5nm 2 μ m、更优选5nm 500nm。通过BET法测量的所述无机细颗粒的比表面积优选为 20m2/g 500m2/go所述调色剂中所包含的无机颗粒的量优选为0. 01质量％ 5. 0质量％、更优选 0. 01质量％ 5. 0质量％。-流动性改进剂_所述流动性改进剂是用于进行表面处理以改善调色剂表面的疏水性质的试剂，并且能够抑制高湿度环境条件下流动性或带电性的恶化。所述流动性改进剂的具体实例包括硅烷偶联剂、甲硅烷基化试剂、具有氟化烷基的硅烷偶联剂、有机钛酸酯偶联剂、铝偶联剂、 硅油和改性硅油。-清洁性改进剂_所述清洁性改进剂是为了除去转印之后残留在感光体或第一转印介质上的显影剂而加入到所述调色剂中的试剂。所述清洁性改进剂的具体实例包括脂肪酸例如硬脂酸的金属盐(例如，硬脂酸锌和硬脂酸钙)、通过无皂乳液聚合形成的树脂颗粒例如聚甲基丙烯酸甲酯颗粒和聚苯乙烯颗粒。所述树脂颗粒优选地具有相对窄的粒度分布并且优选地具有 0. 0 μ m 1 μ m的体均粒径。-磁性材料_所述磁性材料没有特别限制并且可根据预期目的从本领域中已知的那些选择。其实例包括铁粉、磁铁矿和铁氧体。其中，就颜色色调而言，具有白颜色的磁性材料是优选的。〈制造调色剂的方法〉作为制造调色剂的方法，优选地将作为调色剂材料液的油相悬浮在水性介质中以制造调色剂。作为通过聚合方法制造调色剂的方法，在下文中对制造粘结剂基础材料的同时制造调色剂基础颗粒的方法进行描述。在该方法中，进行所述与含活性氢基团的化合物具有反应性的聚合物的合成、所述含活性氢基团的化合物的合成、水性介质的制备、调色剂材料液的制备、调色剂材料的乳化或分散、粘结剂基础材料的制造、溶剂除去等。所述水性介质的制备可通过将树脂颗粒分散在水性介质中而实现。加入到所述水性介质中的树脂颗粒的量没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。其优选为0. 5质量％ 10质量％。所述调色剂材料液可通过将包含所述含活性氢基团的化合物、所述与含活性氢基团的化合物具有反应性的聚合物、所述着色剂、所述蜡、所述蜡分散剂、所述电荷控制剂和所述未改性的聚酯树脂等的调色剂材料溶解或分散在溶剂中而制备。在所述调色剂材料中，除了所述与含活性氢基团的化合物具有反应性的聚合物、 所述蜡和所述蜡分散剂之外的组分可在将所述树脂颗粒分散在所述水性介质中时加入到所述水性介质中，或者可在将所述调色剂材料液加入到所述水性介质中时加入到所述水性介质中。所述调色剂材料的乳化或分散可通过将所述调色剂材料液分散在所述水性介质中而实现。通过在对所述调色剂材料进行乳化或分散时使所述含活性氢基团的化合物与所合物具有反应性的聚合物进行延长反应和/或交联反应，制得粘结剂基础材料。所述粘结剂基础材料例如所述脲改性的聚酯树脂等可通过将包含与含活性氢基团的化合物具有反应性的聚合物例如含异氰酸酯基团的聚酯预聚物的液体与含活性氢基团的化合物(例如胺)一起在水性介质中乳化或分散使得它们在所述水性介质中进行扩链反应和/或交联反应而制造，可通过将含有所述调色剂材料的液体在其中已经预先加入所述含活性氢基团的化合物的水性介质中乳化或分散使得它们在所述水性介质中进行扩链反应和/或交联反应而制造，或者可通过将含有所述调色剂材料的液体在水性介质中乳化或分散并且加入所述含活性氢基团的化合物使得它们在所述水性介质中从颗粒界面进行扩链反应和/或交联反应而制造。为了使反应加速，可对乳化或分散之后处于淤浆状态的包含所述调色剂材料的液体进行加热。当从颗粒界面实施所述扩链反应和/或交联反应时，优先在正产生的调色剂颗粒表面上形成所述脲改性的聚酯树脂；因此可在所述调色剂颗粒中形成脲改性的聚酯树脂的浓度梯度。用于通过对乳化或分散之后处于淤浆状态的包含所述调色剂材料的液体进行加热而制造所述粘结剂基础材料的反应条件例如反应时间、反应温度等没有特别限制并且可根据所述与含活性氢基团的化合物具有反应性的聚合物与所述含活性氢基团的化合物的组合而适当地确定。所述反应时间没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。其优选为10分钟 40小时、更优选2小时 M小时。所述反应温度没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。其优选为150°C或更低、更优选40°C 98°C。可在乳化或分散之后立即进行反应步骤，或者可在除去溶剂之后进行反应步骤。在水性介质中稳定地形成包含与含活性氢基团的化合物具有反应性的聚合物例如含异氰酸酯基团的聚酯预聚物的分散液的方法包括这样的方法其中，将通过使所述调色剂材料例如所述与含活性氢基团的化合物具有反应性的聚合物、所述着色剂、所述蜡、所述蜡分散剂、所述电荷控制剂以及所述未改性的聚酯树脂溶解或分散在溶剂中而制备的液体加入到水性介质相中并且通过剪切力进行分散。所述分散可使用已知的分散机等进行。所述分散机的实例包括低速剪切分散机、 高速剪切分散机、摩擦分散机、高压射流分散机、和超声分散机。高速剪切分散机是优选的， 因为可将分散体的粒径调节至2 μ m 20 μ m的范围。在使用高速剪切分散机的情况下，例如转速、分散时间和分散温度的条件没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。转速优选为1，OOOrpm 30，OOOrpm、更优选 5，OOOrpm 20，OOOrpm。在间歇型的情况下，分散时间优选为0. 1分钟 5分钟。在压力下，分散温度优选为150°C或更低、更优选40°C 98°C。注意，通常当分散温度高时可促进分散。在对所述调色剂材料进行乳化或分散时使用的所述水性介质的量没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。相对于100质量份的所述调色剂材料，其优选为50质量份 2，000质量份、更优选100质量份 1，000质量份。当其使用量小于50质量份时，所述调色剂材料的分散状态可恶化，并且可能得不到具有预定粒径的调色剂基础颗粒。当其使用量大于2，000质量份时，生产成本可增加。在乳化或分散所述调色剂材料液的步骤中，分散剂的使用是优选的，原因在于可使分散体例如油滴稳定以具有期望的形状和尖锐的粒度分布。所述分散剂可根据预期目的适当地选择。其实例包括表面活性剂、微溶于水的无机化合物分散剂、和聚合物型保护胶体，优选表面活性剂。这些可单独使用或者组合使用。所述表面活性剂没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。所述表面活性剂的实例包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂。所述阴离子表面活性剂的实例包括烷基苯磺酸盐、α -烯烃磺酸盐和磷酸酯、以及含氟烷基的阴离子表面活性剂。烷基苯磺酸盐的实例包括十二烷基苯磺酸钠、和十二烷基聚氧乙烯硫酸酯钠。α -烯烃磺酸盐的实例包括环氧乙烷甲基丙烯酸加合物硫酸酯的钠盐。所述含氟烷基的阴离子表面活性剂的实例包括氟烷基(C2-C10)羧酸或其金属盐、全氟辛烷磺酰基谷氨酸二钠、3-[ω-氟烷基(C6-C11)氧]-1-烷基(C3-C4)磺酸钠、 3_[ω-氟烷酰基(C6-C8)-N-乙基氨基]丙烷磺酸钠、氟烷基(C11-C20)羧酸或其金属盐、全氟烷基羧酸(C7-Ci;3)或其金属盐、全氟烷基(C4-CU)磺酸或其金属盐、全氟辛烷磺酸二乙醇酰胺、N-丙基-N-(2-羟基乙基)全氟辛烷磺酰胺、全氟烷基(C6-C10)磺酰胺丙基三甲基铵盐、全氟烷基(C6-C10)-N-乙基磺酰基甘氨酸盐、和单全氟烷基(C6-C16)乙基磷酸酯。所述含氟烷基的阴离子表面活性剂的可商购得到的产品的实例包括但不限于 SURFLON s-lll、S-112 和 s-113(由 by Asahi Glass Co. , Ltd.制造)；FLUORAD FC-93、 FC-95、FC-98 和 FC_129(由 Sumitomo 3M Limited 制造)；UNIDYNE DS-101 和 DS_102(由 Daikin Industries, Ltd.制造)；MEGAFACE F-110、F-120、F-113、F-191、F_812和F-833 (由 DIC Corporation 制造)；EETOP EF-102、103、104、105、112、123A、123B、306A、501、201 和 204(由 Tohchem Products Co.，Ltd.制造)；FTERGENT 100 禾Π 150(由 NEOS COMPANY LIMITED 制造)。所述阳离子表面活性剂的实例包括胺盐表面活性剂例如烷基胺盐、氨基醇脂肪酸衍生物、多元胺脂肪酸衍生物和咪唑啉；和季铵盐表面活性剂例如烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基二甲基苄基铵盐、吡啶傷盐、烷基异喹啉输盐和苄索氯铵。其中，含氟烷基的脂族伯、仲或叔胺酸、脂族季铵盐例如全氟烷基(C6-C10)磺酰胺丙基三甲基铵盐、 苄烷铵盐、苄索氯铵、吡啶锡盐、咪唑啉像盐等是优选的。所述阳离子表面活性的能商购得到的产品包括但不限于SURFLON S_121(由 Asahi Glass Co. ,Ltd.制造)、FLU0RAD FC_i;35 (由 Sumitomo 3M Limited 制造)、UNIDYNE DS-202(由 Daikin Industries, Ltd.制造)、MEGAFACE F-150和 F_824(由 DIC Corporation 制造)、EFT0P EF-132(由 iTohchem Products Co. ,Ltd.制造)和 FTERGENT F-300 (由 NEOS COMPANY LIMITED 制造)。所述非离子表面活性剂的实例包括脂肪酸酰胺衍生物和多元醇衍生物。所述两性表面活性剂的实例包括丙氨酸、十二烷基二(氨基乙基)甘氨酸、二(辛基氨基乙基)甘氨酸和N-烷基-N，N- 二甲基铵甜菜碱。在水中微溶于水的无机化合物分散剂的实例包括磷酸三钙、碳酸钙、氧化钛、胶态
二氧化硅和羟基磷灰石。所述聚合物型保护胶体的实例包括均聚物或共聚物(通过使例如含羧基的单体、含羟基的烷基(甲基)丙烯酸酯、乙烯基醚、羧酸乙烯酯、酰胺单体、酰氯单体、含氮原子或其杂环的单体等聚合而获得)、聚氧乙烯类树脂和纤维素。注意，通过使上述单体聚合而获得的均聚物或共聚物包括具有得自乙烯醇的结构单元的那些。所述含羧基的单体的实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、α-氰基丙烯酸、α-氰基甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸和马来酸酐。所述含羟基的(甲基)丙烯酸类单体的实例包括丙烯酸羟基乙酯、甲基丙烯酸β-羟基乙酯、丙烯酸β-羟基丙酯、甲基丙烯酸β-羟基丙酯、丙烯酸Y-羟基丙酯、甲基丙烯酸Y -羟基丙酯、丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、单丙烯酸二甘醇酯、单甲基丙烯酸二甘醇酯、单丙烯酸甘油酯和单甲基丙烯酸甘油酯。所述乙烯基醚的实例包括乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基丙基醚。所述羧酸乙烯酯的实例包括乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯。所述酰胺单体的实例包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺和N-羟甲基甲基丙烯酰胺。所述酰氯单体的实例包括丙烯酰氯和甲基丙烯酰氯。所述含氮原子或其杂环的单体的实例包括乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑和乙烯亚胺。所述聚氧乙烯类树脂的实例包括聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧乙烯烷基胺、聚氧丙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺、聚氧丙烯烷基酰胺、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯月桂基苯基醚、聚氧乙烯硬脂酸苯酯、和聚氧乙烯壬酸苯酯。所述纤维素的实例包括甲基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基纤维素。所述分散剂的实例包括可溶于酸和/或碱的化合物，例如磷酸钙盐。在使用磷酸钙盐作为分散剂的情况下，所述磷酸钙盐可通过将所述钙盐溶解在盐酸等中并且用水进行洗涤的方法或者通过用酶进行分解的方法除去。用于从分散液例如乳化淤浆除去有机溶剂的方法包括使反应体系的温度逐渐升高并且由此使油滴中的有机溶剂蒸发的方法，将分散液喷射到干燥气氛中并且由此除去油滴中的有机溶剂的方法，和降低压力并且由此使溶剂蒸发的方法。当使用所述分散剂时，优选地在除去有机溶剂之后通过洗涤等除去所述分散剂。 在除去所述分散剂之后，优选地向所述油相中加入水以处于淤浆状态，之后对其进行加热。 加热优选地在45°C 65°C的淤浆温度下进行在1分钟 2小时范围内的任意时间。在将所述分散剂洗去之后，进一步进行加热，从而改善分离性。通过除去所述分散剂，并且对所述油相进行加热和干燥而形成调色剂基础颗粒。 所述调色剂基础颗粒可进一步分级。所述分级可通过使用旋风分离器、倾析器、离心等在液体中除去细颗粒而进行，或者可在干燥之后进行。可将所获得的调色剂基础颗粒与无机颗粒混合。在此情况下，通过施加机械冲击， 可抑制蜡等的颗粒从调色剂基础颗粒的表面脱离。施加机械冲击的方法的实例包括利用高速旋转的桨叶向所述混合物施加冲击的方法，和将所述混合物注入高速空气流中并且对所述混合物进行加速使得颗粒彼此碰撞或者颗粒与特定碰撞板碰撞的方法。这些方法中使用的装置的实例包括ANGMILL(由 Hosokawa Micron Corporationfjjijit)IMJg ( Nippon Pneumatic Mfg. Co. ,Ltd.制造)改进成具有降低的粉碎空气压力而制造的装置、HYBRIDIZATION SYSTEM(由Nara Machinery Co. , Ltd.制造)、KRYPTRON SYSTEM(由 Kawasaki Heavy Industries, Ltd.制造)和自动研钵。本发明调色剂的平均圆度没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。其优选为0. 955 0. 975、更优选0. 960 0. 970。平均圆度是通过将具有与调色剂颗粒的投影面积相同面积的圆的周长除以调色剂颗粒的周长而获得的值。具有小于0. 955的平均圆度的颗粒的量没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。其优选为15%或更少。当所述调色剂颗粒的平均圆度小于0. 955时，转印性可能不令人满意并且可能得不到无调色剂粉尘的高品质图像。当平均圆度大于0.975时，在装配有清洁刮片的成像装置中的感光体和转印带上可发生清洁故障，在图像上导致污损。例如，在形成占据纸张大的面积的图像(例如，照片图像)的情况下，可出现背景污损，因为当出现供纸故障等时，已经用于使图像显影的调色剂颗粒保持未被除去并且积聚在感光体上，或者，在此情况下，向与其接触的感光体提供电荷的带电辊被残留的调色剂颗粒污染因此可削弱其最初的带电能力。平均圆度通过光学检测区技术测量，其中使包含所述调色剂的悬浮液在平板上通过成像部件的检测区以通过CCD相机对颗粒图像进行光学检测并且对所述悬浮液进行分析。例如，可使用流动颗粒图像分析仪FPIA-3000(由SYSMEX CORPORATION制造)测量平均圆度。本发明的调色剂可用在各种领域中。本发明的调色剂可适合用于通过电子照相术的成像。所述调色剂中的不溶于四氢呋喃(THF)的物质的量优选为5质量％ 25质量％。 当所述不溶于四氢呋喃的物质的量小于5质量％时，所述调色剂中的树脂的分子量太大， 下限定影温度可不利地升高。当所述不溶于四氢呋喃的物质的量大于25质量％时，所述调色剂中的树脂的分子量太小，上限定影温度可能降低，并且定影温度的范围变窄。所述不溶于四氢呋喃的物质可通过以下方法确定。称取约l.Og㈧调色剂。向所述调色剂中加入约50g THF,并且在20°C下放置M小时。将所得混合物离心并且使用定量滤纸进行过滤。将滤液的溶剂真空干燥，并且测量树脂的残留量(B)。所述残留量⑶为不溶于THF的物质。所述不溶于THF的物质通过以下等式获得。不溶于THF 的物质(% ) = [ (A-B) /A] X 100本发明调色剂的体均粒径没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。其优选为3 μ m 8 μ m、更优选4 μ m 7 μ m。当所述体均粒径小于3 μ m时，在双组分显影剂的情况下，当在显影设备中长期进行搅拌时，所述调色剂可熔合至载体表面，可能导致载体的带电性降低。在单组分显影剂的情况下，可出现调色剂在显影辊上的成膜或者调色剂熔合至部件例如用于形成调色剂薄膜的刮片上。当所述体均粒径大于8 μ m时，难以获得高分辨率、 高品质图像，并且当供应和消耗所述显影剂中的调色剂时，调色剂的粒径可极大地变化。本发明调色剂的体均粒径Dv与数均粒径Dn之比Dv/Dn没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。其优选为1.00 1.25、更优选1.05 1.25。因此，在双组分显影剂的情况下，即使当所述调色剂长期供应和消耗时，所述显影剂中的调色剂的粒径也较少变化，并且即使在显影设备的长时间使用(即，显影剂的长时间搅拌)之后，也可实现优异且稳定的显影性。同时，在单组分显影剂的情况下，即使当供应和消耗所述调色剂时，所述调色剂的粒径也较少变化，并且防止了调色剂在显影辊上的成膜和调色剂熔合至部件例如用于形成调色剂薄膜的刮片上，此外，即使在显影设备的长时间使用(即，显影剂的长时间搅拌)之后，也可确保优异且稳定的显影性。因此，可获得高品质图像。当Dv/Dn之比大于 1.25时，难以获得高分辨率、高品质图像，并且当供应和消耗所述显影剂中的调色剂时，调色剂的粒径可极大地变化。此处，体均粒径Dv、数均粒径Dru以及体均粒径与数均粒径之比Dv/Dn可使用粒度测量设备MULTISIZER 111(由Beckman Coulter, Inc.制造)如下测量。首先，将0. ImL 5mL表面活性剂例如烷基苯磺酸盐作为分散剂加入到IOOmL 150mL电解质水溶液例如约 1质量％的氯化钠水溶液中。接着，加入约2mg 约20mg测量样品。使用超声分散机对测量样品悬浮于其中的电解质水溶液进行约1分钟 约3分钟的分散处理，然后使用100 μ m 的孔测量调色剂颗粒的体积和数量、并且计算体积分布和数量分布。基于所获得的分布，可确定体均粒径和数均粒径。所述调色剂的针入度没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。其优选为 15mm或更大、更优选20mm 40mm。当针入度小于15mm时，可不利地影响4质量％或更少的调色剂质量减少。此处，针入度可根据针入度试验(JIS K2235-1991)测量。具体地，提供所述调色剂以充满50mL玻璃容器，然后在设置为50°C温度的恒温浴中放置20小时，之后将所述调色剂冷却至室温并且进行针入度试验。注意，针入度的值越大，则耐热存储稳定性越好。使用具有优异的耐热存储稳定性的调色剂可防止在向其施加热应力的机械中的调色剂聚集。由于调色剂的聚集导致差的调色剂供应能力，并且通过使用聚集的调色剂使图像显影而形成异常图像，因此重要的是确保调色剂充分的耐热存储稳定性。考虑到调色剂的低温定影能力和耐反印性之间的有利平衡，优选本发明调色剂的下限定影温度低且不发生反印的温度高。因此，优选所述下限定影温度低于140°C和不发生反印的温度为200°C或更高。此处，所述下限定影温度是所获得图像在用衬垫摩擦之后的图像浓度的剩余率为70%或更大的定影温度的下限。所述不发生反印的温度可通过使用成像装置测量不发生反印的温度而确定，其中对所述成像装置进行调节使得以预定量的调色剂使图像显影。基于调色剂的软化点、流动开始温度、1/2法软化点等评价所述调色剂的热性质 (也称为流动测试仪性质)。这些热性质可通过适当选择的方法测量并且可使用升温型流动试验仪CFT500 (由SHIMADZU CORPORATION制造)测量。通过流动试验仪获得的流动曲线示于图1中，并且可从其读出各个温度。在图1中，Ts表示软化点，Tfb表示流动开始温度和Tend表示测量终止温度。T1/2温度是从Tfb到Tend的行程(stroke)量的一半时的温度。在本发明中，T1/2温度定义为1/2法软化点。所述调色剂的软化点Ts优选为30°C或更高、更优选50°C 90°C。当软化点Ts低于30°C时，调色剂的耐热存储稳定性可能恶化。本发明调色剂的流动开始温度Tfb优选为60°C或更高、更优选90°C 130°C。当流动开始温度低于60°C时，调色剂的耐热存储稳定性和耐反印性的至少之一可能恶化。本发明调色剂的1/2法软化点优选为90°C或更高、更优选100°C 170°C。当1/2 法软化点低于90°C时，调色剂的耐反印性可能恶化。本发明调色剂的1/2法软化点(°C )和本发明调色剂的表面上的蜡的量的乘积为 8 20、更优选9 20。当所述乘积小于8时，定影时调色剂与纸的分离性恶化，并且纸容易卷曲，导致供纸问题。这可能由以下两种情况引起1/2法软化点低；和所述表面上的蜡的量低。在这两种情况下，分离性恶化。当所述乘积高于20时，1/2法软化点高或者所述表面上的蜡的量大。当所述表面上的蜡的量大时，容易发生在感光体上的成膜。当1/2法软化点高时，调色剂定影温度升高，并且调色剂的低温定影能力恶化。可以这样的方式调节调色剂的1/2法软化点在调色剂制造方法中，在除去所述有机溶剂之后提供陈化步骤，并且调节陈化条件。所述陈化条件优选包括在40°C 70°C在 2小时 12小时范围内选择的任何持续时间，更优选在35°C 65°C在2小时 12小时范围内选择的任何持续时间。当所述温度低于40°C时，陈化温度过低，并且不会进行所述预聚物的扩链反应。当所述温度高于70°C时，其高于所述调色剂的玻璃化转变温度，并且所述调色剂可能聚集和凝聚。可通过调节所述蜡的量、所述蜡分散剂的量、以及所述蜡与所述蜡分散剂的质量比而调节所述调色剂表面上的蜡的量。通过调节所述调色剂的1/2法软化点以及所述调色剂表面上的蜡的量，所述调色剂的1/2法软化点和所述调色剂表面上的蜡的量的乘积变成 8 20。在本说明书中，所述调色剂表面上的蜡的量是由调色剂圆片(Pellet)表面上的蜡得到的峰(2,850(^1)与由所述粘合剂树脂得到的峰(828CHT1)的强度比(Ρ_/Ρ828)。所述调色剂表面上的蜡的量优选大于0. 02并且为0. 15或更小。< 调色剂表面上的蜡的量>首先，作为样品，3g调色剂通过使用M NO.50BRP-E型自动圆片成型设备(由 MAEKAffA TESTING MACHINE CO.制造)施加6吨负载1分钟进行压制以制得具有40mm直径和约2mm厚度的圆片。通过FTIR-ATR方法对所述调色剂圆片的表面进行测量。所使用的显微FTIR设备是其中设置MultKcope FTIR单元的Spectrum One (由Perkin Elmer Corporation制造)。使用具有100 μ m直径的锗晶的显微ATR，以41. 5°的红外入射角和 4cm-1的分辨率对所述样品进行20次测量。由所述蜡得到的峰(2，850cm-1)与由所述粘合剂树脂得到的峰(828CHT1)的强度比 (P2850/P828)定义为在调色剂颗粒表面附近局部化的蜡的量。所使用的值为在4个不同的点进行的4次测量的平均值。本发明调色剂的玻璃化转变温度没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。 其优选为40°C 70°C、更优选45°C 65°C。当所述玻璃化转变温度低于40°C时，调色剂的耐热存储稳定性可恶化。当所述玻璃化转变温度高于70°C，调色剂的低温定影能力可不足。玻璃化转变温度可使用差示扫描量热仪(DSC-60，由SHIMADZU CORPORATION制造)等测量。使用本发明调色剂形成的图像浓度没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。其优选为1.30或更大、更优选1.45或更大、甚至更优选1.50或更大。当图像浓度小于1. 30时，图像浓度低到可能不能得到高品质图像。图像浓度可如下测量使用串联彩色成像装置(IMAGI0 NEO 450，由Ricoh Company, Ltd.制造)；将定影辊的表面温度设置为 1600C 士2°C ；在复印纸TYPE6200(由Ricoh Company, Ltd.制造)上形成实地图像，其中附着的显影剂的量为0. 35mg/cm2士0. 02mg/cm2 ；使用光谱仪938SPECTR0DENSIT0METER(由 X-Rite, Inc.制造)在所获得的实地图像上的任意5个位置测量图像浓度；并且对所获得的图像浓度取平均。本发明调色剂的颜色可根据预期目的适当地选择。所述颜色可为选自黑色、青色、 品红色和黄色中的至少一种。各种颜色的调色剂可通过适当地选择相应的着色剂而获得。(显影剂)所述显影剂包括本发明的调色剂并且可进一步包括合适选择的其它组分例如载体。因此，可稳定地形成转印性、清洁性等出色的高品质图像。所述显影剂可为单组分显影剂或者可为双组分显影剂。然而，应注意，在将所述显影剂用在适合于现今在信息处理速度上的增长的高速印刷机等中的情况下，所述显影剂优选为双组分显影剂，因为其寿命可延长。在将所述显影剂作为单组分显影剂使用的情况下，即使当供应和消耗所述显影剂时，所述调色剂的粒径也较少变化，并且防止了调色剂在显影辊上的成膜和调色剂熔合至部件例如用于形成调色剂薄膜的刮片上，此外，即使在显影设备的长期使用(即，显影剂的长时间搅拌)之后，也可确保优异的显影能力。在将所述显影剂作为双组分显影剂使用的情况下，即使当所述调色剂长期供应和消耗时，所述显影剂中的调色剂的粒径也较少变化，并且即使在显影设备的长期使用(即， 显影剂的长时间搅拌)之后，也可实现优异且稳定的显影性。所述载体没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择，并且所述载体优选地包括芯材料、和覆盖所述芯材料的树脂层。用于所述芯材料的材料没有特别限制并且可从已知材料适当地选择。其实例包括锰-锶材料(50emu/g 90emu/g)和锰-镁材料(50emu/g 90emu/g)。为了确保合适的图像浓度，使用高度磁化的材料例如铁粉(lOOemu/g或更大)或磁铁矿(7kmu/g 120emu/ g)是优选的。而且，使用弱磁化的材料例如铜-锌材料(30emu/g 80emu/g)是优选的，原因在于右上位置中的显影剂颗粒对感光体的影响可减少并且图像浓度可有利地升高。这些材料可单独使用或组合使用。所述芯材料的体均粒径没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。其优选为 ΙΟμ 150μπκ更优选40μπι 100 μ m。当所述体均粒径小于10 μ m时，在所述载体中存在大量细粉，其导致每个颗粒的磁化强度的降低以及载体的飞散。当所述体均粒径大于 150 μ m时，所述载体的比表面积降低，可能导致调色剂的飞散，特别是在主要被实地部分占据的全色图像的情况下，可能导致实地部分的再现性恶化。用于所述树脂层的材料没有特别限制并且可根据预期目的从已知树脂适当地选择。其实例包括氨基树脂；聚乙烯基树脂；聚苯乙烯树脂；聚商化烯烃；聚酯树脂；聚碳酸酯树脂；聚乙烯；聚氟乙烯；聚偏二氟乙烯；聚三氟乙烯；聚六氟丙烯；偏二氟乙烯和丙烯酸类单体的共聚物；偏二氟乙烯和氟乙烯的共聚物；含氟的三元共聚物例如由四氟乙烯、偏氟乙烯以及不含氟基团的单体构成的共聚物；以及有机硅树脂。这些可单独使用或组合使用。
所述氨基树脂的具体实例包括脲醛树脂、三聚氰胺树脂、苯并胍胺树脂、脲树脂、 聚酰胺树脂和环氧树脂。所述聚乙烯基树脂的具体实例包括丙烯酸类树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和聚乙烯醇缩丁醛。所述聚苯乙烯树脂的具体实例包括聚苯乙烯和苯乙烯-丙烯酸类共聚物。所述聚卤化烯烃的具体实例包括聚氯乙烯。 所述聚酯树脂的具体实例包括聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯。如果必要，所述树脂层可包含导电粉末等。所述导电粉末的具体实例包括金属粉末、炭黑、氧化钛、氧化锡和氧化锌。所述导电粉末的平均粒径没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。其优选为Iym或更小。当所述平均粒径大于Iym时，可能难以控制电阻。所述树脂层可通过如下形成将有机硅树脂等溶解在溶剂中以制备涂覆溶液，然后通过已知的涂覆方法将所述涂覆溶液施加在所述芯颗粒的表面上，并且干燥所述涂覆溶液，之后进行烧结(firing)。所述涂覆方法的实例包括浸涂、喷涂、和使用刷子进行涂覆。所述溶剂没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。其实例包括甲苯、二甲苯、甲基乙基酮、甲基异丁基酮和丁基溶纤剂乙酸酯。所述烧结可基于外部加热或内部加热进行，并且可例如根据使用固定式电炉、流体型电炉、旋转式电炉、燃烧炉等的方法或者使用微波的方法进行。所述载体中所包括的树脂层的量没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。 其优选为0. 01质量％ 5. 0质量％。当所述量小于0. 01质量％时，可能不能在所述芯材料的表面上形成均勻的树脂层。当所述量大于5.0质量％时，形成厚的树脂层，使得载体颗粒可彼此熔合因此载体的均勻性可降低。双组分显影剂中所包括的载体的量没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。其优选为90质量％ 98质量％、更优选93质量％ 97质量％。所述显影剂可用于基于任何已知的电子照相法例如磁性单组分显影法、非磁性单组分显影法、或者双组分显影法的成像。(处理盒)本发明的处理盒可与成像装置连接并且包括静电潜像承载部件，其配置用于承载静电潜像；和显影单元，其配置用于使用显影剂使所述静电潜像承载部件上承载的静电潜像显影以形成可视图像，以及带电单元和清洁单元中的任一种。如果必要，所述处理盒可进一步包括合适选择的其它单元例如曝光单元、转印单元和电荷消除单元。所述显影单元至少包括容纳本发明的调色剂和/或显影剂的显影剂容器；和静电潜像承载部件，其配置用于承载和输运容纳在所述显影剂容器中的调色剂和/或显影剂。进一步地，所述显影单元可包括用于调节所承载的调色剂层的厚度的层厚调节部件。本发明的处理盒可与电子照相成像装置、传真机或印刷机能拆卸地连接并且优选地与下述成像装置能拆卸地连接。此处，所述处理盒包括感光体101、带电单元102、显影单元104和清洁单元107，如图2中所示。如果必要，所述处理盒可进一步包括其它部件。在图2中所示的处理盒的实例中，提供配置用于将感光体101上的显影的调色剂图像转印至图像接收纸105的转印单元 108。作为感光体101，可使用下述感光体。
使用可以高分辨率进行写入的光源作为曝光单元103。可使用任何带电部件作为带电单元102。(成像装置)本发明的成像装置至少包括静电潜像承载部件；静电潜像形成单元，其配置用于在所述静电潜像承载部件上形成静电潜像；显影单元，其配置用于使用调色剂使所述静电潜像显影以形成可视图像；转印单元，其配置用于将所述可视图像转印到记录介质上； 和定影单元，其配置用于使转印到所述记录介质上的图像定影；并且如果必要，进一步包括适当选择的其它单元，例如电荷消除单元、清洁单元、回收单元和电荷控制单元。作为调色剂，使用本发明的调色剂。〈静电潜像承载部件〉所述静电潜像承载部件(也称为“电子照相感光体”或“感光体”)的材料、形状、 结构和尺寸没有特别限制并且可根据预期目的从本领域中已知的那些适当地选择。例如， 形状优选为鼓形。材料的实例包括无机感光体例如非晶硅和硒，以及有机感光体(OPC)例如聚硅烷和酞菁聚甲川(phthalopolymethine)。通过使所述静电潜像承载部件的表面均勻地带电而形成静电潜像，然后使用所述静电潜像形成单元使所述静电潜像承载部件的表面以成像方式曝光。所述静电潜像形成单元至少包括配置用于使所述静电潜像承载部件的表面均勻带电的带电单元；和配置用于使静电潜像承载部件的表面以成像方式曝光的曝光单元。所述带电可通过使用所述带电单元向所述静电潜像承载部件的表面施加电压而进行。所述带电单元没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。其实例包括装配有导电或半导电辊、刷、膜和橡胶刮片的已知的接触带电器；以及利用电晕放电的非接触带电器例如电晕管和栅格(scorotoron)。优选的是将所述带电单元放置成与所述静电潜像承载部件接触或不接触，以及叠加和施加直流和交流电压以使所述静电潜像承载部件的表面带电。此外，还优选的是所述带电单元为带电辊，其靠近所述静电潜像承载部件、以在它们之间具有间隙带的非接触方式放置；以及将直流和交流电压叠加和施加至所述带电辊以使所述静电潜像承载部件的表面带电。所述曝光可通过使用所述曝光单元使所述静电潜像承载部件的表面以成像方式曝光进行。所述曝光单元没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择，只要其能够使已经通过所述带电单元带电的所述静电潜像承载部件的表面以成像方式曝光。其实例包括各种曝光单元例如复制光学系统、棒形透镜阵列系统、激光光学系统和液晶光栅光学系统。此处，在本发明中，可采用从所述静电潜像承载部件的背面使所述静电潜像承载部件以成像方式曝光的背光系统。<显影单元>所述可视图像可通过使用本发明的调色剂使所述静电潜像显影而形成，并且可使用所述显影单元进行。所述显影单元没有特别限制并且可根据预期目的从本领域中已知的那些适当地选择，只要其能够使用本发明的调色剂使图像显影。例如，至少包括含有本发明的调色剂并且能够将所述调色剂以接触或非接触方式提供给所述静电潜像的显影设备的显影单元是优选的。而且，包括调色剂容器的显影设备是更优选的。〈转印单元〉所述转印可通过所述转印单元进行，例如，通过使用转印单元使所述静电潜像承载部件(感光体)带电而使所述可视图像转印。在优选实施方式中，所述转印单元包括第一转印单元，其配置用于将所述可视图像转印到中间转印介质上以形成复合转印图像；和第二转印单元，其配置用于将所述复合转印图像转印到记录介质上。所述中间转印介质没有特别限制并且可根据预期目的从已知的转印介质适当地选择，并且其实例包括转印带。所述转印单元(即所述第一转印单元和所述第二转印单元)优选地至少包括配置用于进行带电以将形成于所述静电潜像承载部件上的可视图像分离并且将所述可视图像转印到所述记录介质上的转印设备。可使用一个转印单元或者两个或更多个转印单元。所述转印设备的实例包括利用电晕放电的电晕转印设备，转印带，转印辊，压力转印辊和粘附转印设备。<定影单元>所述定影单元没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。优选使用本领域中已知的热压单元。所述热压单元的实例包括加热辊和压力辊的组合，以及加热辊、压力辊和环形带的组合。在本发明中，例如，可将本领域中已知的光学定影设备与所述定影单元组合使用， 或者可使用本领域中已知的光学定影设备代替所述定影单元。〈电荷消除单元〉所述电荷消除单元没有特别限制并且可根据预期目的从已知的电荷消除设备适当地选择，只要其可向所述静电潜像承载部件施加电荷消除偏压。其实例包括电荷消除灯。<清洁单元>所述清洁单元没有特别限制并且可根据预期目的从本领域中已知的清洁器适当地选择，只要其可将残留在所述静电潜像承载部件上的调色剂除去。其实例包括磁刷清洁器、静电刷清洁器、磁辊清洁器、刮片清洁器、刷清洁器和网清洁器。<回收单元>所述回收单元为配置用于将使用所述清洁单元除去的调色剂再循环至所述显影单元的单元，其没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。其实例包括已知的输送单兀。<控制单元>所述控制单元配置用于对各单元进行控制。所述控制单元没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择，只要其能够控制每一个单元的操作。其实例包括例如定序器(sequencer)和计算机的设备。在图3中示出了作为本发明的电子照相成像装置的一个实例的复印机。图3显示根据本发明一个实施方式的彩色成像装置的内部结构图的一个实例。该具体实例为串联式间接转印电子照相复印机，然而，本发明的成像装置不限于此。
数字150表示复印机主体，200表示复印机主体150位于其上的供纸台，300表示安装在复印机主体150上的扫描仪(光学读取器)和400表示安装在扫描仪300上的自动文件供应器(ADF)。环形带形式并且在横向方向上可延伸的中间转印介质50布置在复印机主体150的中央位置。如图3中所示，中间转印介质50在三个支承辊14、15和16周围张紧并且能够以顺时针方向旋转。中间转印介质清洁设备17位于这三个支承辊的第二个支承辊15的左边以在图像转印之后将残留在中间转印介质50上的残留调色剂除去。在围绕第一支承辊14和第二支承辊15张紧的中间转印介质50上方，黄色、青色、品红色和黑色四个成像单元18沿着中间转印介质50的输送方向并排设置以形成串联成像区20。紧接着所述串联成像区20上方，设置图像曝光设备21，如图3中所示。在中间转印介质50的与其中所述串联成像区20位于其上的一侧相反的一侧，设置第二转印设备22。所述第二转印设备 22包括环形第二转印带M以及两个辊23，所述环形第二转印带M围绕所述两个辊23张紧并且经由中间转印介质50压着第三支承辊16，从而将图像从中间转印介质50转印到纸张上。将配置用于使转印在纸张上的图像定影的定影设备25布置在第二图像转印设备22 侧。定影设备25包括定影带沈，其为环形带；和压力辊27，其压着定影带沈。第二转印设备22还具有将其上转印有图像的纸张输送至定影设备25的功能。在图3中，在第二转印设备22和定影设备25下方，平行于所述串联成像区20设置使纸张反向以在其两面均形成图像的纸张反向器观。当使用该彩色电子照相成像装置进行复制时，将文件放在自动文件供应器400的文件压板30上。或者，打开自动文件供应器400，将文件放在扫描仪300的接触玻璃32上， 并关闭自动文件供应器400以按压该文件。当按下启动开关(未显示)时，置于自动文件供应器400上的文件被传送到接触玻璃32上。当最初将文件放置在接触玻璃32上时，通过按下启动开关(未显示)，立即驱动扫描仪300以运行第一托架33和第二托架34。通过第一托架33的作用，光从光源照射到文件上，并且从文件反射的光进一步反射到第二托架 34。反射光通过第二托架34的镜子进一步反射并穿过成像透镜35进入读取传感器36从而读取该颜色文件(彩色图像)。当按下启动开关(未显示)时，驱动电机(未显示)使支承辊14、15和16之一旋转，使得驱动其它两个辊旋转，以旋转和输送中间转印介质50。同时，成像单元18的每一个使感光体10Y、10C、10MU0K旋转并且在相应的感光体10Y、10C、 10MU0K上形成单一颜色(单色)图像，即黄色图像、青色图像、品红色图像和黑色图像。然后，随着中间转印介质50的输送，这些单色图像被顺序地转印到中间转印介质 50上以在其上形成复合全色图像。另一方面，当按下启动开关(未显示)时，选择性地使供纸台200的供纸辊42之一旋转以从纸库43中的多级纸盒44之一取纸。分离辊45将纸张逐一分离并且将纸张供应到供纸路径46中，并且供应辊47将纸张供应到复印机主体150 的供纸路径48中撞到对准(registration)辊49而停止。然后，使对准辊49与中间转印介质50上的合成全色图像的运动同步旋转以将纸张供应到中间转印介质50和第二转印设备22之间，并且第二图像转印设备22将所述全色图像转印到纸张上。通过第二转印设备 22将其上转印有所述全色图像的纸张供应至定影设备25。通过施加热和压力，定影设备25 使其上的图像定影，并且所述纸张的方向通过转向钩(switching claw) 55的作用而改变， 然后通过排出辊56将所述纸张排出到出纸盘57上。或者，通过转向钩55改变纸张的运动方向，并且将所述纸张供应至纸张换向器观，纸张换向器28使纸张反向并且将其再次引导至转印位置以在所述纸张的背面形成图像，然后通过排出辊56将所述纸张排出到出纸盘 57上。同时，图像已经被转印之后的中间转印介质50通过中间转印介质清洁设备17进行清洁，以将在所述图像转印之后其上的残留调色剂除去，并且为在串联成像区20中的另一成像作准备。在上述串联成像区20中，成像单元18的每一个包括围绕鼓形感光体10Y、10C、 10MU0K的每一个的带电设备、显影设备、第一转印设备62、电荷消除设备等。实施例下文中，将描述本发明的实施例。然而，应注意，本发明不限于此。在以下实施例中，术语“份”和“ ％ ”两者均以质量计，并且术语“mol ”表示摩尔比。首先，将对实施例和对比例中使用的材料和获得的调色剂的各种物理性质的测量方法进行描述。<在165°C下的质量减少的测量>在本发明中，使用热分析设备TA-60WS和DTG-60 (由SHIMADZU CORPORATION制造)作为测量设备在以下测量条件下测量在165°C下的质量减少。测量条件样品容器铝样品盘样品量5mg参比铝样品盘(单独的样品盘)气氛氮气(流速50mL/min)温度条件初始温度20°C升温速率10°C/分钟终止温度165 °C保持时间60分钟。使用由SHIMADZU CORPORATION制造的数据分析软件TA_60ver. 1. 52对测量结果进行分析在165°C下的质量减少通过以下等式计算在165°C 下的质量减少=(A-B) /AX100其中A表示在165°C下0分钟的质量，即在165°C下的初始质量，和B表示在165°C 下保持60分钟的质量。<树脂重均分子量的测量>凝胶渗透色谱法(GPC)测量设备由T0S0H CORPORATION制造的GPC-8220GPC柱TSKGEL SUPER HZM-H 15cm，粒径3 μ m (由 T0S0H CORPORATION 制造)温度40°C溶剂THF流速0.35mL/ 分钟样品注入0. 4mL具有0. 15%浓度的样品。样品的预处理将调色剂溶解在四氢呋喃THF (含有稳定剂，由Wako Pure Chemical Industries, Ltd.制造)中以得到具有0. 15%调色剂浓度的THF溶液，并且使用0. 2 μ m过滤器过滤，并且使用所得滤液作为样品。将THF样品溶液(IOOyL)加入，然后测量。在样品的分子量测量中，样品的分子量分布基于使用若干种类型的单分散聚苯乙烯标准样品获得的校准曲线的计数值和对数值之间的关系计算。作为用于产生所述校准曲线的聚苯乙烯标准样品，使用SHOWDEX STANDARD Std. No. S-7300、S-210、S-390、S-875、S-1980、S-10. 9、S-629、S-3. 0 和 S-0. 580、以及甲苯。作为检测器，采用折射率(RI)检测器。<调色剂的平均粒径>使用粒度测量设备MULTISIZER 111(由 Beckman Coulter Inc.制造)L^l 100 μ m 的孔径测量调色剂的体均粒径Dv、数均粒径Dru以及体均粒径与数均粒径之比Dv/Dn，然后通过使用分析软件(Beckman Coulter MULTISIZER 3VERSI0N 3. 51)对其进行分析。具体地，在IOOmL玻璃烧杯中加入0.5mL 10质量％的表面活性剂(烷基苯磺酸盐NEOGEN SC-A, 由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.制造)，向其中加入0. 2mg 20mg各调色剂，并且使用小刮勺将调色剂与表面活性剂混合。接着，向其中加入80mL离子交换水。所获得的分散液在超声分散设备(W-113MK-II,由Honda Electronics Co.，Ltd.制造)中进行1分钟的分散处理。使用 MULTISIZER III 并且使用 IS0T0N 111(由 Beckman Coulter Inc.制造)作为测量溶液来测量调色剂的体均粒径Dv、数均粒径Dru以及体均粒径与数均粒径之比Dv/Dn。将调色剂样品的分散液逐滴加入到所述设备中，使得所述设备所指示的浓度变为8% 士2%。在该测量中，从粒径的测量再现性的角度来看，重要的是将调色剂样品分散液的浓度调节为8% 士2%。在该浓度范围内，粒径不出现错误。<玻璃化转变温度和熔点的测量>根据以下程序测量玻璃化转变温度Tg和熔点。作为测量设备，使用由SHIMADZU CORPORATION制造的热分析设备TA-60WS和DSC-60，并且所述测量在以下测量条件下进行。测量条件样品容器铝样品盘(带盖)样品量5mg参比铝样品盘(IOmg氧化铝)气氛氮气(流速50mL/分钟)温度条件初始温度20°C升温速率10°C/分钟终止温度150°C保持时间未保持该温度。降温速率10°C/分钟终止温度20°C保持时间未保持该温度。升温速率10°C/分钟终止温度150°C使用由SHIMADZU CORPORATION制造的数据分析软件TA_60ver. 1. 52对测量结果进行分析。玻璃化转变温度的分析通过如下进行在DrDSC曲线的最低温度侧显示出最大峰的点周围指定士5°C的范围，所述DrDSC曲线为二次加热中的DSC曲线的微分曲线；和使用所述分析软件的峰分析功能确定峰温度。然后，使用所述分析软件的峰分析功能在所述DSC 曲线中的以上峰温度+5°C和_5°C的范围内确定所述DSC曲线的最大吸热温度。此处所显示的温度对应于调色剂的Tg。熔点的分析通过如下进行在DrDSC曲线的最低温度侧显示出最大峰的点周围指定士5°C的范围，所述DrDSC曲线为二次加热中的DSC曲线的微分曲线；和使用所述分析软件的峰分析功能确定峰温度。此处所显示的温度对应于调色剂的熔点。所述玻璃化转变温度和所述熔点可基于以下几点彼此区分在玻璃化转变温度的情况下，吸热之后，DSC曲线不返回放热方向；在熔点的情况下，DSC曲线返回吸热之前的 DSC曲线，即基线。〈蜡的针入度的测量〉根据ASTM D-1321中描述的方法在43. 3°C的测量温度下测量蜡的针入度。〈调色剂表面上的蜡的量〉首先，作为样品，3g调色剂通过使用型号M NO.50BRP-E的自动圆片成型设备(由 MAEKAffA TESTING MACHINE CO.制造)施加6吨负载1分钟进行压制以制得具有40mm直径和约2mm厚度的圆片。通过FTIR-ATR方法对所述调色剂圆片的表面进行测量。所使用的显微FTIR设备是其中设置Multi Scope FTIR单元的Spectrum One (由Perkin Elmer Corporation制造)。使用具有100 μ m直径的锗晶的显微ATR，以41. 5°的红外入射角和 4cm-1的分辨率对所述样品进行20次测量。由所述蜡得到的峰(2，850cm-1)与由所述粘合剂树脂得到的峰(^ScnT1)的强度比 (P2850/P828)定义为位于调色剂颗粒表面附近的蜡的量。所使用的值为在4个不同的点进行的4次测量的平均值。所述调色剂表面上的蜡的量的评价标准如下。评价标准A 大于0. 02且为0. 15或更小B 大于0. 15且为0. 30或更小<1/2法软化点〉首先，作为样品，使用成型设备对Ig调色剂进行压制以形成用于流动试验仪的圆片。将所述圆片设置在升温型流动试验仪CFT500(由SHIMADZU CORPORATION制造)中。所述圆片在通过施加30kgf试验负载而受压的同时，以3°C /分钟的升温速率从40°C加热至 200°C，以容许熔融的调色剂从具有0.5mm直径和IOmm长度的模口(die)流出。然后，测量 1/2法软化点(ti/幻、流动开始温度、测量终止温度。〈定影能力〉如下评价调色剂的定影能力。使用级联显影设备，使尺寸为3. 5cm高X 7cm宽的实地黑色图像显影，并且使用由Ricoh Company, Ltd.制造的IMAGIO NEO 450(其已经通过引入图4中所示的带式热定影设备进行了改造)在使定影温度以5°C逐步改变的条件下进行评价。下限定影温度是出现冷反印并且在定影的图像中出现疏漏(white out)的温度， 上限定影温度是出现热反印并且定影图像的光泽降低的温度。所述下限定影温度和所述上限定影温度之间的差值定义为定影温度范围。使用具有以下结构的带式热定影设备带B， 其由具有100 μ m厚度的由聚酰胺形成的基础材料、具有100 μ m厚度的由硅橡胶形成的中间弹性层、和在所述带B的表面上的具有15 μ m厚度的由PFA形成的防反印层构成；由有机硅泡沫体形成的定影辊Rl ；加压辊R2，其由具有Imm厚度的由SUS形成的金属圆柱体、以及由PFA管和硅橡胶形成并且具有2mm厚度的防反印层构成；以及具有2mm厚度和1 X IO5Pa 的表面压力的由铝形成的加热辊R3。定影能力的评价标准如下。评价标准A:60°C 或更高B 低于60°C并且为50°C或更高C:低于50°C并且为40°C或更高D 低于 40°C<印刷纸的背面污损>使用由Ricoh Company, Ltd.制造的 IMAGIO NEO 450 印刷出 1，000，000 张黑色图像，之后印刷出白色实地图像，然后基于以下评价标准评价印刷纸的背面污损。评价标准A 未观察到背面污损。B:略微观察到背面污损。C 清楚地观察到背面污损。<耐热存储稳定性>称取10克调色剂，并且将其置于20mL玻璃容器中，并且将该玻璃容器轻敲150 次。之后，将该置于玻璃容器中的调色剂在设定为55°C温度和80%湿度的恒温浴中放置M 小时，然后使用针入度仪测量调色剂的针入度。此外，以与上述相同的方式评价在10°C的低温和15%的低湿度下储存的调色剂的针入度。采用在高温且高湿度条件和低温且低湿度条件之间针入度的较小值，并且基于以下评价标准对其进行评价。所述值越大，则耐热存储稳定性越好。评价标准A :25mm 或更大B :20mm 或更大C :15mm或更大并且小于20mmD 小于 15mm<抗成膜性>当使用由Ricoh Company, Ltd.制造的彩色电子照相设备IPSIO C0L0R8100复制了 50，000张时，目视观察显影辊或者感光体上是否存在调色剂成膜并且根据以下评价标准评价抗成膜性。评价标准A 未观察到成膜。B 几乎未观察条状成膜。C 部分观察到条状成膜。
D 完全观察到成膜。<分离性>使用用于测量记录介质推力的设备评价分离性。图5是用于测量记录介质推力的设备的实例的示意图。在图5中，记录介质S以所述记录介质S被推得顶着测量钩观一端的方式被输送。通过设置在测量钩观另一端的负载传感器27读出此时的推力值。如图5 中所示，测量钩观设置成在定影辊15侧、紧邻着定影辊隙部分N后面。而且在图5中，字母F表示支点(fulcrum)。通过负载传感器27读出的推力值是将记录介质S从定影辊15分离所需要的力， 并且将该力定义为分离阻力。基于在预定条件下测量的分离阻力的程度判断是否能够将记录介质S从定影辊15分离。在该评价中，将160°C定影温度下的分离阻力定义为调色剂的分离阻力。基于以下评价标准评价分离性。测量时调色剂的粘附量为0. 9g/cm2。评价标准A 大于50gf且为200gf或更小B 大于200gf且为400gf或更小C 大于 400gf在分离阻力为50gf或更小的情况下，所述记录介质即使在空白页边为Omm时也是能分离的。在其中分离阻力为200gf或更小的情况下，所述记录介质在空白页边为2mm或更大时是能分离的。在其中分离阻力为400gf或更小的情况下，所述记录介质在空白页边为4mm或更大时是能分离的。在分离阻力大于400gf时，所述记录介质是不能分离的，并且出现卡纸。<供纸状态>基于通过设备连续供应1，000张记录介质NBS复印打印纸张<55> (由Ricoh Company, Ltd.制造)时卡纸出现次数评价供纸状态。评价标准A 未出现卡纸。B:出现1 3次卡纸。C 出现4次或更多次卡纸。<调色剂材料液的制备>-未改性的聚酯树脂(低分子量聚酯树脂)的合成一向装配有冷凝管、搅拌器和氮气引入管的反应容器中加入2 份双酚A环氧乙烷 (2mol)加合物、5 份双酚A环氧丙烷(3mol)加合物、208份对苯二甲酸、46份己二酸和2 份氧化二丁基锡，并且使该混合物在230°C下在常压下反应8小时。然后，使该反应液进一步在IOmmHg 15mmHg的降低的压力下反应5小时。之后，将44份偏苯三甲酸酐加入到反应容器中，然后使该混合物在180°C下在常压下反应2小时，从而合成未改性的聚酯树脂。该未改性的聚酯树脂具有2，500的数均分子量Mn、6，700的重均分子量Mw、47°C的玻璃化转变温度Tg以及18mgK0H/g的酸值。—母料(MB)的制备一使用亨舍尔混合器(由NIPPON COKE&ENGINEERING COMPANY, LIMITED 制造)对水(600份)、400份作为着色剂的炭黑(PRINTEX 35，由Degussa GmbH制造，DBP吸油值= 42mL/100g，pH = 9. 5)、和600份所述未改性的聚酯树脂进行混合。该混合物使用双辊磨在 150°C下捏合30分钟。之后，使该混合物经历辊磨和冷却，然后使用粉碎机(由Hosokawa Micron Corporation制造)粉碎，从而制备母料。一蜡分散剂的合成一在装配有温度计和搅拌器的高压釜反应容器中加入600份二甲苯和300份低分子量聚乙烯(SANWAX LEL-400，由 Sanyo Chemical Industries, Ltd.制造；1/2 法软化点 128°C )，并且使聚乙烯充分溶解在二甲苯中，之后进行氮气置换。之后在175°C下用3小时逐滴加入2，310份苯乙烯、270份丙烯腈、150份丙烯酸丁酯、78份过氧六氢对苯二甲酸二叔丁酯和455份二甲苯的混合溶液，以实施聚合，和将该混合物在175°C下再保持30分钟。 随后，从该混合物除去溶剂，从而获得蜡分散剂。—蜡的纯化一制备以下各种类型的蜡。蜡A 微晶蜡，其为由 Τ0Υ0 ADL CORPORATION 制造的 BE Squarel80white ；熔点 670C ；在43. 3°C下蜡的针入度27_ ；在140°C下的粘度8. 9mPa · s ；在165°C下的质量减少1. 2质量％。蜡B 微晶蜡，其为由Baker Hughes制造的BARECO C-1035蜡；熔点-J2 V ；在 43. 3°C下蜡的针入度12_ ；在140°C下的粘度8. OmPa · s ；在165°C下的质量减少1. 0质量％。蜡C 聚乙烯蜡，其为由 CRAY VALLEY 制造的 CRAYVALLAC WN-1442 ；熔点82°C ；在 43. 3°C下蜡的针入度J9mm ；在140°C下的粘度7. 5mPa · s ；在165°C下的质量减少3. 5质量％。蜡D 其为由 NIPPON SEIRO CO.，LTD.制造的石蜡 HNP-9 ；熔点:78°C ；在 43. 3V 下蜡的针入度18mm ；在140°C下的粘度3. 9mPa · s ；在165°C下的质量减少12质量％。将200份蜡A与1，000份己烷一起混合，并且在室温下搅拌10分钟。将所得分散液过滤，并且将所得固体成分干燥，从而获得熔点为67°C、在43. 3°C下的针入度为25mm、在 140°C下的粘度为8. 9mPa · s、并且在165°C下的质量减少为1. 2质量％的蜡A-2。以与蜡A-2中相同的方式制造蜡A-己烷分散液，并且将其在30°C下搅拌10分钟， 之后过滤和干燥，从而获得熔点为67°C、在43.3°C下的针入度为23mm、在140°C下的粘度为 9. OmPa · S、并且在165°C下的质量减少为1.0质量％的蜡A-3。以与蜡A-2中相同的方式制造蜡A-己烷分散液，并且将其在40°C下搅拌10分钟， 之后过滤和干燥，从而获得熔点为68°C、在43. 3°C下的针入度为19mm、在140°C下的粘度为 9. ImPa · S、并且在165°C下的质量减少为1.0质量％的蜡A-4。使用蜡B代替蜡A，并且以与蜡A-4中相同的方式制造蜡-己烷分散液，并且将其在40°C下搅拌10分钟，之后过滤和干燥，从而获得熔点为72°C、在43. 3°C下的针入度为 7mm、在140°C下的粘度为8. OmPa · S、并且在165°C下的质量减少为0. 9质量％的蜡B-2。使用蜡C代替蜡A，并且以与蜡A-4中相同的方式制造蜡-己烷分散液，并且将其在40°C下搅拌10分钟，之后过滤和干燥，从而获得熔点为82°C、在43. 3°C下的针入度为 24mm、在140°C下的粘度为7. 5mpa · s、并且在165°C下的质量减少为1. 0质量％的蜡C-2。
经纯化的蜡示于表1中。表 权利要求
1.调色剂，包含 蜡，其中所述蜡具有在165°C下的10质量％或更少的质量减少、由C-H键和C-C键构成的分子链、以及5_ 25_的针入度，其中所述调色剂的1/2法软化点CC)与所述调色剂表面上的所述蜡的量的乘积为 8 20，和其中所述调色剂通过包括将调色剂材料液在水性介质中乳化或分散的方法获得，所述调色剂材料液为包含调色剂材料的液体，所述调色剂材料包含所述蜡。
2.根据权利要求1所述的调色剂，其中所述蜡在165°C下的质量减少为4质量％或更少。
3.根据权利要求1所述的调色剂，其中所述水性介质包含表面活性剂，并且所述方法进一步包括在所述乳化或分散之后除去所述表面活性剂；向乳化或分散的调色剂材料中加入水以形成淤浆；和加热所述淤浆。
4.根据权利要求1所述的调色剂，其中所述蜡为微晶蜡。
5.根据权利要求1所述的调色剂，其中所述调色剂材料进一步包含粘合剂树脂，其中所述粘合剂树脂包含聚酯树脂。
6.包含调色剂和载体的显影剂， 其中所述调色剂包含蜡，其中所述蜡具有在165°C下的10质量％或更少的质量减少、由C-H键和C-C键构成的分子链、以及5_ 25_的针入度，其中所述调色剂的1/2法软化点CC)与所述调色剂表面上的所述蜡的量的乘积为 8 20，和其中所述调色剂通过包括将调色剂材料液在水性介质中乳化或分散的方法获得，所述调色剂材料液为包含调色剂材料的液体，所述调色剂材料包含所述蜡。
7.包含调色剂的调色剂容器， 其中所述调色剂包含蜡，其中所述蜡具有在165°C下的10质量％或更少的质量减少、由C-H键和C-C键构成的分子链、以及5_ 25_的针入度，其中所述调色剂的1/2法软化点CC )与所述调色剂表面上的所述蜡的量的乘积为 8 20，和其中所述调色剂通过包括将调色剂材料液在水性介质中乳化或分散的方法获得，所述调色剂材料液为包含调色剂材料的液体，所述调色剂材料包含所述蜡。
8.处理盒，包括 静电潜像承载部件；包含调色剂的显影单元；和带电单元和清洁单元中的至少任意一种，其中所述带电单元和清洁单元中的至少任意一种、所述静电潜像承载部件以及所述显影单元是以集成方式承载的，并且所述处理盒与成像装置能拆卸地连接， 其中所述调色剂包含 蜡，其中所述蜡具有在165°C下的10质量％或更少的质量减少、由C-H键和C-C键构成的分子链、以及5_ 25_的针入度，其中所述调色剂的1/2法软化点CC)与所述调色剂表面上的所述蜡的量的乘积为 8 20，和其中所述调色剂通过包括将调色剂材料液在水性介质中乳化或分散的方法获得，所述调色剂材料液为包含调色剂材料的液体，所述调色剂材料包含所述蜡。
9.成像装置，包括 静电潜像承载部件；静电潜像形成单元，其配置用于在所述静电潜像承载部件上形成静电潜像； 显影单元，其配置用于使用调色剂使所述静电潜像显影以形成可视图像； 转印单元，其配置用于将所述可视图像转印到记录介质上；和定影单元，其配置用于使所述记录介质上的转印的可视图像定影， 其中所述调色剂包含 蜡，其中所述蜡具有在165°C下的10质量％或更少的质量减少、由C-H键和C-C键构成的分子链、以及5_ 25_的针入度，其中所述调色剂的1/2法软化点CC)与所述调色剂表面上的所述蜡的量的乘积为 8 20，和其中所述调色剂通过包括将调色剂材料液在水性介质中乳化或分散的方法获得，所述调色剂材料液为包含调色剂材料的液体，所述调色剂材料包含所述蜡。
全文摘要
本发明涉及调色剂。所述调色剂包含蜡，其中所述蜡具有在165℃下的10质量％或更少的质量减少、由C-H键和C-C键构成的分子链、以及5mm～25mm的针入度，其中所述调色剂的1/2法软化点(℃)与所述调色剂表面上的蜡的量的乘积为8～20，和其中所述调色剂通过包括将调色剂材料液在水性介质中乳化或分散的方法获得，所述调色剂材料液为包含调色剂材料的液体，所述调色剂材料包含所述蜡。
文档编号G03G21/18GK102262365SQ20111013865
公开日2011年11月30日 申请日期2011年5月26日 优先权日2010年5月26日
发明者千叶龙太, 斯波正名, 本多隆浩, 长友庸泰, 霜田直人 申请人:株式会社理光